CN112080289A - 液晶组合物、液晶显示元件、液晶显示器 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及液晶组合物,包含该液晶组合物的液晶显示元件、液晶显示器,属于液晶显示领域。本发明的液晶组合物包含式Ⅰ所示的化合物;以及,一种或多种选自下述的式ⅡA所示化合物、式ⅡB所示化合物组成的组中的化合物。该液晶组合物为在维持旋转粘度、响应速度良好的基础上低温溶解性进一步提高了的液晶组合物。
Description
技术领域
本发明属于液晶显示技术领域,更具体地,涉及液晶组合物,以及包含有该液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器。
背景技术
随着显示技术的发展,液晶显示器(Liquid Crystal Display,LCD)等平面显示装置因具有高画质、省电、机身薄及应用范围广等优点,而被广泛的应用于手机、电视、个人数字助理、数字相机、笔记本电脑、台式计算机等各种消费性电子产品,成为显示装置中的主流。人们对液晶平板显示的要求越来越高。因此对液晶平板显示器所用的液晶材料品质特性也提出了更高的要求。
液晶材料作为液晶显示器重要的光电子材料之一,对改善液晶显示器的性能发挥重要的作用。任何的显示用液晶组合物都要求有较宽的液晶态温度,较高的稳定性,较低的旋转粘度,对电场有较快的响应速度。因此,不断开发新的性能优异的液晶材料,从而得到满足要求的液晶组合物具有重要意义。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明人等进行了深入研究,发现通过采用本发明的液晶组合物,能够获得在维持良好的旋转粘度、响应速度的基础上进一步低温溶解性提高了的液晶组合物。
本发明还提供含有该液晶组合物的液晶显示元件,以及液晶显示器。
具体地,本发明包含以下内容:
本发明的第一方面,提供一种液晶组合物,其包含:
式Ⅰ所示的化合物;以及,
一种或多种选自下述的式ⅡA所示化合物、式ⅡB所示化合物组成的组中的化合物,
式IIA中,R1表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;且R1所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;R2表示F、-CF3或者-OCF3;
m表示1、2或3;n表示0或1;
式IIB中,R3表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R3所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;R4表示F、-CF3或者-OCF3;
p表示1、2或3;q表示0或1。
本发明的另一方面,提供一种液晶显示元件,其包含本发明的液晶组合物,该液晶显示元件为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件。
本发明的又一方面,提供一种液晶显示器,其包含本发明的液晶组合物,该液晶显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
本发明的液晶组合物通过含有式I所示化合物、以及、选自式ⅡA、式ⅡB所示化合物组成的组中的化合物的组合,从而在维持旋转粘度、响应速度良好的基础上进一步提高低温溶解性。进而,本发明的液晶组合物具有适中的光学各向异性Δn,较低的阈值电压,良好的抗紫外、抗高温能力。
本发明的液晶显示元件、液晶显示器通过包含本发明的液晶组合物,具有在维持旋转粘度、响应速度良好的基础上进一步提高低温溶解性的效果。
具体实施方式
[液晶组合物]
本发明的液晶组合物包含下述的式Ⅰ所示的化合物;以及,
一种或多种选自下述的式ⅡA、式ⅡB所示化合物组成的组中的化合物,
式IIA中,R1表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;且R1所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;R2表示F、-CF3或者-OCF3;
m表示1、2或3;n表示0或1。
式IIB中,R3表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R3所示基团中任意一个或多个-CH2-被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;R4表示F、-CF3或者-OCF3;
p表示1、2或3;q表示0或1。
本发明液晶组合物中,可选的,前述式ⅡA所示化合物选自式ⅡA1~式ⅡA10所示化合物组成的组,
式ⅡA1~式ⅡA10中的R1与前述的式ⅡA中R1的含义相同,各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基。
本发明液晶组合物中,可选的,前述式ⅡB所示化合物选自式ⅡB1~式ⅡB10所示化合物组成的组,
作为前述的式ⅡB1~ⅡB10所示化合物中的R3所示的碳原子数为1~10的烷基中一个或多个不相邻的-CH2-被亚环丙基、亚环丁基或亚环戊基取代后得到的基团,可以列举出例如环丙基、环丁基、环戊基、甲基亚环丙基、乙基亚环丙基、丙基亚环丙基、异丙基亚环丙基、正丁基亚环丙基、异丁基亚环丙基、叔丁基亚环丙基、甲基亚环丁基、乙基亚环丁基、丙基亚环丁基、异丙基亚环丁基、正丁基亚环丁基、异丁基亚环丁基、叔丁基亚环丁基、甲基亚环戊基、乙基亚环戊基、丙基亚环戊基、异丙基亚环戊基、正丁基亚环戊基、异丁基亚环戊基等。R3所示的基团中,从液晶化合物旋转粘度、溶解度、清亮点等方面考虑优选的是亚环丙基或亚环戊基。
本发明的液晶组合物优选为正介电各向异性液晶组合物。
本发明的液晶组合物中,式Ⅰ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,可以为例如1~70%,优选为5~50%;式ⅡA、式ⅡB所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,两者的合计量可以为例如1~50%,优选为1~30%。
本发明的液晶组合物中,可选的,其还包含一种或多种下述的除式I所示化合物之外的式Ⅲ所示化合物,
式Ⅲ中,R5、R6各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;
通过在本发明的液晶组合物中含有除式I所示化合物之外的式Ⅲ所示化合物,能够使得本发明的液晶组合物的旋转粘度降低、互溶性好,从而有利于进一步提高液晶组合物的响应速度。
前述的除式I所示化合物之外的式Ⅲ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,可以为例如10~70%,优选为20~60%。
可选的,前述的除式I所示化合物之外的式Ⅲ所示化合物选自下述的式Ⅲ1~式Ⅲ16所示化合物组成的组,
本发明的液晶组合物中,可选的,还可以包含一种或多种除式ⅡB所示化合物之外的式Ⅳ所示化合物,
