CN111315847A - 液晶介质和包含其的液晶显示器 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及液晶介质,其具有包含一种或多种式(B)化合物的向列相,

Description

液晶介质和包含其的液晶显示器
本发明涉及特别用于液晶显示器的新型液晶介质,和涉及这些液晶显示器,特别涉及使用IPS(面内切换型)或优选FFS(边缘场切换型)效应(均使用介电正性液晶)的液晶显示器。后者偶尔也称为SG-FFS(超控FFS)效应。对于该效应,使用介电正性液晶,其包含一种或多种同时具有平行于分子指向矢和垂直于分子指向矢的高介电常数的化合物,这导致大的平均介电常数和高的介电比。该液晶介质任选另外包含介电负性、介电中性化合物或两者都有。该液晶介质用于沿面的(即,平面)初始配向。本发明的液晶介质具有正性介电各向异性并包含同时具有平行于分子指向矢和垂直于分子指向矢的大介电常数的化合物。
所述介质的特征在于在各自显示器中特别高的透射率和降低的响应时间,这通过它们独特的物理性能组合,尤其是通过它们的介电性能和特别是通过它们高的(εav.)比或它们高的介电比值(ε/△ε)带来。这也导致它们在根据本发明的显示器中的优异表现。
使用介电正性液晶的IPS和FFS显示器是本领域熟知的并且已经广泛被采用于多种类型的显示器,例如桌面监视器和电视机,而且用于移动应用。
然而,目前,广泛采用使用介电负性液晶的IPS和特别是FFS显示器。后者有时也被称为UB-FFS(超亮FFS)。例如在US 2013/0207038A1中公开了这种显示器。相比于先前使用的IPS-和FFS显示器(它们已经是介电正性液晶),这些显示器的特征在于显著增加的透射率。然而,使用常规介电负性液晶的这些显示器具有严重的缺点:相比于使用介电正性液晶的各显示器而言需要更高的操作电压。用于UB-FFS的液晶介质具有-0.5或更小和优选-1.5或更小的介电各向异性。
用于HB-FFS(高亮度FFS)的液晶介质具有0.5或更大和优选1.5或更大的介电各向异性。包含介电负性和介电正性液晶化合物二者的用于HB-FFS的液晶介质,或者介晶化合物公开于例如US2013/0207038A1中。这些介质的特征在于已经有相当大的ε和εav.值,但它们的比(ε/△ε)相对较小。
然而,根据本申请,优选的是具有沿面配向的介电正性液晶介质的IPS或FFS效应。
该效应在电光显示器元件中的工业应用需要必须满足多种要求的液晶相。此处特别重要的是对水分、空气的化学耐性和物理影响,如热,红外线、可见光和紫外区域的辐射,和直流(DC)和交流(AC)电场。
此外,工业可用的液晶相需要在适合的温度范围和低粘度下具有液晶中间相。
迄今已经公开的具有液晶中间相的系列化合物均不包括符合所有这些要求的单一化合物。因此,通常制备2-25种,优选3-18种化合物的混合物以获得可用作液晶相的物质。
已知矩阵液晶显示器(MLC显示器)。可用于各个像素单独切换的非线性元件为,例如有源元件(即晶体管)。于是使用术语“有源矩阵”,其中通常使用薄膜晶体管(TFT),其通常安置在作为基板的玻璃板上。
两种技术之间的区别在于:包含化合物半导体,例如CdSe,或金属氧化物如ZnO的TFT,或基于多晶和尤其是无定形硅的TFT。目前后一技术在全球范围内已经具有最大的商业重要性。
将TFT矩阵施用于显示器的一个玻璃板的内侧,而另一玻璃板在其内侧带有透明反电极。与像素电极的尺寸相比,TFT非常小且对图像几乎没有不利作用。该技术还可推广至全色功能的显示器,其中将红、绿和蓝滤光片的镶嵌物(mosaic)以使得滤光片元件与每个可切换的像素相对设置的方式排列。
迄今最常使用的TFT显示器通常使用传输中的交叉起偏器操作并且是背光照明的。对于TV应用,使用ECB(或VAN)盒或FFS盒,而监视器通常使用IPS盒或TN(扭转向列)盒,和笔记本、膝上型电脑和移动应用通常使用TN、VA或FFS盒。
此处术语MLC显示器包括具有集成非线性元件的任何矩阵显示器,即除了有源矩阵外,还有具有无源元件的显示器,例如变阻器或二极管(MIM=金属-绝缘体-金属)。
这种类型的MLC显示器特别适用于TV应用、监视器和笔记本或用于例如在汽车制造或航空器构造中的具有高信息密度的显示器。除了关于对比度的角度依赖性和响应时间的问题之外,由于液晶混合物不够高的比电阻,MLC显示器中也还产生一些问题[TOGASHI,S.,SEKI-GUCHI,K.,TANABE,H.,YAMAMOTO,E.,SORIMACHI,K.,TAJ IMA,E.,WATANABE,H.,SHIMIZU,H.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:A 210-288 Matrix LCD Controlled byDouble Stage Diode Rings,pp.141ff.,Paris;STROMER,M.,Proc.Eurodisplay 84,Sept.1984:Design of Thin Film Transistors for Matrix Addressing ofTelevisionLiquid Crystal Displays,第145页,Paris]。随着电阻的降低,MLC显示器的对比度劣化。因为由于与显示器内表面的相互作用,液晶混合物的比电阻通常随MLC显示器的寿命下降,所以对于显示器来说高的(初始)电阻是非常重要的,以在长的操作期间必须具有可接受的电阻值。
除了IPS显示器(例如:Yeo,S.D.,Paper 15.3:“An LC Display for the TVApplication“,SID 2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,第758和759页)和长久已知的TN显示器之外,使用ECB效应的显示器已经确立所谓的VAN(垂直配向向列)显示器,作为当今最重要的三种较新型液晶显示器之一,特别是用于电视应用而言。
此处可以提及最重要的设计:MVA(多域垂直配向,例如:Yoshide,H.et al.,Paper3.1:“MVA LCD for Notebook or Mobile PCs...”,SID2004 InternationalSymposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book I,第6至9页,和Liu,C.T.等人,Paper15.1:“A46-inch TFT-LCD HDTV Technology...”,SID 2004InternationalSymposium,Digest of Technical Papers,XXXV,Book II,第750至753页),PVA(图案垂直配向,例如:Kim,SangSoo,Paper 15.4:“Super PVA Sets New State-of-the-Art forLCD-TV”,SID2004International Symposium,Digest of Technical Papers,XXXV,BookII,pp.760至763)和ASV(先进超视觉,例如:Shigeta,Mitzuhiro and Fukuoka,Hirofumi,Paper 15.2:“Development of High Quality LCDTV”,SID 2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,Book II,第754至757页)。VA效应的更现代的版本是所谓的PAVA(光配向VA)和PSVA(聚合物稳定VA)。
以一般的形式,例如在Souk,Jun,SID Seminar 2004,Seminar M-6:“RecentAdvances in LCD Technology”,Seminar Lecture Notes,M-6/1至M-6/26,和Miller,Ian,SID Seminar 2004,Seminar M-7:“LCD-Television”,Seminar LectureNotes,M-7/1至M-7/32中比较了所述技术。虽然现代ECB显示器的响应时间已经用过驱动(overdrive)通过寻址方法显著地得以改进,例如Kim,HyeonKyeong等人,Paper 9.1:“A57-in.Wide UXGA TFT-LCD for HDTV Application”,SID 2004InternationalSymposium,DigestofTechnicalPapers,XXXV,Book I,第106至109页,但实现视频兼容的响应时间,特别是在灰阶的切换中,仍然是未满意解决的问题。
ECB显示器,如ASV显示器,使用具有负性介电各向异性(△ε)的液晶介质,而TN和迄今所有常规IPS显示器使用具有正性介电各向异性的液晶介质。然而,目前对于利用介电负性液晶介质的IPS和FFS显示器存在增加的需求。
在这种类型的液晶显示器中,液晶被用作电介质,当施加电压时其光学性能可逆地变化。
因为通常在显示器中,即也在根据这些所提及效应的显示器中,操作电压应当尽可能低,使用通常主要由液晶化合物组成的液晶介质,所有这些液晶化合物具有相同符号的介电各向异性并且具有最高可能的介电各向异性值。通常,最多采用相对小比例的中性化合物和如果可能不采用具有与介质的介电各向异性相反符号的介电各向异性的化合物。在例如用于ECB或UB-FFS显示器的具有负性介电各向异性的液晶介质的情况下,因此主要采用具有负性介电各向异性的化合物。所采用的各液晶介质通常主要由和通常甚至基本上由具有负性介电各向异性的液晶化合物组成。
在根据本申请使用的介质中,通常采用显著量的介电正性液晶化合物和通常仅非常少量的介电化合物或甚至完全没有介电化合物,因为通常液晶显示器旨在具有最低可能的寻址电压。同时,在某些情况下可以有利地使用少量的介电中性化合物。
US2013/0207038A1公开了用于HB-FFS显示器的液晶介质,提议通过另外并入介电负性液晶改进使用具有正性介电各向异性的液晶的FFS显示器的性能。然而,这导致需要对所得介质的整体介电各向异性补偿这些化合物的负性贡献。为此,必须增加介电正性材料的浓度,其反而使得在混合物中使用介电中性化合物作为稀释剂的空间变小了,或者,可选地,必须使用具有更强正性介电各向异性的化合物。这些替代方案均具有增加显示器中液晶的响应时间的强烈缺陷。
已经公开了用于IPS和FFS显示器的具有正性介电各向异性的液晶介质。在以下将给出一些实例。
CN104232105A、WO2014/192390和WO 2015/007131公开了具有正性介电各向异性的液晶介质,其中一些具有垂直于指向矢的相当高的介电常数。
明显地,液晶混合物的相范围必须足够宽以用于期望的显示器应用。
显示器中液晶介质的响应时间也必须得以改进,即降低。这对于电视或多媒体应用的显示器而言是特别重要的。为了改进响应时间,过去已经反复提议优化液晶介质的旋转粘度(γ1),即获得具有最低可能旋转粘度的介质。然而,此处所实现的结果对于许多应用是不足的,并且因此希望找到进一步优化的方法。
其中,US 2016-0298033(A)特别公开了以下用于LCD的化合物:
Figure BDA0002454852940000061
而US 2016-0298034(A)特别公开了下式的化合物:
Figure BDA0002454852940000062
Figure BDA0002454852940000071
并提出了用于相同用途的各种化合物。
介质对于极限载荷,特别对于UV曝光和加热的足够的稳定性是非常特别重要的。特别地在移动设备(例如移动电话)显示器中应用的情况下,这可以是关键的。
除了它们相对差的透射率和它们相对长的响应时间之外,迄今公开的MLC显示器,它们也具有其它的缺点。这些例如是它们相对低的对比度,它们相对高的视角依赖性和在这些显示器中灰阶的再生困难,尤其是当从倾斜视角观察时,以及它们不足的VHR和它们不足的寿命。需要显示器透射率和它们响应时间的所期望的改进以分别改进它们的能量效率或者它们渲染迅速移动图片的能力。
因此对于具有非常高的比电阻同时大的工作温度范围、短的响应时间和低的阈值电压的MLC显示器持续具有大的需求,在该显示器的帮助下,可以生产多种灰阶并且其特别具有良好和稳定的VHR。
本发明的目的为提供MLC显示器,不仅用于监视器和TV应用,而且还用于移动应用,例如电话和导航系统,它们基于ECB、IPS或FFS效应,而不具有以上所述缺陷或仅以减少的程度具有以上所述缺点,并且同时具有非常高的比电阻值。特别地,对于移动电话和导航系统必须保证它们还在极高和极低的温度下工作。
令人惊讶地,已经发现如果在这些显示元件中使用如下所述的向列液晶混合物可以获得这样的液晶显示器,特别是IPS和FFS显示器,其具有低的阈值电压以及短的响应时间,足够宽的向列相,有利的双折射率(△n)和同时高的透射率,对于通过加热和UV曝光分解的良好稳定性,和稳定的高的VHR,其中所述向列液晶混合物包含至少一种、优选两种或更多种式B化合物,优选选自子式B-1和B-2化合物,特别优选为子式B-1和/或B-2化合物,更优选为式B-1和式B-2两者,和优选另外的一种或多种式I化合物,优选选自子式I-1和I-2化合物,特别优选子式I-1和/或I-2,最优选为I-2化合物和最优选为式I-1和式I-2化合物两者,和优选另外的至少一种、优选两种或更多种化合物,其选自式II和III化合物,而前者优选式II-1和/或II-2,和/或至少一种、优选两种或更多种选自式IV和/或V的化合物,和优选一种或多种选自式VII至IX的化合物(所有式在本文中如下定义)。
这种类型的介质可以特别地用于具有有源矩阵寻址的电光显示器,如IPS-或FFS-显示器。
因此,本发明涉及关于极性化合物的混合物的液晶介质,所述混合物包含一种或多种化合物,其具有2.0或更小的垂直于指向矢的介电常数与介电各向异性的介电比(ε/△ε),和优选为3.8或更高,优选为4.5或更高,最优选为6.0或更高的垂直于指向矢(ε)的高介电常数。
1.0或更大的垂直于指向矢的介电常数与介电各向异性(ε/△ε)的比对应于平行于指向矢的介电常数(ε||)与垂直于指向矢的介电常数(ε)的比(ε||),即2.0或更小。
根据本发明的介质优选另外包含一种或多种选自式II和III化合物的化合物,优选一种或多种式II化合物,更优选另外还有一种或多种式III化合物,和最优选,另外有一种或多种选自式IV和V化合物的化合物和再次优选一种或多种选自式VI-IX化合物的化合物(所有式如以下定义)。
根据本发明的混合物展示出非常宽的向列相范围(清亮点≥70℃),非常有利的电容阈值,相对高的保持率值和同时良好的-20℃和-30℃下的低温稳定性,以及非常低的旋转粘度。根据本发明的混合物进一步特征在于清亮点与旋转粘度的良好比值以及相对高的正性介电各向异性。
