JP2020060738A - 光反射体材料、光反射体の製造方法、光反射体及び照明器具 - Google Patents
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Abstract
Description
前記光反射体材料は前記白色系顔料を必須成分として含有する。前記白色系顔料は、好ましくは、粉末状である。前記白色系顔料の種類としては、例えば酸化チタン、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、酸化ジルコニウム等が挙げられる。これらの物質の中から、一種または二種以上が適宜用いられる。白色系顔料としては、酸化チタン、酸化アルミニウム、チタン酸バリウムが好ましく、酸化チタンがより好ましい。酸化チタンとしては、例えばアナターゼ型酸化チタン、ルチル型酸化チタン、ブルサイト型酸化チタンが挙げられる。これらの中でも熱安定性に優れるという理由からルチル型酸化チタンが特に好ましい。白色系顔料の平均粒径は、平均粒径が2μm以下であることが好ましく、平均粒径が0.1〜1μmであることがより好ましく0.2〜0.6μmであることが更に好ましい。前記平均粒径はレーザー回折散乱法により測定された値である。前記白色系顔料としては、酸化チタン系粉末が好ましく用いられる。より好ましくは、無機粉末で表面処理された酸化チタン系粉末が用いられる。さらに好ましくは、シリカ、アルミナ、及びジルコニアからなる群の中から選ばれる少なくとも一種で表面処理された酸化チタン系粉末が用いられる。酸化チタンは光触媒機能を有している結晶構造がある。光反射体中に酸化チタンが含まれていると、酸化チタンの光触媒作用によって、光反射体が損傷する恐れが考えられた。ところが、前記酸化チタン系粉末の表面にシリカ等が存在(付着)していた場合、光反射体中に酸化チタンが含まれていても、光反射体が損傷し難くすることができる。その理由は、酸化チタンの表面にシリカ等が存在することで、酸化チタンの光触媒作用が弱くなったためであると推測される。前記シリカ等は、前記白色系顔料(酸化チタン)の表面に付着させるものである。従って、前記シリカ等の大きさは、前記白色系顔料(酸化チタン)の大きさより小さいことが好ましい。前記シリカ等の大きさは、例えば1μm以下であることが好ましい。白色系顔料は有機物で表面処理されていることも好ましい。白色系顔料を表面処理する有機物としては、シランカップリング剤、脂肪酸、ポリオール、シリコーン等が挙げられる。例えば、酸化チタンなどの白色系顔料を脂肪酸やシランカップリング剤などで表面処理することで、白色系顔料が微粒子であっても、白色系顔料の凝集を効果的に抑制することができる。特に白色系顔料として酸化チタン系粉末を用いた場合このような効果が顕著である。このようなことから、白色系顔料としては、脂肪酸やシランカップリング剤などで表面処理された白色系顔料(酸化チタン)がより好ましく用いられる。
前記光反射体材料は、不飽和ポリエステル樹脂と、フタル酸ジアリルおよびイソフタル酸ジアリルからなる群から選ばれる1つ以上の架橋剤とを含む。そして、前記成分の割合は次の通りである。50/50≦(前記架橋剤の質量)/(前記不飽和ポリエステル樹脂の質量)≦80/20。前記成分が必須成分とされ、かつ、前記成分の量が前記の通りとされたのは、光反射体の特性、特に、耐熱性や耐光性の観点からである。架橋剤を使用せずに、不飽和ポリエステル樹脂のみを用いた場合は、得られる光反射体の耐熱性が低い傾向にある。
前記不飽和ポリエステル樹脂は、例えば不飽和多塩基酸と多価アルコールとの脱水縮合反応により得られるものが挙げられる。前記不飽和多塩基酸類として、例えばマレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸、イタコン酸、テトラヒドロフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、グルタコン酸などが挙げられる。前記多価アルコール(例えば、グリコール類)として、例えばエチレングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3−ブタンジオール、水素化ビスフェノールA、ビスフェノールAプロピレンオキシド化合物、シクロヘキサンジメタノール、ジブロムネオペンチルグリコール等が挙げられる。不飽和ポリエステル樹脂の機械特性を向上させる為、脱水縮合反応時にさらに飽和多塩基酸類を使用してもよい。飽和多塩基酸類としては、例えばイソフタル酸、フタル酸、テレフタル酸などが挙げられる。
