JP7065382B2 - 光反射体用成形材料及びその製造方法、光反射体、ベース体及びその製造方法、並びに発光装置 - Google Patents
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Description
本実施形態に係る光反射体用成形材料は、光反射体1(リフレクター)の製造に好適に用いられ得る。光反射体用成形材料は、熱硬化性樹脂及びゴム粒子13を含有する。ゴム粒子13は、コア部14と、コア部14を覆うシェル部15とを備える。ゴム粒子13の含有量は、光反射体用成形材料全量に対して0.1質量%以上30質量%以下の範囲内である。
熱硬化性樹脂に含まれる成分は、モノマー及びオリゴマー(プレポリマー)のうちいずれでもよい。熱硬化性樹脂は、ビニル基、アクリロイル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基及びエポキシ基からなる群より選ばれた少なくとも1種の官能基を有することが好ましい。この官能基は、光反射体用成形材料を成形する際に、架橋反応などの反応に関与できる。
光反射体用成形材料は、重合開始剤を含有できる。熱硬化性樹脂がラジカル重合反応性を有する場合、光反射体用成形材料は、重合開始剤として、熱ラジカル重合開始剤を含有することが好ましい。重合開始剤は、特に限定されないが、例えば、加熱分解型の有機過酸化物が挙げられる。有機過酸化物は、例えば、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキシルモノカーボネート、1,1-ジ(t-ヘキシルパーオキシ)シクロヘキサン、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)-3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、t-ブチルパーオキシオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、アセチルアセトンパーオキサイド、t-ブチルパーオキシベンゾエート及びジクミルパーオキサイドからなる群より選ばれた1種以上の成分を含有する。特に重合開始剤は、ジクミルパーオキサイドのように、10時間半減期温度が100℃以上の有機過酸化物を含むことが好ましい。重合開始剤は、火災及び爆発の防止の観点から、マスターバッチ化されていることでより安全性を高められていてもよい。
光反射体用成形材料は、充填材を含有できる。充填材は、例えば無機充填材及び白色顔料のうちいずれか一方又は両方を含有する。すなわち、光反射体用成形材料は、無機充填材を含有できる。また、光反射体用成形材料は、白色顔料を含有できる。
光反射体用成形材料は、離型剤を含有できる。離型剤は、例えば、脂肪酸系ワックス、脂肪酸金属塩系ワックス、及び鉱物系ワックスからなる群より選ばれた1種以上のワックスを含む。特に離型剤は、耐熱変色性に優れた脂肪酸系ワックス及び脂肪酸金属塩系ワックスのうちいずれか一方又は両方を含有することが好ましい。より具体的には、離型剤は、例えば、ステアリン酸、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸カルシウムからなる群より選ばれた1種以上のワックスを含む。
図8に模式的に示すように、ゴム粒子13はコアシェル構造を有している。すなわち、ゴム粒子13は、コア部14と、シェル部15とを備える。コア部14及びシェル部15のうちいずれか一方又は両方が弾性を有していればよい。すなわち、コア部14及びシェル部15の両方が弾性変形する樹脂で形成されていてもよいし、コア部14が弾性変形する樹脂で形成され、かつシェル部15が塑性変形する樹脂で形成されていてもよいし、コア部14が塑性変形する樹脂で形成され、かつシェル部15が弾性変形する樹脂で形成されていてもよい。このようなコアシェル型のゴム粒子13を含有する光反射体用成形材料で光反射体1が作製されていると、光反射体1は、低弾性化されて、高靱性を有することができる。
近年、発光素子と光反射体との間の距離が短くなって発光装置が小型化するのに伴い、光反射体の厚みを小さくすることが行われている。例えばサイドビュータイプの光反射体は非常に厚みの小さい部分を有する。光反射体がガラス繊維を含有する場合、光反射体が厚みの小さい部分を有すると、光反射体に到達した光が十分に反射されないことがある。その原因の一つとして、ガラス繊維が光反射体内を横切るように配置されることで、ガラス繊維が光反射体内を通過する光の通り道を形成して、光が光反射体を透過しやすくなることが挙げられる。さらに別の原因として、光反射体内に進入した光がそのまま光反射体内に閉じ込められることが挙げられる。実際には光が光反射体に吸収されるなどして減衰すると考えられる。このため、特に小型の光反射体は、高い光反射率を有することが困難である。一方、光反射体にガラス繊維を含有させなければ、光反射体が十分な強度を有することは困難である。
