JP2015074785A - 高反応性オレフィン機能性ポリマーを作製する重合開始系および方法 - Google Patents
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Abstract
Description
イソブチレン(IB)のカルボカチオン重合は、大きな科学的および工業的関心の主題である。化学的に完全に十分に飽和したポリマーであるポリイソブチレン(PIB)の特有の性質は、ポリイソブチレンを医療用デバイスから発動機オイルおよび燃料添加剤としての使用に適した無灰(ashless)(金属非含有)分散剤/界面活性剤までの範囲の適用を有する望ましい材料にする。これらの無灰分散剤/界面活性剤は、オレフィン末端基を有する低分子量(約500〜約5000の数平均分子量(
本発明は、高反応性オレフィンポリマーを製造するための方法、ここで、該ポリマー鎖の少なくとも50モル%は、末端二重結合を有する、およびこれを達成するための新規の重合開始系に関する。
[1]少なくとも50モル%のエキソ-オレフィン含量を有するポリブテンの調製のための方法であって、該方法は、
実質的または完全に無極性の重合媒体中で、イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物を、酸素-および/または硫黄含有ルイス塩基と複合体化されたルイス酸触媒と接触させる工程、ならびに
開始剤を用いて、該イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物の重合を開始させる工程
を含み、該ルイス酸触媒は、式MR"mYn
(式中、Mは、Al、Fe、Ga、Hf、ZrおよびWから選択される金属であり;R"は、ヒドロカルビル基であり;Yはハロゲンであり;mは、0または1〜5の整数であり;nは、1〜6の整数である、ただし、m+nは、金属Mの原子価と等しい)のルイス酸であり、該開始剤は、式RX
(式中、Xはハロゲンアニオン(halide)であり;Rは、安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Xに対して基Rを連結する炭素は、第3級、ベンジルまたはアリルである)
の化合物であり、該ルイス酸および該ルイス塩基は、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒および液体芳香族溶媒から選択される溶媒中で複合体化される、方法、
[2]Mが、Al、GaまたはFeであり、R"が、C1〜C8アルキル基である、全kに[1]記載の方法、
[3]Mが、AlまたはFeである、前記[1]記載の方法、
[4]Yが、ClまたはBrである、前記[1]記載の方法、
[5]該ルイス塩基が、
非環式ジヒドロカルビルエーテル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
5〜7員環基を有する塩基性環式エーテル、
ジヒドロカルビルケトン、ここで各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
C1〜C12脂肪族アルコール、
C1〜C12脂肪族アルデヒド、
非環式脂肪族エステル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
5〜7員環基を有する環式脂肪族エステル、
ジアルキルスルフィド、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、および
塩基性ジヒドロカルビルチオカルボニル化合物、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、ならびに
それらの混合物
から選択される、前記[1]記載の方法、
[6]該ルイス塩基が、
非環式ジアルキルエーテル、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
5〜7員環基を有する環式エーテル、
塩基性ジアルキルケトン、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
C1〜C4脂肪族アルコール、
C1〜C4脂肪族アルデヒド、
非環式脂肪族エステル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
5〜7員環基を有する環式脂肪族エステル、
ジアルキルスルフィド、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、および
ジアルキルチオカルボニル化合物、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、ならびに
それらの混合物
から選択される、前記[5]記載の方法、
[7]該ルイス塩基が、ジヒドロカルビルエーテルまたはジヒドロカルビルケトンであり、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルエーテルルイス塩基の該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれは、電子求引基で置換される、前記[5]記載の方法、
[8]該電子求引基がハロゲン原子である、前記[7]記載の方法、
[9]該ハロゲン原子が塩素である、前記[8]記載の方法、
[10]該ルイス塩基の該ヒドロカルビル基が、分岐または直鎖のC1〜C4アルキル基である、前記[5]記載の方法、
[11]該ルイス塩基の該ヒドロカルビル基が、分岐または直鎖のC1〜C4アルキル基である、前記[7]記載の方法、
[12]該溶媒が、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒であり、m≧1である、前記[1]記載の方法、
