JP6574548B2 - 液晶媒体 - Google Patents

Description

本発明は、液晶媒体（ＬＣ媒体）、電気光学的目的のためのその使用、およびこの媒体を含むＬＣディスプレイに関する。

液晶は、そのような物質の光学的性質を印加電圧によって修正することができるので、ディスプレイデバイスにおいて主に誘電体として使用される。液晶に基づく電気光学的デバイスは、当業者に極度に周知であり、様々な効果に基づくことができる。そのようなデバイスの例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（整列相の変形）セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するＴＮセル、ＳＴＮ（「超ねじれネマチック」）セル、ＳＢＥ（「超複屈折効果」）セルおよびＯＭＩ（「光学モード干渉」）セルである。最も一般的なディスプレイデバイスは、Schadt-Helfrich効果に基づき、ねじれネマチック構造を有する。さらに、また基板および液晶平面に平行な電場で動作するセル、例えばＩＰＳ（「面内切換」）セル）がある。特に、ＴＮ、ＳＴＮ、ＦＦＳ（フリンジ領域切換）およびｉＰＳセルは、本発明の媒体のための適用の現在商業的に興味深い領域である。

液晶材料は、良好な化学的および熱的安定性ならびに電場および電磁放射に対する良好な安定性を有しなければならない。さらに、液晶材料は、低い粘度を有していなければならず、セルにおいて短いアドレッシング時間、低いしきい値電圧および高いコントラストを生じなければならない。

それらはさらに、通常の動作温度で、すなわち室温より高い、および低い最も広い可能な範囲において好適な中間相、例えば前述のセルのためのネマチックまたはコレステリック中間相を有しなければならない。液晶が一般的に複数種の構成成分の混合物として使用されるので、構成成分が互いと容易に混合可能であることが重要である。さらなる特性、例えば電気伝導率、誘電異方性および光学異方性は、セルタイプおよび適用の領域に依存して様々な要件を満たさなければならない。例えば、ねじれネマチック構造を有するセルのための材料は、正の誘電異方性および低い電気伝導率を有しなければならない。

例えば、個々のピクセルを切り換えるための集積非線形素子を備えたマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）のために、大きい正の誘電異方性、広いネマチック相、比較的低い複屈折、極めて高い比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性ならびに低い蒸気圧を有する媒体が、所望される。

このタイプのマトリックス液晶ディスプレイは、知られている。個々のピクセルを個々に切り換えるために使用することができる非線形素子の例は、能動素子（すなわちトランジスタ）である。「アクティブマトリックス」の用語を、次に使用し、ここで２つのタイプの間で区別を行うことができる：
１．基板としてのシリコンウェーハ上のＭＯＳ（金属酸化物半導体）または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。

様々な部分ディスプレイのモジュール組立さえも接合部において問題を生じるので、基板材料としての単結晶シリコンの使用によって、ディスプレイの大きさが制限される。
好ましいより有望な２型の場合において、使用される電気光学的効果は、通常ＴＮ効果である。２つの技術の間で区別がなされる：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、または多結晶シリコンもしくはアモルファスシリコンに基づくＴＦＴ。集中的な研究が、後者の技術に関して世界的に行われている。

ＴＦＴマトリックスは、ディスプレイの一方のガラス板の内側に適用され、一方他方のガラス板は、その内側上に透明な対電極を担持する。ピクセル電極の大きさと比較して、ＴＦＴは極めて小さく、画像に対する悪影響を事実上有しない。この技術をまた、全色可能ディスプレイに拡張することができ、ここで赤色、緑色および青色フィルターのモザイクは、フィルター素子が対向する各々の切換可能なピクセルであるように配置されている。

ＴＦＴディスプレイは、通常透過における交差した偏光子を備えたＴＮセルとして動作し、背面照射される。
ＭＬＣディスプレイの用語は、ここで集積非線形素子を備えたあらゆるマトリックスディスプレイ、すなわちアクティブマトリックスに加えて、また受動素子、例えばバリスターまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属−絶縁体−金属）を備えたディスプレイを包含する。

このタイプのＭＬＣディスプレイは、テレビ用途（例えばポケットテレビ）またはコンピューター用途（ラップトップ）のための、および自動車または航空機構築における高度情報ディスプレイに特に適している。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加えて、困難がまた、液晶混合物の不適切に高い比抵抗によりＭＬＣディスプレイにおいて発生する[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84、１９８４年９月：A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff, Paris；STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84、１９８４年９月：Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff, Paris]。

低下する抵抗に伴って、ＭＬＣディスプレイのコントラストは低下し、残像除去の問題が生じ得る。液晶混合物の比抵抗が一般的に、ディスプレイの内側表面との相互作用のためにＭＬＣディスプレイの寿命にわたって低下するので、高い（初期）抵抗は、許容し得る耐用年限を得るために極めて重要である。特に低電圧混合物の場合において、極めて高い比抵抗値を達成することは、現在まで不可能であった。比抵抗が上昇する温度に伴って、ならびに加熱および／またはＵＶ露光の後に可能な限り小さい増大を示すことが、さらに重要である。従来技術からの混合物の低温特性はまた、特に不利である。結晶および／またはスメクチック相が低温でさえも生じず、粘度の温度依存性が可能な限り低いことが、要求される。従来技術からのＭＬＣディスプレイは、このように今日の要件を満たさない。

背面照射を使用する、すなわち透過的に(transmissively)、および所望により透過反射的に(transflectively)動作する液晶ディスプレイに加えて、反射型液晶ディスプレイはまた、特に興味深い。これらの反射型液晶ディスプレイは、情報表示のために周囲光を使用する。それらはしたがって、同様の大きさおよび解像度を有する背面照射された液晶ディスプレイよりも著しく少ないエネルギーを消費する。ＴＮ効果が極めて良好なコントラストによって特徴づけられるので、このタイプの反射型ディスプレイは、明るい周囲条件においてさえも良好に読み取られ得る。これは、例えば腕時計およびポケット計算機において使用されるように、単純な反射型ＴＮディスプレイについて既に知られている。

しかしながら、原理をまた、高品質のより高解像度のアクティブマトリックスでアドレスされたディスプレイ、例えばＴＦＴディスプレイに適用することができる。ここで、既に一般的に慣用の透過型ＴＦＴ−ＴＮディスプレイにおけるように、低い複屈折（Δｎ）の液晶の使用が、低い光学的遅延（ｄ・Δｎ）を達成するために必要である。この低い光学的遅延の結果、コントラストの通常許容し得る低い視野角依存性がもたらされる（DE 30 22 818を参照）。反射型ディスプレイにおいて、低い複屈折の液晶の使用は、光が通過する有効な層の厚さが同一の層の厚さを有する透過型ディスプレイにおけるよりも反射型ディスプレイにおいて約２倍大きいので、透過型ディスプレイにおけるよりも尚より重要である。