现在,已经令人惊奇地发现使用具有正性介电各向异性的液晶的FFS类型液晶可以通过使用特定选择的液晶介质实现。这些介质的特征在于物理性能的特定组合。这些之中最决定性的是它们的介电性能并且此处是高的平均介电常数(εav.),高的垂直于液晶分子指向矢的介电常数(ε),和特别地,相对高的这后两个值的比:(ε/△ε)。
一方面,优选根据本发明的液晶介质具有1.5或更大的介电各向异性值,优选3.5或更优选4.5或更大。另一方面,它们优选具有26或更小的介电各向异性。
一方面,优选根据本发明的液晶介质具有2或更大的垂直于指向矢的介电常数值,更优选6或更大且另一方面优选20或更小。
优选地,根据本发明的液晶介质的介电比(ε/△ε)优选为2.0或更小,更优选为1.5或更小,最优选为1.0或更小。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质具有正性介电各向异性,优选为1.5或更大至20.0或更小,更优选3.0或更大至8.0或更小和最优选4.0或更大至7.0或更小。
在一个优选的实施方案中,该实施方案可能与以上优选的实施方案相同,根据本发明的液晶介质具有5.0或更大的垂直于液晶分子指向矢的介电常数(ε),更优选6.0或更大,更优选7.0或更大,更优选8.0或更大,更优选9或更大,和最优选10.0或更大。
本发明的液晶介质的介电各向异性为0.5或更优选为1.5或更大,和介电比(ε/△ε)为2.0或更小并且包含
a)一种或多种式B化合物,优选选自式B-1和B-2化合物,优选浓度范围为1%至60%,更优选为5%至40%,特别优选为8%至35%,
Figure BDA0002454852940000101
其中
Figure BDA0002454852940000102
表示
Figure BDA0002454852940000103
Figure BDA0002454852940000104
表示在每次出现时彼此独立地,
Figure BDA0002454852940000105
Figure BDA0002454852940000106
优选
Figure BDA0002454852940000107
n表示1或2,优选1,
R1表示烷基,烷氧基,氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1至7个C原子,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,优选烷基、烷氧基、烯基或烯氧基,更优选为烷基、烯基、烷氧基或烯氧基,和最优选为烷基,和
X1表示F、Cl、氟代烷基、氟代烯基、氟代烷氧基或氟代烯氧基,后四种基团优选具有1-4个C原子,更优选为F、Cl、CF3或OCF3,和
b)一种或多种选自式II和III化合物的介电正性化合物,优选各自具有介电各向异性大于3的化合物:
Figure BDA0002454852940000111
其中
R2表示具有1-7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基和优选为烷基或烯基,
Figure BDA0002454852940000112
在每次出现时彼此独立地表示
Figure BDA0002454852940000113
Figure BDA0002454852940000121
Figure BDA0002454852940000122
优选
Figure BDA0002454852940000123
L21和L22表示H或F,优选L21表示F,
X2表示卤素,具有1-3个C原子的卤代烷基或烷氧基,或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基,优选F、Cl、-OCF3、-O-CH2CF3、-O-CH=CH2、-O-CH=CF2或-CF3,非常优选F、Cl、-O-CH=CF2或-OCF3
m表示0,1,2或3,优选1或2,和特别优选1,
R3表示具有1-7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,和优选烷基或烯基,
Figure BDA0002454852940000124
在每次出现时彼此独立地为
Figure BDA0002454852940000131
Figure BDA0002454852940000132
优选
Figure BDA0002454852940000133
L31和L32,彼此独立地表示H或F,优选L31表示F,
X3表示卤素,具有1-3个C原子的卤代烷基或烷氧基,或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基,F、Cl、-OCF3、-OCHF2、-O-CH2CF3、-O-CH=CF2、-O-CH=CH2或-CF3,非常优选为F、Cl、-O-CH=CF2、-OCHF2或-OCF3
Z3表示-CH2CH2-、-CF2CF2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-或单键,优选为-CH2CH2-、-COO-、反式-CH=CH-或单键,和非常优选为-COO-,反式-CH=CH-或单键,和,
n表示0,1,2或3,优选1,2或3和特别优选1,和,
c)任选的一种或多种选自式IV和V的介电中性的化合物:
Figure BDA0002454852940000141
其中
R41和R42,彼此独立地具有以上式II中对于R2所述含义,优选R41表示烷基和R42表示烷基或烷氧基或R41表示烯基和R42表示烷基,
Figure BDA0002454852940000142
彼此独立地和如果
Figure BDA0002454852940000143
出现两次
这些也彼此独立地表示,
Figure BDA0002454852940000144
Figure BDA0002454852940000151
优选地,
Figure BDA0002454852940000152
中的一个或多个
表示
Figure BDA0002454852940000153
Z41和Z42,彼此独立地并且,如果Z41出现两次,这些也彼此独立地表示-CH2CH2-,-COO-,反式-CH=CH-,反式-CF=CF-,-CH2O-,-CF2O-,-C≡C-或单键,优选其中的一个或多个表示单键,和
p表示0,1或2,优选0或1,和
R51和R52,彼此独立地具有对于R41和R42所示含义之一和优选表示具有1-7个C原子的烷基,优选n-烷基,特别优选具有1-5个C原子的n-烷基,具有1-7个C原子的烷氧基,优选n-烷氧基,特别优选具有2-5个C原子的n-烷氧基,具有2-7个C原子的烷氧基烷基、烯基或烯氧基,优选具有2-4个C原子的,优选烯氧基,
Figure BDA0002454852940000154
Figure BDA0002454852940000155
如果存在,各自彼此独立地表示
Figure BDA0002454852940000161
优选
Figure BDA0002454852940000162
优选
Figure BDA0002454852940000167
表示
Figure BDA0002454852940000164
和如果存在,
Figure BDA0002454852940000168
优选表示
Figure BDA0002454852940000166
Z51至Z53各自彼此独立地表示-CH2-CH2-,-CH2-O-,-CH=CH-,-C≡C-,-COO-或单键,优选-CH2-CH2-、-CH2-O-或单键和特别优选单键,
i和j各自彼此独立地表示0或1,
(i+j)优选表示0、1或2,更优选0或1,和最优选1,
d)再次任选地,或者可选地或者另外地,一种或多种选自式VI-IX的介电负性的化合物:
Figure BDA0002454852940000171
其中
R61表示具有1-7个C原子的未取代的烷基基团、优选直链烷基基团、更优选n-烷基基团、最优选丙基或戊基,具有2-7个C原子的未取代的烯基基团、优选直链烯基基团、特别优选具有2-5个C原子,具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团或具有2-6个C原子的未取代烯氧基基团,
R62表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团或具有2-6个C原子的未取代烯氧基基团,和
l表示0或1,
R71表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团、优选直链烷基基团、更优选n-烷基基团、最优选丙基或戊基,或具有2-7个C原子的未取代烯基基团、优选直链烯基基团、特别优选具有2-5个C原子,
R72表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团、优选具有2-5个C原子,具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团、优选具有1,2,3或4个C原子,或具有2-6个C原子的未取代烯氧基基团、优选具有2个,3个或4个C原子的,和
Figure BDA0002454852940000181
表示
Figure BDA0002454852940000182
R81表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团、优选直链烷基基团、更优选n-烷基基团、最优选丙基或戊基,或具有2-7个C原子的未取代烯基基团、优选直链烯基基团、特别优选具有2-5个C原子的,
R82表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团、优选具有2-5个C原子的,具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团、优选具有1,2,3或4个C原子的,或具有2-6个C原子的未取代烯氧基基团、优选具有2,3或4个C原子,
Figure BDA0002454852940000191
表示
Figure BDA0002454852940000192
优选
Figure BDA0002454852940000193
更优选
Figure BDA0002454852940000194
Z8表示-(C=O)-O-,-CH2-O-,-CF2-O-或-CH2-CH2-,优选-(C=O)-O-或-CH2-O-,和
o表示0或1,
R91和R92彼此独立地具有以上对于R72所给出的含义,
R91优选表示具有2-5个C原子的烷基基团,优选具有3-5个C原子,
R92优选表示具有2-5个C原子的烷基或烷氧基基团,更优选具有2-4个C原子的烷氧基基团,或具有2-4个C原子的烯氧基基团。
Figure BDA0002454852940000195
表示
Figure BDA0002454852940000196
p和q各自彼此独立地表示0或1,和
(p+q)优选表示0或1,
如果
Figure BDA0002454852940000201
表示
Figure BDA0002454852940000202
则可选地,优选p=q=1。
d)再任选地,可选地或另外地,一种或多种式I的化合物,
Figure BDA0002454852940000203
其中
Figure BDA0002454852940000204
表示
Figure BDA0002454852940000205
Figure BDA0002454852940000211
Figure BDA0002454852940000212
表示
Figure BDA0002454852940000213
优选
Figure BDA0002454852940000214
Figure BDA0002454852940000221
n表示0或1,
R11和R12各自彼此独立地表示烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1-7个C原子,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基和优选烷基、烷氧基、烯基或烯氧基,最优选烷基、烷氧基或烯氧基,和R11可选地表示R1和R12可选地表示X1
R1表示烷基,烷氧基,氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1至7个C原子,优选具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,和优选烷基或烯基,和
X1表示F、Cl、氟代烷基、氟代烯基、氟代烷氧基或氟代烯氧基,后四种基团优选具有1-4个C原子,更优选为F、Cl、CF3或OCF3,式B化合物不含于其中。
根据本申请的液晶介质优选地具有向列相。
在整个申请中,尤其是R1烷基的定义是指烷基,其可以是直链的或支链的。这些基团中的每一个优选是直链的并且优选具有1、2、3、4、5、6、7或8个C原子,因此优选甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基或正庚基。
在烷基表示支链烷基的情况下,它优选表示2-烷基,2-甲基烷基或2-(2-乙基)-烷基,优选2-丁基(=1-甲基丙基),2-甲基丁基,2-甲基戊基,3-甲基戊基,2-乙基己基,2-丙基戊基,特别是2-甲基丁基,2-甲基丁氧基,4-甲基己基,2-己基,2-辛基,2-壬基,2-癸基和2-十二烷基。这些基团中最优选的是2-己基和2-辛基。
各自的支链基团,特别是对于R1,其产生了手性化合物,在本申请中也称为手性基团。特别优选的手性基团是2-烷基,2-烷氧基,2-甲基烷基,2-甲基烷氧基,2-氟烷基,2-氟烷氧基,2-(2-乙炔基)-烷基,2-(2-乙炔基)-烷氧基,1,1,1-三氟-2-烷基和1,1,1-三氟-2-烷氧基。
特别优选的手性基团例如是2-丁基(=1-甲基丙基),2-甲基丁基,2-甲基戊基,3-甲基戊基,2-乙基己基,2-丙基戊基,特别是2-甲基丁基,2-甲基丁氧基,2-甲基戊氧基,3-甲基戊氧基,2-乙基己氧基,1-甲基己氧基,2-辛氧基,2-氧杂-3-甲基丁基,3-氧杂-4-甲基戊基,4-甲基己基,2-己基,2-辛基,2-壬基,2-癸基,2-十二烷基,6-甲氧基辛氧基,6-甲基辛氧基,6-甲基辛酰氧基,5-甲基庚氧基羰基,2-甲基丁酰氧基,3-甲基戊酰氧基,4-甲基己酰氧基,2-氯丙酰氧基,2-氯-3-甲基丁酰氧基,2-氯-4-甲基戊酰氧基,2-氯-3-甲基戊酰氧基,2-甲基-3-氧杂戊基,2-甲基-3-氧杂己基,1-甲氧基丙基-2-氧基,1-乙氧基丙基-2-氧基,1-丙氧基丙基-2-氧基,1-丁氧基丙基-2-氧基,2-氟辛氧基,2-氟癸氧基,1,1,1-三氟-2-辛氧基,1,1,1-三氟-2-辛基,2-氟甲基辛氧基。非常优选的是2-己基,2-辛基,2-辛基氧基,1,1,1-三氟-2-己基,1,1,1-三氟-2-辛基和1,1,1-三氟-2-辛基氧基。
