JP2011089013A - 液晶組成物および液晶表示素子 - Google Patents

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Abstract

【課題】 ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも1つの特性を充足する、または少なくとも2つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物を提供する。短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するAM素子を提供する。
【解決手段】 第一成分として負に大きな誘電率異方性を有する特定の化合物、および第二成分として低い粘度を有する特定の二環化合物を含有し、そして負の誘電率異方性を有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子である。
【選択図】 なし

Description

本発明は、主としてAM(active matrix)素子などに適する液晶組成物およびこの組成物を含有するAM素子などに関する。特に、誘電率異方性が負の液晶組成物に関し、この組成物を含有するIPS(in-plane switching)モード、VA(vertical alignment)モードまたはPSA(Polymer sustained alignment)モードなどの素子に関する。
液晶表示素子において、液晶の動作モードに基づいた分類は、PC(phase change)、TN(twisted nematic)、STN(super twisted nematic)、ECB(electrically controlled birefringence)、OCB(optically compensated bend)、IPS(in-plane switching)、VA(vertical alignment)、PSA(polymer sustained alignment)モードなどである。素子の駆動方式に基づいた分類は、PM(passive matrix)とAM(active matrix)である。PMはスタティック(static)とマルチプレックス(multiplex)などに分類され、AMはTFT(thin film transistor)、MIM(metal insulator metal)などに分類される。TFTの分類は非晶質シリコン(amorphous silicon)および多結晶シリコン(polycrystal silicon)である。後者は製造工程によって高温型と低温型とに分類される。光源に基づいた分類は、自然光を利用する反射型、バックライトを利用する透過型、そして自然光とバックライトの両方を利用する半透過型である。
これらの素子は適切な特性を有する液晶組成物を含有する。この液晶組成物はネマチック相を有する。良好な一般的特性を有するAM素子を得るには組成物の一般的特性を向上させる。2つの一般的特性における関連を下記の表1にまとめる。組成物の一般的特性を市販されているAM素子に基づいてさらに説明する。ネマチック相の温度範囲は、素子の使用できる温度範囲に関連する。ネマチック相の好ましい上限温度は70℃以上であり、そしてネマチック相の好ましい下限温度は−10℃以下である。組成物の粘度は素子の応答時間に関連する。素子で動画を表示するためには短い応答時間が好ましい。したがって、組成物における小さな粘度が好ましい。低い温度における小さな粘度はより好ましい。
Figure 2011089013
組成物の光学異方性は、素子のコントラスト比に関連する。組成物の光学異方性(Δn)と素子のセルギャップ(d)との積(Δn×d)は、コントラスト比を最大にするように設計される。適切な積の値は動作モードの種類に依存する。VAモードの素子では0.30μmから0.40μmの範囲、IPSモードの素子では0.20μmから0.30μmの範囲である。この場合、小さなセルギャップの素子には大きな光学異方性を有する組成物が好ましい。組成物における絶対値の大きな誘電率異方性は素子における低いしきい値電圧、小さな消費電力と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、絶対値の大きな誘電率異方性が好ましい。組成物における大きな比抵抗は、素子における大きな電圧保持率と大きなコントラスト比に寄与する。したがって、初期段階において室温だけでなく高い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。長時間使用したあと、室温だけでなく高い温度でも大きな比抵抗を有する組成物が好ましい。紫外線および熱に対する組成物の安定性は、液晶表示素子の寿命に関連する。これらの安定性が高いとき、この素子の寿命は長い。このような特性は、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いるAM素子に好ましい。
TNモードを有するAM素子においては正の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。一方、VAモードを有するAM素子においては負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。IPSモードを有するAM素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。PSAモードを有するAM素子においては正または負の誘電率異方性を有する組成物が用いられる。負の誘電率異方性を有する液晶組成物の例は次の特許文献1に開示されている。
特開平9−77692号公報 特開平10−114690号公報 特開平11−140447号公報 特開2001−354967号公報 特開2006−37053号公報
望ましいAM素子は、使用できる温度範囲が広い、応答時間が短い、コントラスト比が大きい、しきい値電圧が低い、電圧保持率が大きい、寿命が長い、などの特性を有する。1ミリ秒でもより短い応答時間が望ましい。したがって、組成物の望ましい特性は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、正または負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などである。
本発明の1つの目的は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも1つの特性を充足する液晶組成物である。他の目的は、少なくとも2つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の目的は、このような組成物を含有する液晶表示素子である。別の目的は、小さな光学異方性、または大きな光学異方性である適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、紫外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するAM素子である。
第一成分として式(1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および第二成分として式(2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を含有し、そして負の誘電率異方性を有する液晶組成物、およびこの組成物を含有する液晶表示素子である。
Figure 2011089013

ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;RおよびRは独立して、炭素数2から12のアルケニルであり;環Aは独立して、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり;Zは独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり;XおよびXは独立して、フッ素または塩素であり;mは、1、2、または3であり;そして、mが1であり、環Aが1,4−シクロへキシレンである場合、Zは、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり;mが2であり、2つの環Aがいずれも1,4−シクロへキシレンである場合、Zは、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシである。
本発明の長所は、ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも1つの特性を充足する液晶組成物である。本発明の1つの側面は、少なくとも2つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。別の側面は、このような組成物を含有する液晶表示素子である。他の側面は、適切な光学異方性、負に大きな誘電率異方性、紫外線に対する高い安定性などを有する組成物であり、そして短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するAM素子である。
この明細書における用語の使い方は次のとおりである。本発明の液晶組成物または本発明の液晶表示素子をそれぞれ「組成物」または「素子」と略すことがある。液晶表示素子は液晶表示パネルおよび液晶表示モジュールの総称である。「液晶性化合物」は、ネマチック相、スメクチック相などの液晶相を有する化合物または液晶相を有さないが組成物の成分として有用な化合物を意味する。この有用な化合物は例えば1,4−シクロヘキシレンや1,4−フェニレンのような六員環を有し、その分子構造は棒状(rod like)である。光学活性な化合物および重合可能な化合物は組成物に添加されることがある。これらの化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは添加物として分類される。式(1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を「化合物(1)」と略すことがある。「化合物(1)」は、式(1)で表される1つの化合物または2つ以上の化合物を意味する。他の式で表される化合物についても同様である。「任意の」は、位置だけでなく個数についても任意であることを示すが、個数が0である場合を含まない。
ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。「比抵抗が大きい」は、組成物が初期段階において室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな比抵抗を有することを意味する。「電圧保持率が大きい」は、素子が初期段階において室温だけでなく高い温度でも大きな電圧保持率を有し、そして長時間使用したあと室温だけでなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を有することを意味する。光学異方性などの特性を説明するときは、実施例に記載した測定方法で得られた値を用いる。第一成分は、1つの化合物または2つ以上の化合物である。「第一成分の割合」は、液晶組成物の全重量に基づいた第一成分の重量百分率(重量%)を意味する。第二成分の割合などにおいても同様である。組成物に混合される添加物の割合は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率(重量%)または重量百万分率(ppm)を意味する。
成分化合物の化学式において、Rの記号を複数の化合物に用いた。これらのうちの任意の2つの化合物において、Rの意味は同じであっても、異なってもよい。例えば、化合物(1)のRがエチルであり、化合物(4−1)のRがエチルであるケースがある。化合物(1)のRがエチルであり、化合物(4−1)のRがプロピルであるケースもある。このルールは、Z、環Eなどにも適用される。
本発明は、下記の項などである。
1. 第一成分として式(1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および第二成分として式(2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を含有し、そして負の誘電率異方性を有する液晶組成物。
Figure 2011089013

ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;RおよびRは独立して、炭素数2から12のアルケニルであり;環Aは独立して、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり;Zは独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり;XおよびXは独立して、フッ素または塩素であり;mは、1、2、または3であり;そして、mが1であり、環Aが1,4−シクロへキシレンである場合、Zは、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり;mが2であり、2つの環Aがいずれも1,4−シクロへキシレンである場合、Zは、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシである。
2. 第一成分が式(1−1)から式(1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である項1に記載の液晶組成物。
Figure 2011089013

ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。
3. 第一成分が式(1−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である項2に記載の液晶組成物。
4. 第一成分が式(1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である項2に記載の液晶組成物。
5. 第一成分が式(1−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である項2に記載の液晶組成物。
6. 液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の割合が5重量%から70重量%の範囲であり、そして第二成分の割合が5重量%から50重量%の範囲である項1から5のいずれか1項に記載の液晶組成物。
7. 第三成分として式(3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、項1から6のいずれか1項に記載の液晶組成物。
Figure 2011089013

ここで、Rは炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;Rは、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環Bおよび環Cは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレンまたは2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり;Zは独立して、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり;jは、1、2、または3である。
8. 第三成分が式(3−1)から式(3−13)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である項7に記載の液晶組成物。
Figure 2011089013

ここで、Rは、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;Rは、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。
9. 第三成分が式(3−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である項8に記載の液晶組成物。
10. 第三成分が、式(3−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(3−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である項8に記載の液晶組成物。
11. 第三成分が、式(3−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(3−7)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である項8に記載の液晶組成物。
12. 第三成分が、式(3−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、式(3−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(3−7)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である項8に記載の液晶組成物。
13. 液晶組成物の全重量に基づいて、第三成分の割合が10重量%から70重量%の範囲である項7から12のいずれか1項に記載の液晶組成物。
14. 第四成分として式(4−1)および式(4−2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、項1から13のいずれか1項に記載の液晶組成物。
Figure 2011089013

ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環Dは独立して、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−シクロへキシレン、または1,4−フェニレンであり、少なくとも1つの環Dはテトラヒドロピラン−2,5−ジイルであり;環Eおよび環Fは独立して、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり;ZおよびZは独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり;kは、1、2、または3であり;pおよびqは独立して、0、1、2、または3であり、そしてpとqとの和が3以下である。
15. 第四成分が、式(4−1−1)から式(4−1−7)、および式(4−2−1)から式(4−2−4)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である項14に記載の液晶組成物。
Figure 2011089013

ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環E、環E、環F、および環Fは独立して、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり;ZおよびZは独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシである。
16. 第四成分が式(4−1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である項15に記載の液晶組成物。
17. 第四成分が、式(4−1−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(4−1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である項15に記載の液晶組成物。
18. 第四成分が、式(4−1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(4−2−3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である項15に記載の液晶組成物。
19. 液晶組成物の全重量に基づいて、第四成分の割合が5重量%から40重量%の範囲である項14から18のいずれか1項に記載の液晶組成物。
20. ネマチック相の上限温度が70℃以上であり、波長589nmにおける光学異方性(25℃)が0.08以上であり、そして周波数1kHzにおける誘電率異方性(25℃)が−2以下である項1から19のいずれか1項に記載の液晶組成物。
21. 項1から20のいずれか1項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
22. 液晶表示素子の動作モードが、VAモード、IPSモード、またはPSAモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である項21に記載の液晶表示素子。
本発明は、次の項も含む。1)光学活性な化合物をさらに含有する上記の組成物、2)酸化防止剤、紫外線吸収剤、消泡剤などの添加物をさらに含有する上記の組成物。3)上記の組成物を含有するAM素子、4)上記の組成物を含有し、そしてTN、ECB、OCB、IPS、VAまたはPSAのモードを有する素子、5)上記の組成物を含有する透過型の素子、6)上記の組成物を、ネマチック相を有する組成物としての使用、7)上記の組成物に光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用。
本発明の組成物を次の順で説明する。第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物に及ぼす主要な効果を説明する。第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を説明する。第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。第五に、成分化合物の具体的な例を示す。第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。第七に、成分化合物の合成法を説明する。最後に、組成物の用途を説明する。
第一に、組成物における成分化合物の構成を説明する。本発明の組成物は組成物Aと組成物Bに分類される。組成物Aはその他の液晶性化合物、添加物、不純物などをさらに含有してもよい。「その他の液晶性化合物」は、化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4−1)、および化合物(4−2)とは異なる液晶性化合物である。このような化合物は、特性をさらに調整する目的で組成物に混合される。その他の液晶性化合物の中で、シアノ化合物は熱または紫外線に対する安定性の観点から少ない方が好ましい。シアノ化合物のさらに好ましい割合は0重量%である。添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合可能な化合物、重合開始剤などである。不純物は成分化合物の合成などの工程において混入した化合物などである。この化合物が液晶性化合物であったとしても、ここでは不純物として分類される。
組成物Bは、実質的に化合物(1)、化合物(2)、化合物(3)、化合物(4−1)、および化合物(4−2)から選択された化合物のみからなる。「実質的に」は、組成物が添加物および不純物を含有してもよいが、これらの化合物と異なる液晶性化合物を含有しないことを意味する。組成物Bは組成物Aに比較して成分の数が少ない。コストを下げるという観点から、組成物Bは組成物Aよりも好ましい。その他の液晶性化合物を混合することによって物性をさらに調整できるという観点から、組成物Aは組成物Bよりも好ましい。
第二に、成分化合物の主要な特性、およびこの化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果を説明する。成分化合物の主要な特性を本発明の効果に基づいて表2にまとめる。表2の記号において、Lは大きいまたは高い、Mは中程度の、Sは小さいまたは低い、を意味する。記号L、M、Sは、成分化合物のあいだの定性的な比較に基づいた分類であり、0(ゼロ)は、値がほぼゼロであることを意味する。
Figure 2011089013
成分化合物を組成物に混合したとき、成分化合物が組成物の特性に及ぼす主要な効果は次のとおりである。化合物(1)は誘電率異方性の絶対値を上げる。化合物(2)は粘度を下げる。化合物(3)は上限温度を上げる、または下限温度を下げる。化合物(4−1)および化合物(4−2)は誘電率異方性の絶対値を上げ、そして下限温度を下げる。
第三に、組成物における成分の組み合わせ、成分化合物の好ましい割合およびその根拠を説明する。組成物における成分の組み合わせは、第一成分+第二成分、第一成分+第二成分+第三成分、第一成分+第二成分+第四成分、および第一成分+第二成分+第三成分+第四成分である。好ましい組成物における成分の組み合わせは、第一成分+第二成分+第三成分、および第一成分+第二成分+第三成分+第四成分である。
第一成分の好ましい割合は、誘電率異方性の絶対値を上げるために5重量%以上であり、下限温度を下げるために70重量%以下である。さらに好ましい割合は10重量%から65重量%の範囲である。特に好ましい割合は15重量%から60重量%の範囲である。
第二成分の好ましい割合は、粘度を下げるために5重量%以上であり、誘電率異方性の絶対値を上げるために50重量%以下である。さらに好ましい割合は5重量%から45重量%の範囲である。特に好ましい割合は10重量%から40重量%の範囲である。
第三成分の好ましい割合は、上限温度を上げるため、または下限温度を下げるために10重量%以上であり、誘電率異方性の絶対値を上げるために70重量%以下である。さらに好ましい割合は15重量%から65重量%の範囲である。特に好ましい割合は20重量%から60重量%の範囲である。
第四成分の好ましい割合は、誘電率異方性の絶対値を上げるために5重量%以上であり、粘度を下げるために40重量%以下である。さらに好ましい割合は5重量%から35重量%の範囲である。特に好ましい割合は10重量%から30重量%の範囲である。
第四に、成分化合物の好ましい形態を説明する。R、R、およびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。好ましいRまたはRは、紫外線または熱に対する安定性などを上げるために炭素数1から12のアルキル、または誘電率異方性の絶対値を上げるために炭素数1から12のアルコキシである。好ましいRは、紫外線または熱に対する安定性などを上げるために炭素数1から12のアルキル、または下限温度を下げるために炭素数2から12のアルケニルである。RおよびRは独立して、炭素数2から12のアルケニルである。Rは炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。好ましいRは紫外線または熱に対する安定性などを上げるために炭素数1から12のアルキルである。
好ましいアルキルは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、またはオクチルである。さらに好ましいアルキルは、粘度を下げるためにエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、またはヘプチルである。
好ましいアルコキシは、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオキシ、またはヘプチルオキシである。粘度を下げるために、さらに好ましいアルコキシは、メトキシまたはエトキシである。
好ましいアルケニルは、ビニル、1−プロペニル、2−プロペニル、1−ブテニル、2−ブテニル、3−ブテニル、1−ペンテニル、2−ペンテニル、3−ペンテニル、4−ペンテニル、1−ヘキセニル、2−ヘキセニル、3−ヘキセニル、4−ヘキセニル、または5−ヘキセニルである。さらに好ましいアルケニルは、粘度を下げるためにビニル、1−プロペニル、3−ブテニル、または3−ペンテニルである。これらのアルケニルにおける−CH=CH−の好ましい立体配置は、二重結合の位置に依存する。粘度を下げるためなどから1−プロペニル、1−ブテニル、1−ペンテニル、1−ヘキセニル、3−ペンテニル、3−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはトランスが好ましい。2−ブテニル、2−ペンテニル、2−ヘキセニルのようなアルケニルにおいてはシスが好ましい。これらのアルケニルにおいては、分岐よりも直鎖のアルケニルが好ましい。
任意の水素がフッ素で置き換えられたアルケニルの好ましい例は、2,2−ジフルオロビニル、3,3−ジフルオロ−2−プロペニル、4,4−ジフルオロ−3−ブテニル、5,5−ジフルオロ−4−ペンテニル、および6,6−ジフルオロ−5−ヘキセニルである。さらに好ましい例は、粘度を下げるために2,2−ジフルオロビニル、および4,4−ジフルオロ−3−ブテニルである。
環Aは、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり、mが2または3である時、任意の2つの環Aは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Aは、光学異方性を上げるために1,4−フェニレンである。環Bおよび環Cは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレン、または2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり、jが2または3である時、任意の2つの環Bは同じであっても、異なってもよい。好ましい環Bまたは環Cは、粘度を下げるために1,4−シクロへキシレンである。環Dは、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−シクロへキシレン、または1,4−フェニレンであり、kが1である時の環Dはテトラヒドロピラン−2,5−ジイルであり、kが2または3である時、任意の2つの環Dは同じであっても、異なってもよく、少なくとも1つの環Dはテトラヒドロピラン−2,5−ジイルである。好ましい環Dは、光学異方性を下げるために1,4−シクロへキシレンである。テトラヒドロピラン−2,5−ジイルは、
Figure 2011089013