光反射体用成形材料は、白色の繊維材以外の繊維状充填材(補強材)を含有してもよく、補強材を含有しなくてもよい。なお、補強材は、上述の充填材には含まれない成分とする。光反射体用成形材料が補強材を含有する場合、補強材の含有量は、熱硬化性樹脂100質量部に対して、3質量部以上50質量部以下の範囲内であることが好ましい。
好ましくは、光反射体用成形材料の硬化物の25℃における曲げ強度は70MPa以上である。光反射体用成形材料が白色の繊維材を含有する場合、より好ましくは光反射体用成形材料がシランカップリング剤処理が施された白色の繊維材を含有する場合、それによって、このような大きな曲げ強度を得やすくなる。これにより、光反射体1の強度を更に高めることができる。
光反射体用成形材料の製造方法は、例えば熱硬化性樹脂及びゴム粒子13を含有する混合物を60℃以上160℃以下の範囲内の温度で加熱しながら混練してから、粉状、粒状又はペレット状に加工することを含む。
図1、図2A及び図2Bに、光反射体1の例を示す。図1、図2A及び図2Bにおいて、X、Y、及びZの矢印で示される方向は、相互に直交する方向を示す。以下、Xの矢印で示される方向をX軸方向、Yの矢印で示される方向をY軸方向、Zの矢印で示される方向をZ軸方向という。
光反射体1及びベース体40の製造方法は、光反射体用成形材料を成形することで光反射体1を作製することを含む。成形方法は、例えばコンプレッション成形、トランスファー成形又は射出成形である。この光反射体1の作製時に、光反射体1とリード2とを、光反射体1からリード2の一部が突出するように一体化させる。
発光装置6は、光反射体1と、発光素子3とを備えている。図1、図2A及び図2Bに、光反射体1を備える発光装置6の例を示す。この発光装置6は、光反射体1と、発光素子3と、更にリード2とを備える。本例では、光反射体1にリード2が埋め込まれていることで、光反射体1とリード2とが組み合わされている。すなわち、発光装置6は、ベース体40と発光素子3とを備え、ベース体40は光反射体1とリード2とを備える。本実施形態の光反射体用成形材料から製造される光反射体1、ベース体40及び発光装置6の構造は、本例のみには限られない。
光反射体用成形材料の構成成分として以下のものを用いた。
(1-1)不飽和ポリエステル樹脂
(1-1-1)不飽和アルキッド樹脂
・テレフタル酸系不飽和アルキッド樹脂(日本ユピカ株式会社製「ユピカ8552」)
(1-1-2)架橋剤
・ジアリルフタレートプレポリマー(株式会社大阪ソーダ製「ダップポリマー」)
(1-2)エポキシ樹脂
・トリグリシジルイソシアヌレート(日産化学工業株式会社製「TEPIC-S」、エポキシ当量100g/eq)
(1-3)フェノール樹脂
・ノボラック型フェノール樹脂(パナソニック株式会社製「PDR」)、重量平均分子量4000~5000
上記の熱硬化性樹脂はいずれも二重結合を有する。
・重合開始剤1:ジクミルパーオキサイド(日油株式会社製「パークミルD-40」、40%マスターバッチ)
・重合開始剤2:ヘキサヒドロ無水フタル酸(新日本理化株式会社製「リカシッドHH」)
・重合開始剤3:ヘキサメチレンテトラミン(三菱ガス化学株式会社製)
(3)充填材
(3-1)無機充填材
・シリカ(デンカ株式会社製「FB-820」、溶融シリカ、平均粒子径25μm)
(3-2)白色顔料
・酸化チタン(タイオキサイドジャパン株式会社製「Tioxide R-TC30」、ルチル型酸化チタン、平均粒子径0.4μm)
(4)離型剤
ステアリン酸亜鉛(堺化学工業株式会社製「SZ-P」)
(5)ゴム粒子
・ゴム粒子1:三菱レイヨン株式会社製「S2001」、コア部:シリコーンゴム、シェル部:アクリルゴム、平均粒子径200μm、25℃における弾性率0.1GPa
・ゴム粒子2:三菱レイヨン株式会社製「S2200」、コア部:ニトリルゴム、平均粒子径200μm、25℃における弾性率0.5GPa
・ゴム粒子3:三菱レイヨン株式会社製「C-223A」、コア部:ブタジエンゴム、シェル部:アクリルゴム、平均粒子径200μm、25℃における弾性率0.2GPa
・ゴム粒子4:三菱レイヨン株式会社製「W-377」、コア部:アクリルゴム、シェル部:アクリルゴム、平均粒子径200μm、25℃における弾性率0.8GPa
・ゴム粒子5:ダウケミカル社製「EXL-2311」、コア部:アクリルゴム、シェル部:スチレン、平均粒子径200μm、25℃における弾性率1.0GPa
上記のゴム粒子はいずれもコアシェル構造を有している。
・繊維材1:ワラストナイト(キンセイマテック株式会社製「SH800」、平均繊維長130μm、平均繊維径6.5μm、アスペクト比20)にメタクリルシランで表面処理を施して得られた繊維材
・繊維材2:ワラストナイト(キンセイマテック株式会社製「SH800」、平均繊維長130μm、平均繊維径6.5μm、アスペクト比20)にアクリルシランで表面処理を施して得られた繊維材
・繊維材3:メタクリルシランで表面処理が施されたワラストナイト(キンセイマテック株式会社製「FPW#800」、平均繊維長12μm、平均繊維径4μm、アスペクト比3)
