JP7085966B2

JP7085966B2 - 液晶媒体

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Publication number: JP7085966B2
Application number: JP2018208104A
Authority: JP
Inventors: ヘルムート・ヘンセル; アンドレアス・ポーレ; チャン－ジュン・ユン; ヨン－ク・ユン; ヘ－キュ・イ; チャン－スク・チェ
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2012-02-15
Filing date: 2018-11-05
Publication date: 2022-06-17
Anticipated expiration: 2033-02-14
Also published as: CN106085460A; EP2628779A3; CN103320142B; KR102146716B1; KR20130094251A; EP2628779B1; JP6787646B2; GB2499513B; JP2013166936A; EP2628779A2; GB201302184D0; JP2019052313A; CN106085460B; TWI637047B; GB2499513A; JP2020105524A; GB201301786D0; TW201335343A; CN103320142A; US20130207038A1

Description

本発明は、液晶媒体（ＬＣ媒体）に、電気光学目的のためのその使用に、およびこの媒体を含有するＬＣディスプレイに関する。

液晶は、かかる物質の光学特性を印加電圧により修正することができるので、主にディスプレイデバイスにおける誘電体として用いられる。液晶に基づく電気光学デバイスは、当業者に極めてよく知られ、そしてさまざまな効果に基づくことができる。かかるデバイスの例は、動的散乱を有するセル、ＤＡＰ（配列相変形（deformation of aligned phases））セル、ゲスト／ホストセル、ねじれネマチック構造を有するセル、ＳＴＮ（超ねじれネマチック（supertwisted nematic））セル、ＳＢＥ（超複屈折効果（superbirefringence effect））セルおよびＯＭＩ（光学方式干渉（optical mode interference））セルである。最も一般的なディスプレイデバイスは、シャドヘルフリック（Schadt-Helfrich）効果に基づき、そしてねじれネマチック構造を有する。

液晶物質は、良好な化学および熱安定性ならびに電界および電磁放射に対する良好な安定性を有しなければならない。さらに、液晶材料は低い粘度を有するべきであり、そしてセルにおける短いアドレス時間、低いしきい値電圧および高いコントラストを有するべきである。

さらにそれらは、通常の作動温度、つまり室温前後の最も広いあり得る範囲において、前述のセルに対して、好適な中間相、例えばネマチックまたはコレステリック中間相を有するべきである。液晶は一般的に、複数の成分の混合物として用いられるため、成分が互いに容易に混和可能であることが重要である。さらに、特性、例えば電気伝導性、誘電異方性および光学異方性などは、セルタイプおよび適用の領域に依存して、さまざまな要求を満たさなければならない。例えば、ツイストネマチック構造を有するセルのための材料は、正の誘電異方性および低い電気伝導性を有するべきである。

例えば、個々の画素を切り替えるための集積された非線形の素子を有するマトリックス液晶ディスプレイ（ＭＬＣディスプレイ）に対し、大きな正の誘電異方性、広いネマチック相、相対的に低い複屈折、非常の高い比抵抗、良好なＵＶおよび温度安定性ならびに低い蒸気圧を媒体が所望される。

この種のマトリックス液晶が公知である。個々の画素を個々に切り替えるために用いられることができる非線形素子の例は、能動素子（つまりトランジスタ）である。そして用語「アクティブマトリクス」が用いられ、２つのタイプの間で区別をすることができる：
１．基板としてのシリコンウエハー上のＭＯＳ（金属半導体（metal oxide semiconductor））または他のダイオード。
２．基板としてのガラス板上の薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）。

さまざまな部分のモジュラーアセンブリのディスプレイでさえ接合部において問題を生じるため、基板材料としての単結晶シリコンの使用はディスプレイのサイズを制限する。

好まれている、より有望なタイプ２の場合、用いられる電気光学効果は通常はＴＮ効果である。２つの技術：化合物半導体、例えばＣｄＳｅを含むＴＦＴ、あるいは多結晶または非晶質のシリコンに基づくＴＦＴ、の間で区別がなされる。後者の技術に対し、集約的な仕事が世界中でなされてきている。

ＴＦＴマトリクスはディスプレイの１つのガラス板の内部へと適用される一方、もう一方のガラス板はその内部上に透明の対電極を担持する。画素電極のサイズと比較して、ＴＦＴは非常に小さくそしてそのイメージに対し実質的に悪影響を有しない。この技術は、赤、緑および青のフィルターのモザイクが、フィルター素子がそれぞれの切り替え可能な画素の対極となるように配置される、フルカラー可能なディスプレイへも拡張することができる。

ＴＦＴディスプレイは通常、透過における直交偏光子を有するＴＮセルとして作動し、そしてバックライト照射される。
本明細書において用語ＭＬＣディスプレイは、集積非線形素子を有する任意のマトリクスディスプレイ、つまり、アクティブマトリクスに加えて、受動素子、例えばバリスタまたはダイオード（ＭＩＭ＝金属－絶縁体－金属（metal-insulator-metal））などを有するディスプレイもまた包含する。

この種のＭＬＣディスプレイは、ＴＶ用途（例えばポケットテレビ）に対しまたはコンピューター用途（ラップトップ）のための高度情報ディスプレイに対し、および自動車または航空機構築において特に好適である。コントラストの角度依存性および応答時間に関する問題に加え、液晶混合物の不十分に高度である比抵抗により、ＭＬＣディスプレイにおいて困難もまた生じる[TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210-288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, pp. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing of Television Liquid Crystal Displays, pp. 145 ff, Paris]。

抵抗値が減少するにつれ、ＭＬＣディスプレイのコントラストは劣化し、そしてイメージ消去後の問題が生じるかもしれない。液晶混合物の比抵抗は、ディスプレイの内部表面との相互作用のために、ＭＬＣディスプレイの寿命にわたって一般的に低下するために、許容可能な寿命年限を獲得するために、高い（初期）抵抗が非常に重要である。特に低電圧混合物の場合、今までは非常に高い比抵抗値を達成することは不可能であった。温度が増加するにつれ、および加熱および／またはＵＶ曝露後に、比抵抗が最も小さな可能な増加を呈することがさらに重要である。先行技術からの混合物の低温度特性はまた、特に不利である。低温でさえ、結晶化および／またはスメクチック相が生じないこと、および粘度の温度依存性ができるだけ低いことが要求される。それゆえ先行技術からのＭＬＣディスプレイは、今日の要求を充足しない。

バックライトを用いる、つまり透過性におよび所望により半透過性に作動される液晶ディスプレイに加え、反射型液晶ディスプレイもまた特に興味深い。これらの反射型液晶ディスプレイは、情報表示のために周囲光を用いる。それゆえそれらは、対応するサイズおよび解像度を有するバックライト照射される液晶ディスプレイよりも、顕著に少なくエネルギーを消費する。ＴＮ効果は非常に良好なコントラストにより特徴付けられるため、この種の反射型ディスプレイは明るい周囲条件においては良好に読み取られることができさえする。これは、例えば腕時計およびポケット電卓において用いられる、単純反射型ＴＮディスプレイとしてすでに公知である。

しかし、本原理はまた、高品質、高解像度のアクティブマトリクスアドレスディスプレイ、例えば、ＴＦＴディスプレイに適用することができる。ここで、一般的に慣用である透過性ＴＦＴ－ＴＮディスプレイにおいてすでに、低い複屈折（Δｎ）の液晶の使用は、低い光学遅延（ｄ・Δｎ）を達成するために必要である。この低い光学遅延の結果、通常で許容可能な低い視野角依存性のコントラストがもたらされる（DE 30 22 818参照）。光が通過する有効層厚さは、反射型ディスプレイにおいては、同じ層厚さを有する透過型ディスプレイの約２倍であるため、反射型ディスプレイにおいて、低い複屈折の液晶の使用は、透過型ディスプレイにおけるよりもなおより重要である。

シャッターガラスによる３Ｄ効果を達成するために、低い回転粘度および相応して高い光学異方性（Δｎ）を有する迅速な切り替え混合物が、特に、用いられる。ディスプレイの２次元表現を３次元のオートステレオスコピックな表現へと切り替えることができる電気光学レンズ系を、高い光学異方性（Δｎ）を有する混合物を用いて達成することができる。

それゆえ、非常に高い比抵抗を、同時に広い作動温度範囲、低温においてでさえも短い応答時間、および低いしきい値電圧を有し、これらの不利を呈さないかまたは低減された程度で呈するＭＬＣディスプレイに対する大きな要求が継続して存在する。

ＴＮ（シャドヘルフリック）セルの場合、セルにおける以下の利点を促進する媒体が所望される：
－拡大されたネマチック相範囲（特に低温にまで）
－極度な低温における切り替え能力（屋外使用、自動車、航空電子機器）
－増加したＵＶ曝露への抵抗性（より長い寿命）
－低いしきい値電圧
－高度な透過性。

先行技術から利用可能な媒体は、これらの利点を達成する一方で同時に他のパラメータを保持するということを可能としない。
超ねじれ（ＳＴＮ）セルの場合、より大きな多重送信可能性（multiplexability）および／またはより低いしきい値電圧および／またはより広いネマチック相範囲（特に低温において）を促進する媒体が所望される。この目的を達成するために、利用可能なパラメーターの自由度（latitude）（透明点、スメクチック－ネマチック転移温度または融点、粘度、誘電性パラメーター、弾性パラメーター）のさらなる拡大が緊急に所望される。

特にＴＶおよびビデオ用途（例えば、ＬＣＴ－ＴＶ、モニター、ＰＤＡ、ノートブック、ゲーム機）のためのＬＤディスプレイの場合、応答時間における顕著な低減が所望される。このため、低い回転粘度および高い誘電異方性を有するＬＣ混合物が要求される。同時に、ＬＣ媒体は高い透明点、好ましくは≧７０℃を有するべきである。