[13]該溶媒が、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエンおよびキシレンから選択される液体芳香族溶媒である、前記[1]記載の方法、
[14]該溶媒が、トルエンまたはキシレンである、前記[13]記載の方法、
[15]該無極性重合媒体が、飽和C4炭化水素、不飽和C4炭化水素およびそれらの混合物から選択される、前記[1]記載の方法、
[16]該イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物が、
純粋なイソブテン;
約5%〜約50%のブテン-1、約2%〜約40%のブテン-2、約2%〜約60%のイソ-ブテン、約2%〜約20%のn-ブテンおよび約0.5%までのブタジエンを含むC4精製所(refinery)カット、ここで、全てのパーセンテージは、C4精製所カットの総質量に基づく質量による;ならびに
純粋なイソブテンおよび該C4精製所カットの混合物
から選択される、前記[1]記載の方法、
[17]該複合体が、媒体1リットル当たり、約0.2mM〜約200mMのルイス酸-ルイス塩基複合体のミリモル濃度で、該イソブテンまたはイソブテン含有モノマーと接触される、前記[1]記載の方法、
[18]該ルイス酸および該ルイス塩基が、該ルイス酸を該溶媒中に溶解して溶液を形成し、次いで、該ルイス塩基を該溶液に添加することにより、複合体化される、前記[1]記載の方法、
[19]該溶媒が、キシレンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、該ルイス塩基を該溶媒中に溶解して溶液を形成し、次いで該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、前記[14]記載の方法、
[20]重合プロセスが連続して実施される、前記[1]記載の方法、
[21]該ポリブテン生成物が、少なくとも70モル%のエキソ-オレフィン含量を有する、前記[1]記載の方法、
[22]実質的または完全に無極性の重合媒体中で、イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物の重合を触媒して、少なくとも50モル%のエキソ-オレフィン含量を有するポリブテン生成物を提供するための触媒-開始剤系であって、該触媒が、酸素-および/または硫黄含有ルイス塩基と複合体化されたルイス酸触媒を含み、該ルイス酸触媒が、式MR"mYn
(式中、Mは、Al、Fe、Ga、Hf、ZrおよびWから選択される金属であり;R"はヒドロカルビル基であり;Yはハロゲンであり;mは、0または1〜5の整数であり;nは、1〜6の整数である、ただし、m+nは、金属Mの原子価と等しい)
のルイス酸であり、重合が、式RX
(式中、Xはハロゲンアニオンであり;Rは、安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Xに対して基Rを連結する炭素が、第3級、ベンジルまたはアリルである)
の開始剤を介して開始され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒および液体芳香族溶媒から選択される溶媒中で複合体化される、触媒-開始剤系、
[23]Mが、Al、GaまたはFeであり、R"が、C1〜C8アルキル基である、前記[22]記載の触媒-開始剤系、
[24]Mが、AlまたはFeである、前記[23]記載の触媒-開始剤系、
[25]Yが、ClまたはBrである、前記[22]記載の触媒-開始剤系、
[26]該ルイス塩基が、
非環式ジヒドロカルビルエーテル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
5〜7員環基を有する塩基性環式エーテル、
ジヒドロカルビルケトン、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
C1〜C12脂肪族アルコール、
C1〜C12脂肪族アルデヒド、
非環式脂肪族エステル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
5〜7員環基を有する環式脂肪族エステル、
ジアルキルスルフィド、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、および
塩基性ジヒドロカルビルチオカルボニル化合物、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、ならびに
それらの混合物
から選択される、前記[22]記載の触媒-開始剤系、
[27]該ルイス塩基が、
非環式ジアルキルエーテル、ここで各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
5〜7員環基を有する環式エーテル、
塩基性ジアルキルケトン、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
C1〜C4脂肪族アルコール、
C1〜C4脂肪族アルデヒド、
非環式脂肪族エステル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
5〜7員環基を有する環式脂肪族エステル、
ジアルキルスルフィド、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、および
ジアルキルチオカルボニル化合物、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、ならびに
それらの混合物
から選択される、前記[26]記載の触媒-開始剤系、