テレビおよびビデオ用途には、マルチメディア・コンテンツ、例えば映画およびビデオゲームを写実的に近い状態で再生することができるように、迅速な応答時間を有するディスプレイが必要である。そのような短い応答時間を、特に、粘度、特に回転粘度γ_１の低い値を有し、高い光学異方性（Δｎ）を有する液晶媒体を使用する場合に達成することができる。

したがって、低温でさえも極めて高い比抵抗、同時に大きい動作温度範囲、短い応答時間、および低いしきい値電圧を有し、これらの欠点を示さないか、またはより低い程度に示すに過ぎないＭＬＣディスプレイについての大きい需要が、引き続きある。

ＴＮ(Schadt-Helfrich)セルの場合において、セルにおいて以下の利点を促進する媒体が所望される：
− 拡張されたネマチック相範囲（特に低温まで）
− 極めて低い温度における切換可能性(switchability)（屋外使用、自動車、航空機）
− ＵＶ放射線に対する増大した抵抗（より長い寿命）
− 低いしきい値電圧。

従来技術から入手できる媒体によっては、これらの利点を達成し、一方同時に他のパラメーターを維持することを可能にしない。

超ねじれ（ＳＴＮ）セルの場合において、より大きい多重度(multiplexability)および／またはより低いしきい値電圧および／またはより広いネマチック相範囲（特に低温で）を促進する媒体が、所望される。このために、利用可能なパラメーター許容度（透明点、スメクチック−ネマチック転移点または融点、粘度、誘電性パラメーター、弾性パラメーター）のさらなる拡大が、至急所望されている。

現代のＬＣＤフラットパネルスクリーンには、マルチメディア・コンテンツ、例えば映画、ビデオゲームなどを写実的に近い状態で再生することができるために尚より迅速な応答時間が必要である。これらには次に、極めて低い回転粘度γ_１を高い光学異方性Δｎと共に有するネマチック液晶混合物が必要である。液晶混合物の所要の回転粘度を得るために、個々の構成成分の使用する濃度を、しばしば最大化しなければならない。この結果、次に、しばしば低温で不安定な、すなわち例えば晶出し、所望されないスメクチック相に変換するＬＣ混合物がもたらされる。これらの問題がディスプレイにおいて生じる場合には、この結果、一般的にディスプレイの不具合およびしたがってＬＣＤフラットパネルスクリーンに対する回復不可能な損傷がもたらされる。

本発明は、上に示した所望の特性を有し、上に示した欠点を示さないか、またはより低い程度に示すに過ぎない、特にこのタイプのＭＬＣ、ＴＮ、ＳＴＮ、ＯＣＢ、正のＶＡ、ＦＦＳまたはＩＰＳディスプレイのための媒体を提供する目的に基づく。特に、ＬＣ媒体は、迅速な応答時間および低い回転粘度を高い複屈折と同時に有しなければならない。さらに、ＬＣ媒体は、高い透明点、高い誘電異方性および低いしきい値電圧を有しなければならない。

ここで、この目的を、式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を含む液晶混合物を使用する場合に達成することができることが、見出された。ＬＣ混合物中での低い濃度においてさえも、式Ｉで表される化合物は、スメクチック相への転移を抑制する。

本発明は、液晶媒体であって、式Ｉ
式中、
Ｒ^０およびＲ^０＊は、各々、互いに独立して、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して
によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、

環Ａは、１，４−シクロヘキシレン環または１，４−シクロヘキセニレン環を示し、ここでさらに、１つまたは２つのＣＨ_２基は、−Ｏ−および／または−Ｓ−によって置換されていてもよい、
で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体に関する。

驚くべきことに、式Ｉで表される化合物を含むＬＣ媒体は、回転粘度γ_１および透明点の極めて良好な比率、光学異方性Δεの高い値および高い複屈折Δｎ、ならびに迅速な応答時間、低いしきい値電圧、高い透明点、高い正の誘電異方性および広いネマチック相範囲を有し、低温（≦−２０℃）で極めて安定であることが見出された。さらに、式Ｉで表される化合物は、液晶媒体に極めて容易に可溶である。式Ｉで表される化合物は、例えばEP 122389から知られている。

式Ｉで表される化合物は、広範囲の用途を有する。置換基の選択に依存して、それらは、液晶媒体が主に構成される基材としての作用を奏することができる；しかしながら、他の群の化合物からの液晶基材をまた、式Ｉで表される化合物に加えて、例えばこのタイプの誘電体の誘電異方性および／もしくは光学異方性を修正し、かつ／またはそのしきい値電圧および／もしくはその粘度を最適化することができる。

本明細書中の式中のＲ^０および／またはＲ^０＊がアルキルラジカルおよび／またはアルコキシラジカルを示す場合には、これは、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、２、３、４、５、６または７個のＣ原子を有し、したがって好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシを示す。

オキサアルキルは、好ましくは直鎖状２−オキサプロピル（＝メトキシメチル）、２−（＝エトキシメチル）または３−オキサブチル（＝２−メトキシエチル）、２−、３−または４−オキサペンチル、２−、３−、４−または５−オキサヘキシル、２−、３−、４−、５−または６−オキサヘプチル、２−、３−、４−、５−、６−または７−オキサオクチル、２−、３−、４−、５−、６−、７−または８−オキサノニル、２−、３−、４−、５−、６−、７−、８−または９−オキサデシルを示す。

Ｒ^０および／またはＲ^０＊が、１つのＣＨ_２基が−ＣＨ＝ＣＨ−によって置き換えられているアルキルラジカルを示す場合には、これは、直鎖状または分枝状であり得る。それは、好ましくは直鎖状であり、２〜１０個のＣ原子を有する。したがって、それは、特にビニル、プロパ−１−または−２−エニル、ブタ−１−、−２−または−３−エニル、ペンタ−１−、−２−、−３−または−４−エニル、ヘキサ−１−、−２−、−３−、−４−または−５−エニル、ヘプタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−または−６−エニル、オクタ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−または−７−エニル、ノナ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−または−８−エニル、デカ−１−、−２−、−３−、−４−、−５−、−６−、−７−、−８−または−９−エニルを示す。これらのラジカルはまた、モノハロゲン化またはポリハロゲン化されていてもよい。

式Ｉで表される化合物において、Ｒ^０は、好ましくはアルケニルラジカル、特にＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣ_２Ｈ_４、Ｃ_２Ｈ_５ＣＨ＝ＣＨ、特にＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨまたはＣＨ_２＝ＣＨＣ_２Ｈ_４を示す。