本発明は、上に示される不利を示さないかまたはより低い程度に示すのみであり、そして好ましくは高い透明点、ならびに高い誘電異方性および低いしきい値電圧および高い透過性と同時に、速い応答時間および低い回転粘度を有する、特にこの種のＭＬＣ、ＦＦＳ、ＩＰＳ、ＴＮ、正のＶＡまたはＳＴＮディスプレイのための、媒体を提供するという目的を有する。

昨今、フリンジ領域切り替え（ＦＦＳ）方式が、タブレットおよびスマートフォンディスプレイにおける使用のための小さいおよび中型のサイズのディスプレイに対し、特に興味深い。ＦＦＳ方式が小さいおよび中型のサイズのディスプレイに対し広汎に対応する理由は、先行技術の周知の様式と比較しての広い視野角、高い透過性、低い作動特性である。先行技術のＬＣ混合物は、正の誘電異方性を有する化合物からおよび任意にニュートラルな化合物からなることを特徴とする。

ＬＣ媒体が誘電異方性に関し負の値（－Δε）を有する式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物から選択される１または２以上の化合物をさらに含有する場合、正の誘電異方性（＋Δε）を有するＬＣ混合物を改善することが今、見出された。本発明による混合物は、非常に高度な光効率を有し、非常に高い透過性、低い値の回転粘度γ_１を有し、そしてそれゆえＴＮ、ＩＰＳ、ＦＦＳおよびＶＡ方式における、特にＦＦＳ方式における全ての種類の用途に対し好適である。

式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物の群から選択される少なくとも１の化合物との組み合わせでの式ＩＡで表される化合物は、上で示される所望の特性を有するＬＣ混合物を結果としてもたらす。

本発明は、式ＩＡ

で表される１種または２種以上の化合物、および
式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣ

で表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物

式中、
Ｒ^Ａ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ_３におり単置換されている、あるいはハロゲンにより少なくとも単置換されている１５以下のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルラジカルを示し、ここで、さらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＣＨ_２基は

によりＯ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、

Ｘ^Ａは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、ハロゲン化アルキルラジカル、ハロゲン化アルケニルラジカル、ハロゲン化アルコキシラジカルまたはハロゲン化アルケニルオキシラジカルを示し、それぞれ６以下のＣ原子を有し、
Ｙ^１～６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、
Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２を示し、
Ｌ^３～６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、

Ｚ^２およびＺ^２’はそれぞれ、互いに独立して、単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ_２Ｆ_４－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ－を示し、
ｐは、１または２を示し、および、Ｚ^２＝単結合の場合、ｐはまた０を示してもよく、
ｏおよびｑはそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、
（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、ＯＣ_ｖＨ_２ｖ＋１またはＣ_ｖＨ_２ｖ＋１を示し、および
ｖは、１～６を示す、
を含有することを特徴とする、正の誘電異方性を有する液晶媒体に関する。

驚くべきことに、式ＩＡで表される化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢまたはＩＩＣで表される少なくとも１種の化合物を含有する混合物が、高い誘電異方性Δεを有し、および同時に有利な回転粘度γ_１／透明点の比を有することが見出された。それゆえそれらは、低いγ_１、高度な透過性および相対的に高い透明点を有する液晶混合物を達成するために特に好適である。加えて、式ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物は、ＬＣ媒体中で良好な溶解性を呈する。式ＩＡで表される化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣで表される少なくとも１種の化合物を含む本発明によるＬＣ媒体は、低い回転粘度、速い応答時間、高い透明点、非常に高い正の誘電異方性、相対的に高い複屈折および広いなネマチック相範囲および高い透過率を有する。それゆえそれらは、携帯電話、ＴＶおよびビデオ用途に対し、特に好ましくはスマートフォンおよびタブレットＰＣに対し、特に好適である。

式ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物は、広汎な用途を有する。置換基の選択に依存して、それらは、液晶媒体が主にそれらからなるベースマテリアルとしての役割を果たすことができる；しかし、例えば、この種の誘電体の誘電および／または光学異方性を修正するために、ならびに／あるいはその透過率、しきい値電圧および／または粘度を最適化するために、他のクラスの化合物からの液晶母材を式ＩＡ及びＩＩＡ、ＩＩＢ、ＩＩＣで表される化合物へと添加することもできる。

純粋状態において、式ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物は無色であり、そして電気光学使用のために好ましく位置する温度範囲において液晶中間相を形成する。それらは化学的に、熱的におよび光に対して安定である。

式ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物は、文献に（例えば、Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie［有機化学の方法］, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgartなどの標準的著作物などに）記載される、自体公知の方法により、公知でありそして該反応に対し好適である反応条件下で正確に製造される。本明細書には詳細には言及されない、自体公知の変化形もまたここで使用がなされることができる。
式ＩＡ、ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物は、例えばWO 2004/048501 A、EP 0 786 445、EP 0 364 538、US 5,273,680から公知である。

本明細書の式におけるＲ^Ａ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃがアルキルラジカルおよび／またはアルコキシラジカルを示す場合、これは直鎖または分枝であってもよい。好ましくは直鎖であり、２、３、４、５、６または７のＣ原子を有し、そして従って好ましくはエチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシまたはヘプチルオキシ、さらにメチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、メトキシ、オクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、トリデシルオキシまたはテトラデシルオキシである。Ｒ^ＡおよびＲ^Ｂはそれぞれ好ましくは、２～６のＣ原子を有する直鎖のアルキルを示す。

オキサアルキルは好ましくは、直鎖の２－オキソプロピル（＝メトキシメチル）、２－（＝エトキシメチル）または３－オキサブチル（＝２－メトキシエチル）、２－、３－または４－オキサペンチル、２－、３－、４－または５－オキサヘキシル、２－、３－、４－、５－または６－オキサヘプチル、２－、３－、４－、５－、６－または７－オキサオクチル、２－、３－、４－、５－、６－、７－または８－オキサノニル、２－、３－、４－、５－、６－、７－、８－または９－オキサデシルを示す。

Ｒ^Ａ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃが、１のＣＨ_２基が－ＣＨ＝ＣＨ－により置換されたアルキルラジカルを示す場合、これは直鎖または分枝であってもよい。それは好ましくは直鎖であり、および２～１０のＣ原子を有する。したがって、それは、特に、ビニル、プロパ－１－または－２－エニル、ブタ－１－、－２－または－３－エニル、ペンタ－１－、－２－、－３－または－４－エニル、ヘキサ－１－、－２－、－３－、－４－または－５－エニル、ヘプタ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－または－６－エニル、オクタ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－または－７－エニル、ノナ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－、－７－または－８－エニル、デカ－１－、－２－、－３－、－４－、－５－、－６－、－７－、－８－または－９－エニルを示す。

Ｒ^Ａ、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃがハロゲンにより少なくとも単置換されているアルキルまたはアルケニルラジカルを示す場合、このラジカルは好ましくは直鎖であり、およびハロゲンは好ましくはＦまたはＣｌである。多置換の場合、ハロゲンは好ましくはＦである。得られるラジカルはまた、パーフッ素化ラジカルを含む。単置換の場合、フッ素および塩素置換は任意の所望の位置であってもよいが、好ましくはω位である。

本明細書の式において、Ｘ^Ａは好ましくはＦ、Ｃｌまたは１、２または３のＣ原子を有する単フッ素化または多フッ素化アルキルラジカルあるいは２または３のＣ原子を有する単フッ素化または多フッ素化アルケニルラジカルである。Ｘ^Ａは特に好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦＨＣＦ_２ＣＨＦ_２、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＣｌＦ_２、ＯＣＣｌＦＣＦ_２ＣＦ_３、ＯＣＨ＝ＣＦ_２またはＣＨ＝ＣＦ_２、非常に特に好ましくはＦまたはＯＣＦ_３、さらにＣＦ_３、ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＨＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２である。

特に好ましいのは、式中Ｘ^ＡがＦまたはＯＣＦ_３、好ましくはＦを示す式ＩＡで表される化合物である。式ＩＡで表される好ましい化合物は、式中Ｙ^１がＦを示すもの、式中Ｙ^２がＦを示すもの、式中Ｙ^３がＨを示すもの、式中Ｙ^４がＨを示しおよびＹ^５がＦを示すもの、ならびに式中Ｙ^６およびＹ^７がそれぞれＨを示すものである。

式ＩＡで表される好ましい化合物は、以下の副次式：

式中、Ｒ^Ａ、Ｘ^ＡおよびＹ^１～６は上で示される意味を有し、ならびにＹ^７およびＹ^８はそれぞれ、独立してＨまたはＦを示す、
から選択される。

式ＩＡで表される特に好ましい化合物は、以下の式：

式中、
Ｒ^ＡおよびＸ^Ａは、上で示される意味を有する、
から選択される。Ｒ^Ａは好ましくは１～６のＣ原子を有する直鎖のアルキルを、特にエチル、プロピルおよびペンチル、さらにブチルならびに２～６のＣ原子を有するアルケニルを示す。Ｘ^Ａは好ましくはＦ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、最も好ましくはＦまたはＯＣＦ_３である。

非常に特に好ましいのは、副次式ＩＡ－１ｂ、ＩＡ－２ｉ、ＩＡ－３ｂおよびＩＡ－５ｅで表される化合物である。

式ＩＩＡおよびＩＩＢで表される化合物において、Ｚ^２は同一または異なる意味を有してもよい。式ＩＩＢで表されるにおいて、Ｚ^２およびＺ^２’は同一または異なる意味を有してもよい。

式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物において、Ｒ^２Ａ、Ｒ^２ＢおよびＲ^２Ｃはそれぞれ、好ましくは１～６のＣ原子を有するアルキルを、特にＣＨ_３、Ｃ_２Ｈ_５、ｎ－Ｃ_３Ｈ_７、ｎ－Ｃ_４Ｈ_９、ｎ－Ｃ_５Ｈ_１１を示す。