・繊維材4:メタクリルシランで表面処理が施されたウィスカ(大塚化学株式会社製「ティスモN」、平均繊維長20μm、平均繊維径0.6μm、アスペクト比33)
・繊維材5:表面処理が施されていない針状アルミナ(河合石灰工業株式会社製「セラシュールBMI」、平均繊維長6μm、平均繊維径1μm、アスペクト比6)
・繊維材6:メタクリルシランで表面処理が施された針状アルミナ(河合石灰工業株式会社製「セラシュールBMI」、平均繊維長6μm、平均繊維径1μm、アスペクト比6)
・繊維材7:メタクリルシランで処理された燐片状アルミナ(河合石灰工業株式会社製「セラシュールBMT」、平均繊維長9μm、平均繊維径0.3μm、アスペクト比30)
(7)補強材
・ガラス繊維(日東紡績株式会社製「CS 3J-261S」)
ミキサーを用いて、表1~4の組成の欄に示す成分をこの表1~4に示す配合量で混合することによって混合物を得た。
(曲げ強度及び曲げ弾性率)
光反射体用成形材料を用いて、JIS K 6911に準拠した試験片を射出成形にて作製した。成形条件は、シリンダー温度80℃、射出圧力40MPa、金型温度160℃、保持時間180秒とした。得られた試験片の25℃における曲げ強度及び曲げ弾性率をJIS K 6911に準拠して測定した。
光反射体用成形材料を、射出成形にて、射出圧力20MPa、金型温度150℃、保持時間120秒の条件で成形し、厚み1mmの試験片を作製した。得られた試験片の波長460nmの初期光反射率を反射率測定器(日本電色工業株式会社製分光色彩計)で測定した。
上記の初期光反射率を測定した試験片を150℃で1000時間加熱した後、再度、この試験片の光反射率を反射率測定器(日本電色工業株式会社製分光色彩計)で測定した。測定結果は、以下の基準で判定した。
「◎」:光反射率が85%以上。
「○」:光反射率が80%以上85%未満。
「△」:光反射率が75%以上80%未満。
「×」:光反射率が75%未満。
光反射体用成形材料を、射出成形にて、射出圧力30MPa、金型温度150℃、保持時間90秒の条件で成形し、厚み100μmの試験片を作製した。得られた試験片の波長460nmの光透過率を反射率測定器(日本電色工業株式会社製分光色彩計)で測定した。測定結果は、以下の基準で判定した。なお、光透過率が低いほど、光反射体用成形材料で光反射体を製造した場合に、厚みの小さい部分で光が透過しにくくなり、その結果、光反射体の小型・薄型化に伴う光反射性の低下が生じにくくなると判断することができる。
「◎」:光透過率が1.5%未満。
「○」:光透過率が1.5%以上2.0%未満。
「△」:光透過率が2.0%以上3.0%未満。
「×」:光透過率が3.0%以上。
図5Aに示すリードフレームを用意し、このリードフレームを金型にセットした状態で、光反射体用成形材料を、射出成形にて、射出圧力10MPa、金型温度150℃、保持時間120秒の条件で成形した。これにより、図5Bに示すように、光反射体を製造するとともに光反射体をリードフレームに一体化させた。光反射体及びリードフレームを金型から取り出し、リードフレームを図5Bに示す破線の位置で切断することで、リードフレームの枠からリードを切り離した。光反射体における最も厚みの小さい部分の厚みは、30μmである。この光反射体における未充填の有無を確認した。その結果から、薄肉充填性を次のように評価した。
「◎」:光反射体に未充填が認められない。
「○」:光反射体における厚み40μm以下の部分に未充填が認められ、厚みが40μmより大きい部分には未充填は認められない。
「△」:光反射体における厚みが40μmより大きく60μm以下の部分に未充填が認められ、厚みが60μmより大きい部分には未充填は認められない。
「×」:光反射体における厚みが60μmより大きく0.1mm以下の部分に未充填が認められ、厚みが0.1mmより大きい部分には未充填は認められない。
光反射体を、光反射体の作製時における光反射体用成形材料が流動する方向に沿った面で切断し、形成された断面を走査型電子顕微鏡にて観察した。また、光反射体を、光反射体の作製時における光反射体用成形材料が流動する方向と直交する面でも切断し、形成された断面を走査型電子顕微鏡にて観察した。これらの結果に基づき、光反射体における繊維材の配向の有無を確認した。その結果、繊維配向性を、配向が認められる場合は「有」、配向が認められない場合は「無」と評価した。
格子を480個有するリードフレームを用いることで、光反射体とリードとを備える480個のサンプルを作製した。各サンプルについて、光反射体を固定した状態で、リードに図3A~図3Cに示すように折り曲げ加工を施してから、光反射体をマイクロスコープで観察することによりクラックの有無を確認した。その結果から、リード曲げ耐性を次のように評価した。
「◎」:すべてのサンプルにおいて、光反射体にクラックが認められない。
「○」:1個以上5個以下の範囲内のサンプルにおいて、光反射体にクラックが認められる。
「△」:6個以上10個以下のサンプルにおいて、光反射体にクラックが認められる。