式Ｉで表される化合物中のＲ^０＊は、好ましくはそれぞれ１〜３個のＣ原子または２〜３個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、直鎖状アルコキシまたは直鎖状アルケニルを好ましくは示す。Ｒ^０＊は、極めて特に好ましくはＯＣＨ_３、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、Ｃ_２Ｈ_４ＣＨ＝ＣＨ_２を示す。
式Ｉ中の環Ａは、好ましくは１，４−シクロヘキシレン環、さらにジオキサンまたはピラン環を示す。

式Ｉで表される好ましい化合物を、以下に示す：

式中、
alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカル、好ましくは最大３個のＣ原子を有するアルケニルラジカルを示し、
alkoxyは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシラジカルを示し、
および
alkylは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。

特に好ましいのは、以下の化合物である：

特に好ましい化合物は、式Ｉ２−２、Ｉ２−３およびＩ２−４で表される化合物である。
特に好ましいのは、式Ｉ２−３で表される化合物を含む混合物である。

純粋な状態において、式Ｉで表される化合物は無色であり、電気光学的使用のために好ましく位置する温度範囲において液晶中間相を形成する。それらは、化学的に、熱的に、および光に対して安定である。しかしながら、当該化合物は、特に、それらが液晶媒体中のスメクチック相を抑制するという事実によって識別される。

式Ｉで表される化合物を、文献（例えば標準的学術書、例えばHouben-Weyl, Methoden der organischen Chemie [Methods of Organic Chemistry], Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart）に記載されている自体公知の方法によって、正確には知られており、前記反応に適している反応条件の下で調製する。ここでより詳細に述べない自体公知の変法を、またここで使用することができる。

さらなる好ましい態様を、以下に示す：
− 媒体はさらに、式ＩＩおよび／またはＩＩＩ

式中、
Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、
ａは、０または１であり、ここでａ＝０の場合において、環Ａは、トランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、
Ｒ^３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示し、
かつＲ^４は、式ＩにおけるＲ^０について示した意味を有し、好ましくは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルまたは２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示す、
で表される１種または２種以上の中性の化合物を含む、

− 式ＩＩで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：

式中、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａは、各々、互いに独立して、Ｈ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはＣ_３Ｈ_７を示し、「alkyl」は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示す。特に好ましいのは、式ＩＩａおよびＩＩｆで表され、特に式中Ｒ^３ａがＨまたはＣＨ_３を示す化合物、ならびに式ＩＩｃで表され、特に式中Ｒ^３ａおよびＲ^４ａがＨ、ＣＨ_３またはＣ_２Ｈ_５を示す化合物である。

好ましいのは、さらにアルケニル側鎖中に末端でない二重結合を有する、式ＩＩで表される化合物である：

式ＩＩで表される極めて特に好ましい化合物は、式

で表される化合物である。

式Ｉで表される１種または２種以上の化合物に加えて、本発明の液晶媒体は、特に好ましくは５〜７０重量％の式
で表される化合物を含む。

− 式ＩＩＩで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
式中、「alkyl」およびＲ^３ａは、上に示した意味を有し、Ｒ^３ａは、好ましくはＨまたはＣＨ_３を示す。特に好ましいのは、式ＩＩＩｂで表される化合物である；

− 媒体は、好ましくはさらに、式ＩＶ〜ＶＩＩＩから選択された１種または２種以上の化合物を含む、

式中、
Ｒ^０は、式Ｉにおいて示した意味を有し、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、各場合において１〜６個のＣ原子を有するモノもしくはポリフッ素化されたアルキルもしくはアルコキシラジカル、または各場合において２〜６個のＣ原子を有するモノもしくはポリフッ素化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシラジカルを示し、
Ｙ^１〜６は、各々、互いに独立してＨまたはＦを示し、
Ｚ^０は、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−または−ＯＣＦ_２−、式ＶおよびＶＩにおいてはまた単結合を示し、
ｒは、０または１を示す。

上記の式において、Ｘ^０は、好ましくはＦ、Ｃｌまたは１、２もしくは３個のＣ原子を有するモノもしくはポリフッ素化されたアルキルもしくはアルコキシラジカルまたは２もしくは３個のＣ原子を有するモノもしくはポリフッ素化されたアルケニルラジカルもしくはアルケニルオキシラジカルである。Ｘ^０は、特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨ_２Ｆ、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＦ＝ＣＨＦ、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２またはＣＨ＝ＣＦ_２である。Ｘ^０は、極めて特に好ましくはＦまたはＯＣＦ_３を示す。

式ＩＶ〜ＶＩＩＩで表される化合物において、Ｘ^０は、好ましくはＦまたはＯＣＦ_３、さらにＯＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＣＦ_２Ｈ、Ｃｌ、ＯＣＨ＝ＣＦ_２を示す。Ｒ^０は、好ましくは６個までのＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである。

− 式ＩＶで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。

式ＩＶにおいて、Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＦ_３、さらにＯＣＨ＝ＣＦ_２を示す。式ＩＶｂで表される化合物において、Ｒ^０は、好ましくはアルキルまたはアルケニルを示す。式ＩＶｄで表される化合物において、Ｘ^０は、好ましくはＣｌ、さらにＦを示す。

− 式Ｖで表される化合物は、好ましくは式Ｖａ〜Ｖｊから選択される、

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。式Ｖにおいて、Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦを示す；

− 媒体は、式ＶＩ−１
で表される１種または２種以上の化合物、特に好ましくは以下の式：
から選択されたものを含み、
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。

式ＶＩにおいて、Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦ、さらにＯＣＦ_３を示す。

− 媒体は、式ＶＩ−２
で表される１種または２種以上の化合物、特に好ましくは以下の式：
から選択されたものを含み、
式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。

式ＶＩにおいて、Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦを示す；

− 媒体は、好ましくは式ＶＩＩで表され、式中Ｚ^０が−ＣＦ_２Ｏ−、−ＣＨ_２ＣＨ_２−または−ＣＯＯ−を示す１種または２種以上の化合物、特に好ましくは以下の式：
から選択されたものを含み、

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。式ＶＩＩにおいて、Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦ、さらにＯＣＦ_３を示す。

式ＶＩＩＩで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。式ＶＩＩＩにおいて、Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す。Ｘ^０は、好ましくはＦを示す。

− 媒体はさらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、上に示した意味を有し、かつ
は、各々、互いに独立して
を示し、
ここで環ＡおよびＢは、両方同時には１，４−シクロヘキシレンを示さない；

− 式ＩＸで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。式ＩＸにおいて、Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦを示す。特に好ましいのは、式ＩＸａで表される化合物である；