環E、環E、環E、環F、環F、および環Fは独立して、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり、pが2または3である時、任意の2つの環Eは同じであっても、異なってもよく、qが2または3である時、任意の2つの環Fは同じであっても、異なってもよい。好ましい環E、環E、環E、環F、環F、または環Fは、光学異方性を下げるために1,4−シクロへキシレンである。
およびZは独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり、m、k、またはpが2または3である時、任意の2つのZは同じであっても、異なってもよく、qが2または3である時、任意の2つのZは同じであっても、異なってもよい。好ましいZまたはZは、粘度を下げるために単結合であり、誘電率異方性の絶対値を上げるためにメチレンオキシである。Zは、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり、jが2または3である時、2つのZは同じであっても、異なってもよい。好ましいZは、粘度を下げるために単結合である。
およびXは独立して、フッ素または塩素である。好ましいXまたはXは、粘度を下げるためにフッ素である。
m、j、およびkは独立して、1、2、または3である。好ましいmは、下限温度を下げるために1である。好ましいjは、下限温度を下げるために1である。好ましいkは、下限温度を下げるために2である。pおよびqは独立して、0、1、2、または3であり、そしてpとqの和が3以下である。好ましいpは、上限温度を上げるために2である。好ましいqは、下限温度を下げるために0である。
mが1であり、環Aが1,4−シクロへキシレンである場合、Zは、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシである。mが2であり、2つの環Aがいずれも1,4−シクロへキシレンである場合、Zは、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシである。環Aが1,4−シクロへキシレンであり、Zが単結合である化合物に比べて、Zがエチレンの化合物は、相溶性を向上することができ、Zがメチレンオキシの化合物は誘電率異方性の絶対値を上げることができ、Zがエチレンの化合物は上限温度を上げることができる。これらのことにより、これらの化合物を第一成分とすることで第二成分の割合を増やすことができ、組成物の粘度を下げることができるので好ましい。
第五に、成分化合物の具体的な例を示す。下記の好ましい化合物において、Rは、炭素数1から12を有する直鎖のアルキルまたは炭素数1から12を有する直鎖のアルコキシである。Rは、炭素数1から12を有する直鎖のアルキルまたは炭素数2から12を有する直鎖のアルケニルである。RおよびR10は独立して、炭素数2から12を有する直鎖のアルケニルである。これらの化合物において1,4−シクロヘキシレンに関する立体配置は、上限温度を上げるためにシスよりもトランスが好ましい。
好ましい化合物(1)は、化合物(1−1−1)から化合物(1−5−1)である。さらに好ましい化合物(1)は、化合物(1−1−1)、化合物(1−3−1)、および化合物(1−5−1)である。特に好ましい化合物(1)は、化合物(1−1−1)および化合物(1−5−1)である。好ましい化合物(2)は、化合物(2−1)である。好ましい化合物(3)は、化合物(3−1−1)から化合物(3−13−1)である。さらに好ましい化合物(3)は、化合物(3−1−1)、化合物(3−3−1)、化合物(3−5−1)、化合物(3−7−1)、化合物(3−8−1)、化合物(3−9−1)、および化合物(3−13−1)である。特に好ましい化合物(3)は、化合物(3−1−1)、化合物(3−5−1)、および化合物(3−7−1)である。好ましい化合物(4−1)は、化合物(4−1−1−1)から化合物(4−1−7−1)である。さらに好ましい化合物(4−1)は、化合物(4−1−1−1)、化合物(4−1−3−1)、化合物(4−1−5−1)、および化合物(4−1−6−1)である。特に好ましい化合物(4−1)は、化合物(4−1−1−1)および化合物(4−1−5−1)である。好ましい化合物(4−2)は、化合物(4−2−1−1)、化合物(4−2−1−2)、化合物(4−2−2−1)、化合物(4−2−3−1)から化合物(4−2−3−5)、化合物(4−2−4−1)、および化合物(4−2−4−2)である。さらに好ましい化合物(4−2)は、化合物(4−2−1−2)、化合物(4−2−3−1)、化合物(4−2−3−3)、および化合物(4−2−4−1)である。特に好ましい化合物(4−2)は、化合物(4−2−1−2)および化合物(4−2−3−3)である。
Figure 2011089013
Figure 2011089013
Figure 2011089013
Figure 2011089013

