JP7028177B2 - 化粧シート及び化粧板 - Google Patents

Description

本発明は、化粧シート及び化粧板に関する。

従来、様々な物品の表面には、意匠性を付与するために、化粧シートが積層されている。例えば、建築物の壁面に用いられる壁装材、床面に用いられる床用化粧材等には、表面に化粧シートが積層され、用いられている。

現在の化粧シートには、住宅施工後の物件引き渡し前に行われる清掃の際に、住宅施工時に付着した汚れが取れ難いという問題が発生することがあった。特に、取れ難い汚れの内の大半の割合を占める石膏の粉は、白いので汚れが目立ち、且つ、粒子が小さい（細かい）。そのため、上記石膏の粉は、清掃し難い汚染物質といえる。

特に、床用の化粧シートにおいては、化粧シート表面に汚染物質が付着した状態で、歩行者がスリッパ等で踏みつけることがあり、化粧シート表面に強固に付着して清掃し難いという問題がある。

従来の技術として、化粧シートの表面凹凸形状を規定することで、上記汚染物質が凹部に入り込みにくくし、結果として清掃容易性（清掃がしやすい性質）の低下を防ぐ化粧シートが開示されている（特許文献１）。

特開２０１４－０６９５０７号公報

しかしながら、上記化粧シートは、上記汚染物質を除去することは可能であるが、汚れを除去する際の拭き取り性（拭き取り抵抗）については考慮されていない。拭き取る際に抵抗が大きいと引っかかるような感覚となり、汚れを拭き取り難いという問題がある。

また、上記化粧シートは、床用化粧シートとして使用した場合のように、化粧シート表面に汚染物質が付着した状態で、歩行者がスリッパ等で踏みつけ、化粧シート表面に強固に汚染物質が付着した場合の清掃容易性については検討されておらず、十分に汚れを拭き取り難いという問題がある。

更に、化粧シートには、意匠性が要求される。清掃容易性を考慮して表面凹凸を少なくすれば表面の艶が上がり、低艶の意匠性が表現できないという問題がある。

本発明は、適度に拭き取り抵抗がなく、汚染物質が強固に付着した場合であっても容易に汚れを拭き取ることができるため清掃容易性に優れ、且つ、低艶感を示すことができ、意匠性に優れた化粧シートを提供することを目的とする。

本発明者らは、鋭意研究を重ねた結果、表面保護層の表面自由エネルギーを特定の範囲とし、表面保護層の表面を特定の凹凸形状とし、且つ、化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度を特定の範囲とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。本発明はこのような知見に基づき完成されたものである。

即ち、本発明は、下記の化粧シート及び化粧板に関する。
１．基材シート上に、少なくとも表面保護層を有する化粧シートであって、
（１）前記基材シートが熱可塑性樹脂シートであり、
（２）前記表面保護層の表面自由エネルギーが４０ｍＪ／ｍ^２以上であり、
（３）前記表面保護層の表面側の、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍの測定条件で測定したＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）が、０．６０μｍ以下であり、
（４）前記化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度が２３以下である、
ことを特徴とする化粧シート。
２．前記表面保護層の表面側の、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍの測定条件で測定したＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）が、０．５０μｍ以上である、項１に記載の化粧シート。
３．前記表面保護層の表面側の表面自由エネルギーが５４ｍＪ／ｍ^２以下である、項１又は２に記載の化粧シート。
４．前記化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度が１４以下である、項１～３のいずれかに記載の化粧シート。
５．前記表面保護層が、無機フィラーを含有する、項１～４のいずれかに記載の化粧シート。
６．前記無機フィラーは、超臨界逆相蒸発法によりベシクル化されている、項５に記載の化粧シート。
７．前記無機フィラーが疎水性無機フィラーである、項５又は６に記載の化粧シート。
８．前記疎水性無機フィラーの粒子径が、モード径で１μｍ以上１０μｍ以下である、項７に記載の化粧シート。
９．前記疎水性無機フィラーの含有量が、前記表面保護層を構成する樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上３０質量部以下である、項７又は８に記載の化粧シート。
１０．前記疎水性無機フィラーが、疎水性シリカである、項７～９のいずれかに記載の化粧シート。
１１．前記表面保護層を構成する樹脂が電離放射線硬化型樹脂である、項１～１０のいずれかに記載の化粧シート。
１２．項１～１１のいずれかに記載の化粧シートを被着材上に有する化粧板。