− 媒体はさらに、以下の式から選択された１種または２種以上の化合物を含む：

式中、Ｒ^０、Ｘ^０およびＹ^１〜４は、式Ｉにおいて示した意味を有し、かつ
は、各々、互いに独立して
を示す；

− 式ＸおよびＸＩで表される化合物は、好ましくは以下の式から選択される：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦを示す。特に好ましい化合物は、Ｙ^１がＦを示し、Ｙ^２がＨまたはＦ、好ましくはＦを示すものである；

− 媒体はさらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、各々９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルを示し、好ましくは各々、互いに独立して１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｙ^１は、ＨまたはＦを示す。

式ＸＩＩで表される好ましい化合物は、式

式中、
alkylおよびalkyl*は、各々、互いに独立して１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示し、かつ
alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示す、
で表される化合物である。

特に好ましいのは、式ＸＩＩ−１およびＸＩＩ−３で表される化合物である。
式ＸＩＩ−３で表される特に好ましい化合物は、式ＸＩＩ−３ａで表される化合物である：
式ＸＩＩで表される化合物を、好ましくは３〜３０重量％の量において使用する。

− 媒体はさらに、以下の式から選択された１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、上に示した意味を有する。Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦまたはＣｌを示す；

− 式ＸＩＩＩおよびＸＩＶで表される化合物は、好ましくは式
で表される化合物から選択され、式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示す。式ＸＩＩＩで表される化合物において、Ｘ^０は、好ましくはＦまたはＣｌを示す。

− 媒体はさらに、式Ｄ１、Ｄ２および／またはＤ３で表される１種または２種以上の化合物を含む。
式中、Ｙ^１、Ｙ^２、Ｒ^０およびＸ^０は、上に示した意味を有する。Ｒ^０は、好ましくは１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示し、Ｘ^０は、好ましくはＦを示す。

特に好ましいのは、式
式中、Ｒ^０は、上に示した意味を有し、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキル、特にＣ_２Ｈ_５、ｎ−Ｃ_３Ｈ_７またはｎ−Ｃ_５Ｈ_１１を示す、
で表される化合物である。

− 媒体はさらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｙ^１、Ｒ^１およびＲ^２は、上に示した意味を有する。Ｒ^１およびＲ^２は、好ましくは、各々、互いに独立して１〜８個のＣ原子を有するアルキルを示す；Ｙ^１は、好ましくはＦを示す；

− 媒体はさらに、以下の式で表される１種または２種以上の化合物を含む：
式中、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、上に示した意味を有し、「alkenyl」は、Ｃ_２〜７アルケニルを示す。特に好ましいのは、以下の式で表される化合物である：
式中、Ｒ^３ａは、上に示した意味を有し、好ましくはＨを示す；

− 媒体はさらに、式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩＩから選択された１種または２種以上の四環式化合物を含む、

式中、Ｙ^１〜４、Ｒ^０およびＸ^０は、各々、互いに独立して、上に示した意味の１つを有する。Ｘ^０は、好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３またはＯＣＨＦ_２である。Ｒ^０は、好ましくは、各々８個までのＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示す。

−本明細書中に示した式において、
は、好ましくは、
を示す。

− Ｒ^０は、好ましくは２〜７個のＣ原子を有する直鎖状アルキルまたはアルケニルである；
− Ｘ^０は、好ましくはＦ、さらにＯＣＦ_３、ＣｌまたはＣＦ_３である；

− 媒体は、好ましくは式Ｉで表される１種、２種または３種の化合物；特に式Ｉ２で表される少なくとも１種の化合物を含む。
− 媒体は、好ましくは式Ｉ、ＩＩ、ＩＩＩ、Ｖ、ＶＩ−１、ＶＩ−２、ＸＩＩ、ＸＩＩＩ、ＸＩＶ、ＸＶＩＩ、ＸＸＩＩＩ、ＸＸＶで表される化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。
− 媒体は、好ましくは式ＶＩ−１で表される１種または２種以上の化合物を含む；
− 媒体は、好ましくは式ＶＩ−２で表される１種または２種以上の化合物を含む；

− 媒体は、好ましくは０．５〜２５重量％、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは１〜１０重量％の式Ｉで表される化合物を含む；
− 式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩで表される化合物の全体としての混合物中での比率は、好ましくは２０〜９９重量％である；
− 媒体は、好ましくは２５〜８０重量％、特に好ましくは３０〜７０重量％の式ＩＩおよび／またはＩＩＩで表される化合物を含む；

− 媒体は、好ましくは５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％の式Ｖで表される化合物を含む；
− 媒体は、好ましくは３〜３０重量％、特に好ましくは６〜２５重量％の式ＶＩ−１で表される化合物を含む；
− 媒体は、好ましくは２〜３０重量％、特に好ましくは４〜２５重量％の式ＶＩ−２で表される化合物を含む；

− 媒体は、５〜４０重量％、特に好ましくは１０〜３０重量％の式ＸＩＩで表される化合物を含む；
− 媒体は、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは２〜１５重量％の式ＸＩＩＩで表される化合物を含む；
− 媒体は、好ましくは５〜４５重量％、特に好ましくは１０〜３５重量％の式ＸＩＶで表される化合物を含む；
− 媒体は、好ましくは１〜２０重量％、特に好ましくは２〜１５重量％の式ＸＶＩで表される化合物を含む。

− 媒体はさらに、式Ｓｔ−１〜Ｓｔ−３で表される１種または２種以上の化合物を含む、

式中、Ｒ^０、Ｙ^１、Ｙ^２およびＸ^０は、上に示した意味を有する。Ｒ^０は、好ましくは１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルを好ましくは示す。Ｘ^０は、好ましくはＦまたはＯＣＦ_３である。Ｙ^１は、好ましくはＦを示す。Ｙ^２は、好ましくはＦを示す。好ましいのは、さらにＹ^１＝Ｆであり、Ｙ^２＝Ｈである化合物である。式Ｓｔ−１〜Ｓｔ−３で表される化合物を、好ましくは本発明の混合物中で、３〜３０重量％、特に５〜２５重量％の濃度において使用する。

− 媒体はさらに、式Ｐｙ−１〜Ｐｙ−５で表される１種または２種以上のピリミジンまたはピリジン化合物を含む、

式中、Ｒ^０は、好ましくは２〜５個のＣ原子を有する直鎖状アルキルである。ｘは０または１を示し、好ましくはｘ＝１である。好ましい混合物は、３〜３０重量％ 特に５〜２０重量％のこの（これらの）ピリ（ミ）ジン化合物（単数または複数）を含む。

慣用の液晶材料と、しかし特に式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩで表される１種または２種以上の化合物と混合した比較的小さい比率の式Ｉで表される化合物さえも、光安定性の相当な増大および低い複屈折値をもたらし、低いスメクチック−ネマチック転移温度を有する広いネマチック相が同時に観察され、保存寿命が改善されることが、見出された。同時に、当該混合物は、ＵＶに露光した際に極めて低いしきい値電圧およびＶＨＲの極めて良好な値を示す。