优选地,式B化合物选自式B-1和B-2化合物:
Figure BDA0002454852940000231
其中
R1表示烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1-7个C原子,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基和优选烷基或烯基,和
X1表示F,Cl,CN,NCS,氟代烷基,氟代烯基,氟代烷氧基或氟代烯氧基,后四者优选具有1-4个C原子,优选F,Cl,CF3或OCF3,更优选F,CF3,或OCF3,和最优选OCF3或CF3
优选式I化合物选自式I-1和I-2化合物:
Figure BDA0002454852940000241
其中
R11和R12彼此独立地表示烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1-7个C原子,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基和优选烷基、烷氧基、烯基或烯氧基,最优选烷氧基或烯氧基,
R1表示烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1-7个C原子,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,和优选烷基或烯基,和
X1表示F,Cl,CN,NCS,氟代烷基,氟代烯基,氟代烷氧基或氟代烯氧基,后四者优选具有1-4个C原子,优选F,Cl,CF3或OCF3,更优选F,CF3或OCF3,和最优选CF3或OCF3
根据以下方案(方案1)制备式B化合物:
Figure BDA0002454852940000251
其中参数具有上述式B给出的各自含义。
B-1的立体异构体(如果有的话)通过常规方法分离,例如闪蒸色谱法和/或重结晶,使用或不使用晶种,这可以作为单一步骤、单独步骤应用或重复应用和/或相互结合应用。方法和对反应混合物的随后处理基本上可以间歇反应或连续反应方式进行。连续反应方式包括,例如,连续搅拌釜反应器中的反应,搅拌反应器级联中的反应,回路或错流反应器中的反应,流动管或微反应器中的反应。根据需要,通过固相过滤,色谱法,不混溶相之间的分离(例如萃取),固体载体上的吸附,溶剂和/或共沸混合物的蒸出,选择性蒸馏,升华,结晶,共结晶或通过在膜上纳米过滤任选地处理反应混合物。
式I化合物根据WO 02/055463和式I-1化合物制备,其含有两个烷氧基(R11=>R1-O;R12=>R2-O)优选根据以下方案由碱性化合物二苯并呋喃起始制备:(方案2)。
Figure BDA0002454852940000261
-续以上方案2-
Figure BDA0002454852940000271
-续以上方案2-
Figure BDA0002454852940000281
方案2.含两个烷氧基端基的式I-1化合物的合成。
含一个烷氧基(R1-O)和一个烷基(R2)的式I-1化合物(R11=>R1-O;R12=>R2)优选依照以下方案自基础化合物二苯并呋喃起始制备:(方案3)。
Figure BDA0002454852940000291
方案3.具有一个烷基和一个烷氧基端基的式I-1化合物的合成。基团R对应于相应地缩短一个碳原子的基团,如R2
含两个烷基的式I-1化合物(R11=>R1;R12=>R2)优选依照以下方案自基础化合物二苯并呋喃起始制备:(方案4)。
Figure BDA0002454852940000301
方案4.式I-1化合物的合成。所用醛的基团R对应于相应地缩短一个碳原子的基团,如R2
式I-2化合物优选例如根据以下方案制备。
Figure BDA0002454852940000311
方案5.式I-2化合物的合成。
本发明进一步涉及根据本发明的液晶混合物和液晶介质在IPS和FFS显示器中,特别是在含有液晶介质的SG-FFS显示器中,用于改进响应时间和/或透射率的用途。
本发明进一步涉及含有根据本发明的液晶介质的液晶显示器,特别是IPS或FFS显示器,特别优选FFS或SG-FFS显示器。
本发明进一步涉及包含液晶盒的IPS或FFS类型液晶显示器,所述液晶盒由两个基板(其中至少一个基板对光是透明的并且至少一个基板具有电极层)和位于所述基板之间的液晶介质的层组成,所述液晶介质包含聚合的组分和低分子量组分,其中聚合的组分可通过在液晶盒的基板之间的液晶介质中的一种或多种可聚合化合物的聚合获得,优选施加电压并且其中低分子量组分是上下文所描述的根据本发明的液晶混合物。
根据本发明的显示器优选通过有源矩阵(有源矩阵LCD,简称AMD)寻址,优选通过薄膜晶体管(TFT)的矩阵寻址。然而,根据本发明的液晶也可以有利的方式在具有其它已知寻址方式的显示器中使用。
本发明进一步涉及制备根据本发明的液晶介质的方法,通过将一种或多种式B化合物,优选选自式B-1和B-2的化合物,与一种或多种低分子量液晶化合物或液晶混合物和任选地与其它液晶化合物和/或添加剂混合。
上下文适用以下含义:
除非另有说明,术语“FFS”用于表示FFS和SG-FFS显示器。
术语“介晶基团”为本领域技术人员所已知并且描述于文献中,并且表示由于其吸引和排斥相互作用的各向异性,实质上有助于在低分子量或聚合型物质中引起液晶(LC)相的基团。含有介晶基团的化合物(介晶化合物)不必须本身具有液晶相。介晶化合物也可以仅在与其它化合物混合和/或在聚合之后展现出液晶相行为。典型的介晶基团例如为刚性棒状或盘状的单元。与介晶或液晶化合物相关使用的术语和定义的综述在PureAppl.Chem.73(5),888(2001)和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368中给出。
术语“间隔基团”或简称“间隔基”(在上下文中也被称为“Sp”)为本领域技术人员所已知并描述于文献中,参见例如Pure Appl.Chem.73(5),888(2001)和C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele,Angew.Chem.2004,116,6340-6368。除非另有说明,上下文中术语“间隔基团”或“间隔基”表示在可聚合介晶化合物中使介晶基团和(一种或多种)可聚合基团彼此连接的柔性基团。
为了本发明的目的,术语“液晶介质”旨在表示包含液晶混合物和一种或多种可聚合化合物(例如反应性介晶)的介质。术语“液晶混合物”(或“主体混合物”)旨在表示仅由不可聚合的低分子量化合物,优选两种或更多种液晶化合物和任选的其它添加剂,例如手性掺杂剂或稳定剂组成的液晶混合物。
特别优选具有向列相(特别是在室温下)的液晶混合物和液晶介质。
在本发明的优选实施方案中,液晶介质包含一种或多种具有大于3的介电各向异性的介电正性化合物,其选自式II-1和II-2化合物:
Figure BDA0002454852940000331
其中参数具有以上式II中所述各自含义,和L23和L24彼此独立地表示H或F,优选L23表示F,和
Figure BDA0002454852940000332
具有对于
Figure BDA0002454852940000333
给出的含义之一,以及在式II-1和II-2的情况下,X2优选表示F或OCF3,特别优选F,和在式II-2的情况下,
Figure BDA0002454852940000334
Figure BDA0002454852940000335
彼此独立地优选表示
Figure BDA0002454852940000336
和/或选自式III-1和III-2的化合物:
Figure BDA0002454852940000341
其中参数具有式III中所给出的含义,
和根据本发明的介质,可替代式III-1和/或III-2化合物地或除了式III-1和/或III-2化合物之外,包含一种或多种式III-3的化合物
Figure BDA0002454852940000342
其中参数具有以上所述各自含义,和参数L31和L32,彼此独立地和与其他参数独立地,表示H或F。
液晶介质优选包含选自式II-1和II-2化合物的化合物,其中L21和L22和/或L23和L24均表示F。
在一个优选的实施方案中,液晶介质包含选自式II-1和II-2化合物的化合物,其中L21,L22,L23和L24所有表示F。
液晶介质优选包含一种或多种式II-1的化合物。式II-1化合物优选选自式II-1a至II-1e化合物,优选一种或多种式II-1a和/或II-1b和/或II-1d的化合物,优选式II-1a和/或II-1d或II-1b和/或II-1d的化合物,最优选式II-1d的化合物:
Figure BDA0002454852940000351
其中参数具有以上所述的各自含义,和L25和L26,彼此独立地和与其他参数独立地,表示H或F,和优选
在式II-1a和II-1b中,
L21和L22均表示F,
在式II-1c和II-1d中,
L21和L22均表示F和/或L23和L24均表示F,和
在式II-1e中,
L21,L22和L23表示F。
液晶介质优选包含一种或多种式II-2的化合物,其优选选自式II-2a至II-2k的化合物,优选一种或多种各为式II-2a和/或II-2h和/或II-2j的化合物:
Figure BDA0002454852940000361
Figure BDA0002454852940000371
其中参数具有以上所述各自含义,和L25至L28,彼此独立地表示H或F,优选L27和L28均表示H,特别优选L26表示H。
液晶介质优选包含选自式II-2a至II-2k化合物的化合物,其中L21和L22均表示F和/或L23和L24均表示F。
在一个优选的实施方案中,液晶介质包含选自式II-2a至II-2k化合物的化合物,其中L21,L22,L23和L24所有表示F。
尤其优选的式II-2化合物为以下式的化合物,特别优选式II-2a-1和/或II-2h-1和/或II-2k-2:
Figure BDA0002454852940000381
Figure BDA0002454852940000391
Figure BDA0002454852940000401
其中R2和X2具有以上所述含义,和X2优选表示F。
液晶介质优选包含一种或多种式III-1化合物。式III-1化合物优选选自式III-1a至III-1j化合物,优选选自式III-1c,III-1f,III-1g和III-1j:
Figure BDA0002454852940000402
Figure BDA0002454852940000411
其中参数具有以上所给出的含义和优选其中参数具有以上所述各自含义,参数L33和L34,彼此独立地和与其他参数独立地,表示H或F,和参数L35和L36,彼此独立地和与其他参数独立地,表示H或F。
液晶介质优选包含一种或多种式III-1c化合物,其优选选自式III-1c-1至III-1c-5化合物,优选式III-1c-1和/或III-1c-2,最优选式III-1c-1:
Figure BDA0002454852940000421
其中R3具有以上所述含义。
液晶介质优选包含一种或多种式III-1f化合物,其优选选自式III-1f-1至III-1f-6化合物,优选式III-1f-1和/或III-1f-2和/或III-1f-3和/或III-1f-6,更优选式III-1f-3和/或III-1f-6,更优选式III-1f-6:
Figure BDA0002454852940000431
其中R3具有以上所述含义。
液晶介质优选包含一种或多种式III-1g化合物,其优选选自式III-1g-1至III-1g-5化合物,优选式III-1g-3:
Figure BDA0002454852940000441
其中R3具有以上所述含义。
液晶介质优选包含一种或多种式III-1h化合物,其优选选自式III-1h-1至III-1h-3化合物,优选式III-1h-3:
Figure BDA0002454852940000442
Figure BDA0002454852940000451
其中参数具有以上所给出的含义,和X3优选表示F。
液晶介质优选包含一种或多种式III-1i化合物,其优选选自式III-1i-1和III-1i-2化合物,优选式III-1i-2:
Figure BDA0002454852940000452
其中参数具有以上所给出的含义,和X3优选表示F。
液晶介质优选包含一种或多种式III-1j化合物,其优选选自式III-1j-1和III-1j-2化合物,优选式III-1j-1:
Figure BDA0002454852940000453
Figure BDA0002454852940000461
其中参数具有以上所给出的含义。
液晶介质优选包含一种或多种式III-2化合物。式III-2化合物优选选自式III-2a和III-2b化合物,优选式III-2b:
Figure BDA0002454852940000462
其中参数具有以上所述各自含义,和参数L33和L34,彼此独立地和与其他参数独立地,表示H或F。
液晶介质优选包含一种或多种式III-2a的化合物,其优选选自式III-2a-1至III-2a-6化合物:
Figure BDA0002454852940000463
Figure BDA0002454852940000471
其中R3具有以上所述含义。
液晶介质优选包含一种或多种式III-2b化合物,其优选选自式III-2b-1至III-2b-4化合物,优选III-2b-4:
Figure BDA0002454852940000472
Figure BDA0002454852940000481
其中R3具有以上所述含义。
替代式III-1和/或III-2化合物地或除式III-1和/或III-2化合物之外,根据本发明的介质可包含一种或多种式III-3化合物
Figure BDA0002454852940000482
其中参数具有以上式III中所述各自含义。
这些化合物优选选自式III-3a和III-3b:
Figure BDA0002454852940000483
其中R3具有以上所述含义。
根据本发明的液晶介质优选包含一种或多种具有-1.5至3的介电各向异性的介电中性化合物,优选选自式VI,VII,VIII和IX化合物。