式Ⅳ中,R7表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;且R7所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;
Z2表示单键、-CH2-、-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF2O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-C2F4-或-CF=CF-;
X1、X2、X3各自独立地表示H或F;
Y1表示-F、-CF3、-OCF3、-OCF2H或-OCH2F;
r表示0、1或2。
前述的式IV所示化合物为正介电各向异性化合物,通过在本发明的液晶组合物中含有前述的式IV所示化合物,能够进一步调节液晶组合物的阈值电压。
前述的式Ⅳ所示化合物在本发明的液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,可以为例如1~50%,优选为10~30%。
可选的,前述式Ⅳ所示化合物选自下述的式Ⅳ1-Ⅳ26所示化合物组成的组,
式Ⅳ1-Ⅳ26中的R7各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R7所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;式Ⅳ1~式Ⅳ7中的(F)各自独立地表示H或F;式Ⅳ7中的-(O)CF3表示-CF3或-OCF3。
本发明的液晶组合物中,可选的,其还包含一种或多种下述的式Ⅴ所示化合物,
式Ⅴ中,R8、R9各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、碳原子数为3~8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基;
通过在本发明的液晶组合物中含有前述的式Ⅴ所示的化合物,有利于提升液晶组合物的清亮点、以及展曲弹性常数K11。
本发明的液晶组合物中,前述的式Ⅴ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)可以为1~30%,优选为5~20%。
可选的,前述式Ⅴ所示的化合物选自下述的式Ⅴ1~式Ⅴ4所示化合物组成的组,
其中,R81、R91各自独立的表示碳原子数为2~6的烷基或碳原子数为2~6的烯基;其中,前述的碳原子数为2~6的烯基可以列举出例如乙烯基、2-丙烯基或者3-戊烯基。R92表示碳原子数为1~5的烷氧基。
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种下述的式Ⅵ所示化合物,
式Ⅵ中,R10、R11各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、碳原子数为3~8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基;
F1、F2、F3各自独立地表示H或F,且F2、F3不同时为F。
通过在本发明的液晶组合物中含有式Ⅵ所示化合物,可以显著地提升本发明的液晶组合物的清亮点。
本发明的液晶组合物中前述的式Ⅵ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)可以为1~10%,优选为2~5%。
可选的,前述式Ⅵ所示的化合物选自式Ⅵ1~Ⅵ3所示化合物组成的组,
其中,R101、R111各自独立地表示碳原子数为1~6的烷基或原子数为2~6的烯基。
本发明的液晶组合物中,可选的,其还包含一种或多种下述的式Ⅶ所示化合物,
式Ⅶ中,R12、R13各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、碳原子数为3~8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基,且R12、R13中任意一个或多个不相邻的-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代;
Z3表示单键、-CF2O-、-CH2CH2-或-CH2O-;Z4表示单键、-CH2CH2-或-CH2O-;
s表示1或2;t表示0、1或2。
本发明人发现,通过在液晶组合物中进一步含有式Ⅶ所示化合物,能够利用式Ⅶ所示化合物所具有的较大的垂直介电,来调节液晶组合物的垂直介电常数,使得液晶组合物能够保持低旋转粘度,从而获得在维持一定的响应速度的基础上垂直介电常数提高从而透过率提高了的液晶组合物。
本发明的液晶组合物中,前述的式Ⅶ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,可以为例如1-30%,优选为10-25%。
可选的,前述式Ⅶ所示化合物选自下述的式Ⅶ1-Ⅶ21所示化合物组成的组,
其中,R121、R131各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,并且R121、R131所示基团中任意一个或多个不相连的-CH2-任选各自独立地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代。
本发明的液晶组合物中,可选的,其还包含一种或多种式Ⅷ所示的化合物,
式Ⅷ中,R14、R15各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、氟取代的碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、碳原子数为3~8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基,并且R14、R15中任意一个或多个不相邻的-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;W表示-O-、-S-或-CH2O-。
前述式Ⅷ所示的化合物相对于前述的式Ⅶ所示化合物具有更大的垂直介电常数。本发明的液晶组合物中,通过进一步含有前述的式VIII所示化合物,能够通过少量添加式Ⅷ所示的化合物获得更大的垂直介电常数,有利于进一步提高液晶组合物的透过率。
本发明的液晶组合物中,式Ⅷ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,可以为例如1~15%,优选为2~10%。
可选地,前述式Ⅷ所示的化合物选自式Ⅷ1~式Ⅷ6所示化合物组成的组,
其中,R151表示碳原子数为2~6的烷基。
本发明的液晶组合物中,可选的,还可以加入各种功能的掺杂剂,在含有掺杂剂的情况下,掺杂剂的含量优选在液晶组合物中所占的质量百分比为0.01~1%,这些掺杂剂可以列举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、手性剂。
紫外线吸收剂可以列举出,
u表示1~10的整数。
[液晶显示元件、液晶显示器]
本发明还涉及包含本发明的液晶组合物的液晶显示元件,所述显示元件为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件。