本出願における「alkyl」または「alkyl*」の用語は、１〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルキル基、特に直鎖状基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびヘプチルを包含する。１〜６個の炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。

本出願における「alkenyl」または「alkenyl*」の用語は、２〜７個の炭素原子を有する直鎖状および分枝状アルケニル基、特に直鎖状基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニル、Ｃ_５〜Ｃ_７−４−アルケニル、Ｃ_６〜Ｃ_７−５−アルケニルおよびＣ_７−６−アルケニル、特にＣ_２〜Ｃ_７−１Ｅ−アルケニル、Ｃ_４〜Ｃ_７−３Ｅ−アルケニルおよびＣ_５〜Ｃ_７−４−アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ−プロペニル、１Ｅ−ブテニル、１Ｅ−ペンテニル、１Ｅ−ヘキセニル、１Ｅ−ヘプテニル、３−ブテニル、３Ｅ−ペンテニル、３Ｅ−ヘキセニル、３Ｅ−ヘプテニル、４−ペンテニル、４Ｚ−ヘキセニル、４Ｅ−ヘキセニル、４Ｚ−ヘプテニル、５−ヘキセニル、６−ヘプテニルなどである。５個までの炭素原子を有する基が、一般的に好ましい。

本出願における「フルオロアルキル」の用語は、少なくとも１個のフッ素原子、好ましくは末端フッ素を有する直鎖状基、すなわちフルオロメチル、２−フルオロエチル、３−フルオロプロピル、４−フルオロブチル、５−フルオロペンチル、６−フルオロヘキシルおよび７−フルオロヘプチルを包含する。しかしながら、フッ素の他の位置は、除外されない。

本出願における「オキサアルキル」または「アルコキシ」の用語は、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１−Ｏ−（ＣＨ_２）_ｍで表され、式中ｎおよびｍは各々、互いに独立して１〜６を示す直鎖状ラジカルを包含する。ｍはまた、０を示してもよい。好ましくは、ｎ＝１およびｍ＝１〜６またはｍ＝０およびｎ＝１〜３である。

Ｒ^０およびＸ^０の意味の好適な選択を通じて、アドレッシング時間、しきい値電圧、透過特性線の急峻度などを、所望の方法において修正することができる。例えば、１Ｅ−アルケニルラジカル、３Ｅ−アルケニルラジカル、２Ｅ−アルケニルオキシラジカルなどによって、一般的に、アルキルおよびアルコキシラジカルと比較して、より短いアドレッシング時間、改善されたネマチック傾向および弾性定数ｋ_３３（曲がり）とｋ_１１（広がり）との間のより高い比率がもたらされる。４−アルケニルラジカル、３−アルケニルラジカルなどによって、一般的に、アルキルおよびアルコキシラジカルと比較して、より低いしきい値電圧およびｋ_３３／ｋ_１１のより低い値が付与される。本発明の混合物は、特に高いｋ_１値によって識別され、したがって従来技術からの混合物よりも著しく迅速な応答時間を有する。

前述の式で表される化合物の最適の混合比は、実質的に所望の特性、前述の式で表される構成成分の選択および存在し得るあらゆるさらなる構成成分の選択に依存する。
上に示した範囲内の好適な混合比を、場合ごとに容易に決定することができる。

前述の式で表される化合物の本発明の混合物中での合計量は、肝要ではない。したがって、当該混合物は、１種または２種以上のさらなる構成成分を様々な特性の最適化の目的のために含むことができる。しかしながら、混合物の特性における所望の改善に対する観察された効果は、前述の式で表される化合物の合計濃度が高くなるに伴って、一般的により大きい。

特に好ましい態様において、本発明の媒体は、式ＩＶ〜ＶＩＩＩで表され、式中Ｘ^０はＦ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２またはＯＣＦ_２−ＣＦ_２Ｈを示す化合物を含む。式Ｉで表される化合物との好ましい相乗作用の結果、特に有利な特性がもたらされる。特に、式ＩおよびＶＩ、またはＩおよびＸＩ、またはＩおよびＶＩおよびＸＩで表される化合物を含む混合物は、それらの低いしきい値電圧によって識別される。

本発明の媒体において使用することができる前述の式およびその従属式で表される個々の化合物は、知られているか、または既知の化合物と同様にして調製することができる。

本発明はまた、２枚の面平行な外側板を有し、フレームと一緒にセルを形成する電気光学的ディスプレイ、例えばＴＮ、ＳＴＮ、ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳ、正のＶＡ、ＰＳ−ＴＮ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＶＡ、ＰＳ−ＦＦＳまたはＭＬＣディスプレイ、外側板上の個々のピクセルを切り換えるための集積非線形素子、ならびに正の誘電異方性および高い比抵抗を有し、セル中に位置し、このタイプの媒体を含むネマチック液晶混合物、ならびにこれらの媒体の電気光学的目的のための使用に関する。

さらに、本発明の混合物はまた、ＨＴ−ＶＡ用途とも称される正のＶＡ用途に適している。これらは、面内アドレッシング電極配置および正の誘電異方性を有する液晶媒体のホメオトロピック配置を有する電気光学的ディスプレイを意味するものと解釈される。
本発明の混合物は、低い動作電圧を有するＴＮ−ＴＦＴディスプレイ用途のために、すなわち特に好ましくはノート型パソコン用途のために特に好ましい。

本発明の液晶混合物によって、利用可能なパラメーター許容度の著しい拡張が可能になる。透明点、低温における粘度、熱安定性およびＵＶ安定性ならびに高い光学異方性の達成可能な組み合わせは、従来技術からの以前の材料よりはるかに優れている。
本発明の混合物は、モバイル用途ならびに高いΔｎのＴＦＴ用途、例えばＰＤＡ、ノート型パソコン、ＬＣＤ−ＴＶおよびモニターに特に適している。

本発明の液晶混合物は、−２０℃まで、好ましくは−３０℃まで、特に好ましくは−４０℃までのネマチック相、および≧７０℃、好ましくは≧７５℃の透明点を保持する一方、同時に≦１２０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは≦１００ｍＰａ・ｓの回転粘度γ_１を達成することを可能にし、迅速な応答時間を有する優れたＭＬＣディスプレイを達成することを可能にする。

本発明の液晶混合物の誘電異方性Δεは、好ましくは≧＋８、特に好ましくは≧＋１２である。さらに、当該混合物は、低い動作電圧によって特徴づけられる。本発明の液晶混合物のしきい値電圧は、好ましくは≦１．５Ｖ、特に１．２Ｖである。
本発明の液晶混合物の複屈折Δｎは、好ましくは≧０．０８、特に≧０．１０および極めて特に好ましくは≧０．１１である。

