CN109837097B - 液晶组合物、液晶显示元件、液晶显示器 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及液晶组合物,包含该液晶组合物的液晶显示元件、液晶显示器,属于液晶显示领域。本发明的液晶组合物,包含一种或多种式Ⅰ所示的化合物、一种或多种式Ⅱ所示的化合物、以及,一种或多种式Ⅲ所示的化合物,该液晶组合物能够改善残像缺陷,且具有良好的抗紫外、抗高温能力的特点,良好的低温溶解性。另外,本发明的液晶组合物具有适中的光学各向异性Δn,以及较低的粘度。
Description
技术领域
本发明属于液晶显示技术领域,更具体地,涉及液晶组合物及包含该液晶组合物的液晶显示元件、液晶显示器。
背景技术
随着显示技术的发展,液晶显示器(Liquid Crystal Display,LCD)等平面显示装置因具有高画质、省电、机身薄及应用范围广等优点,而被广泛的应用于手机、电视、个人数字助理、数字相机、笔记本电脑、台式计算机等各种消费性电子产品,成为显示装置中的主流。人们对液晶平板显示的要求越来越高。因此对液晶平板显示器所用的液晶材料品质特性也提出了更高的要求。
液晶显示器在使用过程中,液晶组合物会不断受到光辐射以及热辐射的影响,同时在液晶显示器或液晶组合物制作过程中,液晶组合物也不可避免的受到光与热的接触,这种光与热接触,尤其是紫外波段的光与高温,会造成液晶分子在杂质方面受到负面影响,从而影响到液晶分子锚定能力的变化,进而影响液晶显示器的显示效果。
因此,提供具有良好的抗紫外、抗高温能力,残像缺陷改善的液晶组合物是本领域丞待解决的问题。
发明内容
为了解决上述技术问题,本发明人等进行了深入研究,发现了本发明的液晶组合物能够改善残像缺陷,且具有良好的抗紫外、抗高温能力的液晶组合物。
本发明还提供含有该液晶组合物的液晶显示元件或液晶显示器。
具体地,本发明包含以下内容:
本发明的第一方面,提供一种液晶组合物,其包含:
一种或多种式Ⅰ所示的化合物;
一种或多种式Ⅱ所示的化合物;以及,
一种或多种式Ⅲ所示的化合物,
式I中,Z1表示碳原子数为1~20的亚烷基,前述亚烷基中任意一个或多个氢任选被卤素取代、任意一个或多个不相邻的-CH2-任选-O-所取代;
式II中,R1表示碳原子数为1~10的烷基;R2表示碳原子数为1~10的烷基、或、氟取代的碳原子数为1~10的烷氧基;
式III中,R3表示碳原子数为1~10的烷基;R4表示碳原子数为1~10的烷氧基。
本发明的另一方面,提供一种液晶显示元件,其包含本发明的液晶组合物,该液晶显示元件为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件。
本发明的又一方面,提供一种液晶显示器,其包含本发明的液晶组合物,该液晶显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
本发明的液晶组合物具有良好的抗紫外、抗高温能力的特点,良好的低温溶解性,并且能够改善残像缺陷。另外,本发明的液晶组合物具有适中的光学各向异性Δn,较低的粘度,以及快的响应速度。
本发明的液晶显示元件、液晶显示器通过包含本发明的液晶组合物,不存在残像或残像不明显,且具有较宽的向列相温度范围、合适的或较高的光学各向异性、响应速度快、高电压保持率、良好的抗紫外、抗高温性能以及低的阈值电压。
具体实施方式
[液晶组合物]
本发明的液晶组合物,包含:
一种或多种式Ⅰ所示的化合物;
一种或多种式Ⅱ所示的化合物;以及,
一种或多种式Ⅲ所示的化合物,
式I中,Z1表示碳原子数为1~20的亚烷基,前述亚烷基中任意一个或多个氢任选被卤素取代、任意一个或多个不相邻的-CH2-任选-O-所取代;
式II中,R1表示碳原子数为1~10的烷基;R2表示碳原子数为1~10的烷基、或、氟取代的碳原子数为1~10的烷氧基;
式III中,R3表示碳原子数为1~10的烷基;R4表示碳原子数为1~10的烷氧基。
本发明的液晶组合物中,通过使用含有式I所示化合物、式II所示化合物、式III所示化合物的组合,能够获得具有良好的抗紫外、抗高温能力,良好的低温溶解性,适中的光学各向异性Δn,较低的粘度,以及能够改善残像缺陷的液晶组合物。
本发明液晶组合物中,可选的,前述一种或多种式I所示化合物选自式Ⅰ1~式Ⅰ12所示化合物组成的组,
进一步优选地,前述一种或多种式I所示化合物选自前述的式Ⅰ6~式Ⅰ8所示化合物组成的组。
本发明液晶组合物中,优选地,前述一种或多种式Ⅱ所示化合物选自式Ⅱ1~式Ⅱ6所示化合物组成的组,