本申请中,元素全部包括它们各自的同位素。特别地,化合物中的一个或多个H可被D替代,且这在某些实施方案中也是特别优选的。相应化合物的高度的氚化可以例如检测和识别化合物。这在某些情况下非常有用,特别是在式I化合物的情况下。
本申请中,
alkyl特别优选表示直链烷基,特别地CH3-,C2H5-,n-C3H7-,n-C4H9-或n-C5H11-,和
alkenyl特别优选表示CH2=CH-,E-CH3-CH=CH-,CH2=CH-CH2-CH2-,E-CH3-CH=CH-CH2-CH2-或E-(n-C3H7)-CH=CH-。
在本发明的优选实施方案中,各种情况下根据本发明的介质包含一种或多种式VI化合物,其选自式VI-1和VI-2化合物,优选一种或多种各为式VI-1的化合物和一种或多种式VI-2化合物,
Figure BDA0002454852940000491
其中参数具有以上式VI中所给出的各自含义,和优选式VI-1中
R61和R62彼此独立地表示甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基,或戊氧基,优选乙氧基、丁氧基或戊氧基,更优选乙氧基或丁氧基,和最优选丁氧基;
式VI-2中
R61优选表示乙烯基、1-E-丙烯基、丁-4-烯-1-基、戊-1-烯-1-基或戊-3-烯-1-基和n-丙基或n-戊基,和
R62表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,优选具有2-5个C原子,或优选是具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团,特别优选具有2或4个C原子,和最优选乙氧基,和
在本发明的优选实施方案中,各种情况下根据本发明的介质包含一种或多种式VII化合物,其选自式VII-1至VII-3化合物,优选一种或多种各为式VII-1化合物和一种或多种式VII-2化合物,
Figure BDA0002454852940000501
其中参数具有以上式VII中所给出的各自含义,和优选,
R71表示乙烯基、1-E-丙烯基、丁-4-烯-1-基、戊-1-烯-1-基或戊-3-烯-1-基、n-丙基或n-戊基和
R72表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,优选具有2-5个C原子的,或优选是具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团,特别优选具有2或4个C原子的,和最优选乙氧基。
在本发明的优选实施方案中,各种情况下根据本发明的介质包含一种或多种式VI-1化合物,其选自以下化合物:
Figure BDA0002454852940000502
Figure BDA0002454852940000511
在本发明的优选实施方案中,各种情况下根据本发明的介质包含一种或多种式VI-2化合物,选自以下化合物:
Figure BDA0002454852940000512
在本发明的优选实施方案中,各种情况下根据本发明的介质包含一种或多种式VII-1化合物,其选自以下化合物:
Figure BDA0002454852940000513
Figure BDA0002454852940000521
在本发明的优选实施方案中,各种情况下根据本发明的介质包含一种或多种式VII-2化合物,其选自以下化合物:
Figure BDA0002454852940000522
除了式B或其优选的子式化合物之外,根据本发明的介质优选还包含一种或多种选自式VI和VII化合物的介电负性化合物,优选总浓度为5%或更大到90%或更小,优选10%或更大到80%或更小,特别优选20%或更大到70%或更小。
在本发明的优选实施方案中,各种情况下根据本发明的介质包含一种或多种选自式VIII-1至VIII-3化合物的式VIII化合物,优选一种或多种各为式VIII-1的化合物和/或一种或多种式VIII-3化合物,
Figure BDA0002454852940000523
Figure BDA0002454852940000531
其中参数具有以上式VIII中所给出的各自含义,和优选
R81表示乙烯基、1-E-丙烯基、丁-4-烯-1-基、戊-1-烯-1-基或戊-3-烯-1-基、乙基、n-丙基或n-戊基、烷基,优选乙基、n-丙基或n-戊基和
R82表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,优选具有1-5个C原子的,或具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团。
式VIII-1和VIII-2中,R82优选表示具有2或4个C原子的烷氧基和,最优选乙氧基和式VIII-3中其优选表示烷基,优选甲基、乙基或n-丙基,最优选甲基。
在进一步优选的实施方案中,介质包含一种或多种式IV化合物,优选式IVa,
Figure BDA0002454852940000532
其中
R41表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团或具有2-7个C原子的未取代烯基基团,优选n-烷基基团,特别优选具有2,3,4或5个C原子,和
R42表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,具有2-7个C原子的未取代烯基基团,或具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团,均优选具有2-5个C原子的,未取代烯基基团,优选具有2,3或4个C原子,更优选乙烯基基团或1-丙烯基基团,和特别地乙烯基基团。
在特别优选的实施方案中,所述介质包含一种或多种选自式IV-1至IV-4化合物的式IV化合物,优选式IV-1
Figure BDA0002454852940000541
其中
alkyl和alkyl’,彼此独立地表示具有1-7个C原子的烷基,优选具有2-5个C原子,
alkenyl和alkenyl’,彼此独立地表示具有2-5个C原子的烯基基团,优选具有2-4个C原子的,特别优选2个C原子的,
alkenyl’优选地表示具有2-5个C原子的烯基基团,优选具有2-4个C原子的,特别优选具有2至3个C原子的,和
alkoxy表示具有1-5个C原子的烷氧基,优选具有2-4个C原子。
在特别优选的实施方案中,根据本发明的介质包含一种或多种式IV-1化合物和/或一种或多种式IV-2化合物。
在进一步优选的实施方案中,介质包含一种或多种式V化合物。根据本发明的介质优选以所示总浓度包含以下化合物:
1-60wt%的一种或多种选自式B化合物的化合物,和
0-60wt%的一种或多种式I化合物,优选选自式I-1和I-2化合物,最优选选自式I-2化合物,和/或
5-60wt%的一种或多种式II化合物,优选选自式II-1和II-2化合物,和/或
5-25wt%的一种或多种式III化合物,和/或
5-45wt%的一种或多种式IV化合物,和/或
5-25wt%的一种或多种式V化合物,和/或
5-25wt%的一种或多种式VI化合物,和/或
5-20wt%的一种或多种式VII化合物,和/或
5-30wt%的一种或多种式VIII化合物,优选选自式VIII-1和VIII-2化合物,和/或
0-60wt%的一种或多种式IX化合物,
其中介质中所存在的所有式B和式I至IX化合物的总含量优选为95%或更大和更优选97%或更高,和最优选100%。
后一条件适用于根据本申请的所有介质。
在进一步优选的实施方案中,除了式B或其优选子式的化合物,和式VI和/或VII和/或VIII和/或IX和/或I化合物之外,根据本发明的介质优选还包含一种或多种选自式IV和V化合物的介电中性化合物,优选总浓度为5%或更大到90%或更小,优选10%或更大到80%或更小,特别优选20%或更大到70%或更小。
在特别优选的实施方案中,根据本发明的介质包含
一种或多种式B化合物,其总浓度为3%或更大到50%或更小,优选5%或更大至30%或更小,和
一种或多种式I化合物,其总浓度为3%或更大到50%或更小,优选5%或更大至30%或更少,和/或
一种或多种式II的化合物,其总浓度为5%或更大到50%或更小,优选10%或更大到40%或更小,和/或
一种或多种式VII-1的化合物,其总浓度为5%或更大到30%或更小,和/或
一种或多种式VII-2的化合物,其总浓度为3%或更大到30%或更小。
优选根据本发明的介质中式B化合物的浓度为1%或更大到60%或更小,更优选5%或更大到40%或更小,最优选8%或更大到35%或更小。
在本发明的一个优选的实施方案中,根据本发明的介质中的式I化合物的浓度为1%或更大到60%或更小,更优选5%或更大到40%或更小,最优选8%或更大到35%或更小。
在本发明的优选实施方案中,所述介质中式II化合物的浓度为3%或更大到60%或更小,更优选5%或更大到55%或更小,更优选10%或更大到50%或更小和最优选15%或更大到45%或更小。
在本发明的优选实施方案中,介质中式VII化合物的浓度为2%或更大到50%或更小,更优选5%或更大到40%或更小,更优选10%或更大到35%或更小和最优选15%或更大到30%或更小。
在本发明的优选实施方案中,介质中式VII-1化合物的浓度为1%或更大到40%或更小,更优选或者为2%或更大到35%或更小或者可选地为15%或更大到25%或更小。
在本发明的优选实施方案中,介质中式VII-2化合物,如果存在的话,浓度为1%或更大到40%或更小,更优选5%或更大到35%或更小和最优选10%或更大到30%或更小。
本发明也涉及电光显示器或电光组件,其包含根据本发明的液晶介质。优选的是基于VA、ECB、IPS或FFS效应的电光显示器,优选基于VA、IPS或FFS效应,和特别地为通过有源矩阵寻址器件寻址的那些。
相应地,本发明同样涉及根据本发明的液晶介质在电光显示器或电光组件中的用途,和涉及根据本发明的液晶介质的制备方法,特征在于将一种或多种式B化合物与一种或多种式I化合物混合,优选与一种或多种子式I-1和/或I-2化合物混合,优选与式I-2化合物混合,和/或与一种或多种式II化合物,优选与一种或多种子式II-1和/或II-2化合物混合,与一种或多种式VII化合物混合,优选与一种或多种子式VII-1和/或VII-2化合物混合,特别优选一种或多种来自它们的不同式的两种或更多种、优选三种或更多种和非常特别优选选自这些式II-1,II-2,VII-1和VII-2的所有四种的化合物和一种或多种其他化合物,优选选自式IV和V的化合物,更优选与一种或多种式IV和式V的化合物混合。
在进一步优选的实施方案中,所述介质包含一种或多种式IV的化合物,其选自式IV-2和IV-3化合物,
Figure BDA0002454852940000571
其中
alkyl和alkyl’,彼此独立地表示具有1-7个C原子的烷基,优选具有2-5个C原子,
alkoxy表示具有1-5个C原子的烷氧基,优选具有2-4个C原子。
在进一步优选的实施方案中,所述介质包含一种或多种选自式V-1和V-2,优选式V-1化合物的式V化合物,
Figure BDA0002454852940000572
其中参数具有以上式V中所给出的含义,和优选
R51表示具有1-7个C原子的烷基或具有2-7个C原子的烯基,和
R52表示具有1-7个C原子的烷基,具有2-7个C原子的烯基,或具有1-6个C原子的烷氧基,优选烷基或烯基,特别优选烷基。
在进一步优选的实施方案中,所述介质包含一种或多种选自式V-1a和V-1b化合物的式V-1化合物,
Figure BDA0002454852940000581
其中
alkyl和alkyl’彼此独立地表示具有1-7个C原子的烷基,优选具有2-5个C原子,和
alkenyl表示具有2-7个C原子的烯基,优选具有2-5个C原子。
此外,本发明涉及降低液晶介质双折射波长色散的方法,所述液晶介质包含一种或多种式II化合物,任选的一种或多种选自式VII-1和VII-2化合物的化合物和/或一种或多种式IV化合物和/或一种或多种式V化合物,特征在于将一种或多种式B化合物用于该介质。
除了式I至V的化合物,其他成分也可能存在,例如量为最多45%,但优选最多35%,特别地最多10%,基于整个混合物计。
根据本发明的介质也可任选包含介电正性组分,其总浓度优选20%或更小,更优选10%或更小,基于整个介质计。
在一个优选的实施方案中,基于整个混合物计,根据本发明的液晶介质总计包含:
1%或更大到20%或更小、优选2%或更大到15%或更小、特别优选3%或更大到12%或更小的式B化合物,
1%或更大到20%或更小、优选2%或更大到15%或更小,特别优选3%或更大到12%或更小的式I化合物,
20%或更大到50%或更小、优选25%或更大到45%或更小、特别优选30%或更大到40%或更小的式II和/或III化合物,和
0%或更大到35%或更小、优选2%或更大到30%或更小、特别优选3%或更大到25%或更小的式IV和/或V化合物,和
5%或更大到50%或更小、10%或更大到45%或更小、优选15%或更大到40%或更小的式VI和/或VII和/或VIII和/或IX化合物。
根据本发明的液晶介质可包含一种或多种手性化合物。
本发明特别优选的实施方案符合一个或多个以下条件:
其中缩略词(缩写)解释于表A至C中并通过实例阐明于表D中。
本发明介质优选满足一个或多个以下条件。
i.液晶介质具有0.060或更大,特别优选0.070或更大的双折射率。
ii.液晶介质具有0.200或更小,特别优选0.180或更小的双折射率。
iii.液晶介质具有0.090或更大至0.160或更小的双折射率。
iv.液晶介质包含一种或多种特别优选的式BI化合物,优选选自子式B-1和B-2化合物,更优选选自子式B-2。
v.液晶介质包含一种或多种特别优选的式I化合物,优选选自子式I-1和I-2化合物,更优选选自子式I-2。
vi.整个混合物中式II化合物的总浓度为25%或更大,优选30%或更大,和优选为25%或更大至49%或更小,特别优选29%或更大至47%或更小,和非常特别优选37%或更大至44%或更小。
vii.液晶介质包含一种或多种选自下式化合物的式IV化合物:CC-n-V和/或CC-n-Vm和/或CC-V-V和/或CC-V-Vn和/或CC-nV-Vn,特别优选CC-3-V,优选其浓度为最多60%或更小、特别优选最多50%或更小,和任选另外的CC-3-V1,优选其浓度为最多15%或更小,和/或CC-4-V,优选浓度为最多40%或更小、特别优选最多30%或更小。
viii.介质包含式CC-n-V、优选CC-3-V的化合物,优选浓度为1%或更大至60%或更小,更优选浓度为3%或更大至35%或更小。
ix.整个混合物中式CC-3-V化合物的总浓度优选为15%或更小,优选10%或更小或者20%或更大,优选25%或更大。