本発明の液晶混合物のネマチック相範囲は、好ましくは少なくとも９０°、特に少なくとも１００°の幅を有する。この範囲は、好ましくは少なくとも−２５℃〜＋７０℃に及ぶ。
本発明の混合物をＦＦＳ用途において使用する場合には、混合物は、好ましくは３〜１２の誘電異方性の値および０．０７〜０．１３の光学異方性の値を有する。

本発明の混合物の構成成分の好適な選択を通じて、より高い透明点（例えば１００℃より高い）をより高いしきい値電圧で達成するかまたはより低い透明点をより低いしきい値電圧で達成し、これと共に他の有利な特性を保持することもまた可能であることは、言うまでもない。わずかにのみ相応して増大する粘度で、より高いΔεおよびしたがって低いしきい値を有する混合物を得ることは、同様に可能である。

本発明のＭＬＣディスプレイは、好ましくは第１のGoochおよびTarry透過極小値で動作し［C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2-4, 1974；C.H. GoochおよびH.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975］、ここで特に好ましい電気光学的特性、例えば特性線の高い急峻度およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許30 22 818）に加えて、より低い誘電異方性が、第２の極小値で同様のディスプレイにおけるのと同一のしきい値電圧で十分である。

これによって、著しくより高い比抵抗値を、シアノ化合物を含む混合物の場合におけるよりも第１の極小値で本発明の混合物を使用して達成することが可能になる。個々の構成成分およびそれらの重量比の好適な選択を通じて、当業者は、ＭＬＣディスプレイのあらかじめ特定された層の厚さに必要な複屈折を、単純な常習的方法を使用して設定することができる。

本発明のＭＬＣディスプレイの偏光子、電極基部プレートおよび表面処理した電極からの構築は、このタイプのディスプレイのための通常の設計に相当する。通常の設計の用語は、本明細書中で広く解釈され、ＭＬＣディスプレイのすべての派生および修正をまた包含し、特にポリＳｉＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリックスディスプレイ素子を含む。

しかしながら、本発明のディスプレイと、ねじれネマチックセルに基づく現在まで慣用のディスプレイとの間の重要な差異は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。

本発明に従って使用することができる液晶混合物を、例えば式Ｉで表される１種または２種以上の化合物を式ＩＩ〜ＸＸＶＩＩで表される１種もしくは２種以上の化合物と、またはさらなる液晶化合物および／もしくは添加剤と混合することにより、自体慣用の方式で調製する。一般的に、少ない方の量で使用する所望の量の構成成分を、主成分を構成する構成成分に、有利には高められた温度で溶解する。また、構成成分を有機溶媒、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノールに溶解した溶液を混合し、完全な混合の後に、溶媒を例えば蒸留によって再び除去することが、可能である。

誘電体はまた、当業者に知られており、文献に記載されているさらなる添加剤、例えばＵＶ安定剤、例えばCiba ChemicalsからのTinuvin（登録商標）、酸化防止剤、フリーラジカルスカベンジャー、ナノ粒子などを含んでいてもよい。例えば、０〜１５％の多色性染料またはキラルなドーパントを、加えることができる。好適な安定剤およびドーパントを、以下で表ＣおよびＤに述べる。

重合性化合物、例えばU.S. 6,861,107に開示されているいわゆる反応性メソゲン（ＲＭ）を、さらに本発明の混合物に、混合物を基準として好ましくは０．１２〜５重量％、特に好ましくは０．２〜２重量％の濃度で加えてもよい。これらの混合物は、例えばU.S. 6,781,665に記載されているように、任意にまた開始剤を含んでいてもよい。開始剤、例えばCibaからのIrganox-1076を、好ましくは重合性化合物を含む混合物に、０〜１％の量において加える。このタイプの混合物を、いわゆるポリマー安定化ＶＡ（ＰＳ−ＶＡ）またはＰＳＡ（ポリマー保持ＶＡ）モードのために使用することができ、ここで反応性メソゲンの重合は、液晶混合物中で起こることを意図する。このための前提条件は、液晶混合物がそれ自体いかなる重合性構成成分をも含まないことである。

本発明の好ましい態様において、重合性化合物は、式Ｍで表される化合物から選択される。
Ｒ^Ｍａ−Ａ^Ｍ１−（Ｚ^Ｍ１−Ａ^Ｍ２）_ｍ１−Ｒ^Ｍｂ Ｍ
式中、個々のラジカルは、以下の意味を有する：
Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂは、各々、互いに独立してＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を示し、ここでラジカルＲ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの少なくとも１つは、好ましくは基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示すかまたは含み、
Ｐは、重合性基を示し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を示し、

Ａ^Ｍ１およびＡ^Ｍ２は、各々、互いに独立して、好ましくは４〜２５個の環原子、好ましくはＣ原子を有する芳香族、複素芳香族、脂環式または複素環式基を示し、それはまた融合環を含む(include)かまたは含有して(contain)いてもよく、それは任意にＬによって単置換または多置換されていてもよく、

Ｌは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、−Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、任意に置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−、好ましくはＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基によって置き換えられていてもよく、

Ｙ^１は、ハロゲンを示し、
Ｚ^Ｍ１は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ、−ＯＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＳＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｓ−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−、−ＣＦ_２Ｓ−、−ＳＣＦ_２−、−（ＣＨ_２）_ｎ１−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−（ＣＦ_２）_ｎ１−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ≡Ｃ−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＯＯ−、−ＯＣＯ−ＣＨ＝ＣＨ−、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合を示し、

Ｒ^０およびＲ^００は、各々、互いに独立して、Ｈまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、

Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてもよく、

ｍ１は、０、１、２、３または４を示し、かつ
ｎ１は、１、２、３または４を示し、
ここで、存在する基Ｒ^Ｍａ、Ｒ^Ｍｂからの少なくとも１つ、好ましくは１つ、２つまたは３つ、特に好ましくは１つまたは２つおよび置換基Ｌは、基ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を示すか、または少なくとも１つの基ＰもしくはＰ−Ｓｐ−を含む。

式Ｍで表される特に好ましい化合物は、
Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂが、各々、互いに独立してＰ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、ＳＦ_５または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が、各々、互いに独立して、−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^００）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてもよく、ここでラジカルＲ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの少なくとも１つが、好ましくは基ＰまたはＰ−Ｓｐ−を示すかまたは含み、