其中,式Ⅱ1~式Ⅱ4所示化合物相对于式Ⅱ5~式Ⅱ6所示化合物具有更大正介电各向异性。
本发明液晶组合物中,优选地,前述一种或多种式Ⅲ所示化合物选自式Ⅲ1~式Ⅲ3所示化合物组成的组,
本发明的液晶组合物优选为正介电各向异性液晶组合物。
本发明的液晶组合物中,式Ⅰ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为例如0.01~1%,优选为0.01~0.3%;式Ⅱ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为例如1~60%,优选为10~30%;式Ⅲ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为例如1~40%,优选为1~20%。
本发明的液晶组合物中,可选的,其还包含一种或多种除了式Ⅲ所示化合物之外的下述的式Ⅳ所示化合物,
式Ⅳ中,R5、R6各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;
式Ⅳ所示化合物具有旋转粘度低、与其他化合物互溶性好的特点。通过在本发明的液晶组合物中含有式Ⅳ所示化合物,有利于进一步提高液晶组合物的响应速度。
式Ⅳ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为例如10~70%,优选为20~60%。
可选的,前述式Ⅳ所示化合物选自式Ⅳ1~式Ⅳ14所示化合物组成的组,
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种除了式Ⅱ所示的化合物之外的下述的式Ⅴ所示化合物,
式Ⅴ中,R7表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R7中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;
Z2表示单键、-CH2-、-CH2-CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CH=CH-、-C≡C-、-COO-、-OOC-、-CF2O-、-OCH2-、-CH2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-C2F4-或-CF=CF-;
X1、X2各自独立地表示H或F;X3表示H、F或甲基;
Y1表示-F、-CF3、-OCF3、-OCF2H或-OCH2F;
m表示0、1或2。
式Ⅴ所示化合物为正介电各项异性,通过式Ⅴ所示化合物进一步调节液晶组合物的阈值电压。
式Ⅴ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为例如1~60%,优选为10~50%。
作为前述的式Ⅳ中的R7所示的碳原子数为1~10的烷基中一个或多个不相邻的-CH2-被亚环丙基、亚环丁基或亚环戊基取代后得到的基团,可以列举出例如环丙基、环丁基、环戊基、甲基亚环丙基、乙基亚环丙基、丙基亚环丙基、异丙基亚环丙基、正丁基亚环丙基、异丁基亚环丙基、叔丁基亚环丙基、甲基亚环丁基、乙基亚环丁基、丙基亚环丁基、异丙基亚环丁基、正丁基亚环丁基、异丁基亚环丁基、叔丁基亚环丁基、甲基亚环戊基、乙基亚环戊基、丙基亚环戊基、异丙基亚环戊基、正丁基亚环戊基、异丁基亚环戊基等。R7所示的基团中,从液晶化合物旋转粘度、溶解度和清亮点考虑优选的是环丙基或环戊基。
可选的,前述一种或多种式Ⅴ所示化合物选自式Ⅴ1-Ⅴ27所示化合物组成的组,
式Ⅴ1~式Ⅴ2、式Ⅴ4~Ⅴ27中的R7与前述的式Ⅴ所示化合物中的R7的含义相同,各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R7所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;式Ⅴ1~式Ⅴ6中的(F)各自独立地表示H或F;式Ⅴ7中的-(O)CF3表示-CF3或-OCF3;式Ⅴ3中的R7表示碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,且R7所示基团中任意一个或多个-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代。
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种下述的式Ⅵ所示化合物,