x.整个混合物中式Y-nO-Om化合物的总浓度为2%或更大至30%或更小,优选5%或更大至15%或更小。
xi.整个混合物中式CY-n-Om化合物的总浓度为5%或更大至60%或更小,优选15%或更大至45%或更小。
xii.整个混合物中式CCY-n-Om和/或CCY-n-m化合物,优选CCY-n-Om的总浓度为5%或更大至40%或更小,优选1%或更大至25%或更小。
xiii.整个混合物中式CLY-n-Om化合物的总浓度为5%或更大至40%或更小,优选10%或更大至30%或更小。
xiv.液晶介质包含一种或多种式IV化合物,优选式IV-1和/或IV-2化合物,优选总浓度为1%或更大,特别地2%或更大,和非常特别优选3%或更大至50%或更小,优选35%或更小。
xv.液晶介质包含一种或多种式V化合物,优选式V-1和/或V-2化合物,优选总浓度为1%或更大,特别地2%或更大,和非常特别优选15%或更大至35%或更小,优选至30%或更小。
xvi.整个混合物中式CCP-V-n化合物,优选CCP-V-1的总浓度,优选为5%或更大至30%或更小,优选15%或更大至25%或更小。
xvii.整个混合物中式CCP-V2-n化合物,优选CCP-V2-1的总浓度,优选为1%或更大至15%或更小,优选2%或更大至10%或更小。
本发明进一步涉及具有基于VA,ECB,IPS,FFS或UB-FFS效应的有源矩阵寻址的电光显示器,特征在于其含有作为电介质的根据本发明的液晶介质。
液晶混合物优选具有宽度至少70度的向列相范围。
旋转粘度γ1优选350mPa·s或更小,优选250mPa·s或更小和特别地150mPa·s或更小。
本发明混合物适用于所有使用介电正性液晶介质的IPS和FFS-TFT应用,例如SG-FFS。
根据本发明的液晶介质优选实质上完全由4-15种,特别地5-12种,和特别优选10或更少种化合物组成。这些优选选自式B,I,II,III,IV,V,VI,VII,VIII和IX的化合物。
根据本发明的液晶介质也可任选包含多于18种化合物。在这种情况下,它们优选包含18-25种化合物。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质主要包括,优选基本上由和最优选实质上完全由不包含氰基的化合物组成。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质包含选自式I,II和II,IV和V和VI至IX化合物的化合物,优选选自式I-1,I-2,II-1,II-2,III-1,III-2,IV,V,VII-1,VII-2,VIII和IX的化合物;它们优选主要由,特别优选基本上和非常特别优选实质上完全由所述式的化合物组成。
根据本发明的液晶介质优选在各种情况下具有至少-10℃或更小至70℃或更大,特别优选-20℃或更小至80℃或更大,非常特别优选-30℃或更小至85℃或更大和最优选-40℃或更小至90℃或更大的向列相。
此处表述“具有向列相”在一方面意指在低温下在相应的温度下未观察到近晶相和结晶,和在另一方面在从向列相加热时未发生清亮。在低温下的研究在相应的温度下在流动粘度计中进行并且通过储存在具有对应于至少100小时的电光应用的盒厚度的测试盒中检查。如果在相应的测试盒中在-20℃的温度下的储存稳定性为1000h或更长,则该介质被视为在该温度下稳定。在-30℃和-40℃的温度下,相应的时间分别为500h和250h。在高温下,通过常规方法在毛细管中测量清亮点。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质的特征在于在适中至低范围的光学各向异性值。双折射率值优选为0.075或更大至0.130或更小,特别优选0.085或更大至0.120或更小和非常特别优选0.090或更大至0.115或更小。
在该实施方案中,根据本发明的液晶介质具有正性介电各向异性和相对高的介电各向异性△ε的绝对值,其优选为2.0或更大至20或更小、更优选至15或更小、更优选3.0或更大至10或更小、特别优选4.0或更大至9.0或更小和非常特别优选4.5或更大至8.0或更小。
根据本发明的液晶介质优选具有相对低的阈值电压(V0)值,其范围为1.0V或更高至5.0V或更低,优选至2.5V或更低,优选1.2V或更高至2.2V或更低,特别优选1.3V或更高至2.0V或更低。
在进一步优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质优选具有相对高的平均介电常数值(εav.≡(ε||+2ε)/3),其优选为8.0或更大至25.0或更小、优选8.5或更大至20.0或更小、仍更优选9.0或更大至19.0或更小、特别优选10.0或更大至18.0或更小和非常特别优选11.0或更大至16.5或更小。
此外,根据本发明的液晶介质在液晶盒中具有高的VHR值。
在20℃下新鲜填充的盒中,在盒中,这些介质的VHR值为大于或等于95%,优选大于或等于97%,特别优选大于或等于98%和非常特别优选大于或等于99%,和在100℃下于炉中5分钟之后,在盒中,这些值为大于或等于90%,优选大于或等于93%,特别优选大于或等于96%和非常特别优选大于或等于98%。
通常,此处具有低寻址电压或阈值电压的液晶介质相比于具有更高寻址电压或阈值电压的那些具有更低的VHR,并且反之亦然。
各物理性能的这些优选值在各种情况下也优选通过根据本发明的介质彼此结合来保持。
本申请中,术语“化合物(化合物)”,也写作“一种或多种化合物(化合物)”,既指单一的也指多种的化合物,除非另有明确说明。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质包含
一种或多种式B化合物,优选选自式CB-n-F,CB-n-OT,CB-n-T,LB-n-F,LB-n-OT和LB-n-T化合物,更优选选自式CB-n-OT,CB-n-T,LB-n-OT和LB-n-T,优选选自式CB-n-OT,CB-n-T,和
一种或多种式I化合物,优选选自式B-nO-Om,B(S)-nO-Om,B-nO-OT,B-nO-T,B-n-OT和B-n-F,更优选选自式B-nO-OT,B-nO-T,B-n-OT和B-n-F,和/或
一种或多种式II化合物,优选选自式PUQU-n-F,CDUQU-n-F,APUQU-n-F和PGUQU-n-F,和/或
一种或多种式III化合物,优选选自式CCP-n-OT,CGG-n-F和CGG-n-OD,和/或
一种或多种式IV和/或V化合物,优选选自式CC-n-V,CCP-n-m,CCP-V-n,CCP-V2-n和CGP-n-n和/或,
一种或多种式VI化合物,优选式Y-n-Om,Y-nO-Om和/或CY-n-Om,选自式Y-3-O1,Y-4O-O4,CY-3-O2,CY-3-O4,CY-5-O2和CY-5-O4化合物,和/或
任选地,优选强制地,一种或多种式VII-1化合物,优选选自式CCY-n-m和CCY-n-Om化合物,优选式CCY-n-Om,优选选自式CCY-3-O2,CCY-2-O2,CCY-3-O1,CCY-3-O3,CCY-4-O2,CCY-3-O2和CCY-5-O2化合物,和/或
任选地,优选强制地,一种或多种式VII-2化合物,优选式CLY-n-Om,优选选自式CLY-2-O4,CLY-3-O2,CLY-3-O3化合物,和/或
一种或多种式VIII化合物,优选选自式CZY-n-On和CCOY-n-m和/或
一种或多种式IX化合物,优选选自式PYP-n-m,PYP-n-mVI和PYP-n-mVI,优选选自式PYP-2-3,PYP-2-4,PYP-2-5,PYP-2-V和PYP-2-2V1,和/或
一种或多种选自式PGP-n-m,PGP-n-V,PGP-n-Vm,PGP-n-mV和PGP-n-mVl的化合物,优选选自式PGP-2-3,PGP-2-4,PGP-2-5,PGP-1-V,PGP-2-V和PGP-2-2V1,和/或
任选地,优选强制地,一种或多种式IV化合物,优选选自式CC-n-V,CC-n-Vm,CC-n-mVI和CC-nV-Vm化合物,优选CC-3-V,CC-3-V1,CC-4-V,CC-5-V,CC-3-2V1和CC-V-V,特别优选选自化合物CC-3-V,CC-3-V1,CC-4-V,CC-3-2V1和CC-V-V,非常特别优选化合物CC-3-V,和任选另外的化合物CC-4-V和/或CC-3-V1和/或CC-3-2V1和/或CC-V-V,和/或
任选地,优选强制地,一种或多种式V化合物,优选选自式CCP-V-1和/或CCP-V2-1。
在本发明的一个特别优选的实施方案中,根据本发明的介质包含一种或多种式IX的化合物,
式IX化合物,也高度适用作液晶混合物中的稳定剂,尤其是在p=q=1和环A9=1,4-亚苯基的情况下。特别地,它们稳定了混合物抵抗UV曝露的VHR。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的介质包含一种或多种选自一种或多种式IX-1至IX-4化合物的式IX化合物,非常特别优选式IX-1至IX-3,
Figure BDA0002454852940000641
Figure BDA0002454852940000651
其中参数具有式IX中所给出的含义。
在进一步优选的实施方案中,所述介质包含一种或多种式IX-3的化合物,优选式IX-3-a,
Figure BDA0002454852940000652
其中
alkyl和alkyl’,彼此独立地表示具有1-7个C原子的烷基,优选具有2-5个C原子,
在式IX化合物用于根据本申请液晶介质的情况下,它们优选以20%或更小的浓度存在,更优选10%或更小和最优选5%或更小和对于各个(同系(homologous))化合物优选浓度为10%或更小和更优选5%或更小。
对于本发明,应用以下定义以说明组合物的组成,除非在各个情况下另有指明:
-“包含”:组合物中讨论中的成分浓度优选5%或更大,特别优选10%或更大,非常特别优选20%或更大,
-“主要由……组成”:组合物中讨论中的成分浓度优选50%或更大,特别优选55%或更大和非常特别优选60%或更大,
-“基本上由……组成”:组合物中讨论中的成分浓度优选80%或更大,特别优选90%或更大和非常特别优选95%或更大,和
-“实质上完全由……组成”:组合物中讨论中的成分浓度优选98%或更大,特别优选99%或更大和非常特别优选100.0%。
这既适用于作为具有其成分(其可以是组分和化合物)的组合物的介质,并且也适用于具有其成分(化合物)的组分。只有当涉及相对于整个介质的各个化合物的浓度时,术语“包含”意指:讨论中的化合物的浓度优选1%或更大,特别优选2%或更大,非常特别优选4%或更大。
对于本发明,“≤”意指小于或等于,优选小于,和“≥”意指大于或等于,优选大于。
对于本发明,
Figure BDA0002454852940000661
表示反式-1,4-亚环己基,
Figure BDA0002454852940000662
表示顺式-1,4-亚环己基和反式-1,4-亚环己基两者的混合物,和
Figure BDA0002454852940000663
表示1,4-亚苯基。
对于本发明,表述“介电正性化合物”意指具有△ε>1.5的化合物,表述“介电中性化合物”意指其中-1.5≤△ε≤1.5的那些和表述“介电负性化合物”意指其中△ε<-1.5的那些。此处化合物的介电各向异性通过将10%的化合物溶解于液晶主体中并且在1kHz下在至少一个具有垂面表面配向和沿面表面配向的具有20μm盒厚度的测试盒中测量所得混合物在每种情况下的电容而测定。测量电压通常为0.5V至1.0V,但总是低于所研究的各液晶混合物的电容阈值。
用于介电正性和介电中性化合物的主体混合物为ZLI-4792并且用于介电负性化合物的主体混合物为ZLI-2857,二者均来自Merck KGaA,德国。待研究各化合物的值由在添加待研究化合物之后主体混合物的介电常数的变化并且外推至100%所采用的化合物而获得。以10%的量将待研究化合物溶解于主体混合物中。如果物质的溶解度对于该目的太低,则逐步将浓度减半直到研究可在期望的温度下进行。
如果必要,根据本发明的液晶介质也可以通常的量包含其它添加剂,例如稳定剂和/或多色性染料,例如二色性染料和/或手性掺杂剂。所采用的这些添加剂的量优选总计为0%或更大至10%或更小,基于整个混合物的量计,特别优选0.1%或更大至6%或更小。所采用的各化合物的浓度优选0.1%或更大至3%或更小。当指定液晶介质中液晶化合物的浓度和浓度范围时,通常不考虑这些和类似添加剂的浓度。
在一个优选的实施方案中,根据本发明的液晶介质包含聚合物前体,所述聚合物前体包含一种或多种反应性化合物,优选反应性介晶,并且如果需要也以通常的量进一步包含其他添加剂,例如聚合引发剂和/或聚合缓和剂。基于整个混合物的量计,所采用的这些添加剂的量总计为0%或更大至10%或更小,优选0.1%或更大至2%或更小。当指定液晶介质中液晶化合物的浓度和浓度范围时,不考虑这些和类似添加剂的浓度。
所述组合物由多种化合物组成,优选3种或更多种至30种或更少种,特别优选6种或更多种至20种或更少种和非常特别优选10种或更多种至16种或更少种化合物,它们以常规的方式混合。通常,将所期望量的以较少量使用的组分溶解于组成混合物主要成分的组分中。这有利地在升高的温度下进行。如果所选择的温度高于主要成分的清亮点,则特别容易观察到溶解操作完成。然而,也可以其它常规的方式制备液晶混合物,例如使用预混合或由所谓的“多瓶体系”制备。
根据本发明的混合物展现出具有65℃或更高的清亮点的非常宽的向列相范围,非常有利的电容阈值,相对高的保持率值以及同时在-30℃和-40℃下非常良好的低温稳定性。此外,根据本发明的混合物的特征在于低的旋转粘度γ1
对本领域技术人员不言而喻的是用于VA、IPS、FFS或PALC显示器的根据本发明的介质还可以包含其中例如H,N,O,Cl,F已被相应同位素替代的化合物。
根据本发明的液晶显示器的结构对应于一般的几何结构,如例如EP-A 0 240 379中所描述的。
根据本发明的液晶相可通过适合的添加剂以它们可在迄今所公开的任何类型例如IPS和FFS LCD显示器中使用的方式变化。
下表E指出了可添加至根据本发明的混合物中的可能的掺杂剂。如果混合物包含一种或多种掺杂剂,则其(它们)以0.01%至4%,优选0.1%至1.0%的量采用。
例如,可以优选0.01%至6%、特别地0.1%至3%的量添加至根据本发明的混合物中的稳定剂示于下表F中。
为了本发明的目的,除非另有明确说明,所有浓度以重量百分比表示,且除非另有明确说明,所有浓度相对于整个相应混合物或相对于还是整个各混合物组分。上下文中,术语“混合物”描述的是液晶介质。