Figure 2011089013
第六に、組成物に混合してもよい添加物を説明する。このような添加物は、光学活性な化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤、色素、消泡剤、重合可能な化合物、重合開始剤などである。液晶のらせん構造を誘起してねじれ角を与える目的で光学活性な化合物が組成物に混合される。このような化合物の例は、化合物(5−1)から化合物(5−4)である。光学活性な化合物の好ましい割合は5重量%以下である。さらに好ましい割合は0.01重量%から2重量%の範囲である。
Figure 2011089013
大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するために、または素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するために、酸化防止剤が組成物に混合される。
Figure 2011089013
酸化防止剤の好ましい例は、nが1から9の整数である化合物(6)などである。化合物(6)において、好ましいnは、1、3、5、7、または9である。さらに好ましいnは1または7である。nが1である化合物(6)は、揮発性が大きいので、大気中での加熱による比抵抗の低下を防止するときに有効である。nが7である化合物(6)は、揮発性が小さいので、素子を長時間使用したあと、室温だけではなくネマチック相の上限温度に近い温度でも大きな電圧保持率を維持するのに有効である。酸化防止剤の好ましい割合は、その効果を得るために50ppm以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように600ppm以下である。さらに好ましい割合は、100ppmから300ppmの範囲である。
紫外線吸収剤の好ましい例は、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾエート誘導体、トリアゾール誘導体などである。立体障害のあるアミンのような光安定剤もまた好ましい。これらの吸収剤や安定剤における好ましい割合は、その効果を得るために50ppm以上であり、上限温度を下げないように、または下限温度を上げないように10000ppm以下である。さらに好ましい割合は100ppmから10000ppmの範囲である。
GH(guest host)モードの素子に適合させるためにアゾ系色素、アントラキノン系色素などのような二色性色素(dichroic dye)が組成物に混合される。色素の好ましい割合は、0.01重量%から10重量%の範囲である。泡立ちを防ぐために、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイルなどの消泡剤が組成物に混合される。消泡剤の好ましい割合は、その効果を得るために1ppm以上であり、表示の不良を防ぐために1000ppm以下である。さらに好ましい割合は、1ppmから500ppmの範囲である。
PSA(polymer sustained alignment)モードの素子に適合させるために重合可能な化合物が組成物に混合される。重合可能な化合物の好ましい例はアクリレート、メタクリレート、ビニル化合物、ビニルオキシ化合物、プロペニルエーテル、エポキシ化合物(オキシラン、オキセタン)、ビニルケトンなどの重合可能な基を有する化合物である。特に好ましい例は、アクリレート、またはメタクリレートの誘導体である。重合可能な化合物の好ましい割合は、その効果を得るために、0.05重量%以上であり、表示不良を防ぐために10重量%以下である。さらに好ましい割合は、0.1重量%から2重量%の範囲である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤などの適切な開始剤存在下でUV照射などにより重合する。重合のための適切な条件、開始剤の適切なタイプ、および適切な量は、当業者には既知であり、文献に記載されている。例えば光開始剤であるIrgacure651(登録商標)、Irgacure184(登録商標)、またはDarocure1173(登録商標)(Ciba Japan K.K.)がラジカル重合に対して適切である。重合可能な化合物は、好ましくは光重合開始剤を0.1重量%から5重量%の範囲で含む。特に好ましくは光重合開始剤を1重量%から3重量%の範囲で含む。
第七に、成分化合物の合成法を説明する。これらの化合物は既知の方法によって合成できる。合成法を例示する。化合物(1−1−1)は、特表平2−503441号公報に掲載された方法で合成する。化合物(2−1−1)は、特開平9−77692号公報に記載された方法で合成する。化合物(3−1−1)および化合物(3−5−1)は、特開昭59−176221号公報に記載された方法で合成する。化合物(4−1−5−1)は、特開2000−008040号公報に掲載された方法で合成する。化合物(4−2−2−1)は、特開2005−35986号公報に記載された方法で合成する。酸化防止剤は市販されている。式(6)のnが1である化合物は、アルドリッチ(Sigma-Aldrich Corporation)から入手できる。nが7である化合物(6)などは、米国特許3660505号明細書に記載された方法によって合成する。
合成法を記載しなかった化合物は、オーガニック・シンセシス(Organic Syntheses, John Wiley & Sons, Inc)、オーガニック・リアクションズ(Organic Reactions, John Wiley & Sons, Inc)、コンプリヘンシブ・オーガニック・シンセシス(Comprehensive Organic Synthesis, Pergamon Press)、新実験化学講座(丸善)などの成書に記載された方法によって合成できる。組成物は、このようにして得た化合物から公知の方法によって調製される。例えば、成分化合物を混合し、そして加熱によって互いに溶解させる。
最後に、組成物の用途を説明する。本発明の組成物は主として、−10℃以下の下限温度、70℃以上の上限温度、そして0.07から0.20の範囲の光学異方性を有する。この組成物を含有する素子は大きな電圧保持率を有する。この組成物はAM素子に適する。この組成物は透過型のAM素子に特に適する。成分化合物の割合を制御することによって、またはその他の液晶性化合物を混合することによって、0.08から0.25の範囲の光学異方性を有する組成物、さらには0.10から0.30の範囲の光学異方性を有する組成物を調製してもよい。この組成物は、ネマチック相を有する組成物としての使用、光学活性な化合物を添加することによって光学活性な組成物としての使用が可能である。
この組成物はAM素子への使用が可能である。さらにPM素子への使用も可能である。この組成物は、PC、TN、STN、ECB、OCB、IPS、VA、PSAなどのモードを有するAM素子およびPM素子への使用が可能である。IPSまたはVAモードを有するAM素子への使用は特に好ましい。これらの素子が反射型、透過型または半透過型であってもよい。透過型の素子への使用は好ましい。非結晶シリコン−TFT素子または多結晶シリコン−TFT素子への使用も可能である。この組成物をマイクロカプセル化して作製したNCAP(nematic curvilinear aligned phase)型の素子や、組成物中に三次元の網目状高分子を形成させたPD(polymer dispersed)型の素子にも使用できる。
組成物および組成物に含有させる化合物の特性を評価するために、組成物およびこの化合物を測定目的物とする。測定目的物が組成物のときはそのままを試料として測定し、得られた値を記載した。試料が化合物のときは、この化合物(15重量%)を母液晶(85重量%)に混合することによって測定用試料を調製した。測定によって得られた値から外挿法によって化合物の特性値を算出した。(外挿値)={(測定用試料の測定値)−0.85×(母液晶の測定値)}/0.15。この割合でスメクチック相(または結晶)が25℃で析出するときは、化合物と母液晶の割合を10重量%:90重量%、5重量%:95重量%、1重量%:99重量%の順に変更した。この外挿法によって化合物に関する上限温度、光学異方性、粘度および誘電率異方性の値を求めた。
母液晶の成分は下記のとおりである。各成分の割合は、重量%である。
Figure 2011089013
特性の測定は下記の方法にしたがった。それらの多くは、日本電子機械工業会規格(Standard of Electric Industries Association of Japan)EIAJ・ED−2521Aに記載された方法、またはこれを修飾した方法である。
ネマチック相の上限温度(NI;℃):偏光顕微鏡を備えた融点測定装置のホットプレートに試料を置き、1℃/分の速度で加熱した。試料の一部がネマチック相から等方性液体に変化したときの温度を測定した。ネマチック相の上限温度を「上限温度」と略すことがある。
ネマチック相の下限温度(T;℃):ネマチック相を有する試料をガラス瓶に入れ、0℃、−10℃、−20℃、−30℃、および−40℃のフリーザー中に10日間保管したあと、液晶相を観察した。例えば、試料が−20℃ではネマチック相のままであり、−30℃では結晶またはスメクチック相に変化したとき、Tを≦−20℃と記載した。ネマチック相の下限温度を「下限温度」と略すことがある。
粘度(バルク粘度;η;20℃で測定;mPa・s):測定にはE型回転粘度計を用いた。
光学異方性(屈折率異方性;Δn;25℃で測定):測定は、波長589nmの光を用い、接眼鏡に偏光板を取り付けたアッベ屈折計により行なった。主プリズムの表面を一方向にラビングしたあと、試料を主プリズムに滴下した。屈折率n‖は偏光の方向がラビングの方向と平行であるときに測定した。屈折率n⊥は偏光の方向がラビングの方向と垂直であるときに測定した。光学異方性の値は、Δn=n‖−n⊥、の式から計算した。
誘電率異方性(Δε;25℃で測定):誘電率異方性の値は、Δε=ε‖−ε⊥、の式から計算した。誘電率(ε‖およびε⊥)は次のように測定した。