前記架橋剤は、フタル酸ジアリルおよびイソフタル酸ジアリルが用いられる。前記イソフタル酸ジアリル及び前記フタル酸ジアリルには、モノマータイプ、オリゴマータイプ、モノマーとオリゴマーとの混合物タイプのものが有る。オリゴマーは二種以上の混合物のタイプであっても良い。オリゴマーはプレポリマーを含む。本発明では何れのタイプのものが用いられても良い。ここで、モノマータイプのフタル酸ジアリルはC6H4(COOCH2CHCH2)2[1,2−ベンゼンジカルボン酸ジ−2−プロペニル]である。また、モノマータイプのイソフタル酸ジアリルはC6H4(COOCH2CHCH2)2[1,3−ベンゼンジカルボン酸ジアリル]である。前記オリゴマーは、モノマーの自己重合による二量化、三量化、…した化合物を意味する。オリゴマーには、ダイマー(dimer)、トライマー(trimer)、テトラマー(tetramer)…等が含まれる。本発明では、前記フタル酸ジアリルのみが用いられても良い。前記イソフタル酸ジアリルのみが用いられても良い。双方が用いられても良い。
前記光反射体材料は、前記不飽和ポリエステル樹脂および前記架橋剤を必須成分として含有する。すなわち、前記不飽和ポリエステル樹脂および前記架橋剤が前提となる。その理由は光反射体の特性の観点からである。しかし、前記不飽和ポリエステル樹脂および前記架橋剤が必須成分であるが故に、成形性が劣っていた(流動性が悪かった)。この問題が改善されなければならなかった。しかし、白色度が犠牲にされてはならない。すなわち、光反射体の白色度が十分に保持された上で、成形性が改善されなければならない。そこで本発明では、弾性体を更に含有させることとした。弾性体を更に含有させることによって、不飽和ポリエステル樹脂と架橋剤とを含んでいるにもかかわらず光反射体材料の成形性を大きく改善することができる。光反射体材料に弾性体を含有させることにより、成形時における飽和ポリエステル樹脂と架橋剤の反応(例えばラジカル重合反応など)を遅延させることができ、その結果、成形の流動性が向上したためであると考えられる。さらに、弾性体を含有させたことによって、得られる光反射体の収縮率および耐衝撃性も向上させることができる。この理由は、弾性体を含有させたことにより得られる光反射体の弾性率が大きく低下したためであると推測される。更には、得られた光反射体の白度は高く、熱や光に暴露した時の白色度保持にも有効である。更には、封止剤との相性も良く、密着性も良好である。LEDの白色光も効率的に反射させることができる。
前記光反射体材料は変性シリコーンオイルを含有することが好ましい。シリコーンオイルは、その構造の違いにより、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーン等(一般的にストレートシリコーンオイルと呼ばれる)の未変性シリコーンオイル、未変性シリコーンオイルに各種有機基を導入して新たな機能を付加した変性シリコーンオイルに分類される。本発明で用いるシリコーンオイルは、変性シリコーンオイルであることが好ましい。変性シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサンの側鎖に有機基を有するもの、分子鎖の末端に有するもの、又は側鎖と末端の両方に有するものがあり、そのなかでも、分子鎖の末端に有するもの、又は側鎖に有するものが好ましい。有機基は前記架橋剤と反応し得る官能基であることが好ましい。前記変性シリコーンオイルとしては、例えば、アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、カルボキシ変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、アクリル変性シリコーンオイル等の群の中から選ばれる少なくとも一つが挙げられる。前記変性シリコーンオイルの粘度(25℃)は、10〜20,000mm2/sであることが好ましい。より好ましくは、10〜2,000mm2/sであり、更に好ましくは、10〜1,000mm2/sである。シリコーンオイルの粘度は、動粘度測定装置で測定することができる。
式(1)
前記化合物は、一方の末端基が有機基で置換されたシリコーンオイルである。前記化合物は一種類のみでも良く、二種類以上の混合物であっても良い。
式(2)
前記化合物は、両方の末端基が有機基で置換されたシリコーンオイルである。前記化合物は、一種類のみでも良く、二種類以上の混合物であっても良い。
式(3)
前記化合物は、ポリマー骨格におけるSiに有機基が結合したシリコーンオイルである。前記化合物は、一種類のみでも良く、二種類以上の混合物であっても良い。
式(4)
前記化合物は、両方の末端基が有機基で置換されると共に、ポリマー骨格におけるSiに有機基が結合したシリコーンオイルである。前記化合物は、一種類のみでも良く、二種類以上の混合物であっても良い。