本发明还涉及包含本发明的液晶组合物的液晶显示器,所述显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
本发明的液晶显示元件、液晶显示器通过包含前述的本发明的液晶组合物,具有较宽的向列相温度范围、合适的光学各向异性、高电压保持率、良好的抗紫外、抗高温性能、快的响应速度,以及低的阈值电压。
对于本发明的液晶显示元件、液晶显示器,只要含有本发明的液晶组合物,则对其结构没有任何限定,本领域技术人员能够根据所需的性能选择合适的液晶显示元件、液晶显示器的结构。
实施例
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
本发明中,制备方法如无特殊说明则均为常规方法,所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得,百分比均是指质量百分比,温度为摄氏度(℃),液晶化合物也成为液晶单体,其他符号的具体意义及测试条件如下:
Cp表示液晶清亮点(℃),DSC定量法测试;
Δn表示光学各向异性,Δn=ne-no,其中,no为寻常光的折射率,ne为非寻常光的折射率,测试条件为25±2℃,589nm,阿贝折射仪测试;
Δε表示介电各向异性,Δε=ε∥-ε⊥,其中,ε∥为平行于分子轴的介电常数,ε⊥为垂直于分子轴的介电常数,测试条件为25±0.5℃,20微米反平行盒,INSTEC:ALCT-CUST-4C测试;
VHR表示电压保持率(%),测试条件为20±2℃、电压为±5V、脉冲宽度为10ms、电压保持时间16.7ms。测试设备为TOYO Model6254液晶性能综合测试仪;
γ1表示旋转粘度(mPa·s),测试条件为25±0.5℃,20微米反平行盒,INSTEC:ALCT-CUST-4C测试。
液晶组合物的制备方法如下:将各液晶单体按照一定配比称量后放入不锈钢烧杯中,将装有各液晶单体的不锈钢烧杯置于磁力搅拌仪器上加热融化,待不锈钢烧杯中的液晶单体融化后,往不锈钢烧杯中加入磁力转子,将混合物搅拌均匀,冷却到室温后即得液晶组合物。
本发明实施例中使用的液晶单体结构用代码表示,液晶环结构、端基、连接基团的代码表示方法见下表2、表3。
表2:环结构的对应代码
表3:端基与链接基团的对应代码
举例:
实施例1:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表4所示。
表4:实施例1的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例2:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表5所示。
表5:实施例2的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例3:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表6所示。
表6:实施例3的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例4:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表7所示。
表7:实施例4的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例5:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表8所示。
表8:实施例5的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例6:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表9所示。
表9:实施例6的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例7:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表10所示。
表10:实施例7的液晶组合物的配方及相应的性能
对比例1:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表13所示。
表13:对比例1的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例4与对比例1液晶组合物的组分基本相同,但对比例1液晶组合物中不包含式Ⅰ所示化合物。实施例4与对比例1同时在-20℃环境放置进行比较,不包含式Ⅰ所示化合物的对比例1的液晶组合物在放置148小时后出现晶析,而实施例1~7的液晶组合物经过720小时放置仍未出现晶析。
Claims (9)
1.一种液晶组合物,其特征在于,其包含:
式Ⅰ所示的化合物;以及,
一种或多种选自下述的式ⅡA所示化合物、式ⅡB所示化合物组成的组中的化合物,
式IIA中,R1表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;且R1所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;R2表示F、-CF3或者-OCF3;
m表示1、2或3;n表示0或1;
式IIB中,R3表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R3所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;R4表示F、-CF3或者-OCF3;
p表示1、2或3;q表示0或1。
3.根据权利要求1或2所述的液晶组合物,其特征在于,其还包含一种或多种下述的除式ⅡB所示化合物之外的式Ⅳ所示化合物,
式Ⅳ中,R7表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;且R7所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;
Z2表示单键、-CH2-、-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF2O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-C2F4-或-CF=CF-;
X1、X2、X3各自独立地表示H或F;
Y1表示-F、-CF3、-OCF3、-OCF2H或-OCH2F;
r表示0、1或2。
8.一种液晶显示元件,其包含权利要求1~7中任一项所述的液晶组合物,所述显示元件为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件。
9.一种液晶显示器,其包含权利要求1~7中任一项所述的液晶组合物,所述液晶显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
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