1)誘電率(ε‖)の測定:よく洗浄したガラス基板にオクタデシルトリエトキシシラン(0.16mL)のエタノール(20mL)溶液を塗布した。ガラス基板をスピンナーで回転させたあと、150℃で1時間加熱した。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が4μmであるVA素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤で密閉した。この素子にサイン波(0.5V、1kHz)を印加し、2秒後に液晶分子の長軸方向における誘電率(ε‖)を測定した。
2)誘電率(ε⊥)の測定:よく洗浄したガラス基板にポリイミド溶液を塗布した。このガラス基板を焼成した後、得られた配向膜にラビング処理をした。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が9μmであり、ツイスト角が80度であるTN素子に試料を入れた。この素子にサイン波(0.5V、1kHz)を印加し、2秒後に液晶分子の短軸方向における誘電率(ε⊥)を測定した。
しきい値電圧(Vth;25℃で測定;V):測定には大塚電子株式会社製のLCD5100型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が4μmであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード(normally black mode)のVA素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子に印加する電圧(60Hz、矩形波)は0Vから20Vまで0.02Vずつ段階的に増加させた。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率100%であり、この光量が最小であったときが透過率0%である電圧−透過率曲線を作成した。しきい値電圧は透過率が10%になったときの電圧である。
電圧保持率(VHR−1;25℃;%):測定に用いたTN素子はポリイミド配向膜を有し、そして2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)は5μmである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このTN素子にパルス電圧(5Vで60マイクロ秒)を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で16.7ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Aを求めた。面積Bは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Bに対する面積Aの百分率である。
電圧保持率(VHR−2;80℃;%):測定に用いたTN素子はポリイミド配向膜を有し、そして2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)は5μmである。この素子は試料を入れたあと紫外線で硬化する接着剤で密閉した。このTN素子にパルス電圧(5Vで60マイクロ秒)を印加して充電した。減衰する電圧を高速電圧計で16.7ミリ秒のあいだ測定し、単位周期における電圧曲線と横軸との間の面積Aを求めた。面積Bは減衰しなかったときの面積である。電圧保持率は面積Bに対する面積Aの百分率である。
電圧保持率(VHR−3;25℃;%):紫外線を照射したあと、電圧保持率を測定し、紫外線に対する安定性を評価した。大きなVHR−3を有する組成物は紫外線に対して大きな安定性を有する。測定に用いたTN素子はポリイミド配向膜を有し、そしてセルギャップは5μmである。この素子に試料を注入し、光を20分間照射した。光源は超高圧水銀ランプUSH−500D(ウシオ電機製)であり、素子と光源の間隔は20cmである。VHR−3の測定では、減衰する電圧を16.7ミリ秒のあいだ測定した。VHR−3は90%以上が好ましく、95%以上がより好ましい。
電圧保持率(VHR−4;25℃;%):試料を注入したTN素子を80℃の恒温槽内で500時間加熱したあと、電圧保持率を測定し、熱に対する安定性を評価した。大きなVHR−4を有する組成物は熱に対して大きな安定性を有する。VHR−4の測定では、減衰する電圧を16.7ミリ秒のあいだ測定した。
応答時間(τ;25℃で測定;ms):測定には大塚電子株式会社製のLCD5100型輝度計を用いた。光源はハロゲンランプである。ローパス・フィルター(Low-pass filter)は5kHzに設定した。2枚のガラス基板の間隔(セルギャップ)が3.2μmであり、ラビング方向がアンチパラレルであるノーマリーブラックモード(normally black mode)のPVA素子に試料を入れ、この素子を紫外線で硬化する接着剤を用いて密閉した。この素子にしきい値電圧を若干超える程度の電圧を約1分間印加し、次に5.6Vの電圧を印加しながら23.5mW/cmの紫外線を約8分間照射した。この素子に矩形波(60Hz、10V、0.5秒)を印加した。この際に、素子に垂直方向から光を照射し、素子を透過した光量を測定した。この光量が最大になったときが透過率100%であり、この光量が最小であったときが透過率0%である。応答時間は透過率90%から10%に変化するのに要した時間(立ち下がり時間;fall time;ミリ秒)である。
比抵抗(ρ;25℃で測定;Ωcm):電極を備えた容器に試料1.0mLを注入した。この容器に直流電圧(10V)を印加し、10秒後の直流電流を測定した。比抵抗は次の式から算出した。(比抵抗)={(電圧)×(容器の電気容量)}/{(直流電流)×(真空の誘電率)}。
ガスクロマト分析:測定には島津製作所製のGC−14B型ガスクロマトグラフを用いた。キャリアーガスはヘリウム(2mL/分)である。試料気化室を280℃に、検出器(FID)を300℃に設定した。成分化合物の分離には、Agilent Technologies Inc.製のキャピラリカラムDB−1(長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm;固定液相はジメチルポリシロキサン;無極性)を用いた。このカラムは、200℃で2分間保持したあと、5℃/分の割合で280℃まで昇温した。試料はアセトン溶液(0.1重量%)に調製したあと、その1μLを試料気化室に注入した。記録計は島津製作所製のC−R5A型Chromatopac、またはその同等品である。得られたガスクロマトグラムは、成分化合物に対応するピークの保持時間およびピークの面積を示した。
試料を希釈するための溶媒は、クロロホルム、ヘキサンなどを用いてもよい。成分化合物を分離するために、次のキャピラリカラムを用いてもよい。Agilent Technologies Inc.製のHP−1(長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)、Restek Corporation製のRtx−1(長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)、SGE International Pty. Ltd製のBP−1(長さ30m、内径0.32mm、膜厚0.25μm)。化合物ピークの重なりを防ぐ目的で島津製作所製のキャピラリカラムCBP1−M50−025(長さ50m、内径0.25mm、膜厚0.25μm)を用いてもよい。
組成物に含有される液晶性化合物の割合は、次のような方法で算出してよい。液晶性化合物はガスクロマトグラフで検出することができる。ガスクロマトグラムにおけるピークの面積比は液晶性化合物の割合(モル数)に相当する。上に記載したキャピラリカラムを用いたときは、各々の液晶性化合物の補正係数を1とみなしてよい。したがって、液晶性化合物の割合(重量%)は、ピークの面積比から算出する。
実施例により本発明を詳細に説明する。本発明は下記の実施例によって限定されない。比較例および実施例における化合物は、下記の表3の定義に基づいて記号により表した。
表3において、1,4−シクロヘキシレンに関する立体配置はトランスである。実施例において記号の後にあるかっこ内の番号は化合物の番号に対応する。(−)の記号はその他の液晶性化合物を意味する。液晶性化合物の割合(百分率)は、液晶組成物の全重量に基づいた重量百分率(重量%)であり、液晶組成物には不純物が含まれている。最後に、組成物の特性値をまとめた。
Figure 2011089013
[比較例1]
特開平11−140447号公報に開示された組成物の中から実施例4を選んだ。根拠はこの組成物が、化合物(2−1)を含有し、最もγ1が小さいからである。応答時間についての記載がなかったため、本組成物を調合し、上述した方法により測定した。この組成物の成分および特性は下記のとおりである。
V−HH−V1 (2−1) 24%
3−HB(2F,3F)−O2 (−) 12%
5−HB(2F,3F)−O2 (−) 12%
3−HHB(2F,3F)−O2 (−) 14%
5−HHB(2F,3F)−O2 (−) 13%
3−HHB(2F,3F)−1 (−) 13%
5−HHB(2F,3F)−1 (−) 12%
NI=88.5℃;Δn=0.090;Δε=−4.0;τ=14.4ms.
[比較例2]
特開2001−354967号公報に開示された組成物の中から実施例18を選んだ。根拠はこの組成物が、化合物(1−5−1)、化合物(3−1−1)、および化合物(3−6−1)を含有し、最もγ1が小さいからである。応答時間についての記載がなかったため、本組成物を調合し、上述した方法により測定した。この組成物の成分および特性は下記のとおりである。
3−HB(2F,3F)−O4 (−) 8%
5−HB(2F,3F)−O2 (−) 10%
5−HB(2F,3F)−O4 (−) 14%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 12%
5−HXB(2F,3F)−1 (−) 5%
3−HXB(2F,3F)−O4 (−) 5%
3−HBB(2F,3F)−O4 (1−5−1) 12%
3−HBB−2 (3−6−1) 9%
3−HH−V1 (3−1−1) 10%
3−HH−4 (3−1−1) 5%
5−HH−V (3−1−1) 10%
NI=70.0℃;Δn=0.102;Δε=−3.3;Vth=2.14V;τ=12.3ms.
[比較例3]