前記光反射体材料は重合開始剤を含有してもよい。重合開始剤の含有量は、好ましくは、前記不飽和ポリエステル樹脂と前記架橋剤との合計100質量部に対して、1〜5質量部である。下限は、1.5質量部以上であることが好ましい。上限は3.5質量部以下であることが好ましい。
前記光反射体材料は、無機充填剤を含有してもよい。無機充填剤は、好ましくは、シリカ、水酸化アルミニウム、酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、硫酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウムからなる群から選択される一種または二種以上である。無機充填剤の含有量は、好ましくは、前記不飽和ポリエステル樹脂と前記架橋剤との合計100質量部に対して、80〜500質量部である。
前記光反射体材料は、離型剤を含有してもよい。前記離型剤としては、熱硬化性樹脂に用いられるワックス(例えば、脂肪酸系、脂肪酸金属塩系、鉱物系などのワックス類)が挙げられる。脂肪酸系や脂肪酸金属塩系のワックスは、耐熱性に優れたLEDリフレクターが得られたことから、好ましく用いられる。具体的には、ステアリン酸、ステアリン酸塩(例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等)が挙げられる。離型剤は、単独で用いても良く、二種以上を併用しても良い。
前記光反射体材料は、補強材を含有してもよい。前記補強材としては、例えばガラス繊維、ビニロン繊維、アラミド繊維、ポリエステル繊維、ワラストナイト等が挙げられる。これらの中でも、ガラス繊維は好ましい。ガラス繊維としては、例えば珪酸ガラス、ホウ珪酸ガラスを原料とするEガラス(電気用無アルカリガラス)、Cガラス(化学用含アルカリガラス)、Aガラス(耐酸用ガラス)、Sガラス(高強度ガラス)等のガラス繊維が挙げられる。これらを長繊維(ロービング)、短繊維(チョップドストランド)としたものが適宜用いられる。これらのガラス繊維は表面処理が施されていても良い。ガラス繊維の好ましい具体例としては、繊維径10〜15μmのEガラス繊維などのガラス繊維をシランカップリング剤にて表面処理し、表面処理したモノフィラメントを200本、400本、又は800本を酢酸ビニル等の収束剤にて収束させたものなどが挙げられる。
前記光反射体材料は、シランカップリング剤を含有してもよい。前記シランカップリング剤の含有量は、好ましくは、前記不飽和ポリエステル樹脂と前記架橋剤との合計100質量部に対して、0.25〜12.5質量部である。下限は1.25質量部以上であることが好ましい。上限は、7.5質量部以下であることが好ましい。
前記光反射体材料は、酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては、リン系酸化防止剤やヒンダードアミン系酸化防止剤などが挙げられる。リン系酸化防止剤としては、例えばジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス(2,4−ジ−t−ブチル−5−メチルフェニルオキシ)−4,4‘−ビフェニレンジホスフィンなど、ヒンダードアミン系としては、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、ジブチルアミン−1,3,5−トリアジン−N,N’−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)ブチルアミン、テトラキス(1,2,2,6,6−ペンタメチル−4−ピペリジル)−1,2,3,4−ブタンテトラカルボキシラートなどが挙げられる。酸化防止剤の含有量は、前記不飽和ポリエステル樹脂と前記架橋剤との合計100質量部に対して0.1〜10質量部であることが好ましい。
前記光反射体材料は、前記配合成分以外にも、樹脂の硬化条件を調整する為の硬化触媒、重合禁止剤、増粘剤、その他有機系添加剤や無機系添加剤などを必要に応じて、適宜、配合することができる。
本発明の光反射体の製造方法は、前記光反射体材料を用いて成形する。例えば、前記光反射体材料を、混合機(例えば、ミキサー、ブレンダー等)で、均一に、混合し、次いで、混練機(例えば、加圧ニーダー、熱ロール、エクストルーダー等)で混練し、次いで、粉砕・整粒し、次いで、溶融加熱成形法(例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、トランスファー成形法など。好ましくは、射出成形法)によって、所定の形状に成形して光反射体を製造することができる。成形条件は適宜選択することができる。光反射体のフレームに発生したバリは、例えばブラスト処理(ショットブラスト、サンドブラスト、ガラスビーズブラスト等)により、簡単に、除去することができる。また、マシニングセンター処理によっても、バリは除去することもできる。