[28]該ルイス塩基が、ジヒドロカルビルエーテルまたはジヒドロカルビルケトンであり、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルエーテルルイス塩基の該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれは、電子求引基で置換される、前記[26]記載の触媒-開始剤系、
[29]該電子求引基がハロゲン原子である、前記[28]記載の触媒-開始剤系、
[30]該ハロゲン原子が塩素である、前記[29]記載の触媒-開始剤系、
[31]該ルイス塩基の該ヒドロカルビル基が、分岐または直鎖のC1〜C4アルキル基である、前記[28]記載の触媒-開始剤系、
[32]該ルイス塩基の該ヒドロカルビル基が、分岐または直鎖のC1〜C4アルキル基である、前記[30]記載の触媒-開始剤系、
[33]該溶媒が、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒であり、m≧1である、前記[22]記載の触媒-開始剤系、
[34]該溶媒が、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエンおよびキシレンから選択される液体芳香族溶媒である、前記[22]記載の触媒-開始剤系、
[35]該溶媒がトルエンまたはキシレンである、前記[34]記載の触媒-開始剤系、
[36]該ルイス酸および該ルイス塩基が、ルイス酸を溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで該ルイス塩基を該溶液に添加することにより複合体化される、前記[22]記載の触媒-開始剤系、
[37]該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、前記[22]記載の触媒-開始剤系、
[38]該ルイス酸が、MeAlCl2、EtAlCl2、イソ-BuAlCl2およびn-BuAlCl2から選択され;該ルイス塩基が、ジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルエーテルルイス塩基の該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれが、塩素で置換され;該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで、複合体中のルイス酸 対 ルイス塩基のモル比が約1:1〜約1:1.7となる量で、該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、前記[1]記載の方法、
[39]該ルイス酸が、MeAlCl2、EtAlCl2、イソ-BuAlCl2およびn-BuAlCl2から選択され;該ルイス塩基が、ジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルエーテルルイス塩基の該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれが、塩素で置換され;該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、該ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで、該複合体中のルイス酸 対 ルイス塩基のモル比が約1:1〜約1:1.7となる量で、該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、前記[22]記載の触媒-開始剤系、
[40]該ルイス酸が、MeAlCl2、EtAlCl2、イソ-BuAlCl2およびn-BuAlCl2から選択され;該ルイス塩基がジヒドロカルビルケトンであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルケトンの該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれが、塩素で置換され;該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸およびルイス塩基が、ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで、複合体中のルイス酸 対 ルイス塩基のモル比が約1:1〜約1:1.7となる量で、該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、前記[1]記載の方法、
[41]該ルイス酸が、MeAlCl2、EtAlCl2、イソ-BuAlCl2およびn-BuAlCl2から選択され;該ルイス塩基がジヒドロカルビルケトンであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルケトンの該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれが、塩素で置換され;該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、該ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで、該複合体中のルイス酸 対 ルイス塩基のモル比が約1:1〜約1:1.7となる量で、該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、前記[22]記載の触媒-開始剤系
に関する。
本発明の例示的態様の記載を以下にする。
重合