式Ⅵ中,R8、R9各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、碳原子数为3~8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基;
式Ⅵ所示的化合物具有高的清亮点与弹性常数,尤其是展曲弹性常数K11,通过在本发明的液晶组合物中含有前述的式Ⅵ所示的化合物,有利于提升液晶组合物的清亮点、以及展曲弹性常数K11。
本发明的液晶组合物中,在含有式Ⅵ所示化合物的情况下,式Ⅵ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为1~30%,优选为5~20%。
可选的,前述式Ⅵ所示的化合物选自式Ⅵ1~式Ⅵ3所示化合物组成的组,
其中,R81、R91各自独立的表示碳原子数为2~6的烷基或碳原子数为2~6的烯基;其中,前述的碳原子数为2~6的烯基可以列举出例如乙烯基、2-丙烯基或者3-戊烯基。R92表示碳原子数为1~5的烷氧基。
本发明的液晶组合物中,可选的,还包含一种或多种下述的式Ⅶ所示化合物,
式Ⅶ中,R10、R11各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、氟取代的碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、碳原子数为3~8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基;
F1、F2、F3各自独立地表示H或F,且F2、F3不同时为F。
式Ⅶ所示的化合物具有高的清亮点。通过在本发明的液晶组合物中含有式Ⅶ所示化合物,可以显著地提升本发明的液晶组合物的清亮点。
本发明的液晶组合物含有式Ⅶ所示化合物的情况下,式Ⅶ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为1~10%,优选为2~5%。
可选的,前述式Ⅶ所示的化合物选自式Ⅶ1~Ⅶ3所示化合物组成的组,
其中,R101、R111各自独立地优选表示碳原子数为2~6的烷基或原子数为2~6的烯基。
本发明的液晶组合物中,可选的,其还包含一种或多种下述的式Ⅷ所示化合物,
式Ⅷ中,R12、R13各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、碳原子数为3~8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基,且R12、R13中任意一个或多个不相邻的-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代;
Z3表示单键、-CF2O-、-CH2CH2-或-CH2O-;Z4表示单键、-CH2CH2-或-CH2O-;
q表示1或2;n表示0、1或2。
式Ⅷ所示化合物具有较大的垂直介电,可以根据不同使用条件调节液晶组合物的垂直介电常数,液晶组合物可以保持低旋转粘度,以在稍微牺牲响应速度的前提下进一步提升液晶组合物的垂直介电常数,从而获得在维持一定的响应速度的基础上提高了的液晶组合物透过率。
本发明的液晶组合物中,式Ⅷ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为例如1-30%,优选为10-25%。
可选的,前述一种或多种式Ⅷ所示化合物选自式Ⅷ1-Ⅷ21所示化合物组成的组,
其中,R121、R131各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基,并且R121、R131所示基团中任意一个或多个不相连的-CH2-任选各自独立地被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基取代。
本发明的液晶组合物中,可选的,其还包含一种或多种式Ⅸ所示的化合物,
式Ⅸ中,R14、R15各自独立地表示碳原子数为1~10的烷基、氟取代的碳原子数为1~10的烷基、碳原子数为1~10的烷氧基、氟取代的碳原子数为1~10的烷氧基、碳原子数为2~10的链烯基、氟取代的碳原子数为2~10的链烯基、碳原子数为3~8的链烯氧基或氟取代的碳原子数为3~8的链烯氧基,并且R14、R15中任意一个或多个不相邻的-CH2-任选被亚环戊基、亚环丁基或亚环丙基替代;
W表示-O-、-S-或-CH2O-。
式Ⅸ所示的化合物相对于式Ⅷ所示化合物具有更大的垂直介电,可以通过少量添加式Ⅸ所示的化合物获得更大的垂直介电,有利于进一步提高液晶组合物的透过率。