「×」:11個以上のサンプルにおいて、光反射体にクラックが認められる。
2 リード
3 発光素子
6 発光装置
13 ゴム粒子
14 コア部
15 シェル部
40 ベース体
Claims (19)
- 光反射体用成形材料であって、
前記光反射体用成形材料は、熱硬化性樹脂及びゴム粒子を含有し、
前記ゴム粒子は、コア部と、前記コア部を覆うシェル部とを備え、
前記ゴム粒子の含有量は、前記光反射体用成形材料全量に対して0.1質量%以上30質量%以下の範囲内であり、
前記光反射体用成形材料は、ワラストナイトを含む白色の繊維材を更に含有し、
前記白色の繊維材は、ワラストナイト(白色顔料が接着しているワラストナイトを除く)を含有し、
前記ワラストナイト(白色顔料が接着しているワラストナイトを除く)の含有量は、前記熱硬化性樹脂100質量部に対して28質量部以上である、
光反射体用成形材料。 - 前記シェル部は、前記熱硬化性樹脂に対して反応性を有する、
請求項1に記載の光反射体用成形材料。 - 前記ゴム粒子の平均粒子径は、0.1μm以上1mm以下の範囲内である
請求項1又は2に記載の光反射体用成形材料。 - 前記コア部は、シリコーンゴム、アクリルゴム及びブタジエンゴムからなる群より選ばれた1種以上の成分を含む、
請求項1から3のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - 前記ゴム粒子の25℃における弾性率は1GPa以下である、
請求項1から4のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - 前記光反射体用成形材料の硬化物の25℃における曲げ強度は70MPa以上である、
請求項1から5のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - 前記光反射体用成形材料の硬化物の25℃における曲げ弾性率は4GPa以上15GPa
以下の範囲内である、
請求項1から6のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - 前記熱硬化性樹脂は、不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂及びフェノール樹脂からなる群より選ばれた1種以上の成分を含む、
請求項1から7のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - 前記白色の繊維材は、シランカップリング剤処理が施されている、
請求項1から8のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - 前記白色の繊維材のアスペクト比は、3以上500以下の範囲内である、
請求項1から9のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - 前記白色の繊維材の含有量は、前記熱硬化性樹脂100質量部に対して28質量部以上240質量部以下の範囲内である、
請求項1から10のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - ガラス繊維を含有せず、又はガラス繊維を含有するとともに前記光反射体用成形材料全量に対する前記ガラス繊維の含有量が10質量%以下である、
請求項1から11のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料。 - 請求項1から12のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料の製造方法であり、
前記熱硬化性樹脂、前記ゴム粒子及び前記白色の繊維材を含有する混合物を60℃以上160℃以下の範囲内の温度で加熱しながら混練してから、粉状、粒状又はペレット状に加工することを含む、光反射体用成形材料の製造方法。 - 請求項1から12のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料の硬化物を含む、
光反射体。 - 請求項14に記載の光反射体と、リードを備える、
ベース体。 - 請求項1から12のいずれか一項に記載の光反射体用成形材料を成形して光反射体を作製することを含み、
前記光反射体の作製時に、前記光反射体とリードとを、前記光反射体から前記リードの一部が突出するように一体化させる、
ベース体の製造方法。 - 前記光反射体の作製時に、枠と前記枠に繋がった前記リードとを備えるリードフレームを用い、
前記光反射体の作製後、前記枠から前記リードを切り離すことを含む、
請求項16に記載のベース体の製造方法。 - 前記光反射体の作製後、前記リードを折り曲げることを含む、
請求項16又は17に記載のベース体の製造方法。 - 請求項14に記載の光反射体と、発光素子とを備える、
発光装置。
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