重合は、MBraun 150-Mグローブボックス(Innovative Technology Inc., Newburyport, Massachusetts)中、乾燥窒素雰囲気下で行った。イソブテン(IB)を濃縮して、-30℃で、ねじぶた式培養チューブ(75ml)の重合反応器に分配した。重合は、ヘキサン中で実施し、適切なルイス酸を用いて、0℃、1Mのモノマー濃度で同時に開始した。所定の時間後、0.2mLのメタノールを添加して重合を終結した。ポリマーを回収して、NH4OH溶液からの再沈殿により精製した。重量分析により反応率を決定した。
FeCl3・i-Pr2O複合体は、IBの重合の直前に室温で調製した。グローブボックス中、わずかに部分的に可溶性であるFeCl3粉末に、乾燥溶媒(dry solvent)を添加した。次いで、撹拌しながら、シリンジを介して、計算した量のi-Pr2Oを滴下して、1.0MのFeCl3・i-Pr2O複合体溶液を作製した。
ポリマーの数平均分子量(
溶媒としてCDCl3を使用して(Cambridge Isotope Laboratory, Inc.)、プロトン核磁気共鳴(1H NMR)スペクトルをBruker 500MHz分光計で記録した。ポリイソブテン(PIB)末端基含量は、以前報告されたように(Kumar, R.; Dimitrov, P.; Bartelson, K.J.; Faust, R., Macromolecules 2012, 45, 8598-8603参照)、1H NMRにより決定した。
K6導管を備えたMCT検出器に連結した、DiCompプローブを備えたMettler Toledo ReactIR 4000装置を使用して、FTIR試験をインサイチュで行った。8cm-1波数の解像で、650〜4000cm-1のスペクトルを得た。
いずれの特定の理論に拘束されることを望まないが、FeCl3を用いたIBの重合のための1つの可能な重合スキームが以下のように示されることが提案される。
Claims (41)
- 少なくとも50モル%のエキソ-オレフィン含量を有するポリブテンの調製のための方法であって、該方法は、
実質的または完全に無極性の重合媒体中で、イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物を、酸素-および/または硫黄含有ルイス塩基と複合体化されたルイス酸触媒と接触させる工程、ならびに
開始剤を用いて、該イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物の重合を開始させる工程
を含み、該ルイス酸触媒は、式MR"mYn
(式中、Mは、Al、Fe、Ga、Hf、ZrおよびWから選択される金属であり;R"は、ヒドロカルビル基であり;Yはハロゲンであり;mは、0または1〜5の整数であり;nは、1〜6の整数である、ただし、m+nは、金属Mの原子価と等しい)のルイス酸であり、該開始剤は、式RX
(式中、Xはハロゲンアニオン(halide)であり;Rは、安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Xに対して基Rを連結する炭素は、第3級、ベンジルまたはアリルである)
の化合物であり、該ルイス酸および該ルイス塩基は、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒および液体芳香族溶媒から選択される溶媒中で複合体化される、方法。 - Mが、Al、GaまたはFeであり、R"が、C1〜C8アルキル基である、請求項1記載の方法。
- Mが、AlまたはFeである、請求項1記載の方法。
- Yが、ClまたはBrである、請求項1記載の方法。
- 該ルイス塩基が、
非環式ジヒドロカルビルエーテル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
5〜7員環基を有する塩基性環式エーテル、
ジヒドロカルビルケトン、ここで各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
C1〜C12脂肪族アルコール、
C1〜C12脂肪族アルデヒド、
非環式脂肪族エステル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
5〜7員環基を有する環式脂肪族エステル、
ジアルキルスルフィド、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、および
塩基性ジヒドロカルビルチオカルボニル化合物、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、ならびに
それらの混合物
から選択される、請求項1記載の方法。 - 該ルイス塩基が、
非環式ジアルキルエーテル、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
5〜7員環基を有する環式エーテル、
塩基性ジアルキルケトン、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
C1〜C4脂肪族アルコール、
C1〜C4脂肪族アルデヒド、
非環式脂肪族エステル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
5〜7員環基を有する環式脂肪族エステル、
ジアルキルスルフィド、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、および
ジアルキルチオカルボニル化合物、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、ならびに
それらの混合物
から選択される、請求項5記載の方法。 - 該ルイス塩基が、ジヒドロカルビルエーテルまたはジヒドロカルビルケトンであり、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルエーテルルイス塩基の該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれは、電子求引基で置換される、請求項5記載の方法。