除非另有明确说明,本申请中所述所有温度的值,例如熔点T(C,N),从近晶(S)相到向列(N)相的转变T(S,N)以及清亮点T(N,I),以摄氏温度(℃)表示并且所有的温度差异相应地以差示度(°或度)表示。
对于本发明,术语“阈值电压”指的是电容性阈值(V0),也称为Freedericks-阈值,除非另外明确说明。
所有物理性能是并且已经依据“Merck Liquid Crystals,物理性质of LiquidCrystals”,Status 1997年11月,Merck KGaA(德国)测定的,并且适用于温度20℃,且Δn在436nm、589nm和633nm下测定,和Δε在1kHz下测定,除非每种情形下另有明确说明。
电光性能,例如阈值电压(V0)(电容性测量)(这是切换行为)是在Merck Japan生产的测试盒中测量的。所述测量盒具有钠钙玻璃基板并且在具有聚酰亚胺配向层的ECB或VA配置中构造(具有稀释剂**26的SE-1211(混合比1:1),均来自Nissan Chemicals,日本),其已彼此垂直摩擦并且影响液晶的垂面配向。透明的、几乎正方形的ITO电极的表面积为1cm2
除非另有说明,不将手性掺杂剂添加至所使用的液晶混合物中,但后者也特别适用于其中这种类型的掺杂是必需的应用中。
旋转粘度使用旋转永久磁体方法测量并且流动粘度在改进的乌氏粘度计中测量。对于液晶混合物ZLI-2293、ZLI-4792和MLC-6608(所有都是来自Merck KGaA,Darmstadt,德国的产品),在20℃下测定的旋转粘度值分别为161mPa·s,133mPa·s和186mPa·s,和流动粘度值(ν)分别为21mm2·s-1,14mm2·s-1和27mm2·s-1
对于实际目的,材料的色散(dispersion)可方便地以以下方式表征,除非另有明确说明,其在整个申请中使用。双折射率值在20℃的温度下在几个固定波长下使用改进的阿贝折射计测定,其中垂面配向的表面在棱镜的侧面上与材料接触。双折射率值在436nm(低压汞灯的各所选光谱线)、589nm(钠“D”线)和633nm(HE-Ne激光器的波长,该激光器与衰减器/扩散器组合使用以防止对观察者的眼睛造成伤害)的特定波长值下测定。在下表中,△n在589nm处给出和△(△n)作为△(△n)=△n(436nm)-△n(633nm)给出。
除非另有明确说明,使用以下符号:
V0 阈值电压,电容性[V],在20℃下,
ne 在20℃和589nm下测量的非寻常折射率,
no 在20℃和589nm下测量的寻常折射率,
△n 在20℃和589nm下测量的光学各向异性,
λ 波长λ[nm],
△n(λ) 在20℃和波长λ下测量的光学各向异性,
△(△n) 光学各向异性的变化,定义为:
△n(20℃,436nm)-△n(20℃,633nm),
△(△n*) “光学各向异性的相对变化”,定义为:
△(△n)/△n(20℃,589nm),
ε 在20℃和1kHz下垂直于指向矢的电介质极化率,
ε|| 在20℃和1kHz下平行于指向矢的电介质极化率,
△ε 在20℃和1kHz下的介电各向异性,
T(N,I)或clp.清亮点[℃],
ν在20℃下测量的流动粘度[mm2·s-1],
γ1 在20℃下测量的旋转粘度[mPa·s],
k11 弹性常数,在20℃下“斜展”变形[pN],
k22 弹性常数,在20℃下“扭曲”变形[pN],
k33 弹性常数,在20℃下“弯曲”变形[pN],
LTS 在测试盒中测量的,相的低温稳定性,
VHR 电压保持率,
△VHR 电压保持率的降低,和
Srel VHR的相对稳定性。
以下实施例解释了本发明,而不是限制它。然而,它们向本领域技术人员显示了使用优选待采用的化合物和其各自浓度以及其彼此组合的优选混合物构思。此外,实施例阐明了可获得的性能和性能组合。
对于本发明和在以下实施例中,液晶化合物的结构通过缩略词表示,根据下表A至C转成化学式。所有基团CnH2n+1,CmH2m+1和ClH2l+1或CnH2n,CmH2m和ClH2l为直链烷基基团或亚烷基基团,各种情况下各自具有n,m和l个C原子。优选地,n,m和l彼此独立地为1,2,3,4,5,6或7。表A显示了化合物核的环要素的代码,表B列举了桥接单元,和表C列举了分子左手和右手端基的符号含义。缩略词由具有任选连接基团的环要素的代码,之后是第一连字符以及左手端基代码,和第二连字符以及右手端基代码组成。表D显示了化合物的示例性结构和它们各自的缩写。
表A:环要素
Figure BDA0002454852940000711
Figure BDA0002454852940000721
Figure BDA0002454852940000731
表B:桥接单元
Figure BDA0002454852940000732
表C:端基
Figure BDA0002454852940000733
Figure BDA0002454852940000741
Figure BDA0002454852940000742
其中n和m各为整数,和三个点“...”为来自该表的其它缩写的占位符。
除了式B化合物之外,根据本发明的混合物优选包含一种或多种以下提及的化合物。
使用以下缩写:
(n,m,k和l各自彼此独立地为整数,优选1-9,优选1-7,k和l也可能为0并且优选为0-4,更优选为0或2,并且最优选2,n优选为1、2、3、4或5,在组合“-nO-”中,其优选为1、2、3或4,优选为2或4,m优选为1、2、3、4或5,在组合“-Om”中,其优选为1、2、3或4,更优选为2或4。组合“-IVm”优选为“2V1”。)
表D
示例性的优选的具有高ε的式B化合物:
Figure BDA0002454852940000751
Figure BDA0002454852940000761
示例性的优选的具有高ε的式I化合物:
Figure BDA0002454852940000762
Figure BDA0002454852940000771
Figure BDA0002454852940000781
Figure BDA0002454852940000791
Figure BDA0002454852940000801
示例性的优选的介电正性的化合物
Figure BDA0002454852940000802
Figure BDA0002454852940000811
Figure BDA0002454852940000821
Figure BDA0002454852940000831
Figure BDA0002454852940000841
Figure BDA0002454852940000851
Figure BDA0002454852940000861
Figure BDA0002454852940000871
Figure BDA0002454852940000881
示例性的优选的介电中性化合物
Figure BDA0002454852940000882
Figure BDA0002454852940000891
Figure BDA0002454852940000901
Figure BDA0002454852940000911
Figure BDA0002454852940000921
Figure BDA0002454852940000931
示例性的优选的介电负性化合物
Figure BDA0002454852940000932
Figure BDA0002454852940000941
Figure BDA0002454852940000951
Figure BDA0002454852940000961
Figure BDA0002454852940000971
Figure BDA0002454852940000981
Figure BDA0002454852940000991
Figure BDA0002454852940001001
Figure BDA0002454852940001011
Figure BDA0002454852940001021
表E显示了优选在根据本发明的混合物中采用的手性掺杂剂。
表E
Figure BDA0002454852940001022
Figure BDA0002454852940001031
Figure BDA0002454852940001041
在本发明的优选实施方案中,根据本发明的介质包含一种或多种选自表E化合物的化合物。
表F显示除了式B化合物之外,还可优选在根据本发明的混合物中采用的稳定剂。此处参数n表示1-12的整数。特别地,所显示的酚类衍生物可作为另外的稳定剂采用,因为它们充当抗氧剂。
表F
Figure BDA0002454852940001051
Figure BDA0002454852940001061
Figure BDA0002454852940001071
Figure BDA0002454852940001081
Figure BDA0002454852940001091
在本发明的优选实施方案中,根据本发明的介质包含一种或多种选自表F化合物的化合物,特别地一种或多种选自以下两式化合物的化合物
Figure BDA0002454852940001092
实施例
以下实施例解释了本发明而不以任何方式对其进行限制。然而,物理性能使得对于本领域技术人员可以实现何种性能以及在哪些范围它们可以调整是清楚的。特别地,因此对于本领域技术人员来说可以优选实现的多种性能的组合是良好限定的。
合成实施例
合成了示例性的式B化合物(具有垂直于指向矢的高介电常数(ε))。
合成实施例1
合成4,6-二氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃
Figure BDA0002454852940001101
步骤1.1:3,2’,3’-三氟-4-三氟甲氧基-联苯-2-醇
Figure BDA0002454852940001102
在氮气气氛下将THF(500mL)中的6-溴-2-氟-3-三氟甲氧基苯酚(2)(100g,0.36mol),碳酸钾(75g,0.54mol),三(二亚苄基丙酮)-二钯(0)(1.6g,1.7mmol)和CataCXium A(2.0g,5.3mmol)的混合物与蒸馏水(250mL)加热至回流,然后滴加含2,3-二氟-4-苯基硼酸(1)(63g,0.38mol)的THF(250mL)溶液。将反应混合物在回流温度下加热过夜。然后将其冷却至室温并用MTB醚和蒸馏水稀释。在整个申请中,除非另有明确说明,否则室温和环境温度同义使用并且表示约20℃的温度,通常(20±1)℃的温度。分离水相并用MTB醚萃取。用蒸馏水和盐水洗涤合并的有机相,干燥(硫酸钠)并真空浓缩。残余物通过硅胶色谱法(溶剂二氯甲烷,随后使用1-氯丁烷)纯化。分离了棕色固体的3,2',3'-三氟-4-三氟甲氧基-联苯-2-醇(3)。
步骤1.2:4,6-二氟-3-三氟甲氧基-二苯并呋喃
Figure BDA0002454852940001111
将DMPU(300mL)中的3,2',3'-三氟-4-三氟甲氧基-联苯-2-醇(3)(11.0g,35mmol)和磷酸钾一水合物(10.0g,44mmol)的混合物在110℃下搅拌16小时。然后将其冷却至室温并用MTB醚和蒸馏水稀释。分离水相并用MTB醚萃取。用蒸馏水和盐水洗涤合并的有机相,干燥(硫酸钠)并真空浓缩。残余物通过硅胶色谱法(溶剂1-氯丁烷)纯化,得到淡黄色晶体的4,6-二氟-3-三氟甲氧基-二苯并呋喃(4)。
步骤1.3:1-(4,6-二氟-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃-3-基)-4-丙基-环己醇
Figure BDA0002454852940001112
在-70℃,氮气气氛下将正丁基锂(27mL,15%于己烷中,43mmol)加入到含4,6-二氟-3-三氟甲氧基-二苯并呋喃(4)(10.3g,34mmol)的THF(100mL)溶液中。1小时后,加入含4-丙基环己酮(6.0g,43mmol)的THF(100mL)溶液,将反应混合物在-70℃下搅拌2小时。然后将其温热至室温并再搅拌72小时。在0℃下用蒸馏水和盐酸(2N)淬灭反应,并用MTB醚稀释。分离水相并用MTB醚萃取。用蒸馏水和盐水洗涤合并的有机相,干燥(硫酸钠)并真空浓缩。残余物通过硅胶色谱法(溶剂1-氯丁烷)纯化以得到黄色晶体的1-(4,6-二氟-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃-3-基)-4-丙基-环己醇(5)。
步骤1.4:4,6-二氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃
Figure BDA0002454852940001121
将甲苯(100mL)中的1-(4,6-二氟-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃-3-基)-4-丙基-环己醇(5)(7.9g,15mmol)和甲苯-4-磺酸一水合物(300mg,1.7mmol)的混合物在Dean Stark分水器中在回流温度下加热过夜。然后将其冷却至室温,并用MTB醚和蒸馏水稀释。分离水相并用MTB醚萃取。用蒸馏水和盐水洗涤合并的有机相,干燥(硫酸钠)并真空浓缩。残余物通过硅胶色谱法(溶剂1-氯丁烷)纯化。随后从甲醇/庚烷和乙醇中重结晶粗产物,得到无色晶体的4,6-二氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃(B-2-A)。该化合物具有以下相特征:
K 62℃ SA 121℃ I。
合成实施例2
合成4,6-二氟-3-(4-丙基-环己基)-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃:
Figure BDA0002454852940001122
步骤2.1:4,6-二氟-3-(4-丙基-环己基)-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃
Figure BDA0002454852940001123
在催化量的活性炭载钯存在下,将含4,6-二氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃(B-2-A)(2.4g,6mmol)的甲苯(30mL)与氢气反应24小时。将反应混合物在真空中浓缩,并通过硅胶色谱法(溶剂1-氯丁烷)纯化残余物以获得所需产物的反式异构体。随后从乙醇和庚烷中重结晶之后,分离出无色晶体的4,6-二氟-3-(4-丙基-环己基)-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃(B-1-A)。
该化合物具有以下相特征:
Tg -49℃ K 69℃ SA 86℃ N 98℃ I.