Ａ^Ｍ１およびＡ^Ｍ２が、各々、互いに独立して、１，４−フェニレン、ナフタレン−１，４−ジイル、ナフタレン−２，６−ジイル、フェナントレン−２，７−ジイル、アントラセン−２，７−ジイル、フルオレン−２，７−ジイル、クマリン、フラボン（ここでさらに、これらの基中の１つまたは２つ以上のＣＨ基は、Ｎ、シクロヘキサン−１，４−ジイルによって置き換えられていてもよく、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、Ｏおよび／またはＳによって置き換えられていてもよい）、１，４−シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン−１，３−ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン−１，４−ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン−２，６−ジイル、ピペリジン−１，４−ジイル、デカヒドロナフタレン−２，６−ジイル、１，２，３，４−テトラヒドロナフタレン−２，６−ジイル、インダン−２，５−ジイルまたはオクタヒドロ−４，７−メタノインダン−２，５−ジイル（ここですべてのこれらの基は、非置換であるかまたはＬによって単置換もしくは多置換されていてもよい）を示し、

Ｌが、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、−ＣＮ、−ＮＯ_２、−ＮＣＯ、−ＮＣＳ、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、−Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、−Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、任意に置換されたシリル、６〜２０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、または１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシを示し、ここでさらに、１個または２個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−によって置き換えられていてもよく、
Ｐが、重合性基を示し、
Ｙ^１が、ハロゲンを示し、

Ｒ^ｘが、Ｐ、Ｐ−Ｓｐ−、Ｈ、ハロゲン、１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状、分枝状または環状アルキルを示し、ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基が、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子が、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ−Ｓｐ−、６〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたアリールもしくはアリールオキシ基、または２〜４０個のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールもしくはヘテロアリールオキシ基によって置き換えられていてもよい
ものである。

極めて特に好ましいのは、式Ｍで表され、式中Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの一方または両方がＰまたはＰ−Ｓｐ−を示す化合物である。

本発明のディスプレイにおいて使用するのに好適であり、好ましい重合性化合物は、例えば以下の式から選択される：

式中、個々のラジカルは、以下の意味を有する：
Ｐ^１およびＰ^２は、各々、互いに独立して、好ましくはＰについて本明細書中に示した意味の１つを有する重合性基、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基を示し、

Ｓｐ^１およびＳｐ^２は、各々、互いに独立して、単結合または好ましくはＳｐ^ａについて本明細書中に示した意味の１つを有するスペーサー基、および特に好ましくは−（ＣＨ_２）_ｐ１−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−、−（ＣＨ_２）_ｐ１−ＣＯ−Ｏ−または−（ＣＨ_２）_ｐ１−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−を示し、式中ｐ１は１〜１２の整数であり、かつここで最後に述べた基の隣接した環への結合は、Ｏ原子を介して起こり、ここで、ラジカルＰ^１−Ｓｐ^１−およびＰ^２−Ｓｐ^２−の１つまたは２つ以上はまた、ラジカルＲ^ａａを示してもよく、ただし存在するラジカルＰ^１−Ｓｐ^１−およびＰ^２−Ｓｐ^２−の少なくとも１つは、Ｒ^ａａを示さず、

Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１〜２５個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状アルキル（ここでさらに、１つまたは２つ以上の隣接していないＣＨ_２基は、各々、互いに独立して−Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ（Ｒ^０）−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−によって、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１−Ｓｐ^１−によって置き換えられていてもよい）、特に好ましくは、１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状または分枝状の、任意にモノまたはポリフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシを示し（ここでアルケニルおよびアルキニルラジカルは、少なくとも２個のＣ原子を有し、分枝状ラジカルは、少なくとも３個のＣ原子を有する）、

Ｒ^０、Ｒ^００は、各々、互いに独立して、および各出現において同一に、または異なってＨまたは１〜１２個のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚは、各々、互いに独立してＨ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を示し、
Ｚ^１は、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）−または−ＣＦ_２ＣＦ_２−を示し、
Ｚ^２およびＺ^３は、各々、互いに独立して、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＦ_２Ｏ−、−ＯＣＦ_２−または−（ＣＨ_２）_ｎ−を示し、ここでｎは、２、３または４であり、

Ｌは、各出現において同一に、または異なってＦ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＣＮ、ＳＦ_５または１〜１２個のＣ原子を有する直鎖状もしくは分枝状の、任意にモノもしくはポリフッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシもしくはアルコキシカルボニルオキシ、好ましくはＦを示し、
Ｌ’およびＬ’’は、各々、互いに独立してＨ、ＦまたはＣｌを示し、

ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、
ｘは、０または１を示す。

好適な重合性化合物を、例えば表Ｅ中に列挙する。
本出願による液晶媒体は、好ましくは合計において０．０１〜１０％、好ましくは０．２〜４．０％、特に好ましくは０．２〜２．０％の重合性化合物を含む。
特に好ましいのは、式Ｍで表される重合性化合物である。

本出願および以下の例において、液晶化合物の構造を、頭字語によって示し、化学式への変換を、表Ａに従って行う。すべてのラジカルＣ_ｎＨ_２ｎ＋１およびＣ_ｍＨ_２ｍ＋１は、それぞれｎ個およびｍ個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルである；ｎ、ｍおよびｋは整数であり、好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を示す。表Ｂ中のコーディングは自明である。表Ａ中で、基本構造についての頭字語のみを示す。個々の場合において、基本構造についての頭字語に、ダッシュによって分離して、置換基Ｒ^１＊、Ｒ^２＊、Ｌ^１＊およびＬ^２＊についてのコードが続く：

好ましい混合物構成成分を、表ＡおよびＢ中に示す。
表Ａ

表Ｂ

特に好ましいのは、式Ｉで表される化合物に加えて、表Ｂからの少なくとも１種、２種、３種、４種または５種以上の化合物を含む液晶混合物である。

表Ｃ
表Ｃは、本発明の混合物に一般的に加えられる可能なドーパントを示す。当該混合物は、好ましくは０〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％および特に好ましくは０．０１〜３重量％のドーパントを含む。

表Ｄ
例えば本発明の混合物に０〜１０重量％の量において加えることができる安定剤を、以下に述べる。

表Ｅ
例えば本発明の混合物に０．０１〜５重量％の量において加えることができる重合性化合物（反応性メソゲン性化合物）を、以下に述べる。また、重合のための開始剤を０〜１重量％の量において加えることが、必要であり得る。

本発明の好ましい態様において、本発明の媒体は、表Ｅからの化合物の群から選択された１種または２種以上の化合物を含む。このタイプの混合物は、例えばＰＳ（ポリマー安定化）−ＴＮ−、ＰＳ−ＩＰＳ−またはＰＳ−ＦＦＳ用途のために特に好適である。

以下の混合物例は、本発明を、それを限定せずに説明することを意図する。
本明細書中で、百分率データは、重量パーセントを示す。すべての温度を、摂氏度において示す。ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．＝透明点である。さらにＣ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相およびＩ＝アイソトロピック相である。これらの記号間のデータは転移温度を表す。さらに、

