JP7078953B2 - 高反応性オレフィン機能性ポリマーを作製するための重合開始系および方法 - Google Patents
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Description
末端に反応性ビニリデンを有するMn=500~3000のオレフィンポリマーを生成し得るイソブチレン(IB)またはイソブチレン(IB)を含有するC4流(stream)(例えば、ラフィネート1) (HR-PIB)のカチオン性重合のための触媒系には、高い商業的価値がある。アルコールまたはエーテルとのBF3複合体に基づく触媒は、商業的に使用されているが、それらは一般的に低温および高度に精製された原料(feed)を必要とする(特許文献1)。ハロゲン化アルミニウムまたはハロゲン化アルキルアルミニウムおよびエーテルのルイス酸-ルイス塩基複合体も、ある範囲の媒体で種々の共開始剤(co-initiator)と共に開示されている。開始剤は主に、ハロゲン化アルキル、H2O、HClまたはROHである(例えば、非特許文献1、非特許文献2)。
〔1〕約5ppm~約500ppmの極性不純物を含む不純なイソブテンまたはイソブテン含有モノマー供給原料から少なくとも50モル%のエキソ-オレフィン含量を有するポリブテンの調製のための方法であって、該方法は、該不純なイソブテンまたはイソブテン含有供給原料と、ルイス塩基と複合体化したルイス酸触媒とを、実質的にまたは完全に無極性の重合媒体中で接触させる工程、および該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料の重合を開始剤により開始させる工程を含み、該ルイス酸触媒は、式R'AlCl2(式中、R'は、ヒドロカルビル基である)のルイス酸であり、該ルイス塩基は、ジヒドロカルビルエーテル(ここで、ヒドロカルビル基はそれぞれ独立して1~8個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ジヒドロカルビルエーテルの1つまたは両方のヒドロカルビル基は、電子求引基で置換される)であり、該開始剤は、式RX(式中、Xはハロゲン化物(halide)であり、Rは、安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Xに対して基Rを連結する炭素は、第3級、ベンジル性またはアリル性である)の化合物であり、該供給原料中の水の量は、該供給原料中の極性不純物のモル量と少なくとも等しい量から供給原料1リットル当たり5mM未満になるように調節される、方法、
〔2〕R'が1~12個の炭素を有するアルキル基である、前記〔1〕記載の方法、
〔3〕該ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、ここでヒドロカルビル基はそれぞれ独立して1~8個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ジヒドロカルビルエーテルの1つまたは両方のヒドロカルビル基は塩素原子で置換される、前記〔1〕記載の方法、
〔4〕該ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、ここでヒドロカルビル基はそれぞれ独立して1~4個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ジヒドロカルビルエーテルの1つまたは両方のヒドロカルビル基は塩素原子で置換される、前記〔3〕記載の方法、
〔5〕ルイス酸およびルイス塩基が、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒または液体芳香族溶媒から選択される溶媒中で複合体化される、前記〔1〕記載の方法、
〔6〕該溶媒がヘキサン、トルエンまたはキシレンである、前記〔5〕記載の方法、
〔7〕該無極性重合媒体が、飽和C4炭化水素、不飽和C4炭化水素およびそれらの混合物から選択される、前記〔1〕記載の方法、
〔8〕該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料が、純粋なイソブテン;約20~50%のイソブテン、5%~約50%のブテン-1、約2%~約40%のブテン-2、約2%~約60%のイソ-ブタン、約2%~約20%のn-ブタン、および約0.5%までのブタジエンを含むC4精製所(refinery)カット、ここで、全てのパーセンテージは、C4精製所カットの総質量に基づく質量による;ならびに純粋なイソブテンおよび該C4精製所カットの混合物から選択される、前記〔1〕記載の方法、
〔9〕該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料が、約5ppm~約200ppmの極性不純物を含む、前記〔1〕記載の方法、
〔10〕該供給原料中の水の量が、該供給原料中の極性不純物の2倍のモル量に少なくとも等しい量から供給原料1リットル当たり5mM未満の量になるように調節される、前記〔1〕記載の方法、
〔11〕該供給原料中の水の量が、該供給原料中の極性不純物の3倍の量に少なくとも等しい量から供給原料1リットル当たり5mM未満の量になるように調節される、前記〔10〕記載の方法、
〔12〕該供給原料中の水の量が、供給原料1リットル当たり約0.05mM~5mM未満までの量になるように調節される、前記〔1〕記載の方法、
〔13〕該供給原料中の水の量が、供給原料1リットル当たり約0.2~約2mMの量になるように調節される、前記〔12〕記載の方法、
〔14〕該複合体が、供給原料1リットル当たり、約0.2mM~約200mMのルイス酸-ルイス塩基複合体のミリモル濃度で、該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料と接触される、前記〔1〕記載の方法、