式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物において、Ｌ^１、Ｌ^２、Ｌ^３、Ｌ^４、Ｌ^５およびＬ^６は、好ましくはＬ^１＝Ｌ^２＝ＦおよびＬ^５＝Ｌ^６＝ＦおよびＬ^３＝Ｌ^４＝Ｈ、さらにＬ^１＝ＦおよびＬ^２＝ＣｌまたはＬ^１＝ＣｌおよびＬ^２＝Ｆ、さらにＬ^１＝ＦおよびＬ^２＝ＣｌまたはＬ^１＝ＣｌおよびＬ^２＝Ｆ、Ｌ^３＝Ｌ^４＝ＦおよびＬ^６＝ＦおよびＬ^５＝Ｈを示す。式ＩＩＡおよびＩＩＢにおけるＺ^２およびＺ^２’は好ましくはそれぞれ、互いに独立して、単結合、さらに－ＣＨ_２Ｏ－または－Ｃ_２Ｈ_４－架橋を示す。

式ＩＩＢにおいてＺ^２＝－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－または－ＣＨ＝ＣＨ－ならば、Ｚ^２’は好ましくは単結合である、または、Ｚ^２’＝－Ｃ_２Ｈ_４－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＣＯＯ－または－ＣＨ＝ＣＨ－ならば、Ｚ^２は好ましくは単結合である。式ＩＩＡおよびＩＩＢで表される化合物において、（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は好ましくはＯＣ_ｖＨ_２ｖ＋１、さらにＣ_ＶＨ_２ｖ＋１を示す。式ＩＩＣで表される化合物において、（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は好ましくはＣ_ｖＨ_２ｖ＋１を示す。式ＩＩＣで表される化合物において、Ｌ^３およびＬ^４は好ましくはそれぞれＦを示す。

式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される好ましい化合物を、以下に示す：

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊はそれぞれ、互いに独立して、１～６のＣ原子を有する直鎖のアルキルラジカルを示し、およびアルケニルは２～６のＣ原子を有する直鎖のアルケニルラジカル、特にＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２、ＣＨ_２＝ＣＨＣ_２Ｈ_４、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２およびＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨＣ_２Ｈ_４を示し、（Ｏ）は酸素原子または単結合を示し、ｐは１または２を示す。

本発明による特に好ましい混合物は、式ＩＩＡ－２、ＩＩＡ－８、ＩＩＡ－１４、ＩＩＡ－２６、ＩＩＡ－２９、ＩＩＡ－３５、ＩＩＡ－４５、ＩＩＡ－５７、ＩＩＢ－２、ＩＩＢ－１１、ＩＩＢ－１６およびＩＩＣ－１で表される１または２種以上の化合物を含有する。

全体としての混合物における式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣで表される化合物の比率は、好ましくは３～４０％、好ましくは５～３０重量％、最も好ましくは３～２０重量％である。

本発明による特に好ましい媒体は、式ＩＩＣ－１

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊は上で示される意味を有する、
で表される少なくとも１種の化合物を、好ましくは≧３重量％の量で、特に≧５重量％の量で、および特に好ましくは５～１５重量％の量で含有する。

式ＩＩＡ－６４で表される好ましい化合物を以下に示す：

式ＩＩＡ－６５で表される好ましい化合物を以下に示す：

好ましい混合物は、式ＩＩＡ－６４ａ～ＩＩＡ－６４ｎで表される少なくとも１種の化合物を含有する。

好ましい混合物は、式ＩＩＢ－Ｔ１およびＩＩＢ－Ｔ２

で表される少なくとも１または２種以上のトラン化合物を含有する。

本発明による混合物はさらに、式Ｔｏ－１

式中、Ｒ^１はＲ^２Ａに対する意味を有し、およびＲ^２は（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１の意味を有する、
で表される少なくとも１種の化合物を含有することができる。Ｒ^１は好ましくは、１～６のＣ原子を有する直鎖のアルキルを示す。Ｒ^２は好ましくは、１～５のＣ原子を有するアルコキシ、特にＯＣ_２Ｈ_５、ＯＣ_３Ｈ_７、ＯＣ_４Ｈ_９、ＯＣ_５Ｈ_１１、さらにＯＣＨ_３を示す。

式ＩＩＢ－Ｔ１およびＩＩＢ－Ｔ２で表される化合物は好ましくは、全体の混合物に基づいて、３～２５重量％の、特に５～１５重量％の濃度で用いられる。

本発明による混合物のさらに好ましい態様を以下に示す：
－式ＩＩＩおよび／またはＩＶ

式中、
Ｒ^０は、１～１５のＣ原子を有するハロゲン化または非置換のアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここで、さらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＣＨ_２基はそれぞれ、互いに独立して、

により、Ｏ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、

Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６以下のＣ原子を有するハロゲン化アルキルラジカル、ハロゲン化アルケニルラジカル、ハロゲン化アルコキシラジカルまたはハロゲン化アルケニルオキシラジカルを示し、
Ｙ^１～６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、

で表される１または２種以上の化合物をさらに含有する媒体。

－式ＩＩＩで表される化合物は、好ましくは、以下の式：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上で示される意味を有する、
から選択される。

Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦを示す。特に好ましいのは、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂで表される化合物、特に式中ＸがＦを示す式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂで表される化合物である。

－式ＩＶで表される化合物は好ましくは、以下の式：

Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくは、Ｆ、ＯＣＦ_３またはＣＦ_３を示す。特に好ましいのは、式ＩＶａおよびＩＶｅで表される化合物、特に式ＩＶａで表される化合物である；

－媒体は、以下の式：

Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６以下のＣ原子を有するハロゲン化アルキルラジカル、ハロゲン化アルケニルラジカル、ハロゲン化アルコキシラジカルまたはハロゲン化アルケニルオキシラジカルを示し、
Ｙ^１～４はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、

Ｚ^０は、－Ｃ_２Ｈ_４－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ_２Ｆ_４－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＯＯ－または－ＯＣＦ_２－を、および式ＶＩおよびＶＩＩにおいてはさらに単結合をおよび式ＶＩおよびＩＸにおいてはさらに－ＣＦ_２Ｏ－を示し、
ｒは、０または１を示し、および
ｓは、０または１を示す、
から選択される１または２種以上の化合物をさらに含有する；

式Ｖで表される化合物は好ましくは、以下の式：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上で示される意味を有する、
から選択される。
Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくは、Ｆ、ＣＦ_３またはＯＣＦ_３を、さらにはＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＨ＝ＣＦ_２またはＣｌを示す。

－式ＶＩで表される化合物は、好ましくは以下の式：

Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦ、ＣＦ_３またはＯＣＦ_３、さらにはＯＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＯＣＦ＝ＣＦ_２およびＯＣＨ＝ＣＦ_２を示す；

－式ＶＩＩで表される化合物は好ましくは、以下の式：

Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦ、さらにＯＣＦ_３、ＣＦ_３、ＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２、ＯＣＨＦ_２およびＯＣＨ＝ＣＦ_２を示す；

－式ＶＩＩＩで表される化合物は好ましくは、以下の式：

Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦを、さらにＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２およびＯＣＨ＝ＣＦ_２を示す。

－媒体は、以下の式：

式中、Ｘ^０は上で示される意味を有し、および
Ｌは、ＨまたはＦを示し、
「ａｌｋｙｌ」は、Ｃ_１～６－アルキルを示し、
Ｒ’は、Ｃ_１～６－アルキル、Ｃ_１～６－アルコキシまたはＣ_２～６－アルケニルを示し、および
「ａｌｋｅｎｙｌ」および「ａｌｋｅｎｙｌ^＊」はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_２～６－アルケニルを示す、
から選択される１または２種以上の化合物をさらに含有する。

式Ｘ～ＸＩＩＩで表される化合物は、好ましくは以下の式：

式中、「ａｌｋｙｌ」およびａｌｋｙｌ^＊は上で示される意味を有し、および（Ｏ）ａｌｋｙｌはアルキルまたはＯ－アルコキシ（＝アルコキシ）を示す、
から選択される。

特に好ましいのは、式Ｘａ、Ｘｂ、Ｘｃ、ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩＩａおよびＸＩＩＩａで表される化合物である。式ＸおよびＸＩにおいて、「ａｌｋｙｌ」は好ましくは、互いに独立して、ｎ－Ｃ_３Ｈ_７、ｎ－Ｃ_４Ｈ_９またはｎ－Ｃ_５Ｈ_１１を、特にｎ－Ｃ_３Ｈ_７を示す。

－媒体は、以下の式：

式中、Ｌ^１およびＬ^２は上で示される意味を有し、およびＲ^１およびＲ^２はそれぞれ、互いに独立して、それぞれ６以下のＣ原子を有する、ｎ－アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示し、および好ましくはそれぞれ、互いに独立して、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す、
から選択される１または２種以上の化合物をさらに含む；式ＸＩＶで表される化合物において、ラジカルＲ^１およびＲ^２の少なくとも１つは好ましくは２～６のＣ原子を有するアルケニルを示す、またはＲ^１およびＲ^２はそれぞれ独立してアルキルを示す。

－媒体は、式中ラジカルＲ^１およびＲ^２の少なくとも１つが２～６のＣ原子を有するアルケニルを示す、式ＸＩＶで表される１または２種以上の化合物を含有する。式ＸＩＶで表される好ましい化合物は、以下の式：