本発明の光反射体は、前記光反射体材料を用いて得られたことものである。前記光反射体は、照明器具に装着して用いることができる。前記光反射体は、LEDリフレクターとして好ましく用いることができる。また、本発明の照明器具は、前記光反射体を有するものである。図1は本発明の照明器具の概略断面図である。図1の符号の3は光反射体(LEDリフレクター)である。光反射体(LEDリフレクター)3は、リードフレーム1上に実装されたLED素子2からの光を、効率よく、反射させることができる。光反射体3の形状は、実装されるLED素子2の光量や色、指向性などを考慮して、適宜、設計される。光反射体3は、リードフレーム1との密着性を考慮して、リードフレーム1を抱え込む構造が好ましい。金属製のリードフレーム1を用いる場合には、光反射体3との密着性を向上させる為、トリアジン系化合物等による金属表面処理を施されていてもよい。
A1:不飽和ポリエステル樹脂(日本ユピカ株式会社:8510)
A2:不飽和ポリエステル樹脂(日本ユピカ株式会社:8542)
B1:イソフタル酸ジアリルプレポリマー(ダイソー株式会社;イソダップ)
B2:フタル酸ジアリルプレポリマー(ダイソー株式会社;ダップ−A)
C1:スチレンブタジエンゴム(日本ゼオン株式会社;Nipol 1723)
C2:アクリロニトリルブタジエンゴム(日本ゼオン株式会社;Nipol DN601)
C3:シリコーンゴム(信越シリコーン株式会社;KMP−605)
C4:スチレン系熱可塑性エラストマー(JSR株式会社;JSR TR2003)
C5:ウレタン系熱可塑性エラストマー(東ソー株式会社;パールセン U−204A)
C6:エステル系熱可塑性エラストマー(三菱ケミカル株式会社;プリマロイA1800)
C7:金属錯体形成可能な官能基を含む高分子量化合物と金属イオンとを含む材料(三井・デュポンポリケミカル株式会社;ハイミラン1605)
D1:ポリスチレン(旭化成株式会社;GPPS679)
D2:ポリエチレン(東京インキ株式会社;PR−1050)
E:酸化チタン(平均粒径0.25μm;石原産業株式会社;UT−771、表面処理;Al2O3、ZrO2、有機物)
F:パーブチルE(日油株式会社)
G:ヒンダードアミン系光安定剤(HALS)(株式会社ADEKA:LA−81)
H:ポリエーテル変性シリコーンオイル(東レダウコーニング株式会社:501W Additive)
下記の素材を混合して実施例および比較例の光反射体材料をそれぞれ製造した。
[実施例1]
A1:50質量部、B1:50質量部、C1:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、C2:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、C3:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、C4:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、C5:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、C6:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、C7:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:20質量部、B1:80質量部、C1:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B2:50質量部、C1:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A2:50質量部、B1:50質量部、C1:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、E:150質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、D1:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:50質量部、B1:50質量部、D2:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:75質量部、B1:25質量部、C1:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