〔15〕該重合プロセスが連続して実施される、前記〔1〕記載の方法、
〔16〕該ポリブテン生成物が少なくとも70モル%のエキソ-オレフィン含量を有する、前記〔1〕記載の方法、
〔17〕該ポリブテン生成物が、約400ダルトン~約4000ダルトンの数平均分子量(Mn)を有する、前記〔1〕記載の方法
に関する。
本発明の実施に有用なルイス酸としては、式R'AlCl2(式中、R'は、ヒドロカルビル基、好ましくは1~12個の炭素原子を有するヒドロカルビル基、より好ましくは1~12個の炭素を有するアルキル基である)のルイス酸が挙げられる。本明細書で使用する場合、用語「ヒドロカルビル」は、水素および炭素原子を含み、かつ炭素原子を介して化合物の残部に直接結合する化合物の化学基を意味する。該基は、炭素および水素以外の1つ以上の原子(「ヘテロ原子」)を含み得、ただし、該ヘテロ原子は、該基の本質的なヒドロカルビルの性質に影響を及ぼさない。
実施例1 (バッチ重合反応)
EADC・CEE複合体を、IBの重合の直前に調製した。グローブボックス中で、必要量のエーテルをヘキサン中のEADCに添加して撹拌し、ルイス酸/エーテル複合体を形成し、次いで必要量のヘキサンを添加して、完全に溶解性の0.1M複合体を作製した。MBraunグローブボックス(MBraun, Inc. Stratham, NH)中、乾燥N2雰囲気下で重合を行った。典型的に、必要量のヘキサンを、重合反応器であるスクリュートップ培養チューブ(75mL)に-30℃で入れた。次いで、開始剤(t-BuCl)を反応器に添加した。IBを凝縮して、t-BuClおよびヘキサンを含む重合反応器に分配させた。EADC・CEE複合体を重合温度で反応器に添加して重合を開始させ、水酸化アンモニウム(NH4OH)またはメタノールのいずれかにより終了させた。得られたポリマーをMacromolecules, 2014, 47 (6), pp 1959-1965に記載されるように分析した。
EADC・CEE複合体をグローブボックス中で調製した。必要量のエーテルをヘキサン/トルエン中のEADCに添加して撹拌し、可溶性ルイス酸/エーテル複合体を形成した。最終触媒溶液中のEADCの濃度は7重量%であった。水で前もって飽和したトルエン中のt-BuCl(開始剤)の溶液も、1.2重量%の濃度でグローブボックス中で調製した。モノマー溶液は、シクロヘキサン中で42重量%のイソブチレンを含んだ。
Claims (18)
- 約5ppm~約500ppmの極性不純物を含む不純なイソブテンまたはイソブテン含有モノマー供給原料から少なくとも50モル%のエキソ-オレフィン含量を有するポリブテンの調製のための方法であって、該方法は、該不純なイソブテンまたはイソブテン含有供給原料と、ルイス塩基と複合体化したルイス酸触媒とを、実質的にまたは完全に無極性の重合媒体中で接触させる工程、および該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料の重合を開始剤により開始させる工程を含み、該ルイス酸触媒は、式R'AlCl2(式中、R'は、ヒドロカルビル基である)のルイス酸であり、該ルイス塩基は、ジヒドロカルビルエーテル(ここで、ヒドロカルビル基はそれぞれ独立して1~8個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ジヒドロカルビルエーテルの1つまたは両方のヒドロカルビル基は、電子求引基で置換される)であり、該開始剤は、式RX(式中、Xはハロゲン化物(halide)であり、Rは、安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Xに対して基Rを連結する炭素は、第3級、ベンジル性またはアリル性である)の化合物であり、該供給原料中の水の量は、該供給原料中の極性不純物のモル量と少なくとも等しい量から供給原料の5mM未満になるように、かつ供給原料の1mM以上になるように調節される、方法。
- 約5ppm~約500ppmの極性不純物を含む不純なイソブテンまたはイソブテン含有モノマー供給原料から少なくとも50モル%のエキソ-オレフィン含量を有するポリブテンの調製のための方法であって、該方法は、該不純なイソブテンまたはイソブテン含有供給原料と、ルイス塩基と複合体化したルイス酸触媒とを、実質的にまたは完全に無極性の重合媒体中で接触させる工程、および該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料の重合を開始剤により開始させる工程を含み、該ルイス酸触媒は、式R'AlCl2(式中、R'は、ヒドロカルビル基である)のルイス酸であり、該ルイス塩基は、ジヒドロカルビルエーテル(ここで、ヒドロカルビル基はそれぞれ独立して1~8個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ジヒドロカルビルエーテルの1つまたは両方のヒドロカルビル基は、電子求引基で置換される)であり、該開始剤は、式RX(式中、Xはハロゲン化物(halide)であり、Rは、安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Xに対して基Rを連結する炭素は、第3級、ベンジル性またはアリル性である)の化合物であり、該供給原料中の水の量は、該供給原料中の極性不純物のモル量と少なくとも等しい量から供給原料の5mM未満になるように調節され、反応率が20%~100%である、方法。
- R'が1~12個の炭素を有するアルキル基である、請求項1または2記載の方法。
- 該ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、ここでヒドロカルビル基はそれぞれ独立して1~8個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ジヒドロカルビルエーテルの1つまたは両方のヒドロカルビル基は塩素原子で置換される、請求項1または2記載の方法。