式中、「ａｌｋｙｌ」および「ａｌｋｙｌ^＊」は上で示される意味を有する、
で表される化合物である；式ＸＩＶｄおよびＸＩＶｅで表される化合物が、特に好ましい。

－媒体は、以下の式

式中、Ｒ^０はＲ^Ａの意味を有し、Ｘ^０はＸ^Ａの意味を有し、ならびにＹ^１およびＹ^２はそれぞれ、独立してＨまたはＦを示し、ならびに

で表される１または２種以上の化合物を含有する；

式ＸＶＩで表される化合物は、好ましくは以下の式：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上で示される意味を有する、
から選択される。
Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦ、さらにはＯＣＦ_３を示す。式ＸＩＶで表される特に好ましい化合物は、式中Ｙ^１がＦを示し、およびＹ^２がＨまたはＦ、好ましくはＦを示すものである。本発明による混合物は、特に好ましくは、式ＸＶＩｆで表される少なくとも１の化合物を含有する。

－媒体は、式ＸＶＩＩ

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を有する、
で表される１または２種以上の化合物を含有する。ＬはＨまたはＦ、好ましくはＦである。好ましくは、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ、互いに独立して、１～６のＣ原子を有するアルキルを示し、またはＬ＝Ｆの場合はＲ^１はアルキルを示しおよびＲ^２はアルケニルを示す、またはＲ^１はアルケニルを示しおよびＲ^２はアルキルを示す。

式ＸＶＩＩで表される特に好ましい化合物は、以下の副次式

式中、
ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊はそれぞれ、互いに独立して、１～６のＣ原子を有する直鎖のアルキルラジカル、特にエチル、プロピルおよびペンチルを示し、

ａｌｋｅｎｙｌおよびａｌｋｅｎｙｌ^＊はそれぞれ、互いに独立して、２～６のＣ原子を有する直鎖のアルケニルラジカルを、特にＣＨ_２＝ＣＨＣ_２Ｈ_４、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨＣ_２Ｈ_４、ＣＨ_２＝ＣＨおよびＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨを示す、
で表されるものである。

特に好ましいのは、式ＸＶＩＩ－ｂおよびＸＶＩＩ－ｃで表される化合物である。非常に特に好ましいのは、式

で表される化合物である。

－媒体は、以下の式：

式中、Ｒ^１およびＲ^２は上で示される意味を、および好ましくはそれぞれ、互いに独立して、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す、
で表される１または２種以上の化合物を含有する。ＬはＨまたはＦを示す；

－媒体は、以下の式：

式中、Ｒ^０およびＸ^０はそれぞれ、互いに独立して、上で示される意味の１つを有し、およびＹ^１～４はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示す、
から選択される１または２種以上の化合物をさらに含有する。Ｘ^０は好ましくはＦ、Ｃｌ、ＣＦ_３、ＯＣＦ_３またはＯＣＨＦ_２を示す。Ｒ^０は好ましくは、それぞれ６以下のＣ原子を有するアルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示す。

本発明による混合物は、特に好ましくは、式ＸＸＩＶ－ａ

式中、Ｒ^０は上で示される意味を有する、で表される１または２種以上の化合物を含有する。Ｒ^０は好ましくは、直鎖のアルキル、特にエチル、ｎ－プロピル、ｎ－ブチルおよびｎ－ペンチル、ならびに非常に特に好ましくはｎ－プロピルを示す。式ＸＸＩＶで、特に式ＸＸＩＶ－ａで表される化合物は、本発明による混合物において、０．５～２０重量％の、特に好ましくは１～１５重量％の量で用いられる。

－媒体は、式ＸＸＶ

式中、Ｒ^０、Ｘ^０およびＹ^１～６は上で示される意味を有し、ｓは０または１を示し、ならびに

で表される１または２種以上の化合物をさらに含有する。

式ＸＸＶにおいて、Ｘ^０はまた、１～６のＣ原子を有するアルキルラジカルまたは１～６のＣ原子を有するアルコキシラジカルを示す。アルキルまたはアルコキシラジカルは、好ましくは直鎖である；
Ｒ^０は好ましくは１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦを示す；

－式ＸＸＶで表される化合物は好ましくは、以下の式：

式中、Ｒ^０、Ｘ^０およびＹ^１は上で示される意味を有する、から選択される。Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦを示し、およびＹ^１は好ましくはＦである；

－Ｒ^０は、アルキルまたは２～６のＣ原子を有するアルケニルである；

－媒体は、以下の式：

式中、Ｒ^１およびＸ^０は上で示される意味を有する、で表される１または２種以上の化合物を含有する。Ｒ^１は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦまたはＣｌを示す。式ＸＸＶＩにおいて、Ｘ^０は非常に特に好ましくはＣｌを示す。

－媒体は、以下の式：

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、上で示される意味を有する、で表される１または２種以上の化合物を含有する。Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくは、Ｆを示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式中Ｘ^０が好ましくはＦを示す、式ＸＸＸで表される１または２種以上の化合物を含有する。式ＸＸＶＩＩＩ～ＸＸＸで表される化合物は好ましくは、本発明による混合物において、１～２０重量％、特に好ましくは１～１５重量％の量で用いられる。特に好ましい混合物は、式ＸＸＸで表される少なくとも１種の化合物を含む。

－媒体は、式

式中、Ｒ^０およびＸ^０は上で示される意味を有する、で表される以下のピリミジンまたはピリジン化合物の１または２種以上の化合物を含有する。Ｒ^０は好ましくは、１～６のＣ原子を有するアルキルを示す。Ｘ^０は好ましくはＦを示す。本発明による媒体は、特に好ましくは、式Ｍ－１で表される化合物であって、式中Ｘ^０が好ましくはＦを示す、１または２種以上の該化合物を含有する。式Ｍ－１～Ｍ－３で表される化合物は好ましくは、本発明による混合物において、１～２０重量％、特に好ましくは１～１５重量％の量で用いられる。

さらに特に好ましい態様を以下に示す：
－媒体が、式ＩＡで表される、特に式ＩＡ－１ｂで表される２または３種以上の化合物を含有する；
－媒体が、２～５０重量％、好ましくは３～４０重量％、特に好ましくは４～１５重量％の、式ＩＡで表される化合物を含有する；
－媒体が、３～４０重量％、特に好ましくは５～１５重量％の、式ＩＶで表される少なくとも１種の化合物を含有する；

－媒体が、５～３０重量％、特に５～２５重量％の、式ＶＩＩで表される化合物を含有する；
－媒体が、２０～７０重量％、特に好ましくは２５～６５重量％の、式Ｘ～ＸＩＶで表される化合物を含有する；
－媒体が、３～４０重量％、特に好ましくは５～３０重量％の、式ＸＶＩＩで表される化合物を含有する；
－媒体が、１～２０重量％の、特に好ましくは２～１５重量％の、式ＸＶＩＩＩで表される化合物を含有する；

－媒体が、式

で表される少なくとも２種の化合物を含有する。

－媒体が、式

で表される少なくとも２種の化合物を含有する。

－媒体が、式ＩＡで表される少なくとも２種の化合物および式ＩＩＢで表される少なくとも２種の化合物を含有する；
－媒体が、式ＩＡで表される少なくとも１種の化合物および式ＩＩＢで表される少なくとも１種の化合物および式ＩＩＣで表される少なくとも１種の化合物を含有する；
－媒体が、式ＩＡで表される少なくとも２種の化合物および式ＩＩＢで表される少なくとも２種の化合物および式ＩＶａで表される少なくとも１種の化合物を含有する；

－媒体が、≧２０重量％、好ましくは≧２５％、特に好ましくは≧３０重量％の、式ＩＡで表される１または２種以上の化合物および式ＩＩＢで表される１または２種以上の化合物を含有する；
－媒体が、≧２０重量％、好ましくは≧２５％、特に好ましくは≧３０重量％の、式ＩＡで表される１または２種以上の化合物および式ＩＩＢで表される１または２種以上の化合物を含有する；

－媒体が、≧２０重量％、好ましくは≧２４重量％、好ましくは２５～６０重量％の、式Ｘｂで表される化合物、特に式Ｘｂ－１

で表される化合物を含有する。

－媒体が、式ＸＩｂ－１で表される少なくとも１種の化合物および式Ｘｃ－１

で表される少なくとも１種の化合物を含有する。

－媒体が、式ＤＰＧＵ－ｎ－Ｆで表される少なくとも１種の化合物を含有する；
－媒体が、式ＣＤＵＱＵ－ｎ－Ｆで表される少なくとも１種の化合物を含有する；
－媒体が、式ＰＵＱＵ－ｎ－Ｆで表される少なくとも１種の化合物を含有する；

－媒体が、式ＡＰＵＱＵ－ｎ－Ｆで表される少なくとも１種の化合物および式ＰＧＵＱＵ－ｎ－Ｆで表される少なくとも１種の化合物および式ＤＰＧＵ－ｎ－Ｆで表される少なくとも１種の化合物を含有する；
－媒体が、式ＰＰＧＵ－ｎ－Ｆで表される少なくとも１種の化合物を含有する。
－媒体が、式ＰＧＰ－ｎ－ｍで表される少なくとも１種の化合物、好ましくは２または３種の化合物を含有する。

－媒体が、以下の式

式中、ｎは１～６、好ましくは２、３、４または５である、
を有するＰＧＰ－ｎ－２Ｖで表される少なくとも１種の化合物を含有する。

－媒体が、式ＰＹＰ－ｎ－ｍで表される少なくとも１種の化合物を、好ましくは混合物全体に基づいて１～２０重量％の量で含有する。
－媒体が、式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される少なくとも１種の化合物を含有する；
－媒体が、式ＰＹ－ｎ－Ｏｍで表される少なくとも１種の化合物を、好ましくは混合物全体に基づいて１～２０重量％の量で含有する；