- 該電子求引基がハロゲン原子である、請求項7記載の方法。
- 該ハロゲン原子が塩素である、請求項8記載の方法。
- 該ルイス塩基の該ヒドロカルビル基が、分岐または直鎖のC1〜C4アルキル基である、請求項5記載の方法。
- 該ルイス塩基の該ヒドロカルビル基が、分岐または直鎖のC1〜C4アルキル基である、請求項7記載の方法。
- 該溶媒が、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒であり、m≧1である、請求項1記載の方法。
- 該溶媒が、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエンおよびキシレンから選択される液体芳香族溶媒である、請求項1記載の方法。
- 該溶媒が、トルエンまたはキシレンである、請求項13記載の方法。
- 該無極性重合媒体が、飽和C4炭化水素、不飽和C4炭化水素およびそれらの混合物から選択される、請求項1記載の方法。
- 該イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物が、
純粋なイソブテン;
約5%〜約50%のブテン-1、約2%〜約40%のブテン-2、約2%〜約60%のイソ-ブテン、約2%〜約20%のn-ブテンおよび約0.5%までのブタジエンを含むC4精製所(refinery)カット、ここで、全てのパーセンテージは、C4精製所カットの総質量に基づく質量による;ならびに
純粋なイソブテンおよび該C4精製所カットの混合物
から選択される、請求項1記載の方法。 - 該複合体が、媒体1リットル当たり、約0.2mM〜約200mMのルイス酸-ルイス塩基複合体のミリモル濃度で、該イソブテンまたはイソブテン含有モノマーと接触される、請求項1記載の方法。
- 該ルイス酸および該ルイス塩基が、該ルイス酸を該溶媒中に溶解して溶液を形成し、次いで、該ルイス塩基を該溶液に添加することにより、複合体化される、請求項1記載の方法。
- 該溶媒が、キシレンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、該ルイス塩基を該溶媒中に溶解して溶液を形成し、次いで該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、請求項14記載の方法。
- 重合プロセスが連続して実施される、請求項1記載の方法。
- 該ポリブテン生成物が、少なくとも70モル%のエキソ-オレフィン含量を有する、請求項1記載の方法。
- 実質的または完全に無極性の重合媒体中で、イソブテンまたはイソブテン含有モノマー混合物の重合を触媒して、少なくとも50モル%のエキソ-オレフィン含量を有するポリブテン生成物を提供するための触媒-開始剤系であって、該触媒が、酸素-および/または硫黄含有ルイス塩基と複合体化されたルイス酸触媒を含み、該ルイス酸触媒が、式MR"mYn
(式中、Mは、Al、Fe、Ga、Hf、ZrおよびWから選択される金属であり;R"はヒドロカルビル基であり;Yはハロゲンであり;mは、0または1〜5の整数であり;nは、1〜6の整数である、ただし、m+nは、金属Mの原子価と等しい)
のルイス酸であり、重合が、式RX
(式中、Xはハロゲンアニオンであり;Rは、安定なカルボカチオンを形成し得るヒドロカルビル基であり、基Xに対して基Rを連結する炭素が、第3級、ベンジルまたはアリルである)
の開始剤を介して開始され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒および液体芳香族溶媒から選択される溶媒中で複合体化される、触媒-開始剤系。 - Mが、Al、GaまたはFeであり、R"が、C1〜C8アルキル基である、請求項22記載の触媒-開始剤系。
- Mが、AlまたはFeである、請求項23記載の触媒-開始剤系。
- Yが、ClまたはBrである、請求項22記載の触媒-開始剤系。
- 該ルイス塩基が、
非環式ジヒドロカルビルエーテル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
5〜7員環基を有する塩基性環式エーテル、
ジヒドロカルビルケトン、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
C1〜C12脂肪族アルコール、
C1〜C12脂肪族アルデヒド、
非環式脂肪族エステル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、
5〜7員環基を有する環式脂肪族エステル、
ジアルキルスルフィド、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、および
塩基性ジヒドロカルビルチオカルボニル化合物、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C12ヒドロカルビルから選択される、ならびに
それらの混合物
から選択される、請求項22記載の触媒-開始剤系。 - 該ルイス塩基が、
非環式ジアルキルエーテル、ここで各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
5〜7員環基を有する環式エーテル、
塩基性ジアルキルケトン、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
C1〜C4脂肪族アルコール、
C1〜C4脂肪族アルデヒド、
非環式脂肪族エステル、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、