− Δｎは、５８９ｎｍおよび２０℃での光学異方性を示し、
− γ_１は、２０℃での回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、
− Ｖ_１０は、１０％透過率（板表面に垂直な視野角）についての電圧（Ｖ）（しきい値電圧）を示し、
− Δεは、２０℃および１ｋＨｚでの誘電異方性を示す（Δε＝ε_‖−ε_⊥、式中ε_‖は、分子の縦軸に平行な誘電率を示し、ε_⊥は、それに垂直な誘電率を示す）。

電気光学的データを、他に明確に示さない限り、ＴＮセルにおいて第１の極小値で（すなわち０．５μｍのｄ・Δｎ値で）２０℃で測定する。光学的データを、他に明確に示さない限り２０℃で測定する。すべての物理的特性を、"Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals", status Nov. 1997, Merck KGaA, Germanyに従って決定し、他に明確に示さない限り２０℃の温度について該当する。

例Ｍ１

例Ｍ２

例Ｍ３

例Ｍ４

例Ｍ５

例Ｍ６

例Ｍ７

例Ｍ８

例Ｍ９

例Ｍ１０

例Ｍ１１

例Ｍ１２

例Ｍ１３

例Ｍ１４

例Ｍ１５

例Ｍ１６

例Ｍ１７

Claims (16)

1. 液晶媒体であって、式Ｉ１、Ｉ２およびＩ３
   
   式中、
   alkenylおよびalkenyl*は、各々、互いに独立して２〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルケニルラジカルを示し、
   alkoxyは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルコキシラジカルを示し、
   および
   alkylは、１〜６個のＣ原子を有する直鎖状アルキルラジカルを示す、
   で表される化合物から選択される１種または２種以上の化合物を１〜１０重量％、式ＶＩ−１ａ〜ＶＩ−２ｆおよびＸＩa、ＸＩｃまたはＸＩｄ
   
   
   
   式中Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するモノもしくはポリフッ素化されたアルキルもしくはアルコキシラジカルまたは２〜６個のＣ原子を有するモノもしくはポリフッ素化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシラジカルを示し、
   Ｒ^０は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して
   
   によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよい、
   で表される化合物から選択される１種または２種以上の化合物を７．５〜３６重量％、
   式ＸＩＩ
   
   
   式中、
   Ｒ^１およびＲ^２は、各々、互いに独立して、各々９個までのＣ原子を有するｎ−アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキル、アルケニルオキシまたはアルケニルを示し、Ｙ^１は、ＨまたはＦを示す、
   で表される１種または２種以上の化合物、
   および
   式ＸＩＸ〜ＸＸＶＩＩ
   
   
   
   式中、Ｙ^２〜４はＨまたはＦを示し、Ｙ^１、Ｒ^０およびＸ^０は、各々、互いに独立して上に示した意味の１つを有する、化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、前記液晶媒体。
2. 式Ｉ１で表される化合物を含む、請求項１に記載の液晶媒体。
3. 式Ｉ２で表される化合物を含む、請求項１に記載の液晶媒体。
4. 式Ｉ３で表される化合物を含む、請求項１に記載の液晶媒体。
5. 式
   
   で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
6. 式Ｉ２−２、Ｉ２−３およびＩ２−４
   
   で表される化合物の群からの少なくとも１種の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
7. さらに、式ＩＩおよび／またはＩＩＩ
   
   式中、
   環Ａは、１，４−フェニレンまたはトランス−１，４−シクロヘキシレン基を示し、
   ａは、０または１であり、ここでａ＝０の場合において、環Ａは、トランス−１，４−シクロヘキシレンを示し、
   Ｒ^３は、２〜９個のＣ原子を有するアルケニルを示し、
   および
   Ｒ^４は、Ｒ^０について請求項１において示した意味を有する、
   で表される１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
8. さらに、式
   
   
   
   式中、Ｒ^３ａおよびＲ^４ａは、各々、互いに独立してＨ、ＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５またはＣ_３Ｈ_７を示し、「alkyl」は、１〜８個のＣ原子を有する直鎖状アルキル基を示す、
   で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
9. さらに、式ＩＶ、Ｖ、ＶＩＩ、およびＶＩＩＩ
   
   式中、
   Ｒ^０は、１〜１５個のＣ原子を有するアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここでさらに、これらのラジカル中の１つまたは２つ以上のＣＨ_２基は、各々、互いに独立して
   
   によって、Ｏ原子が互いに直接結合しないように置き換えられていてもよく、かつここでさらに、１個または２個以上のＨ原子は、ハロゲンによって置き換えられていてもよく、
   Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、１〜６個のＣ原子を有するモノもしくはポリフッ素化されたアルキルもしくはアルコキシラジカルまたは２〜６個のＣ原子を有するモノもしくはポリフッ素化されたアルケニルもしくはアルケニルオキシラジカルを示し、
   Ｙ^１〜６は、各々、互いに独立してＨまたはＦを示し、
   Ｚ^０は、−Ｃ_２Ｈ_４−、−（ＣＨ_２）_４−、−ＣＨ＝ＣＨ−、−ＣＦ＝ＣＦ−、−Ｃ_２Ｆ_４−、−ＣＨ_２ＣＦ_２−、−ＣＦ_２ＣＨ_２−、−ＣＨ_２Ｏ−、−ＯＣＨ_２−、−ＣＯＯ−、−ＣＦ_２Ｏ−または−ＯＣＦ_２−、式Ｖにおいてはまた単結合を示し、
   ｒは、０または１を示す、
   で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
10. さらに、式Ｖａ〜Ｖｊ
    
    
    式中、Ｒ^０およびＸ^０は請求項１において示した意味を有する、
    で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
11. さらに、式Ｘ
    
    式中、
    Ｒ^０およびＸ^０は請求項１において示した意味を有し、
    Ｙ^１〜2は、各々、互いに独立してＨまたはＦを示し、ならびに
    
    は、各々、互いに独立して
    
    を示す、
    で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
12. さらに、式ＸＩＩＩ〜ＸＶＩ
    
    式中、Ｒ^０、Ｘ^０、Ｙ^１およびＹ^２は、請求項１において示した意味を有する、
    で表される化合物から選択された１種または２種以上の化合物を含むことを特徴とする、請求項１〜１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
13. さらに１種または２種以上のＵＶ安定剤および／または酸化防止剤を含むことを特徴とする、請求項１〜１２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
14. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体の、電気光学的目的のための使用。
15. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体の、ＴＮ−ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＦＦＳ、正のＶＡ、ＰＳ−ＴＮ−ＴＦＴ、ＰＳ−ＩＰＳ、ＰＳ−ＦＦＳディスプレイにおける使用。
16. 請求項１〜１３のいずれか一項に記載の液晶媒体を含む、電気光学的液晶ディスプレイ。