－媒体が、式ＣＹ－ｎ－Ｏｍで表される少なくとも１種の化合物を；好ましくは混合物全体に基づいて１～２０重量％の量で含有する；
－媒体が、式Ｙ－ｎＯ－Ｏｍで表される少なくとも１種の化合物を、好ましくは混合物全体に基づいて１～２０重量％の量で含有する；
－媒体が、式ＰＹＰ－ｎ－ｍで表される少なくとも１種の化合物を、好ましくは混合物全体に基づいて１～２０重量％の量で含有する；

≧２０重量％、好ましくは≧２５重量％の式ＩＡで表される化合物が、従来の液晶材料と混合されると、しかし特に１または２種以上の式ＩＩＩ～ＸＸＸＩで表される化合物と混合されると、同時に観察される低いスメクチック－ネマチック転移温度を有する広いネマチック相を有するとともに、寿命を改善し、光安定性の顕著な増加および低い複屈折値が結果として生じることが見出された。同時に、混合物は、相対的に低いしきい値電圧、ＵＶへの照射に際するＶＨＲに対する非常に良好な値、および非常に高い透明点を示す。

本願において用語「ａｌｋｙｌ」または「ａｌｋｙｌ^＊」は、１～６の炭素原子を有する直鎖および分枝のアルキル基、特に直鎖基メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルおよびヘキシルを包含する。２～５の炭素原子を有する基が、一般的に好まれる。

用語「ａｌｋｅｎｙｌ」または「ａｌｋｅｎｙｌ^＊」は、２～６の炭素原子を有する直鎖および分枝のアルケニル基、特に直鎖の基を包含する。好ましいアルケニル基は、Ｃ_２～Ｃ_７－１Ｅ－アルケニル、Ｃ_４～Ｃ_６－３Ｅ－アルケニル、特にＣ_２～Ｃ_６－１Ｅ－アルケニルである。特に好ましいアルケニル基の例は、ビニル、１Ｅ－プロペニル、１Ｅ－ブテニル、１Ｅ－ペンテニル、１Ｅ－ヘキセニル、３－ブテニル、３Ｅ－ペンテニル、３Ｅ－ヘキセニル、４－ペンテニル、４Ｚ－ヘキセニル、４Ｅ－ヘキセニルおよび５－ヘキセニルである。５以下の炭素原子を有する基が一般的に、特にＣＨ_２＝ＣＨ、ＣＨ_３ＣＨ＝ＣＨが好ましい。

用語「フルオロアルキル」は好ましくは、末端フッ素を有する直鎖の基、つまり、フルオロメチル、２－フルオロエチル、３－フルオロプロピル、４－フルオロブチル、５－フルオロペンチル、６－フルオロヘキシルおよび７－フルオロヘプチルを包含する。しかし、他の位置のフッ素は除外されない。

用語「オキサアルキル」または「アルコキシ」は好ましくは、式Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１－Ｏ－（ＣＨ_２）_ｍ、式中ｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、１～６を示す、で表される直鎖のラジカルを包含する。ｍはまた０を示してもよい。好ましくはｎ＝１およびｍ＝１～６およびｎ＝１～３である。

Ｒ^０およびＸ^０の意味の好適な選択を通して、アドレス時間、しきい値電圧、伝達特性線の急峻度などを、所望の様式で修正することができる。例えば、１Ｅ－アルケニルラジカル、３Ｅ－アルケニルラジカル、２Ｅ－アルケニルオキシラジカルなどは一般的に、アルキルおよびアルコキシラジカルと比較して、より短いアドレス時間、改善されたネマチック傾向および弾性定数ｋ_３３（ベンド）およびｋ_１１（スプレー）の間のより高い比などを結果として生じる。４－アルケニルラジカル、３－アルケニルラジカルなどは一般的に、アルキルおよびアルコキシラジカルと比較して、より低いしきい値電圧およびより低いｋ_３３／ｋ_１１を与える。本発明による混合物は、とくに、高いΔε値により区別され、およびそれゆえ先行技術の混合物よりも顕著に速い応答時間を有する。

上述の式で表される化合物の最適な混合比は実質的に、所望の特性に、上述の式で表される化合物に選択に、および存在してもよい任意のさらなる化合物の選択に依存する。
上で示される範囲内の好適な混合比は、場合に応じて簡単に決定することができる。

本発明による混合物における上述の式で表される化合物の全体量は、決定的ではない。それゆえ混合物は、さまざまな特性の最適化の目的のために、１または２種以上のさらなる化合物を含むことができる。しかし、上述の式で表される化合物の全体量が高いほど、混合物の特性における所望の改善に対する観察される効果は一般的に、より大きい。

特に好ましい態様において、本発明による媒体は、式中Ｘ^０がＦ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＨＦＣＦ_３、ＣＦ_２Ｈ、ＯＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２またはＯＣＦ_２ＣＦ_２Ｈを示す、式ＩＩＩ～ＩＸ（好ましくはＩＩＩ、ＩＶ、Ｖ、ＶＩおよび、ＶＩＩ、特にＩＩＩａおよびＩＶａ）で表される化合物を含む。式ＩＡおよびＩＩＡ～ＩＩＣで表される化合物での好ましい相乗作用により、特に有利な特性が結果として生じる。特に、式ＩＩＩａおよび／またはＩＶａで表される少なくとも１種の化合物と組み合わせて式ＩＡで表される化合物ならびに式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される少なくとも１種の化合物を含む混合物は、それらの低いしきい値電圧により区別される。

本発明による媒体で用いられることができる、上述の式およびその副次式で表される個々の化合物は、公知であるかまたは公知の化合物に類似して製造されることができる。

本発明はまた、フレームとともにセルを形成する２つの平面平行外板、外板上の個々のピクセルを切り替えるための集積非線形素子、およびこの種の媒体を含有する、セルに配置される正の誘電異方性および高い比抵抗を有するネマチック液晶混合物を有する、電気光学ディスプレイ、例えばＳＴＮまたはＭＬＣディスプレイなどに、および電気光学目的のためのこれらの媒体の使用に関する。

本発明による液晶混合物は、利用可能なパラメーター自由度の顕著な拡大を可能とする。透明点、低温での粘度、熱的およびＵＶ安定性ならびに高い光学異方性の達成可能な組み合わせは、先行技術からの従前の材料よりもはるかに優れる。

本発明による混合物は、ＴＶ、モニター、モバイル用途、スマートフォン、タブレットＰＣおよびＰＤＡに対し特に好適である。さらに、本発明による混合物は、ＴＮ－ＴＦＴ、ＦＦＳ、ＶＡ－ＩＰＳ、ＯＣＢおよびＩＰＳディスプレイにおいて用いることができる。

２０℃における本発明による液晶混合物の誘電異方性Δεは、好ましくは≧＋３、特に好ましくは≧＋８、殊に好ましくは≧１２である。
２０℃における本発明による液晶混合物の複屈折Δｎは、好ましくは≧０．０９．特に好ましくは≧０．１０である。

本発明による液晶媒体は、≦－２０℃から≧７０℃までの、特に好ましくは≦－３０℃から≧８０℃までの、非常に特に好ましくは≦－４０℃から≧９０℃までのネマチック相範囲を有する。

このネマチック相範囲を有するＬＣ混合物は同時に、≦１１０ｍＰａ・ｓの、特に好ましくは≦１００ｍＰａ・ｓの回転粘度γ_１を許容し、そしてそれゆえ早い応答時間を有する優れたＭＬＣディスプレイを達成することができる。回転粘度は２０℃で測定される。

表現「ネマチック相を有する」は、本明細書では、一方ではスメクチック相および結晶化が対応する温度において低温で観察されることを、および一方でネマチック相からの加熱でも未だに透明化が生じないことを意味する。対応する温度で流動粘度計において低温で調査を実行し、そして少なくとも１００時間、電気光学使用に対応する層厚さを有するテストセルにおける貯蔵により確認する。対応するテストセルにおける－２０℃の温度での貯蔵安定性が１０００ｈ以上であるならば、媒体がこの温度で安定であると言及される。－３０℃および－４０℃の温度において、対応する時間はそれぞれ、５００ｈおよび２５０ｈである。高温において、透明点は毛細管中で従来の方法を用いて測定される。

本発明による液晶媒体は、しきい値電圧（Ｖ_０）に関し相対的に低い値を有する。それらは好ましくは１．７Ｖ～３．０Ｖの範囲、特に好ましくは≦２．５Ｖおよび非常に特に好ましくは≦２．３Ｖの範囲である。

加えて、本発明による液晶媒体は、液晶セルにおける電圧保持率に対する高い値を有する。
一般的に、低いアドレス電圧またはしきい値電圧を有する液晶媒体は、より高いアドレス電圧またはしきい値電圧を有するものよりも低い電圧保持率を呈し、そしてその逆もあてはまる。

本発明に対し、用語「誘電的に正の混合物または化合物」は、Δε＞１．５を有する混合物または化合物を示し、用語「誘電的にニュートラルな化合物」は、－１．５≦Δε≦１．５のものを示し、および「誘電的に負の化合物」は、Δε＜－１．５のものを示す。化合物の誘電異方性は本明細書においては、１０％の化合物を液晶ホストに溶解させ、そしてそれぞれの場合において、１ｋＨｚにおいて、ホメオトロピックおよびホモジニアス配向を有する２０μｍの相厚さを有する、少なくとも１つのテストセルにおいて得られる混合物の容量を決定することにより決定される。測定電圧は典型的には０．５Ｖ～１．０Ｖであるが、常に、それぞれの液晶混合物の容量しきい値よりも低いものが調査される。
本発明に対し示される全ての温度値は、℃においてである。