- 該ルイス塩基がジヒドロカルビルエーテルであり、ここでヒドロカルビル基はそれぞれ独立して1~4個の炭素原子を有するアルキル基から選択され、ジヒドロカルビルエーテルの1つまたは両方のヒドロカルビル基は塩素原子で置換される、請求項4記載の方法。
- ルイス酸およびルイス塩基が、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒または液体芳香族溶媒から選択される溶媒中で複合体化される、請求項1または2記載の方法。
- 該溶媒がヘキサン、トルエンまたはキシレンである、請求項6記載の方法。
- 該無極性重合媒体が、飽和C4炭化水素、不飽和C4炭化水素およびそれらの混合物から選択される、請求項1または2記載の方法。
- 該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料が、モノマー的に純粋なイソブテン;約20~50%のイソブテン、5%~約50%のブテン-1、約2%~約40%のブテン-2、約2%~約60%のイソ-ブタン、約2%~約20%のn-ブタン、および約0.5%までのブタジエンを含むC4精製所(refinery)カット、ここで、全てのパーセンテージは、C4精製所カットの総質量に基づく質量による;ならびにモノマー的に純粋なイソブテンおよび該C4精製所カットの混合物から選択される、請求項1または2記載の方法。
- 該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料が、約5ppm~約200ppmの極性不純物を含む、請求項1または2記載の方法。
- 約5ppm~約500ppmの極性不純物を含む不純なイソブテンまたはイソブテン含有モノマー供給原料から少なくとも50モル%のエキソ-オレフィン含量を有するポリブテンの調製のための方法であって、該方法は、該不純なイソブテンまたはイソブテン含有供給原料と、ルイス塩基と複合体化したルイス酸触媒とを、実質的にまたは完全に無極性の重合媒体中で接触させる工程、および該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料の重合を開始剤により開始させる工程を含み、該ルイス酸触媒は、式R'AlCl2(式中、R'は、ヒドロカルビル基である)のルイス酸であり、該ルイス塩基は、ジヒドロカルビルエーテル(ここで、ヒドロカルビル基はそれぞれ独立して1~8個の炭素原子を有するヒドロカルビル基から選択され、ジヒドロカルビルエーテルの1つまたは両方のヒドロカルビル基は、電子求引基で置換される)であり、該開始剤は、式RX(式中、Xはハロゲン化物(halide)であり、Rは、安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Xに対して基Rを連結する炭素は、第3級、ベンジル性またはアリル性である)の化合物であり、該供給原料中の水の量が、該供給原料中の極性不純物の2倍のモル量に少なくとも等しい量から供給原料の5mM未満の量になるように調節される、方法。
- 該供給原料中の水の量が、該供給原料中の極性不純物の3倍の量に少なくとも等しい量から供給原料の5mM未満の量になるように調節される、請求項11記載の方法。
- 該供給原料中の水の量が、供給原料の約0.05mM~5mM未満までの量になるように調節される、請求項2記載の方法。
- 該供給原料中の水の量が、供給原料の約0.2~約2mMの量になるように調節される、請求項13記載の方法。
- 該複合体が、約0.2mM~約200mMのルイス酸-ルイス塩基複合体の供給原料1リットル当たりのミリモル濃度で、該イソブテンまたはイソブテン含有供給原料と接触される、請求項1または2記載の方法。
- 該重合プロセスが連続して実施される、請求項1または2記載の方法。
- 該ポリブテン生成物が少なくとも70モル%のエキソ-オレフィン含量を有する、請求項1または2記載の方法。
- 該ポリブテン生成物が、約400ダルトン~約4000ダルトンの数平均分子量(Mn)を有する、請求項1または2記載の方法。
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Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102203006B1 (ko) * | 2019-04-24 | 2021-01-13 | 대림산업 주식회사 | 고반응성 폴리부텐의 제조 방법 |
US10829573B1 (en) | 2019-05-21 | 2020-11-10 | Infineum International Limited | Method for forming highly reactive olefin functional polymers |
CN111171197B (zh) * | 2020-02-11 | 2022-08-02 | 北京石油化工学院 | 一种利用双官能团引发剂制备高活性聚异丁烯的方法及应用 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2015074785A (ja) | 2013-10-11 | 2015-04-20 | ユニバーシティ オブ マサチューセッツ | 高反応性オレフィン機能性ポリマーを作製する重合開始系および方法 |
JP2016210990A (ja) | 2015-05-13 | 2016-12-15 | ユニバーシティー オブ マサチューセッツUniversity of Massachusetts | 高反応性オレフィン機能性ポリマーを製造するための重合開始系および方法 |