特開2006−37053号公報に開示された組成物の中から実施例1を選んだ。根拠はこの組成物が、化合物(1−1−1)、化合物(1−4−1)、化合物(3−1−1)、化合物(3−2−1)、および化合物(4−2−1−2)を含有し、最もバルク粘度が小さいからである。応答時間についての記載がなかったため、本組成物を調合し、上述した方法により測定した。この組成物の成分および特性は下記のとおりである。
2−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 10%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 12%
4−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 10%
5−H1OB(2F,3F)−O2 (1−2−1) 11%
3−H1OCro(7F,8F)−5 (4−2−1−2) 5%
V−HH−5 (3−1−1) 20%
V2−HH−3 (3−1−1) 13%
3−HVH−5 (−) 6%
3−HB−O2 (3−2−1) 13%
NI=82.1℃;Δn=0.075;η=18.5mPa・s;Δε=−3.4;τ=12.0ms.
[実施例1]
3−H1OB(2F,3F)−O2 (1−2−1) 6%
3−HH2B(2F,3F)−O2 (1−3−1) 4%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 8%
V2−HH−2V (2−1) 4%
1V2−HH−V (2−1) 4%
1V2−HH−2V1 (2−1) 4%
V−HH−3 (3−1−1) 28%
V−HH−5 (3−1−1) 7%
3−HHEH−3 (3−4−1) 3%
5−B(F)BB−3 (3−7−1) 4%
5−HBBH−3 (3−11−1) 3%
3−Dh1OB(2F,3F)−O2 (4−1−3−1) 4%
5−HDh1OB(2F,3F)−O2 (4−1−6−1) 3%
3−dhBB(2F,3F)−O2 (4−1−7−1) 3%
3−H2Cro(7F,8F)−5 (4−2−1−1) 3%
2O−Cro(7F,8F)2H−3 (4−2−2−1) 3%
2O−Cro(7F,8F)HH−5 (4−2−4−1) 3%
3−Cro(7F,8F)2HH−5 (4−2−4−2) 3%
1O1−HBBH−5 (−) 3%
NI=87.0℃;Tc≦−20℃;Δn=0.086;η=17.2mPa・s;Δε=−2.7;Vth=2.37V;τ=9.9ms;VHR−1=99.2%;VHR−2=98.2%;VHR−3=98.0%.
[実施例2]
3−H2B(2F,3F)−O2 (1−1−1) 13%
5−H2B(2F,3F)−O2 (1−1−1) 13%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 10%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 14%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 10%
V−HH−V (2−1) 10%
1V−HH−V (2−1) 7%
1V−HH−V1 (2−1) 5%
V−HH−2V (2−1) 18%
NI=72.3℃;Tc≦−20℃;Δn=0.095;η=15.4mPa・s;Δε=−3.2;Vth=2.09V;τ=9.5ms;VHR−1=99.0%;VHR−2=98.0%;VHR−3=98.1%.
[実施例3]
3−H2B(2F,3F)−O2 (1−1−1) 10%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (1−2−1) 5%
3−H1OB(2F,3F)−O4 (1−2−1) 5%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 5%
5−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 5%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 10%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 5%
V−HH−V (2−1) 7%
1V−HH−V (2−1) 5%
1V−HH−V1 (2−1) 5%
V−HH−2V (2−1) 14%
1V2−HH−2V (2−1) 4%
V2−BB−1 (3−3−1) 4%
3−HBB−2 (3−6−1) 4%
5−HBB−2 (3−6−1) 4%
5−B(F)BB−2 (3−7−1) 4%
3−HH1OB(2F,3F,6Me)−O2 (−) 4%
NI=81.4℃;Tc≦−20℃;Δn=0.110;η=16.3mPa・s;Δε=−2.6;τ=9.7ms;VHR−1=99.1%;VHR−2=98.1%;VHR−3=98.1%.
[実施例4]
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 13%
V−HH−V (2−1) 8%
1V2−HH−V1 (2−1) 3%
V−HH−3 (3−1−1) 28%
7−HB−1 (3−2−1) 3%
3−HHB−1 (3−5−1) 4%
3−HHB−O1 (3−5−1) 4%
V2−BB(2F)B−1 (3) 6%
3−HB(F)HH−5 (3−10−1) 4%
5−HBB(F)B−2 (3−13−1) 3%
5−DhB(2F,3F)−O2 (4−1−1−1) 5%
3−Dh2B(2F,3F)−O2 (4−1−2−1) 5%
5−DhHB(2F,3F)−O2 (4−1−4−1) 4%
3−H2Cro(7F,8F)−5 (4−2−1−1) 3%
3−H1OCro(7F,8F)−5 (4−2−1−2) 4%
3−HHCro(7F,8F)−5 (4−2−3−1) 3%
NI=84.4℃;Tc≦−20℃;Δn=0.099;η=17.3mPa・s;Δε=−2.3;τ=9.9ms;VHR−1=99.2%;VHR−2=98.1%;VHR−3=98.1%.
[実施例5]
3−H2B(2F,3F)−O2 (1−1−1) 12%
3−H1OB(2F,3F)−O2 (1−2−1) 8%
5−H1OB(2F,3F)−O2 (1−2−1) 8%
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 4%
1V−HH−2V (2−1) 6%
1V2−HH−2V (2−1) 6%
2−HH−3 (3−1−1) 20%
1V2−BB−1 (3−3−1) 5%
1V−HBB−2 (3−6−1) 4%
2−BB(F)B−3 (3−8−1) 4%
3−HHEBH−5 (3−9−1) 3%
5−HB(F)BH−3 (3−12−1) 3%
3−HDhB(2F,3F)−O2 (4−1−5−1) 8%
3−HH2Cro(7F,8F)−5 (4−2−3−2) 3%
3−HBCro(7F,8F)−5 (4−2−3−4) 3%
3−BBCro(7F,8F)−5 (4−2−3−5) 3%
NI=72.9℃;Tc≦−20℃;Δn=0.099;Δε=−2.6;τ=11.0ms;VHR−1=99.2%;VHR−2=98.2%;VHR−3=98.1%.
[実施例6]
3−HHB(2F,3Cl)−O2 (1) 3%
5−HHB(2F,3Cl)−O2 (1) 2%
3−H2B(2F,3F)−O2 (1−1−1) 12%
5−H2B(2F,3F)−O2 (1−1−1) 10%
2−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 5%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 18%
V−HH−V (2−1) 10%
1V−HH−V (2−1) 3%
1V−HH−V1 (2−1) 3%
1V−HH−2V (2−1) 6%
3−HH−VFF (3−1) 4%
2−HH−3 (3−1−1) 5%
3−HH−O1 (3−1−1) 4%
VFF−HHB−1 (3−5) 3%
3−HHB−3 (3−5−1) 3%
V2−HHB−1 (3−5−1) 5%
3−HHB(2F,3F)−O2 (−) 4%
NI=82.7℃;Tc≦−20℃;Δn=0.098;η=17.0mPa・s;Δε=−2.6;τ=9.8ms;VHR−1=99.1%;VHR−2=98.0%;VHR−3=98.1%.
[実施例7]
3−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 7%
5−HH1OB(2F,3F)−O2 (1−4−1) 7%
3−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 12%
5−HBB(2F,3F)−O2 (1−5−1) 6%
V−HH−V (2−1) 12%
1V−HH−V (2−1) 4%
3−HH−4 (3−1−1) 5%
3−HH−5 (3−1−1) 5%
1V−HH−3 (3−1−1) 10%
3−HB−O2 (3−2−1) 3%
5−BB−1 (3−3−1) 3%
V−HHB−1 (3−5−1) 4%
V2−BB(F)B−1 (3−8−1) 3%
3−HH1OCro(7F,8F)−5 (4−2−3−3) 5%
3−HB(2F,3F)−O2 (−) 5%
V−HB(2F,3F)−O2 (−) 5%
V−HB(2F,3F)−O4 (−) 4%
NI=80.1℃;Tc≦−20℃;Δn=0.097;η=16.3mPa・s;Δε=−3.0;τ=9.7ms;VHR−1=99.2%;VHR−2=98.1%;VHR−3=98.2%.
実施例1から実施例7の組成物は、比較例1から比較例3のそれと比べて短い応答時間を有する。よって、本発明による液晶組成物は、特許文献1から特許文献3に示された液晶組成物よりも、さらに優れた特性を有する。
ネマチック相の高い上限温度、ネマチック相の低い下限温度、小さな粘度、大きな光学異方性、大きな誘電率異方性、大きな比抵抗、紫外線に対する高い安定性、熱に対する高い安定性などの特性において、少なくとも1つの特性を充足する、または少なくとも2つの特性に関して適切なバランスを有する液晶組成物である。このような組成物を含有する液晶表示素子は、短い応答時間、大きな電圧保持率、大きなコントラスト比、長い寿命などを有するAM素子となるので、液晶プロジェクター、液晶テレビなどに用いることができる。