本発明による混合物の化合物の好適な選択により、他の有利な特性を保持しながら、より高い透明点（例えば１００℃より上）がより高いしきい値電圧において得られること、またはより低い透明点がより低いしきい値電圧において得られることは言うまでもない。わずかのみ対応して増加された粘度において、同様に高いΔεおよびそれゆえ低いしきい値を有する混合物を得ることができる。本発明によるＭＬＣディスプレイは好ましくは、第一のGooch and Tarry透過極小で作動し[C.H. Gooch and H.A. Tarry、Electron. Lett. 10, 2-4, 1974; C.H. Gooch and H.A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575-1584, 1975]、一方で、特に好ましい電気光学特性、例えば特性線の高い急峻度およびコントラストの低い角度依存性（ドイツ国特許30 22 818）などに加えて、第二極小での対応するディスプレイにおいて、低い誘電異方性が同じしきい値電圧において十分である。このことにより、シアノ化合物を含む混合物の場合よりも、第１極小において本発明による混合物を用いて、十分に高い比抵抗値を達成することを可能とする。重量による個々の化合物およびそれらの特性の好適な選択により、当業者は、単純な通例の方法を用いて、既定の層厚さのＭＬＣディスプレイに対し必要な複屈折を設定することができる。

電圧保持率（ＨＲ）の測定により［S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)］、式ＩＡおよびＩＢで表される化合物を含む本発明による混合物は、式ＩＡ、ＩＩＡおよびＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物の代わりに式

で表されるシアノフェニルシクロヘキサン類または式

で表されるエステル類を含む対応する混合物よりも、ＵＶ照射に際しＨＲにおいて顕著により小さい低下を示す。

本発明による混合物の光安定性およびＵＶ安定性はかなり良好であり、つまり、それら光またはＵＶ照射に際しＨＲにおいて顕著により小さい低下を示す。

偏光子、電極基板および表面処理電極からの本発明によるＭＬＣディスプレイの構築は、この種のディスプレイに対する通常の設計に対応する。用語通常の設計は本明細書においては広く描写され、そして特にポリ－ＳｉＴＦＴまたはＭＩＭに基づくマトリクスディスプレイ素子を含む、ＭＬＣディスプレイの全ての派生物および修正形もまた包含する。

しかし、本発明によるディスプレイおよびツイストネマチックセルに基づく今までの従来のディスプレイの間の顕著な差異は、液晶層の液晶パラメーターの選択にある。

本発明により使用されることができる液晶混合物は、自体慣用の方法、例えば式ＩＩＡ、ＩＩＢおよび／またはＩＩＣで表される化合物とともに式ＩＡで表される１または２以上の化合物を１または２種以上のメソゲン性化合物、好ましくは式ＩＩＩ～ＸＸＸで表される少なくとも１種の化合物とともに、および任意に好適な添加剤とともに混合することにより調製される。一般的に、より少量で用いられる所望量の化合物を、主要な成分を構成する化合物中に、有利には高温で溶解させる。化合物の溶液を、有機溶媒中に、例えばアセトン、クロロホルムまたはメタノール中に混合し、そしてよく混合した後に、例えば蒸留により溶媒を除去することもまた可能である。

誘電体は、当業者に公知のおよび文献に記載されるさらなる添加剤、例えば、ＵＶ安定剤、例えばCiba ChemicalsからのTinuvin（登録商標）、例えばTinuvin（登録商標）770など、抗酸化剤、例えばTEMPOLなど、微粒子、フリーラジカル捕捉剤、ナノ粒子などもまた含んでもよい。例えば、０～１５％の多色性色素またはキラルドーパントを添加することができる。好適な安定剤およびドーパントは以下の表ＣおよびＤに記述される。

例えばU.S. 6,861,107に記載される重合性化合物、いわゆる反応性メソゲン（ＲＭ）を、本発明の混合物へ、混合物に基づいて好ましくは０．１２～５重量％、特に好ましくは０．２～２重量％の濃度でさらに添加してもよい。これらの混合物はまた、例えばU.S. 6,781,665に記載される開始剤を含んでもよい。開始剤、例えばCibaからのIrganox-1076を、０～１％の量で重合性化合物を含む混合物へと添加する。この種の混合物を、反応性メソゲンの重合化が液晶混合物中で起こることが意図される、いわゆるポリマー安定化（ＰＳ）方式に対して、例えばＰＳ－ＩＰＳ、ＰＳ－ＦＦＳ、ＰＳ－ＴＮ、ＰＳ－ＶＡ－ＩＰＳに対して用いることができる。これに対する必要条件は、液晶混合物が自体いかなる重合性化合物をも含まないことである。

本発明の好ましい態様において、重合性化合物は式Ｍ
Ｒ^Ｍａ－Ａ^Ｍ１－（Ｚ^Ｍ１－Ａ^Ｍ２）_ｍ１－Ｒ^ＭｂＭ
式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：

Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂはそれぞれ、互いに独立して、Ｐ、Ｐ-Ｓｐ－、Ｈ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基を示し、ここでラジカルＲ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの少なくとも１つは好ましくは基ＰまたはＰ－Ｓｐ－を示す、または含有し、
Ｐは、重合性基を示し、
Ｓｐは、スペーサー基または単結合を示し、

Ａ^Ｍ１およびＡ^Ｍ２はそれぞれ、互いに独立して、芳香族、ヘテロ芳香族、脂環式または複素環式基を示し、好ましくは４～２５の環原子、好ましくはＣ原子を有し、それはまた縮合環を包含または含有してもよく、およびそれは任意にＬにより単置換または多置換されていてもよく、

Ｌは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、－Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、任意に置換されたシリル、６～２０のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、あるいは１～２５のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、そこにおいて、さらに、１または２以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－により、好ましくはＰ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、ハロゲン、ＳＦ_５、ＮＯ_２、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基により置き換えられていてもよく、

Ｙ^１は、ハロゲンを示し、
Ｚ^Ｍ１は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＳＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｓ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＦ_２Ｓ－、－ＳＣＦ_２－、－（ＣＨ_２）_ｎ１－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－（ＣＦ_２）_ｎ１－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－ＣＨ＝ＣＨ－、ＣＲ^０Ｒ^００または単結合を示し、

Ｒ^０およびＲ^００はそれぞれ、互いに独立して、Ｈまたは１～１２のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ハロゲン、１～２５のＣ原子を有する直鎖、分枝のまたは環状アルキル、そこにおいて、さらに、１または２以上の非隣接のＣＨ_２基は－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によりＯおよび／またはＳ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、およびそこにおいて、さらに、１または２以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－により置き換えられていてもよく、６～４０のＣ原子を有する任意に置換されたアリールまたはアリールオキシ基、あるいは２～４０のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を示し

ｍ１は、０、１、２、３または４を示し、および
ｎ１は、１、２、３または４を示し、
ここで基Ｒ^Ｍａ、Ｒ^Ｍｂおよび存在する置換基Ｌからの少なくとも１の、好ましくは１、２または３の、特に好ましくは１または２は、基ＰまたはＰ－Ｓｐ－を示す、または少なくとも１の基ＰまたはＰ－Ｓｐ－を含有する、
で表される化合物から選択される。

式Ｍで表される特に好ましい化合物は、式中
Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂはそれぞれ、互いに独立して、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、ＳＦ_５または１～２５のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキルを示し、そこにおいて、さらに、１または２以上の非隣接のＣＨ_２基は、それぞれ、互いに独立して、－Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ^００）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－により、Ｏおよび／Ｓ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、およびそこにおいて、さらに、１または２以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、ＰまたはＰ－Ｓｐ－により置き換えられていてもよく、ここで、少なくとも１のラジカルＲ^ＭａおよびＲ^Ｍｂは好ましくはＰまたはＰ－Ｓｐ－を示すかまたは含有し、

Ａ^Ｍ１およびＡ^Ｍ２はそれぞれ、互いに独立して、１，４－フェニレン、ナフタレン－１，４－ジイル、ナフタレン－２，６－ジイル、フェナントレン－２，７－ジイル、アントラセン－２，７－ジイル、フルオレン－２，７－ジイル、クマリン、フラボン、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ基はＮにより置き換えられていてもよく、シクロヘキサン－１，４－ジイル、ここで、さらに、１または２以上のＣＨ_２基はＯおよび／Ｓにより置き換えられていてもよく、１，４－シクロヘキセニレン、ビシクロ［１．１．１］ペンタン－１，３－ジイル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－１，４－ジイル、スピロ［３．３］ヘプタン－２，６－ジイル、ピペリジン－１，４－ジイル、デカヒドロナフタレン－２，６－ジイル、１，２，３，４－テトラヒドロナフタレン－２，６－ジイル、インダン－２，５－ジイルまたはオクタヒドロ－４，７－メタノインダン－２，５－ジイルを示し、ここで全てのこれらの基は非置換であるかまたはＬにより単置換または多置換されていてもよく、

Ｌは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、ＯＨ、ＣＨ_２ＯＨ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、－ＣＮ、－ＮＯ_２、－ＮＣＯ、－ＮＣＳ、－ＯＣＮ、－ＳＣＮ、－Ｃ（＝Ｏ）Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、－Ｃ（＝Ｏ）Ｙ^１、－Ｃ（＝Ｏ）Ｒ^ｘ、－Ｎ（Ｒ^ｘ）_２、任意に置換されたシリル、６～２０のＣ原子を有する任意に置換されたアリール、あるいは１～２５のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシまたはアルコキシカルボニルオキシを示し、そこにおいて、さらに、１または２以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、ＰまたはＰ-Ｓｐ－により置き換えられていてもよく、
Ｐは、重合性基を示し、
Ｙ^１は、ハロゲンを示し、

Ｒ^ｘは、Ｐ、Ｐ－Ｓｐ－、Ｈ、ハロゲン、１～２５のＣ原子を有する直鎖、分枝のまたは環状アルキル、ここにおいて、さらに、１または２以上の非隣接のＣＨ_２基は、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－によりＯおよび／またはＳ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、およびここにおいて、さらに、１または２以上のＨ原子は、Ｆ、Ｃｌ、ＰまたはＰ-Ｓｐ－により置換されていてもよく、あるいは２～４０のＣ原子を有する任意に置換されたヘテロアリールまたはヘテロアリールオキシ基を示す、
であるものである。