5〜7員環基を有する環式脂肪族エステル、
ジアルキルスルフィド、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、および
ジアルキルチオカルボニル化合物、ここで、各アルキル基は、独立して、C1〜C4アルキルから選択される、ならびに
それらの混合物
から選択される、請求項26記載の触媒-開始剤系。 - 該ルイス塩基が、ジヒドロカルビルエーテルまたはジヒドロカルビルケトンであり、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルエーテルルイス塩基の該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれは、電子求引基で置換される、請求項26記載の触媒-開始剤系。
- 該電子求引基がハロゲン原子である、請求項28記載の触媒-開始剤系。
- 該ハロゲン原子が塩素である、請求項29記載の触媒-開始剤系。
- 該ルイス塩基の該ヒドロカルビル基が、分岐または直鎖のC1〜C4アルキル基である、請求項28記載の触媒-開始剤系。
- 該ルイス塩基の該ヒドロカルビル基が、分岐または直鎖のC1〜C4アルキル基である、請求項30記載の触媒-開始剤系。
- 該溶媒が、液体無極性非ハロゲン化脂肪族溶媒であり、m≧1である、請求項22記載の触媒-開始剤系。
- 該溶媒が、ベンゼン、クロロベンゼン、トルエンおよびキシレンから選択される液体芳香族溶媒である、請求項22記載の触媒-開始剤系。
- 該溶媒がトルエンまたはキシレンである、請求項34記載の触媒-開始剤系。
- 該ルイス酸および該ルイス塩基が、ルイス酸を溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで該ルイス塩基を該溶液に添加することにより複合体化される、請求項22記載の触媒-開始剤系。
- 該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、請求項22記載の触媒-開始剤系。
- 該ルイス酸が、MeAlCl2、EtAlCl2、イソ-BuAlCl2およびn-BuAlCl2から選択され;該ルイス塩基が、ジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基は、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルエーテルルイス塩基の該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれが、塩素で置換され;該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで、複合体中のルイス酸 対 ルイス塩基のモル比が約1:1〜約1:1.7となる量で、該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、請求項1記載の方法。
- 該ルイス酸が、MeAlCl2、EtAlCl2、イソ-BuAlCl2およびn-BuAlCl2から選択され;該ルイス塩基が、ジヒドロカルビルエーテルであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルエーテルルイス塩基の該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれが、塩素で置換され;該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、該ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで、該複合体中のルイス酸 対 ルイス塩基のモル比が約1:1〜約1:1.7となる量で、該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、請求項22記載の触媒-開始剤系。
- 該ルイス酸が、MeAlCl2、EtAlCl2、イソ-BuAlCl2およびn-BuAlCl2から選択され;該ルイス塩基がジヒドロカルビルケトンであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルケトンの該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれが、塩素で置換され;該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸およびルイス塩基が、ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで、複合体中のルイス酸 対 ルイス塩基のモル比が約1:1〜約1:1.7となる量で、該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、請求項1記載の方法。
- 該ルイス酸が、MeAlCl2、EtAlCl2、イソ-BuAlCl2およびn-BuAlCl2から選択され;該ルイス塩基がジヒドロカルビルケトンであり、ここで、各ヒドロカルビル基が、独立して、C1〜C8ヒドロカルビルから選択され、該ジヒドロカルビルケトンの該ヒドロカルビル基の1つまたはそれぞれが、塩素で置換され;該溶媒が、ベンゼンおよびトルエンから選択され、該ルイス酸および該ルイス塩基が、該ルイス塩基を該溶媒に溶解して溶液を形成し、次いで、該複合体中のルイス酸 対 ルイス塩基のモル比が約1:1〜約1:1.7となる量で、該ルイス酸を該溶液に添加することにより複合体化される、請求項22記載の触媒-開始剤系。
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