合成实施例3
合成4,6-二氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)-7-三氟甲基-二苯并呋喃:
Figure BDA0002454852940001131
与4,6-二氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)-7-三氟甲氧基-二苯并呋喃(B-2-A)类似地,从6-溴-2-氟-3-三氟甲基苯酚和2,3-二氟-4-苯基硼酸(1)起始合成4,6-二氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)-7-三氟甲基-二苯并呋喃(B-2-B)。从庚烷中重结晶粗产物,得到无色晶体的4,6-二氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)-7-三氟甲基-二苯并呋喃(B-2-B)。该化合物具有以下相特征:
K 89℃ SA 108℃ I.
合成实施例4
合成4,6-二氟-3-(4-丙基-环己基)-7-三氟甲基-二苯并呋喃:
Figure BDA0002454852940001132
该化合物类似于合成实施例2的化合物来制备。它具有以下相特征:
K 116℃ SA (64℃) N(84.4℃) I.
合成实施例5
合成4,6,7-三氟-3-(4-丙基-环己-1-烯基)二苯并呋喃:
Figure BDA0002454852940001141
该化合物类似于合成实施例1和3的化合物来制备。它具有以下相特征:
K 103℃ N (93.0℃) I.
合成实施例6
合成4,6,7-三氟-3-(4-丙基-环己基)二苯并呋喃:
Figure BDA0002454852940001142
该化合物类似于合成实施例2和4的化合物来制备。它具有以下相特征:
K 123℃ N (106.4℃) I.
类似地制备式B-1化合物
Figure BDA0002454852940001143
其中
Figure BDA0002454852940001144
Figure BDA0002454852940001151
类似地制备式B-2化合物
Figure BDA0002454852940001152
其中
No: R<sup>1</sup> X<sup>1</sup> 相范围
31 CH<sub>3</sub> F
32 C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> F
33=5 n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub> F K 103℃ N (93.0℃) I
34 n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub> F
35 n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub> F
36 n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub> F
37 n-C<sub>7</sub>H<sub>15</sub> F
38 n-C<sub>8</sub>H<sub>17</sub> F
39 CH<sub>3</sub> CF<sub>3</sub> K 119℃ I
40 C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> CF<sub>3</sub> K 69℃ S<sub>A</sub> 88℃ I
41=3 n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub> CF<sub>3</sub> K 89℃ S<sub>A</sub> 108℃ I
42 n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub> CF<sub>3</sub> K 82℃ S<sub>A</sub> 106℃ I
43 n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub> CF<sub>3</sub> K 81℃ S<sub>?</sub> 107℃ I
44 n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub> CF<sub>3</sub> K 67℃ S<sub>A</sub> 102℃ I
45 n-C<sub>7</sub>H<sub>15</sub> CF<sub>3</sub>
46 n-C<sub>8</sub>H<sub>17</sub> CF<sub>3</sub>
47 CH<sub>3</sub> OCF<sub>3</sub>
48 C<sub>2</sub>H<sub>5</sub> OCF<sub>3</sub>
49=1 n-C<sub>3</sub>H<sub>7</sub> OCF<sub>3</sub> K 62℃ S<sub>A</sub> 121℃ I
50 n-C<sub>4</sub>H<sub>9</sub> OCF<sub>3</sub>
51 n-C<sub>5</sub>H<sub>11</sub> OCF<sub>3</sub>
52 n-C<sub>6</sub>H<sub>13</sub> OCF<sub>3</sub> K 60℃ S<sub>A</sub> 115℃ I
53 n-C<sub>7</sub>H<sub>15</sub> OCF<sub>3</sub>
54 n-C<sub>8</sub>H<sub>17</sub> OCF<sub>3</sub>
化合物实施例
具有垂直于指向矢的高介电常数(ε)和高平均介电常数(εav.)的示例性化合物在以下化合物实施例中示出。
化合物实施例B1.1至B1.3
式B-1化合物是,例如,
Figure BDA0002454852940001171
该化合物(CB-3-OT)的玻璃化转变温度(Tg)为-49℃,熔点为69℃,外推清亮点(5%于ZLI-4792)为102℃,相序为Tg-49℃ K 69℃ SA 86℃ N 98 C I,△ε为1.7和ε为10.5。
Figure BDA0002454852940001172
化合物实施例B1.4至B1.6
Figure BDA0002454852940001173
该化合物(LB-3-OT)具有62℃的熔点,外推清亮点(5%于ZLI-4792)为97℃,相序为K 62℃ SA 121℃ I,△ε为2.5和ε为10.5。
Figure BDA0002454852940001181
该化合物(LB-3-T)具有89℃的熔点,相序为K 89℃ SA 108℃ I,外推清亮点(10%于ZLI-4792)为83℃,△ε为3.5和ε为12.5。
Figure BDA0002454852940001182
另外化合物实施例1.1和1.2
式I-1的化合物例如为
Figure BDA0002454852940001183
该化合物(B-2O-O5)具有57℃的熔点,△ε为-13.7和εav.甚至为17.9。
Figure BDA0002454852940001184
该化合物(B-4O-O5)具有相似的优选的性质。
另外的化合物2.1和2.2的实施例
式I-2的两个化合物是,例如,
Figure BDA0002454852940001191
该化合物(B-5O-OT)具有熔点为68℃,△ε仅为-3.7和εav.甚至为18.6。
Figure BDA0002454852940001192
该化合物(B-6O-OT)具有72℃的熔点。
另外的化合物3.1至3.6的实施例
式I-1化合物的另外的实施例是,例如,
Figure BDA0002454852940001193
该化合物(B-4-4)具有38℃的熔点。
Figure BDA0002454852940001194
该化合物(B-5-2V)具有35℃的熔点。
Figure BDA0002454852940001201
该化合物(B-V2-2V)具有熔点为60℃。
Figure BDA0002454852940001202
该化合物(B-2-O2)具有熔点为60℃。
Figure BDA0002454852940001203
该化合物(B-3-O3)具有熔点为54℃。
Figure BDA0002454852940001204
该化合物(B-3-O2V)具有熔点为50℃。
另外的化合物4.1至4.11的实施例
式I-2的另外的化合物是,例如
Figure BDA0002454852940001205
该化合物(B-3-F)具有熔点为76℃。
Figure BDA0002454852940001211
该化合物(B-5-F)具有熔点为42℃。
Figure BDA0002454852940001212
该化合物(B-5-T)具有熔点为46℃。
Figure BDA0002454852940001213
该化合物(B-5-OT)具有熔点为46℃。
Figure BDA0002454852940001214
该化合物(B-2O-F)具有熔点为114℃。
Figure BDA0002454852940001215
该化合物(B-5O-F)具有熔点为65℃。
Figure BDA0002454852940001221
该化合物(B-5O-Cl)具有熔点为51℃。
Figure BDA0002454852940001222
该化合物(B-4O-T)具有熔点为81℃。
Figure BDA0002454852940001223
该化合物(B-5O-T)具有熔点为74℃。
Figure BDA0002454852940001224
该化合物(B-6O-T)具有熔点为76℃。
Figure BDA0002454852940001225
该化合物(B-V2O-OT)具有熔点为87℃。
另外的化合物5.1至5.3的实施例
式I化合物,其中n是1,例如,
Figure BDA0002454852940001231
该化合物(CB-3-O4)具有相位范围为K 76℃ N 145.6℃ I。
Figure BDA0002454852940001232
该化合物(PB-3-O4)具有相位范围为K 122℃ N (121.6℃) I。
Figure BDA0002454852940001233
该化合物(GB-4-O2)具有相位范围为K 69℃ N (34.5℃) I。
混合物实施例
以下公开了示例性的混合物。
对比实施例A
制备并研究了以下的混合物(CE-A)。
Figure BDA0002454852940001241
备注:t.d.d.:待测定
表1
Figure BDA0002454852940001251
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及
t.b.d.:待测定
表1(待续)
Figure BDA0002454852940001261
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及t.b.d.:待测定
这些混合物,混合物A-1至A-6,具有良好的介电比(ε/△ε),良好的(γ1/k11)比,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间。并且,它们至少在达-20℃的温度下显示出优异的低温稳定性。
表1(待续)
Figure BDA0002454852940001271
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及t.b.d.:待测定
表1(待续)
Figure BDA0002454852940001281
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及t.b.d.:待测定
表1(待续)
Figure BDA0002454852940001291
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及t.b.d.:待测定.
表1(待续)
Figure BDA0002454852940001301
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及t.b.d.:待测定.
___________________
比较实施例B
制备并研究了以下的混合物(CE-B)
Figure BDA0002454852940001311
备注:t.d.d.:待测定
表2
Figure BDA0002454852940001321
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及
t.b.d.:待测定.