本发明的液晶组合物中,式Ⅸ所示化合物在液晶组合物中的添加量(质量比)没有特别的限定,相对于不包含式I所示化合物在内的液晶组合物的其他成分的总量,可以为例如1~15%,优选为2~10%。
可选地,前述式Ⅸ所示的化合物选自式Ⅸ1~式Ⅸ6所示化合物组成的组,
其中,R151表示碳原子数为2~6的烷基。
本发明的液晶组合物中,可选的,还可以加入各种功能的掺杂剂,在含有掺杂剂的情况下,掺杂剂的含量优选在液晶组合物中所占的质量百分比为0.01~1%,这些掺杂剂可以列举出例如抗氧化剂、紫外线吸收剂、手性剂。
紫外线吸收剂可以列举出,
t表示1~10的整数。
[液晶显示元件、液晶显示器]
本发明还涉及包含本发明的液晶组合物的液晶显示元件,所述显示元件为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件。
本发明还涉及包含本发明的液晶组合物的液晶显示器,所述显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
本发明的液晶显示元件、液晶显示器通过包含前述的本发明的液晶组合物,不存在残像或残像不明显,且具有宽的向列相温度范围、合适的或较高的光学各向异性、高电压保持率、良好的抗紫外、抗高温性能、快的响应速度,以及低的阈值电压。
对于本发明的液晶显示元件、液晶显示器,只要含有本发明的液晶组合物,则对其结构没有任何限定,本领域技术人员能够根据所需的性能选择合适的液晶显示元件、液晶显示器的结构。
实施例
为了更清楚地说明本发明,下面结合优选实施例对本发明做进一步的说明。本领域技术人员应当理解,下面所具体描述的内容是说明性的而非限制性的,不应以此限制本发明的保护范围。
本发明中,制备方法如无特殊说明则均为常规方法,所用的原料如无特别说明均可从公开的商业途径获得,百分比均是指质量百分比,温度为摄氏度(℃),液晶化合物也成为液晶单体,其他符号的具体意义及测试条件如下:
Cp表示液晶清亮点(℃),DSC定量法测试;
Δn表示光学各向异性,Δn=ne-no,其中,no为寻常光的折射率,ne为非寻常光的折射率,测试条件为25±2℃,589nm,阿贝折射仪测试;
Δε表示介电各向异性,Δε=ε∥-ε⊥,其中,ε∥为平行于分子轴的介电常数,ε⊥为垂直于分子轴的介电常数,测试条件为25±0.5℃,20微米反平行盒,INSTEC:ALCT-CUST-4C测试;
VHR表示电压保持率(%),测试条件为20±2℃、电压为±5V、脉冲宽度为10ms、电压保持时间16.7ms。测试设备为TOYO Model6254液晶性能综合测试仪;
γ1表示旋转粘度(mPa·s),测试条件为25±0.5℃,20微米反平行盒,INSTEC:ALCT-CUST-4C测试。
残像:液晶显示器件的残像,是在显示区域内使规定的固定图案显示1000小时后,通过目测对进行全画面均匀显示时的固有图案的残留水平进行以下的4等级评价。
◎无残留
○有极少量残留,为可以容许的水平
△有残留,为不能允许的水平
×有残留,相当差
液晶组合物的制备方法如下:将各液晶单体按照一定配比称量后放入不锈钢烧杯中,将装有各液晶单体的不锈钢烧杯置于磁力搅拌仪器上加热融化,待不锈钢烧杯中的液晶单体融化后,往不锈钢烧杯中加入磁力转子,将混合物搅拌均匀,冷却到室温后即得液晶组合物。
本发明实施例中使用的液晶单体结构用代码表示,液晶环结构、端基、连接基团的代码表示方法见下表1、表2。
表1:环结构的对应代码
表2:端基与链接基团的对应代码
举例:
实施例1:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表3所示。
表3:实施例1的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例2:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表4所示。
表4:实施例2的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例3:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表5所示。
表5:实施例3的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例4:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表6所示。
表6:实施例4的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例5:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表7所示。