Claims (22)

  1. 第一成分として式(1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および第二成分として式(2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物を含有し、そして負の誘電率異方性を有する液晶組成物。
    Figure 2011089013

    ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;RおよびRは独立して、炭素数2から12のアルケニルであり;環Aは独立して、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり;Zは独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり;XおよびXは独立して、フッ素または塩素であり;mは、1、2、または3であり;そして、mが1であり、環Aが1,4−シクロへキシレンである場合、Zは、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり;mが2であり、2つの環Aがいずれも1,4−シクロへキシレンである場合、Zは、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシである。
  2. 第一成分が式(1−1)から式(1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項1に記載の液晶組成物。
    Figure 2011089013

    ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。
  3. 第一成分が式(1−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項2に記載の液晶組成物。
  4. 第一成分が式(1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項2に記載の液晶組成物。
  5. 第一成分が式(1−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である請求項2に記載の液晶組成物。
  6. 液晶組成物の全重量に基づいて、第一成分の割合が5重量%から70重量%の範囲であり、そして第二成分の割合が5重量%から50重量%の範囲である請求項1から5のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  7. 第三成分として式(3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1から6のいずれか1項に記載の液晶組成物。
    Figure 2011089013

    ここで、Rは炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;Rは、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環Bおよび環Cは独立して、1,4−シクロへキシレン、1,4−フェニレン、2−フルオロ−1,4−フェニレン、3−フルオロ−1,4−フェニレンまたは2,5−ジフルオロ−1,4−フェニレンであり;Zは独立して、単結合、エチレン、またはカルボニルオキシであり;jは、1、2、または3である。
  8. 第三成分が式(3−1)から式(3−13)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項7に記載の液晶組成物。
    Figure 2011089013

    ここで、Rは、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;Rは、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルである。
  9. 第三成分が式(3−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項8に記載の液晶組成物。
  10. 第三成分が、式(3−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(3−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である請求項8に記載の液晶組成物。
  11. 第三成分が、式(3−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(3−7)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である請求項8に記載の液晶組成物。
  12. 第三成分が、式(3−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、式(3−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(3−7)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である請求項8に記載の液晶組成物。
  13. 液晶組成物の全重量に基づいて、第三成分の割合が10重量%から70重量%の範囲である請求項7から12のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  14. 第四成分として式(4−1)および式(4−2)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物をさらに含有する、請求項1から13のいずれか1項に記載の液晶組成物。
    Figure 2011089013

    ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環Dは独立して、テトラヒドロピラン−2,5−ジイル、1,4−シクロへキシレン、または1,4−フェニレンであり、少なくとも1つの環Dはテトラヒドロピラン−2,5−ジイルであり;環Eおよび環Fは独立して、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり;ZおよびZは独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシであり;kは、1、2、または3であり;pおよびqは独立して、0、1、2、または3であり、そしてpとqとの和が3以下である。
  15. 第四成分が、式(4−1−1)から式(4−1−7)、および式(4−2−1)から式(4−2−4)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項14に記載の液晶組成物。
    Figure 2011089013

    ここで、RおよびRは独立して、炭素数1から12のアルキル、炭素数1から12のアルコキシ、炭素数2から12のアルケニル、または任意の水素がフッ素で置き換えられた炭素数2から12のアルケニルであり;環E、環E、環F、および環Fは独立して、1,4−シクロへキシレンまたは1,4−フェニレンであり;ZおよびZは独立して、単結合、エチレン、メチレンオキシ、またはカルボニルオキシである。
  16. 第四成分が式(4−1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物である請求項15に記載の液晶組成物。
  17. 第四成分が、式(4−1−1)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(4−1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である請求項15に記載の液晶組成物。
  18. 第四成分が、式(4−1−5)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物、および式(4−2−3)で表される化合物の群から選択された少なくとも1つの化合物の混合物である請求項15に記載の液晶組成物。
  19. 液晶組成物の全重量に基づいて、第四成分の割合が5重量%から40重量%の範囲である請求項14から18のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  20. ネマチック相の上限温度が70℃以上であり、波長589nmにおける光学異方性(25℃)が0.08以上であり、そして周波数1kHzにおける誘電率異方性(25℃)が−2以下である請求項1から19のいずれか1項に記載の液晶組成物。
  21. 請求項1から20のいずれか1項に記載の液晶組成物を含有する液晶表示素子。
  22. 液晶表示素子の動作モードが、VAモード、IPSモード、またはPSAモードであり、液晶表示素子の駆動方式がアクティブマトリックス方式である請求項21に記載の液晶表示素子。
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Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2012053323A1 (ja) * 2010-10-20 2012-04-26 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2012241125A (ja) * 2011-05-20 2012-12-10 Dic Corp ネマチック液晶組成物及びこれを使用した液晶表示素子
JP5459451B1 (ja) * 2013-03-26 2014-04-02 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2014189795A (ja) * 2013-10-02 2014-10-06 Dic Corp 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2015036423A (ja) * 2013-08-16 2015-02-23 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
TWI480362B (zh) * 2013-03-26 2015-04-11 Dainippon Ink & Chemicals A liquid crystal composition, and a liquid crystal display device using the liquid crystal display device
JP2015180731A (ja) * 2015-04-21 2015-10-15 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2015180730A (ja) * 2015-04-21 2015-10-15 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2015180732A (ja) * 2015-04-21 2015-10-15 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2015199961A (ja) * 2015-04-21 2015-11-12 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
CN105567252A (zh) * 2013-03-26 2016-05-11 Dic株式会社 液晶组合物以及使用其的液晶显示元件
WO2016098478A1 (ja) * 2014-12-15 2016-06-23 Dic株式会社 組成物及びそれを使用した液晶表示素子
WO2016098480A1 (ja) * 2014-12-15 2016-06-23 Dic株式会社 組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2016186070A (ja) * 2015-03-10 2016-10-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
WO2017002700A1 (ja) * 2015-07-01 2017-01-05 Dic株式会社 組成物およびそれを使用した液晶表示素子
JPWO2016052006A1 (ja) * 2014-10-03 2017-04-27 Dic株式会社 組成物及びそれを使用した液晶表示素子
US9683170B2 (en) 2013-03-26 2017-06-20 Dic Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP2017524066A (ja) * 2014-08-08 2017-08-24 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体およびそれを含む液晶ディスプレイ
WO2017141671A1 (ja) 2016-02-19 2017-08-24 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
WO2018105376A1 (ja) * 2016-12-06 2018-06-14 Dic株式会社 液晶組成物、液晶表示素子及び液晶ディスプレイ
WO2018105378A1 (ja) * 2016-12-06 2018-06-14 Dic株式会社 液晶組成物、液晶表示素子及び液晶ディスプレイ
CN108699441A (zh) * 2016-02-29 2018-10-23 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
JP2018178050A (ja) * 2017-04-21 2018-11-15 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2021098860A (ja) * 2015-03-10 2021-07-01 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
CN113667492A (zh) * 2021-09-01 2021-11-19 重庆汉朗精工科技有限公司 一种快速响应的负性液晶组合物及其应用
US11466211B2 (en) 2013-03-26 2022-10-11 Dic Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element including the same