Family Cites Families (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2682531A (en) | 1951-03-31 | 1954-06-29 | Standard Oil Dev Co | Zirconium tetrachloride-ether complexes as low temperature polymerization catalyst |
JPS4839599A (ja) | 1971-09-20 | 1973-06-11 | ||
JPS4860784U (ja) | 1971-11-10 | 1973-08-02 | ||
US3850897A (en) | 1971-11-26 | 1974-11-26 | Snam Progetti | Procedure for the production of polymers and copolymers of isobutylene |
CA2019908A1 (en) | 1989-12-28 | 1991-06-28 | Rudolf Lukas | Graft copolymers and the method and initiation system for preparation thereof |
US5254649A (en) | 1990-11-28 | 1993-10-19 | Bp Chemicals Limited | Cationic polymerization of 1-olefins |
US5286823A (en) | 1991-06-22 | 1994-02-15 | Basf Aktiengesellschaft | Preparation of highly reactive polyisobutenes |
US5350819A (en) | 1993-02-19 | 1994-09-27 | Exxon Chemical Patents Inc. | Carbocationic catalysts and process for using said catalysts |
WO1994028036A1 (en) | 1993-05-20 | 1994-12-08 | Exxon Chemical Patents Inc. | Heterogeneous lewis acid-type catalysts |
JP3203917B2 (ja) | 1993-11-30 | 2001-09-04 | ソニー株式会社 | プロジェクタ用アクティブマトリクス液晶表示パネル |
ES2139197T3 (es) | 1994-03-31 | 2000-02-01 | Infineum Usa Lp | Reacciones de polimerizacion con catalizadores de acidos de lewis soportados. |
US5710225A (en) | 1996-08-23 | 1998-01-20 | The Lubrizol Corporation | Heteropolyacid catalyzed polymerization of olefins |
DE19704482A1 (de) | 1997-02-06 | 1998-08-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenfreiem, reaktivem Polyisobuten |
DE19734176A1 (de) | 1997-08-07 | 1999-02-11 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von halogenfreiem, reaktivem Polyisobuten |
US6407186B1 (en) | 1997-12-12 | 2002-06-18 | Basf Aktiengesellschaft | Method for producing low-molecular, highly reactive polyisobutylene |
CA2330529A1 (en) | 1998-06-12 | 1999-12-16 | Univation Technologies Llc | Olefin polymerization process using activated lewis acid-base complexes |
US6407170B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-06-18 | The Lubrizol Corporation | Dispersants prepared from high polydispersity olefin polymers |
US6346585B1 (en) | 1999-06-24 | 2002-02-12 | The Lubrizol Corporation | Ammonium heteropolyacid catalized polymerization of olefins |
US6562913B1 (en) | 1999-09-16 | 2003-05-13 | Texas Petrochemicals Lp | Process for producing high vinylidene polyisobutylene |
DE19952030A1 (de) | 1999-10-28 | 2001-05-03 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven Polyisobutenen |
US6858690B2 (en) | 1999-11-15 | 2005-02-22 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing cationically polymerizable monomers |