表2(待续)
Figure BDA0002454852940001331
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及t.b.d.:待测定
这些混合物,混合物B-1至B-6,具有良好的介电比(ε/△ε),良好的(γ1/k11)比,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间。并且,它们至少在达-20℃的温度下显示出优异的低温稳定性。
__________________
比较实施例C
制备并研究了以下混合物(CE-C)
Figure BDA0002454852940001341
备注:t.d.d.:待测定
表3
Figure BDA0002454852940001351
备注:所有外推值在20℃下,
*:[mPa·s/pN]以及
t.b.d.:待测定
______________________
实施例3
制备并研究了以下混合物(M-3)。
Figure BDA0002454852940001361
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-3,其介电比(ε/△ε)为0.87,(γ1/k11)的比为4.28mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
______________________
实施例4
制备并研究了以下混合物(M-4)
Figure BDA0002454852940001371
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-4,其介电比(ε/△ε)为1.02,(γ1/k11)的比为4.48mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例5
制备并研究了以下混合物(M-5)
Figure BDA0002454852940001381
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-5,其介电比(ε⊥/△ε)为0.73,(γ1/k11)的比为4.44mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例6
制备并研究了以下混合物(M-6)
Figure BDA0002454852940001391
备注:t.b.d.:待测定
实施例7
制备并研究了以下混合物(M-7)
Figure BDA0002454852940001401
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-7,其介电比(ε/△ε)为0.80,(γ1/k11)的比为4.32mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例8
制备并研究了以下混合物(M-8)
Figure BDA0002454852940001411
备注:t.b.d.:待测定以及*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-8,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间,并且它们具有非常良好的低温稳定性。
实施例9
制备并研究了以下混合物(M-9)
Figure BDA0002454852940001421
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-9,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间,并且它们具有非常良好的低温稳定性。
实施例10
制备并研究了以下混合物(M-10)
Figure BDA0002454852940001431
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-10,其介电比(ε/△ε)为0.86,(γ1/k11)的比为4.11mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率和显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例11
制备并研究了以下混合物(M-11)。
Figure BDA0002454852940001441
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-11,其介电比(ε/△ε)为0.77,(γ1/k11)的比为4.17mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例12
制备并研究了以下混合物(M-12)
Figure BDA0002454852940001451
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-12,其介电比(ε/△ε)为1.26,(γ1/k11)的比为4.97mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例13
制备并研究了以下混合物(M-13)
Figure BDA0002454852940001461
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-13,其介电比(ε/△ε)为1.09,(γ1/k11)的比为5.0mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例14
制备并研究了以下混合物(M-14)。
Figure BDA0002454852940001471
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-16,具有良好的介电比(ε/△ε),良好的(γ1/k11)比,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例15
制备并研究了以下混合物(M-15)。
Figure BDA0002454852940001481
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-15,其介电比(ε/△ε)为0.89,(γ1/k11)的比率为4.31mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例16
制备并研究了以下混合物(M-16)
Figure BDA0002454852940001491
备注:t.b.d.:待测定
该混合物,混合物M-16,其介电比(ε⊥/△ε)为0.93,(γ1/k11)的比率为4.36mPa·s/pN,并且特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例17
制备并研究了以下混合物(M-17)
Figure BDA0002454852940001501
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-17,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,显示出非常短的响应时间,以及具有非常良好的低温稳定性。
实施例18
制备并研究了以下混合物(M-18)。
Figure BDA0002454852940001511
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-18,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并且具有非常良好的低温稳定性。
实施例19
制备并研究了以下混合物(M-19)。
Figure BDA0002454852940001521
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-19,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例20
制备并研究了以下混合物(M-20)。
Figure BDA0002454852940001531
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-20,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例21
制备并研究了以下混合物(M-21)。
Figure BDA0002454852940001541
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-21,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例22
制备并研究了以下混合物(M-22)
Figure BDA0002454852940001551
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-22,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例23
制备并研究了以下混合物(M-23)
Figure BDA0002454852940001561
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-23,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例24
制备并研究了以下混合物(M-24)。
Figure BDA0002454852940001571
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-24,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例25
制备并研究了以下混合物(M-25)
Figure BDA0002454852940001581
备注:t.b.d.:待测定and*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-25,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例26
制备并研究了以下混合物(M-26)。
Figure BDA0002454852940001591
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-26,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例27
制备并研究了以下混合物(M-27)
Figure BDA0002454852940001601
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-27,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例28
制备并研究了以下混合物(M-28)
Figure BDA0002454852940001611
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-28,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例29
制备并研究了以下混合物(M-29)
Figure BDA0002454852940001621
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-29,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例30
制备并研究了以下混合物(M-30)。
Figure BDA0002454852940001631
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-30,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例31
制备并研究了以下混合物(M-31)
Figure BDA0002454852940001641
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-31,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例32
制备并研究了以下混合物(M-32)
Figure BDA0002454852940001651
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-32,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例33
制备并研究了以下混合物(M-33)。
Figure BDA0002454852940001661
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-33,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例34
制备并研究了以下混合物(M-34)
Figure BDA0002454852940001671
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-34,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例35
制备并研究了以下混合物(M-35)
Figure BDA0002454852940001681
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-35,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例36
制备并研究了以下混合物(M-36)
Figure BDA0002454852940001691
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-36,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例37
制备并研究了以下混合物(M-37)
Figure BDA0002454852940001701
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-37,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例38
制备并研究了以下混合物(M-38)
Figure BDA0002454852940001711
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-38,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例39
制备并研究了以下混合物(M-39)
Figure BDA0002454852940001721
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-39,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例40
制备并研究了以下混合物(M-40)
Figure BDA0002454852940001731
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-40,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例41
制备并研究了以下混合物(M-41)
Figure BDA0002454852940001741
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-41,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例42
制备并研究了以下混合物(M-42)
Figure BDA0002454852940001751
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-42,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例43
制备并研究了以下混合物(M-43)
Figure BDA0002454852940001761
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-43,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例44
制备并研究了以下混合物(M-44)
Figure BDA0002454852940001771
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-44,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例45
制备并研究了以下混合物(M-45)
Figure BDA0002454852940001781
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-45,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例46
制备并研究了以下混合物(M-46)
Figure BDA0002454852940001791
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-46,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例47
制备并研究了以下混合物(M-47)
Figure BDA0002454852940001801
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-47,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例48
制备并研究了以下混合物(M-48)
Figure BDA0002454852940001811
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-48,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例49
制备并研究了以下混合物(M-49)
Figure BDA0002454852940001821
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-49,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例50
制备并研究了以下混合物(M-50)
Figure BDA0002454852940001831
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-50,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例51(MDA-17-2436)
制备并研究了以下混合物(M-51)
Figure BDA0002454852940001841
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-51,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例52
制备并研究了以下混合物(M-52)
Figure BDA0002454852940001851
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-52,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例53
制备并研究了以下混合物(M-53)
Figure BDA0002454852940001861
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-53,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例54
制备并研究了以下混合物(M-54)
Figure BDA0002454852940001871
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-54,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例55
制备并研究了以下混合物(M-55)
Figure BDA0002454852940001881
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-55,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例56
制备并研究了以下混合物(M-56)
Figure BDA0002454852940001891
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-56,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例57
制备并研究了以下混合物(M-57)
Figure BDA0002454852940001901
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-57,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例58
制备并研究了以下混合物(M-58)
Figure BDA0002454852940001911
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-58,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例59
制备并研究了以下混合物(M-59)
Figure BDA0002454852940001921
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-59,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例60
制备并研究了以下混合物(M-60)
Figure BDA0002454852940001931
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-60,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例61
制备并研究了以下混合物(M-61)
Figure BDA0002454852940001941
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-61,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例62
制备并研究了以下混合物(M-62)
Figure BDA0002454852940001951
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-62,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例63
制备并研究了以下混合物(M-63)
Figure BDA0002454852940001961
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-63,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例64
制备并研究了以下混合物(M-64)
Figure BDA0002454852940001971
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-64,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例65
制备并研究了以下混合物(M-65)
Figure BDA0002454852940001981
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-65,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例66
制备并研究了以下混合物(M-66)
Figure BDA0002454852940001991
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-66,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例67
制备并研究了以下混合物(M-67)
Figure BDA0002454852940002001
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-67,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例68
制备并研究了以下混合物(M-68)
Figure BDA0002454852940002011
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-68,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例69
制备并研究了以下混合物(M-69)
Figure BDA0002454852940002021
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-69,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例70
制备并研究了以下混合物(M-70)
Figure BDA0002454852940002031
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-70,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例71
制备并研究了以下混合物(M-71)
Figure BDA0002454852940002041
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-71,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例72
制备并研究了以下混合物(M-72)
Figure BDA0002454852940002051
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-72,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例73
制备并研究了以下混合物(M-73)
Figure BDA0002454852940002061
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-73,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例74
制备并研究了以下混合物(M-74)
Figure BDA0002454852940002071
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-74,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例75
制备并研究了以下混合物(M-75)
Figure BDA0002454852940002081
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-75,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例76
制备并研究了以下混合物(M-76)
Figure BDA0002454852940002091
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-76,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例77
制备并研究了以下混合物(M-77)
Figure BDA0002454852940002101
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-77,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例78
制备并研究了以下混合物(M-78)
Figure BDA0002454852940002111
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-78,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例79
制备并研究了以下混合物(M-79)
Figure BDA0002454852940002121
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-79,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例80
制备并研究了以下混合物(M-80)
Figure BDA0002454852940002131
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-80,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例81
制备并研究了以下混合物(M-81)
Figure BDA0002454852940002141
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-81,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例82
制备并研究了以下混合物(M-82)
Figure BDA0002454852940002151
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-82,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例83
制备并研究了以下混合物(M-83)
Figure BDA0002454852940002161
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-83,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例84
制备并研究了以下混合物(M-84)
Figure BDA0002454852940002171
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-84,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例85
制备并研究了以下混合物(M-85)
Figure BDA0002454852940002181
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-85,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。
实施例86
制备并研究了以下混合物(M-86)
Figure BDA0002454852940002191
备注:t.b.d.:待测定和*:[mPa·s/pN]
该混合物,混合物M-86,特征在于在FFS显示器中非常良好的透射率,并具有非常良好的低温稳定性。

Claims (15)

1.具有向列相和0.5或更大的介电各向异性(△ε)的液晶介质,特征在于其包含一种或多种式B化合物
Figure FDA0002454852930000011
其中
Figure FDA0002454852930000012
表示
Figure FDA0002454852930000013
Figure FDA0002454852930000014
表示
Figure FDA0002454852930000015
n表示1或2,
R1表示烷基、烷氧基、氟代烷基、氟代烷氧基、烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,和
X1表示F、Cl、氟代烷基、氟代烯基、氟代烷氧基或氟代烯基氧基。
2.根据权利要求1所述的介质,特征在于其包含一种或多种选自式B-1和B-2化合物的式B化合物,
Figure FDA0002454852930000021
其中参数具有权利要求1给出的各自含义。
3.根据权利要求1或2所述的介质,特征在于其另外包含一种或多种式I化合物:
Figure FDA0002454852930000022
其中
Figure FDA0002454852930000023
表示
Figure FDA0002454852930000024
Figure FDA0002454852930000031
Figure FDA0002454852930000032
表示
Figure FDA0002454852930000041
n表示0或1,
R11和R12各自彼此独立地表示烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2-7个C原子的烯基、烯基氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,和R11可选地表示R1,和R12可选地表示X1
R1表示烷基,烷氧基,氟代烷基或氟代烷氧基,优选具有1-7个C原子的,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,和优选烷基或烯基,和
X1表示F、Cl、氟代烷基、氟代烯基、氟代烷氧基或氟代烯基氧基,
其中式B化合物不含于其中。
4.根据权利要求1-3中至少一项所述的介质,特征在于其包含一种或多种选自式II和III化合物的化合物:
Figure FDA0002454852930000042
其中
R2表示具有1-7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,
Figure FDA0002454852930000051
在每次出现时彼此独立地表示
Figure FDA0002454852930000052
L21和L22表示H或F,
X2表示卤素,具有1-3个C原子的卤代烷基或烷氧基,或具有2或3个C原子的卤代烯基或烯氧基,
m表示0、1、2或3,
R3表示具有1-7个C原子的烷基、烷氧基、氟代烷基或氟代烷氧基,具有2-7个C原子的烯基、烯氧基、烷氧基烷基或氟代烯基,
Figure FDA0002454852930000061
在每次出现时彼此独立地为
Figure FDA0002454852930000062
L31和L32,彼此独立地表示H或F,
X3表示卤素、具有1-3个C原子的卤代烷基或卤代烷氧基、或具有2或3个C原子的卤代烯基或卤代烯氧基、F、Cl、-OCF3、-OCHF2、-O-CH2CF3、-O-CH=CF2、-O-CH=CH2或-CF3
Z3表示-CH2CH2-、-CF2CF2-、-COO-、反式-CH=CH-、反式-CF=CF-、-CH2O-或单键,和
n表示0、1、2或3。
5.根据权利要求1-4中至少一项所述的液晶介质,特征在于其包含一种或多种选自式IV和V的介电中性化合物:
Figure FDA0002454852930000071
其中
R41和R42,彼此独立地具有权利要求4中对于式II的R2所述的含义,
Figure FDA0002454852930000072
彼此独立地,如果
Figure FDA0002454852930000073
出现两次
这些也彼此独立地表示,
Figure FDA0002454852930000074
Figure FDA0002454852930000081
Z41和Z42,彼此独立地并且,如果Z41出现两次,这些也彼此独立地表示-CH2CH2-,-COO-,反式-CH=CH-,反式-CF=CF-,-CH2O-,-CF2O-,-C≡C-或单键,
p表示0、1或2,
R51和R52,彼此独立地具有对于R41和R42所示含义之一
Figure FDA0002454852930000082
Figure FDA0002454852930000083
如果存在,各自彼此独立地表示
Figure FDA0002454852930000084
Z51至Z53各自彼此独立地表示-CH2-CH2-,-CH2-O-,-CH=CH-,-C≡C-,-COO-或单键,和
i和j各自彼此独立地表示0或1。
6.根据权利要求5所述的液晶介质,特征在于其包含一种或多种选自式VI-IX的化合物:
Figure FDA0002454852930000091
其中
R61表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团、具有2-7个C原子的未取代烯基基团、具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团或具有2-6个C原子的未取代烯氧基基团,
R62表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团、具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团、或具有2-6个C原子的未取代烯氧基基团,和
l表示0或1,
R71表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,或具有2-7个C原子的未取代烯基基团,
R72表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团,或具有2-6个C原子的未取代烯氧基基团,
Figure FDA0002454852930000101
表示
Figure FDA0002454852930000102
R81表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,或具有2-7个C原子的未取代烯基基团,
R82表示具有1-7个C原子的未取代烷基基团,具有1-6个C原子的未取代烷氧基基团,或具有2-6个C原子,优选具有2个、3个或4个C原子的未取代烯氧基基团,
Figure FDA0002454852930000103
表示
Figure FDA0002454852930000104
Z8表示-(C=O)-O-、-CH2-O-、-CF2-O-或-CH2-CH2-,
o表示0或1,
R91和R92彼此独立地具有以上对于R72所给出的含义,
Figure FDA0002454852930000111
表示
Figure FDA0002454852930000112
p和q各自彼此独立地表示0或1,和。
7.根据权利要求1-6中至少一项所述的介质,特征在于在整个介质中式B化合物的总浓度为1%或更大至60%或更小。
8.根据权利要求1-7中至少一项所述的介质,特征在于其另外包含一种或多种手性化合物和/或稳定剂。
9.电光显示器或电光组件,特征在于其包含根据权利要求1-8中至少一项所述的液晶介质。
10.根据权利要求9所述的显示器,特征在于其基于IPS模式或FFS模式。
11.根据权利要求9或10所述的显示器,特征在于其含有有源矩阵寻址器件。
12.权利要求1-8中至少一项所述的介质用于电光显示器或用于电光组件的用途。
13.制备根据权利要求1-8中一项或多项的液晶介质的方法,特征在于将一种或多种式B化合物与一种或多种另外的介晶化合物和任选的一种或多种添加剂混合。
14.式B化合物,
Figure FDA0002454852930000113
其中其它参数具有权利要求1中对于式B给出的各自含义。
15.制备权利要求14中给出的式B化合物的方法,特征在于其包括将氟代联苯酚化合物(根据合成方案1的化合物3)转化为氟代二苯并呋喃化合物(根据合成方案1的化合物4)的步骤。
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