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8182717B2 (en) * 2008-04-11 2012-05-22 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
WO2010016389A1 (ja) * 2008-08-07 2010-02-11 チッソ株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US8206795B2 (en) * 2008-09-09 2012-06-26 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP5556664B2 (ja) * 2008-10-15 2014-07-23 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
TWI480363B (zh) * 2009-08-19 2015-04-11 Jnc Corp 四氫吡喃化合物、液晶組成物及液晶顯示元件
TWI488946B (zh) * 2009-08-24 2015-06-21 Jnc Corp 液晶組成物及液晶顯示元件
WO2012046590A1 (ja) * 2010-10-04 2012-04-12 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN103459554B (zh) * 2011-03-29 2018-07-10 默克专利股份有限公司 液晶介质
EP2703472B1 (de) * 2012-08-31 2018-07-04 Merck Patent GmbH Flüssigkristallines Medium
CN105733609A (zh) * 2013-03-26 2016-07-06 Dic株式会社 液晶组合物以及使用其的液晶显示元件
KR102693588B1 (ko) * 2014-11-25 2024-08-12 메르크 파텐트 게엠베하 액정 매질
US20160208170A1 (en) * 2015-01-20 2016-07-21 Merck Patent Gmbh Liquid-crystalline medium
US20170283698A1 (en) * 2016-03-31 2017-10-05 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
CN109135764B (zh) * 2017-06-27 2022-03-11 江苏和成显示科技有限公司 一种具有负的介电各向异性的液晶组合物及液晶显示器件

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001040354A (ja) * 1999-07-28 2001-02-13 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置
WO2007077844A1 (ja) * 2006-01-06 2007-07-12 Chisso Corporation アルケニルを有するモノフッ素化テルフェニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2008038109A (ja) * 2006-08-10 2008-02-21 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子
JP2009149667A (ja) * 1998-06-02 2009-07-09 Chisso Corp Δεが負の値を有するアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101351432B (zh) * 2006-01-06 2011-08-31 智索株式会社 具有烯基的单氟化联三苯化合物、液晶组成物及液晶显示元件
TWI424049B (zh) * 2006-01-17 2014-01-21 Jnc Corp 液晶組成物以及液晶顯示元件
JP5120250B2 (ja) * 2006-03-20 2013-01-16 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
US7595100B2 (en) * 2006-06-29 2009-09-29 Chisso Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
JP5353491B2 (ja) * 2009-07-02 2013-11-27 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP5515505B2 (ja) * 2009-08-12 2014-06-11 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2009149667A (ja) * 1998-06-02 2009-07-09 Chisso Corp Δεが負の値を有するアルケニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2001040354A (ja) * 1999-07-28 2001-02-13 Dainippon Ink & Chem Inc ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置
WO2007077844A1 (ja) * 2006-01-06 2007-07-12 Chisso Corporation アルケニルを有するモノフッ素化テルフェニル化合物、液晶組成物および液晶表示素子
JP2008038109A (ja) * 2006-08-10 2008-02-21 Chisso Corp 液晶組成物および液晶表示素子

Cited By (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8821993B2 (en) 2010-10-20 2014-09-02 Jnc Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device
WO2012053323A1 (ja) * 2010-10-20 2012-04-26 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
JP2012241125A (ja) * 2011-05-20 2012-12-10 Dic Corp ネマチック液晶組成物及びこれを使用した液晶表示素子
KR101483575B1 (ko) 2013-03-26 2015-01-16 디아이씨 가부시끼가이샤 액정 조성물 및 그것을 사용한 액정 표시 소자
CN105567252A (zh) * 2013-03-26 2016-05-11 Dic株式会社 液晶组合物以及使用其的液晶显示元件
US11466211B2 (en) 2013-03-26 2022-10-11 Dic Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display element including the same
US9683170B2 (en) 2013-03-26 2017-06-20 Dic Corporation Liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same
JP5459451B1 (ja) * 2013-03-26 2014-04-02 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
CN104508083A (zh) * 2013-03-26 2015-04-08 Dic株式会社 液晶组合物以及使用其的液晶显示元件
TWI480362B (zh) * 2013-03-26 2015-04-11 Dainippon Ink & Chemicals A liquid crystal composition, and a liquid crystal display device using the liquid crystal display device
WO2014155533A1 (ja) * 2013-03-26 2014-10-02 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP7105744B2 (ja) 2013-08-16 2022-07-25 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 液晶媒体
JP2019199618A (ja) * 2013-08-16 2019-11-21 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
JP2015036423A (ja) * 2013-08-16 2015-02-23 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
JP2014189795A (ja) * 2013-10-02 2014-10-06 Dic Corp 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2017524066A (ja) * 2014-08-08 2017-08-24 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体およびそれを含む液晶ディスプレイ
JPWO2016052006A1 (ja) * 2014-10-03 2017-04-27 Dic株式会社 組成物及びそれを使用した液晶表示素子
WO2016098478A1 (ja) * 2014-12-15 2016-06-23 Dic株式会社 組成物及びそれを使用した液晶表示素子
WO2016098480A1 (ja) * 2014-12-15 2016-06-23 Dic株式会社 組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2016186070A (ja) * 2015-03-10 2016-10-27 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
JP2021098860A (ja) * 2015-03-10 2021-07-01 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングMerck Patent Gesellschaft mit beschraenkter Haftung 液晶媒体
JP2015180730A (ja) * 2015-04-21 2015-10-15 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2015180731A (ja) * 2015-04-21 2015-10-15 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2015199961A (ja) * 2015-04-21 2015-11-12 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
JP2015180732A (ja) * 2015-04-21 2015-10-15 Dic株式会社 液晶組成物及びそれを使用した液晶表示素子
WO2017002700A1 (ja) * 2015-07-01 2017-01-05 Dic株式会社 組成物およびそれを使用した液晶表示素子
JPWO2017002700A1 (ja) * 2015-07-01 2018-01-11 Dic株式会社 組成物およびそれを使用した液晶表示素子
WO2017141671A1 (ja) 2016-02-19 2017-08-24 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN108699441A (zh) * 2016-02-29 2018-10-23 捷恩智株式会社 液晶组合物及液晶显示元件
KR20180117094A (ko) 2016-02-29 2018-10-26 제이엔씨 주식회사 액정 조성물 및 액정 표시 소자
EP3425025A4 (en) * 2016-02-29 2019-07-31 JNC Corporation LIQUID CRYSTAL COMPOSITION AND LIQUID CRYSTAL DISPLAY ELEMENT
JPWO2018105378A1 (ja) * 2016-12-06 2018-12-06 Dic株式会社 液晶組成物、液晶表示素子及び液晶ディスプレイ
WO2018105378A1 (ja) * 2016-12-06 2018-06-14 Dic株式会社 液晶組成物、液晶表示素子及び液晶ディスプレイ
WO2018105376A1 (ja) * 2016-12-06 2018-06-14 Dic株式会社 液晶組成物、液晶表示素子及び液晶ディスプレイ
JP2018178050A (ja) * 2017-04-21 2018-11-15 Jnc株式会社 液晶組成物および液晶表示素子
CN113667492A (zh) * 2021-09-01 2021-11-19 重庆汉朗精工科技有限公司 一种快速响应的负性液晶组合物及其应用
CN113667492B (zh) * 2021-09-01 2024-06-25 重庆汉朗精工科技有限公司 一种快速响应的负性液晶组合物及其应用

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