DE10035298A1 (de) | 2000-07-18 | 2002-01-31 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polysiobutenen |
KR100486044B1 (ko) | 2000-11-13 | 2005-04-29 | 대림산업 주식회사 | 폴리부텐의 제조방법 |
KR100787076B1 (ko) | 2000-11-17 | 2007-12-21 | 바스프 악티엔게젤샤프트 | 폴리이소부텐의 제조시 삼플루오르화붕소의 탈활성화 및회수 방법 |
DE10061715A1 (de) | 2000-12-12 | 2002-06-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Homo- und Copolymeren des Isobutens |
DE10118182A1 (de) | 2001-04-11 | 2002-10-17 | Basf Ag | Verfahren zur Aufarbeitung eines flüssigen Reaktionsaustrages der kationischen Polymerisation von Isobuten |
DE10211418A1 (de) | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung hochreaktiver Polyisobutene |
AU2003254173A1 (en) | 2002-08-13 | 2004-02-25 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for polymerizing cationically polymerizable monomers |
CN100577699C (zh) | 2002-12-20 | 2010-01-06 | 埃克森美孚化学专利公司 | 具有新序列分布的聚合物 |
CA2510860C (en) | 2002-12-20 | 2012-10-09 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Polymerization process utilizing hydrofluorocarbons as diluents |
DE10303212A1 (de) | 2003-01-24 | 2004-08-05 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyisobuten |
DE10356768A1 (de) | 2003-12-04 | 2005-07-07 | Universität Karlsruhe (TH) - Körperschaft des öffentlichen Rechts | Verfahren zur Herstellung von Salzen schwach koordinierender Anionen, derartige Salze sowie deren Verwendung |
US20080269440A1 (en) | 2005-01-05 | 2008-10-30 | Rudolf Faust | Polymerization of Olefins |
DE102005055818A1 (de) | 2005-11-21 | 2007-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von hochreaktiven Isobutenhomo- oder -copolymeren mittels metallhaltiger Katalysatorkomplexe |
WO2008095933A1 (de) | 2007-02-09 | 2008-08-14 | Basf Se | Verfahren zur polymerisation von ethylenisch ungesättigten monomeren |
US8394897B2 (en) | 2008-03-25 | 2013-03-12 | Chevron Oronite Company Llc | Production of vinylidene-terminated polyolefins via quenching with monosulfides |
US20090258803A1 (en) | 2008-04-14 | 2009-10-15 | Harrison James J | Copolymers made with quasi-living polyolefins and unsaturated acidic reagents, dispersants using same, and methods of making same |
US8063154B2 (en) | 2008-06-24 | 2011-11-22 | The University Of Southern Mississippi | Preparation of exo-olefin terminated polyolefins via quenching with alkoxysilanes or ethers |
CN101613423B (zh) | 2008-06-27 | 2011-05-18 | 北京化工大学 | 一种用于合成高反应活性聚异丁烯的引发体系 |