A1:10質量部、B1:90質量部、C1:25質量部、E:125質量部、F:2.5質量部、G:0.25質量部、H:2.5質量部
上記の素材を上記の割合で配合して製造した光反射体材料を、100℃に加熱された2本ロールで混錬した。ついで、混錬物を粉砕した。ついで、この粉砕物をトランスファー成形して所定形状の光反射体を製造した。トランスファー成形は、株式会社丸七鉄工所製、型締圧50トン、熱硬化トランスファー成型機を用い、金型温度160℃、成形時間240秒、成形圧力15MPaの条件で行った。
*成形収縮率:JISK6911に準じて測定した。
*シャルピー衝撃強さ:JISK6911に準じて測定した。
*曲げ弾性率:JISK6911に準じて測定した。
*初期白色度(W1):得られた光反射体の白色度について、分光測色計(商品名:コニカミノルタ製CM−5)を用いて測定した。光反射体の形状はJISK6911で規定される吸水率測定用試験片に準じた。
*白色度保持率1:初期白色度(W1)を測定した光反射体を150℃で1000時間保持した後の白色度(W2)について、分光測色計(商品名:コニカミノルタ製CM−5)を用いて測定し、以下の式から白色度保持率1を算出した。
白色度保持率1(%)=(白色度(W2)/初期白色度(W1))×100
光反射体の形状はJISK6911で規定される吸水率測定用試験片に準じた。
*白色度保持率2:初期白色度(W1)を測定した光反射体に対し、波長300nm以上の紫外線(光源:メタルハライドランプ、出力16mW/cm2)を1000時間照射した。照射中の雰囲気温度は120℃とした。紫外線を照射後の光反射体の白色度(W3)について、分光測色計(商品名:コニカミノルタ製CM−5)を用いて測定し、以下の式から白色度保持率2を算出した。
白色度保持率2(%)=(白色度(W3)/初期白色度(W1))×100
光反射体の形状はJISK6911で規定される吸水率測定用試験片に準じた。
2:LED素子
3:光反射体(LEDリフレクター)
Claims (10)
- 少なくとも、白色系顔料と、不飽和ポリエステル樹脂と、フタル酸ジアリルおよびイソフタル酸ジアリルからなる群から選ばれる1つ以上の架橋剤と、弾性体とを含み、50/50≦(前記架橋剤の質量)/(前記不飽和ポリエステル樹脂の質量)≦80/20であることを特徴とする光反射体材料。
- 前記弾性体が、ゴム、熱可塑性エラストマー、および、金属錯体形成可能な官能基を含む高分子量化合物と金属イオンとを含む材料からなる群から選ばれる1つ以上であることを特徴とする請求項1に記載の光反射体材料。
- 前記ゴムが、天然ゴム、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレンゴム、アクリロニトリルブタジエンゴム、シリコーンゴム、フッ素ゴム、アクリルゴム、ウレタンゴム、エチレンプロピレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレンゴム、エピクロルヒドリンゴム及びクロロプレンゴムからなる群から選ばれる1つ以上であることを特徴とする請求項2に記載の光反射体材料。
- 前記熱可塑性エラストマーが、スチレン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー及びオレフィン系熱可塑性エラストマーからなる群から選ばれる1つ以上であることを特徴とする請求項2に記載の光反射体材料。
- 前記金属錯体形成可能な官能基を含む高分子量化合物と金属イオンとを含む材料が、オレフィンとα,β−不飽和カルボン酸との共重合体のカルボキシル基の少なくとも一部が金属イオンの中和によりイオン化された材料であることを特徴とする請求項2に記載の光反射体材料。
- 前記光反射体材料中における前記弾性体の含有量が0.1〜30質量%であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか1項に記載の光反射体材料。
- 前記白色系顔料は酸化チタン系粉末であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか1項に記載の光反射体材料。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光反射体材料を用いて成形することを特徴とする光反射体の製造方法。
- 請求項1〜7のいずれか1項に記載の光反射体材料を用いて得られたことを特徴とする光反射体。
- 請求項9の光反射体を有することを特徴とする照明器具。
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