表7:实施例5的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例6:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表8所示。
表8:实施例6的液晶组合物的配方及相应的性能
实施例7:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表9所示。
表9:实施例7的液晶组合物的配方及相应的性能
对比例1:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表10所示。
表10:对比例1的液晶组合物的配方及相应的性能
对比例2:
液晶组合物的配方及相应的性能如下表11所示。
表11:对比例2的液晶组合物的配方及相应的性能
表12为实施例、对比例液晶组合物信赖性实验数据。
液晶组合物的信赖性通过紫外、高温老化试验并进行VHR测试来进行,液晶组合物紫外、高温试验前后的VHR数据变化越小,抗紫外、抗高温能力越强。因此,通过比较各个实施例、比较例在试验前后的VHR数据的差来判断抗紫外、抗高温能力。
首先,在进行紫外、高温老化试验之前,测定液晶组合物的VHR数据作为初始VHR数据,然后,对液晶组合物进行紫外、高温老化试验,在试验后再次测定液晶组合物的VHR数据。
紫外老化试验:将液晶组合物放置在波长为365nm的紫外灯下照射5000mJ能量。
高温老化试验:将液晶组合物放置在100℃烘箱内一小时。
在老化试验后VHR数据相对于初始VHR数据变化越小,说明该液晶组合物抗紫外、抗高温的能力越强,从而可以判断该液晶组合物在工作过程中抵抗外界环境破坏的能力越强,因此,该液晶组合物的信赖性就越高。另外,将实施例、对比例液晶组合物灌注入液晶测试盒,进行残像测试,测试结果一并示于下述的表12中。
表12:实施例、对比例信赖性实验数据
实施例5与对比例1液晶组合物中的组分基本相同,但对比例1液晶组合物中不包含式Ⅰ所示化合物。
从上述表12可以看出,与没有使用含有式I所示化合物、式Ⅱ所示化合物、式III所示化合物的组合的对比例相比,本发明的实施例的液晶组合物紫外、高温后的VHR下降非常细微,对残像缺陷改善更为明显。
另外,本发明的液晶组合物还具有良好的溶解性,尤其是低温溶解性。具体地,将对比例2与实施例1~7同时在-30℃环境放置进行比较,不包含式Ⅲ所示化合物的对比例2的液晶组合物在放置100小时后出现晶析,而实施例1~7的液晶组合物经过480小时放置仍未出现晶析。
Claims (6)
1.一种液晶组合物,其特征在于,其包含:
一种或多种式Ⅰ所示的化合物;
一种式Ⅱ1所示的化合物;以及,
一种或多种式Ⅲ所示的化合物,
还包含除了式Ⅲ所示化合物之外的一种或多种下述的式Ⅳ所示化合物;
一种或多种式V化合物,所述式V化合物选自式V7、式V9、式V11、式V12、式V13、式V15所示的化合物,
式VII1所示的化合物和式VII2所示的化合物,
式I中,Z1表示碳原子数为1~20的亚烷基,所述亚烷基中任意一个或多个氢任选被卤素取代、任意一个或多个不相邻的-CH2-任选-O-所取代;
式III中,R3表示碳原子数为1~10的烷基;R4表示碳原子数为1~10的烷氧基;
式Ⅳ中,R5、R6各自独立地表示碳原子数为1-10的烷基、碳原子数为1-10的烷氧基、碳原子数为2-10的链烯基或碳原子数为3-8的链烯氧基;
式Ⅴ7中的-(O)CF3表示-CF3或-OCF3;
R7表示碳原子数为1-10的烷基且R7中任意一个或多个CH2任选被亚环戊基替代;
R101、R111各自独立地表示碳原子数为2~6的烷基;
除式Ⅰ所示化合物以外的液晶组合物中,一种式Ⅱ1所示的化合物的质量比为5%且一种或多种式Ⅲ所示的化合物的质量比为5%;一种或多种式IV所示的化合物的质量比为20%;一种或多种式V所示的化合物的质量比为30%;式VII1所示的化合物和式VII2所示的化合物的质量比为5%;液晶组合物中一种或多种式Ⅰ所示的化合物的质量添加量为0.1%至0.2%。
5.一种液晶显示元件,其包含权利要求1~4中任一项所述的液晶组合物,所述显示元件为有源矩阵显示元件或无源矩阵显示元件。
6.一种液晶显示器,其包含权利要求1~4中任一项所述的液晶组合物,所述液晶显示器为有源矩阵显示器或无源矩阵显示器。
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