WO2010139684A1 (de) | 2009-06-05 | 2010-12-09 | Basf Se | Verbindung aus einem protonierten aromaten und einem schwach koordinierenden anion als polymerisationskatalysator für isobuten oder ein isobuten-haltiges monomerengemisch |
CN101955558B (zh) * | 2009-07-15 | 2013-03-13 | 北京化工大学 | 制备高反应活性聚异丁烯及其共聚物的引发体系 |
KR101785126B1 (ko) | 2009-11-04 | 2017-10-12 | 바스프 에스이 | 단독중합체 또는 공중합체의 제조 방법 |
EP2524972B9 (en) | 2010-01-13 | 2017-08-30 | Nippon Steel & Sumitomo Metal Corporation | Method for manufacturing high strength steel plate having excellent formability |
MY156799A (en) * | 2010-02-17 | 2016-03-31 | Basf Se | Process for preparing high-reactivity isobutene homo- or copolymers |
US8349977B2 (en) | 2010-02-17 | 2013-01-08 | Basf Se | Process for preparing high-reactivity isobutene homo- or copolymers |
CN102050901B (zh) * | 2010-11-23 | 2012-07-25 | 中国石油天然气股份有限公司吉林石化分公司 | 三氟化硼引发体系中分子量聚异丁烯的制备方法 |
US9562117B2 (en) | 2010-11-30 | 2017-02-07 | Basf Se | Preparation of derivatives of isobutene copolymers |
EP2742073A1 (de) | 2011-08-11 | 2014-06-18 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von hochreaktiven isobutenhomo- oder -copolymeren |
US8697820B2 (en) | 2011-08-11 | 2014-04-15 | Basf Se | Process for preparing high-reactivity isobutene homo- or copolymers |
US9034998B2 (en) * | 2011-12-16 | 2015-05-19 | University Of Massachusetts | Polymerization initiating system and method to produce highly reactive olefin functional polymers |
US9156924B2 (en) | 2013-03-12 | 2015-10-13 | University Of Massachusetts | Polymerization initiating system and method to produce highly reactive olefin functional polymers |
US9771554B2 (en) | 2013-07-16 | 2017-09-26 | Brown University | Device and method for engineering living tissues |
KR101658545B1 (ko) * | 2014-08-22 | 2016-09-21 | 대림산업 주식회사 | 폴리부텐의 제조방법 |
-
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-
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Patent Citations (2)
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JP2015074785A (ja) | 2013-10-11 | 2015-04-20 | ユニバーシティ オブ マサチューセッツ | 高反応性オレフィン機能性ポリマーを作製する重合開始系および方法 |
JP2016210990A (ja) | 2015-05-13 | 2016-12-15 | ユニバーシティー オブ マサチューセッツUniversity of Massachusetts | 高反応性オレフィン機能性ポリマーを製造するための重合開始系および方法 |
Non-Patent Citations (1)
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---|
VASILENKO, Irina V. et al.,Cationic polymerization of isobutylene in toluene: toward well-defined exo-olefin terminated medium molecular weight polyisobutylenes under mild conditions,Polymer Chemistry,2017年,issue 8,1417-1425,ISSN: 1759-9962, DOI: 10.1039/c6py02131j |
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