非常に特に好ましいのは、式中Ｒ^ＭａおよびＲ^Ｍｂの１つまたは両方がＰまたはＰ－Ｓｐ－を示す、式Ｍで表される化合物である。

本発明による液晶媒体およびＰＳ方式ディスプレイにおける使用に好適でそして好ましいＲＭは、例えば、以下の式：

式中、個々のラジカルは以下の意味を有する：
Ｐ^１およびＰ^２はそれぞれ、互いに独立して、重合性基、好ましくはＰに対して本明細書に示される意味の１つを有するもの、特に好ましくはアクリレート、メタクリレート、フルオロアクリレート、オキセタン、ビニルオキシまたはエポキシ基を示し、

Ｓｐ^１およびＳｐ^２はそれぞれ、互いに独立して、単結合またはスペーサー基、好ましくはＳｐに対して本明細書中で示される意味の１つを有するもの、および特に好ましくは－（ＣＨ_２）_ｐ１－、－（ＣＨ_２）_ｐ１－Ｏ－、－（ＣＨ_２）_ｐ１－ＣＯ－Ｏ－または－（ＣＨ_２）_ｐ１－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－を示し、ここにおいてｐ１は１～１２の整数であり、およびここで隣接する環への最後に述べられた基への結合がＯ原子を介して起こり、ここでラジカルＰ^１－Ｓｐ^１－およびＰ^２－Ｓｐ^２－の１つはまたＲ^ａａを示してもよく、

Ｒ^ａａは、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮまたは１～２５のＣ原子を有する直鎖または分枝のアルキルを示し、ここにおいて、さらに、１または２以上の非隣接のＣＨ_２基はそれぞれ、互いに独立して、－Ｃ（Ｒ^０）＝Ｃ（Ｒ^００）－、－Ｃ≡Ｃ－、－Ｎ（Ｒ^０）－、－Ｏ－、－Ｓ－、－ＣＯ－、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－Ｏ－ＣＯ－Ｏ－により、Ｏおよび／またはＳ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、およびそこにおいて、さらに、１または２以上のＨ原子はＦ、Ｃｌ、ＣＮまたはＰ^１－Ｓｐ^１－により置き換えらていてもよく、特に好ましくは１～１２のＣ原子を有する直鎖または分鎖の、任意に単フッ素化または多フッ素化されているアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシを示し（ここでアルケニルおよびアルキニルラジカルは少なくとも２のＣ原子を有し、および分枝のラジカルは少なくとも３のＣ原子を有する）、

Ｒ^０、Ｒ^００はそれぞれ、互いに独立しておよびそれぞれの出現において同一でまたは異なって、Ｈまたは１～１２のＣ原子を有するアルキルを示し、
Ｒ^ｙおよびＲ^ｚはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、Ｆ、ＣＨ_３またはＣＦ_３を示し、

Ｚ^１は、－Ｏ－、－ＣＯ－、－Ｃ（Ｒ^ｙＲ^ｚ）－または－ＣＦ_２ＣＦ_２－を示し、
Ｚ^２およびＺ^３はそれぞれ、互いに独立して、－ＣＯ－Ｏ－、－Ｏ－ＣＯ－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－または－（ＣＨ_２）_ｎ－を示し、ここでｎは２、３または４であり、

Ｌは、それぞれの出現において、同一でまたは異なって、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、または１～１２のＣ原子を有する直鎖または分枝の、任意に単フッ素化または多フッ素化されたアルキル、アルコキシ、アルケニル、アルキニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニルまたはアルキルカルボニルオキシを、好ましくはＦを示し、
Ｌ’およびＬ’’はそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、ＦまたはＣｌを示し、

ｒは、０、１、２、３または４を示し、
ｓは、０、１、２または３を示し、
ｔは、０、１または２を示し、および、
ｘは、０または１を示す、
から選択される。

好適な重合性化合物を、例えば、表Ｅに列挙する。

本発明による液晶媒体は、全体で０．０１～１０％、好ましくは０．２～４．０％、特に好ましくは０．２～２０％の重合性化合物を好ましく含有する。

特に好ましいのは、式Ｍで表される重合性化合物である。

それゆえ本発明はまた、電気光学ディスプレイにおける本発明による混合物の使用に、および特に３Ｄ用途のためのシャッターガラスにおける、およびＴＮ、ＰＳ－ＴＮ、ＳＴＮ、ＴＮ－ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ－ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ－ＦＦＳおよびＰＳ－ＶＡ－ＩＰＳディスプレイにおける本発明による混合物の使用に関する。

以下の例は、本発明を、それを限定することなく説明することを意図する。本明細書において、パーセントのデータは重量パーセントを示す；全ての温度はセルシウス度で示される。

本願をとおしての、１，４－シクロヘキシレン環および１，４－フェニレン環を以下に描く：

式ＩＡで表される化合物および式ＩＩＡ、ＩＩＢおよびＩＩＣで表される化合物から選択される少なくとも１種の化合物に加えて、本発明による混合物は好ましくは、下に示される表Ａからの１または２種以上の化合物を含有する。

本願においておよび以下の例において、液晶化合物の構造は略号により示され、化学式への変換は表Ａにより行われる。全てのラジカルＣｎＨ２ｎ＋１およびＣｍＨ２ｍ＋１はそれぞれｎおよびｍのＣ原子を有する直鎖のアルキルラジカルである；ｎ、ｍおよびｋは整数であり、および好ましくは０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２を示す。表Ｂにおけるコード化は自体明確である。表Ａにおいて、親構造に対する略号のみが示される。それぞれの場合において、親構造に対する構造に、長音記号により分離されて、置換基Ｒ^１＊、Ｒ^２＊、Ｌ^１＊およびＬ^２＊に対するコードが続く。

以下の略号が用いられる：
（ｎ、ｍ、ｍ’、ｚ：それぞれ、互いに独立して、１、２、３、４、５または６；
（Ｏ）Ｃ_ｍＨ_２ｍ＋１はＯＣ_ｍＨ_２ｍ＋１またはＣ_ｍＨ_２ｍ＋１を示す）
好ましい混合物化合物を、表ＡおよびＢに示す。

表Ａ

表Ｂ
以下の式において、ｎおよびｍはそれぞれ、互いに独立して、０、１、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１または１２、特に２、３、５、さらに０、４、６を示す。

上の式における「（Ｏ）」は、単結合または酸素原子を示す。

特に好ましいのは、式ＩＡおよびＩＢで表される化合物に加えて、表Ｂからの少なくとも１、２、３、４または５以上の化合物を含む液晶混合物である。

表Ｃ
表Ｃは、本発明による混合物へと一般的に添加される、可能なドーパントを示す。混合物は好ましくは、０～１０重量％、特に０．０１～５重量％および特に好ましくは０．０１～３重量％のドーパントを含む。

表Ｄ
例えば、０～１０重量％の量で本発明による混合物へと添加できる安定剤を、以下に述べる。

表Ｅ
例えば、０．０１～１重量％の量で本発明による混合物へと添加できる重合性化合物を、以下に述べる。重合化のために、好ましくは０～１％の量で、開始剤を添加することもまた必要であり得る。

以下の混合物例は、限定することなく、本発明を説明することを意図する。

本明細書において、パーセンテージのデータは重量パーセントを示す。全ての温度はセルシウス度で示される。ｍ．ｐ．は融点を示し、ｃｌ．ｐ．＝透明点である。さらに、Ｃ＝結晶状態、Ｎ＝ネマチック相、Ｓ＝スメクチック相およびＩ＝等方相である。これらの符号の間のデータは転移温度を表す。さらに、
－ Δｎは５８９ｎｍおよび２０℃における光学異方性を示し、
－ γ_１は、２０℃における回転粘度（ｍＰａ・ｓ）を示し、

－ Δεは、２０℃および１ｋＨｚにおける誘電異方性を示し（Δε＝ε_││－ε_⊥、ここでε_││は分子の長軸に平行な誘電率を示し、およびε_⊥はそれに垂直な誘電率を示す）、
－Ｖ_１０は、第１極小（つまり、０．５μｍのｄ・Δｎ値）におけるＴＮセル（９０°ツイスト）において測定される、１０％透過（平板表面に対して垂直な視野角）に対する電圧（Ｖ）（しきい値電圧）を示し、
－Ｖ_０は、逆平行にラビングされたセルにおいて２０℃での容電的に測定されるFreedericksしきい値電圧を示す。

全ての物性値は「Merck Liquid Crystals, Physical Properties of Liquid Crystals」、status Nov. 1997, Merck KGaA, ドイツ国に従って測定され、そして他に明示的に示されなければ、２０℃の温度を適用する。

例
混合物Ｍ１

混合物Ｍ２

混合物Ｍ３

混合物Ｍ４

混合物Ｍ５

混合物Ｍ６

混合物Ｍ７

混合物Ｍ８

混合物Ｍ９

混合物Ｍ１０

混合物Ｍ１１

混合物Ｍ１２

混合物Ｍ１３

混合物Ｍ１４

混合物Ｍ１５

混合物Ｍ１６

混合物Ｍ１７

混合物Ｍ１８

混合物Ｍ１９

混合物Ｍ２０

混合物Ｍ２１

混合物Ｍ２２

混合物Ｍ２３

混合物Ｍ２４

混合物Ｍ２５

混合物Ｍ２６

混合物Ｍ２７

混合物Ｍ２８

混合物Ｍ２９

混合物Ｍ３０

混合物Ｍ３１

混合物Ｍ３２

混合物Ｍ３３

混合物Ｍ３４

混合物Ｍ３５

混合物Ｍ３６

混合物Ｍ３７

混合物Ｍ３８

混合物Ｍ３９

混合物Ｍ４０

混合物Ｍ４１

混合物Ｍ４２

混合物Ｍ４３

混合物Ｍ４４

混合物Ｍ４５

混合物Ｍ４６

混合物Ｍ４７

混合物Ｍ４８

混合物Ｍ４９

混合物Ｍ５０

Claims

正の誘電異方性を有する液晶媒体であって、式ＩＡ

で表される１または２種以上の化合物、
および
式ＩＩＡで表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物、およびＩＩＢで表される化合物の群から選択される少なくとも１種の化合物

（ただし

および

を除く）
式中、
Ｒ^Ａ、Ｒ^２Ａ、およびＲ^２Ｂはそれぞれ、互いに独立して、Ｈ、非置換であるか、ＣＮまたはＣＦ_３により単置換されている、またはハロゲンにより少なくとも単置換されている、１５以下のＣ原子を有するアルキルまたはアルケニルラジカルを示し、ここで、さらに、これらの基における１または２以上のＣＨ_２基は

によりＯ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、

Ｘ^Ａは、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６以下のＣ原子を有するハロゲン化アルキルラジカル、ハロゲン化アルケニルラジカル、ハロゲン化アルコキシラジカルまたはハロゲン化アルケニルオキシラジカルを示し、
Ｙ^１～６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、
Ｌ^１およびＬ^２はそれぞれ、互いに独立して、Ｆ、Ｃｌ、ＣＦ_３またはＣＨＦ_２を示し、
Ｚ^２およびＺ^２’はそれぞれ、互いに独立して、単結合、－ＣＨ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－Ｃ≡Ｃ－、－ＣＦ_２Ｏ－、－ＯＣＦ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＯＯ－、－ＯＣＯ－、－Ｃ_２Ｆ_４－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－ＣＨ＝ＣＨＣＨ_２Ｏ－を示し、
ｐは、１または２を示し、および、Ｚ^２＝単結合の場合は、ｐはまた０を示してもよく、
ｏおよびｑはそれぞれ、互いに独立して、０または１を示し、
（Ｏ）Ｃ_ｖＨ_２ｖ＋１は、ＯＣ_ｖＨ_２ｖ＋１またはＣ_ｖＨ_２ｖ＋１を示し、および
ｖは、１～６を示す、
を含有することを特徴とし、
ここで、
式ＩＡで表される少なくとも２種の化合物および式ＩＩＡで表される少なくとも２種の化合物を含有することを特徴とし、
ここでさらに、
混合物に基づいて、全体で、≧２０重量％の式ＩＡで表される化合物および式ＩＩＢで表される化合物を含有することを特徴とする、
前記液晶媒体。
式ＩＡ－１～ＩＡ－５

式中、Ｒ^Ａ、Ｘ^ＡおよびＹ^１～６は請求項１で示される意味を有し、およびＹ^７およびＹ^８はそれぞれ、独立してＨまたはＦを示す、
で表される化合物から選択される１または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１に記載の液晶媒体。
以下の式：

式中、Ｒ^ＡおよびＸ^Ａは、請求項１で示される意味を有する、
で表される化合物から選択される１または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１または２に記載の液晶媒体。
式ＩＡにおけるＸ^Ａが、Ｆ、ＯＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＣＦ_３、ＯＣＨＦ_２、ＯＣＨＦＣＦ_３、ＯＣＦ_２ＣＨＦＣＦ_３、ＣＦ＝ＣＦ_２、ＣＨ＝ＣＦ_２、ＯＣＦ＝ＣＦ_２またはＯＣＨ＝ＣＦ_２を示すことを特徴とする、請求項１～３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
式ＩＩＡ－１～ＩＩＢ－１６

式中、ａｌｋｙｌおよびａｌｋｙｌ^＊はそれぞれ、互いに独立して、１～６のＣ原子を有する直鎖のアルキルラジカルを示し、ａｌｋｅｎｙｌは、２～６のＣ原子を有する直鎖のアルケニルラジカルを示し、（Ｏ）は、酸素原子または単結合を示し、およびｐは、１または２を示す、
で表される１または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
式ＩＩＩおよび／ＩＶ

式中、
Ｒ^０は、１～１５のＣ原子を有するハロゲン化または非置換のアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここで、さらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＣＨ_２基はそれぞれ、互いに独立して、

によりＯ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、それぞれ６以下のＣ原子を有するハロゲン化アルキルラジカル、ハロゲン化アルケニルラジカル、ハロゲン化アルコキシラジカルまたはハロゲン化アルケニルオキシラジカルを示し、および
Ｙ^１～６はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、

から選択される１または２種以上の化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
式Ｖ～ＩＸ

式中、
Ｒ^０は、１～１５のＣ原子を有するハロゲン化または非置換のアルキルまたはアルコキシラジカルを示し、ここで、さらに、これらのラジカルにおける１または２以上のＣＨ_２基はそれぞれ、互いに独立して、

により、Ｏ原子が互いに直接的に結合しないように置き換えられていてもよく、
Ｘ^０は、Ｆ、Ｃｌ、ＣＮ、ＳＦ_５、ＳＣＮ、ＮＣＳ、６以下のＣ原子を有するハロゲン化アルキルラジカル、ハロゲン化アルケニルラジカル、ハロゲン化アルコキシラジカルまたはハロゲン化アルケニルオキシラジカルを示し、
Ｙ^１～４はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示し、
Ｚ^０は、－Ｃ_２Ｈ_４－、－（ＣＨ_２）_４－、－ＣＨ＝ＣＨ－、－ＣＦ＝ＣＦ－、－Ｃ_２Ｆ_４－、－ＣＨ_２ＣＦ_２－、－ＣＦ_２ＣＨ_２－、－ＣＨ_２Ｏ－、－ＯＣＨ_２－、－ＣＯＯ－または－ＯＣＦ_２－を、式ＶＩおよびＶＩＩにおいては単結合もまた、ならびに式ＶＩおよびＩＸにおいては－ＣＦ_２Ｏ－もまた示し、
ｒは、０または１を示し、および
ｓは、０または１を示す、
から選択される１または２種以上の化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の液晶媒体。
式Ｘ～ＸＩＩＩ

式中、Ｘ^０は請求項７で示される意味を有し、および
Ｌは、ＨまたはＦを示し、
「ａｌｋｙｌ」は、Ｃ_１～６－アルキルを示し、
Ｒ’は、Ｃ_１～６－アルキル、Ｃ_１～６－アルコキシまたはＣ_２～６－アルケニルを示し、および
「ａｌｋｅｎｙｌ」および「ａｌｋｅｎｙｌ^＊」はそれぞれ、互いに独立して、Ｃ_２～６－アルケニルを示す、
から選択される１または２種以上の化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の液晶媒体。
式ＸＩＶ

式中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ、互いに独立して、それぞれ６以下のＣ原子を有する、ｎ－アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示す、
で表される１または２種以上の化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１～８のいずれか一項に記載の液晶媒体。
式ＸＶＩＩ

式中、Ｒ^１およびＲ^２はそれぞれ、互いに独立して、６以下のＣ原子を有するｎ－アルキル、アルコキシ、オキサアルキル、フルオロアルキルまたはアルケニルを示し、およびＬは、ＨまたはＦを示す、
で表される１または２種以上の化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１～９のいずれか一項に記載の液晶媒体。
式ＸＸＶＩＩＩ～ＸＸＸＩ

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、請求項７に示される意味を有する、
で表される化合物の群から選択される１または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１～１０のいずれか一項に記載の液晶媒体。
式ＸＩＸ、ＸＸ、ＸＸＩ、ＸＸＩＩ、ＸＸＩＩＩおよびＸＸＩＶ

式中、Ｒ^０およびＸ^０は、請求項７で示される意味を有し、およびＹ^１～４はそれぞれ、互いに独立して、ＨまたはＦを示す、
で表される化合物の群から選択される１または２種以上の化合物を含有することを特徴とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の液晶媒体。
≧２０重量％の式Ｘｂ

式中、ａｌｋｙｌは、請求項５で示される意味を有する、
で表される化合物を含有することを特徴とする、請求項１～１２のいずれか一項に記載の液晶媒体。
２０℃および１ｋＨｚにおいて＞１．５の誘電異方性（Δε）を有することを特徴とする、請求項１～１３のいずれか一項に記載の液晶媒体。
ＵＶ安定剤、ドーパントおよび抗酸化剤の群から選択される１または２種以上の添加剤をさらに含有することを特徴とする、請求項１～１４のいずれか一項に記載の液晶媒体。
１または２種以上の重合性化合物をさらに含有することを特徴とする、請求項１～１５のいずれか一項に記載の液晶媒体。
請求項１に定義される式ＩＡで表される１または２種以上の化合物および式ＩＩＡ、およびＩＩＢで表される化合物の群から選択される１または２種以上の化合物を、１または２種以上のメソゲン性化合物とともに、およびまた任意に１または２種以上の添加剤および／または少なくとも１種の重合性化合物とともに混合することを特徴とする、請求項１～１６のいずれか一項に記載の液晶媒体の調製方法。
電気光学目的のための、請求項１～１６のいずれか一項に記載の液晶媒体の使用。
シャッターガラスにおける、３Ｄ用途のための、ＴＮ、ＰＳ－ＴＮ、ＳＴＮ、ＴＮ－ＴＦＴ、ＯＣＢ、ＩＰＳ、ＰＳ－ＩＰＳ、ＦＦＳ、ＰＳ－ＦＦＳおよびＰＳ－ＶＡ－ＩＰＳディスプレイにおける、請求項１８に記載の液晶媒体の使用。
請求項１～１６のいずれか一項に記載の液晶媒体を含有する、電気光学液晶ディスプレイ。