本発明の化粧シートは、適度に拭き取り抵抗がなく、住宅施工時等に発生する汚染物質が強固に付着した場合であっても容易に汚れを拭き取ることができるため清掃容易性に優れ、且つ、低艶感を示すことができ、意匠性に優れる。そのため、本発明の化粧シートを、特に床用化粧シートとして好適に使用することができる。

本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。 本発明の化粧シートの一例を示す断面図である。 本発明の化粧板の一例を示す断面図である。

≪１．本発明の化粧シート≫
本発明の化粧シートは、基材シート上に、少なくとも表面保護層を有する化粧シートであって、（１）前記基材シートが熱可塑性樹脂シートであり、（２）前記表面保護層の表面自由エネルギーが４０ｍＪ／ｍ^２以上であり、（３）前記表面保護層の表面側の、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍの測定条件で測定したＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）が、０．６０μｍ以下であり、（４）前記化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度が２３以下であることを特徴とする。上記特徴を有する化粧シートは、適度に拭き取り抵抗がなく、住宅施工時の汚れ等の汚染物質（特に汚染物質の内の大半の割合を占める、取り難い石膏粉）が強固に付着した場合であっても容易に汚れを拭き取ることができるため清掃容易性に優れ、且つ、低艶感を示すことができ、意匠性に優れる。言い換えれば、本発明の化粧シートは、多様な種類の汚れに対する清掃容易性に優れる。そのため、本発明の化粧シートは、床用として好適に使用することができる。

以下、本発明の化粧シートについて詳細に説明する。なお、本発明の化粧シートにおいて、表面とは、いわゆる「おもて面」であり、本発明の化粧シートが被着材等に積層されて用いられる際に、被着材と接触する面とは反対側の面であり、積層後に視認される面である。また、本明細書では、本発明の化粧シートについて、上記表面の方向を「おもて」又は「上」と称し、その反対側を「裏」又は「下」と称する場合がある。

本発明の化粧シートは、基材シート上に、少なくとも表面保護層を有する化粧シートであって、（１）前記基材シートが熱可塑性樹脂シートであり、（２）前記表面保護層の表面自由エネルギーが４０ｍＪ／ｍ^２以上であり、（３）前記表面保護層の表面側の、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍの測定条件で測定したＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）が、０．６０μｍ以下であり、（４）前記化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度が２３以下であるとの要件を満たせば、具体的な構成（層構成）については限定されない。本発明の化粧シートの一例として、図１に示すような、基材シート３上に、絵柄模様層４、接着剤層５、透明性樹脂層６、プライマー層７及び表面保護層８を順に積層し、基材シート３の裏面に裏面プライマー層２を設け、最表面側にエンボス加工が施された化粧シートが挙げられる。以下、かかる層構成の化粧シートを代表例として、各層について具体的に説明するが、本発明の化粧シートは、図２に示すような、基材シート３上に、表面保護層８が積層され、最表面側にエンボス加工が施された化粧シートであってもよい。但し、以下の各層の説明においては、符号は省略する。また、本明細書における層厚は、化粧シートにエンボス等の凹凸形状がない箇所で測定した値である。

基材シート
本発明の化粧シートは、基材シートを有する。

基材シートは、その表面（おもて面）に絵柄模様層等が順次積層される層である。基材シートとしては、熱可塑性樹脂により形成されたシート（フィルム）を使用する。具体的には、ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体等のオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレート、アイオノマー、アクリル酸エステル系重合体、メタアクリル酸エステル系重合体等が挙げられる。前記基材シートは、これら樹脂を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることにより形成される。なお、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸及び／又はメタクリル酸を意味し、他の（メタ）と記載された部分についても同様である。

基材シートは、着色されていてもよい。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に対して着色材（顔料又は染料）を添加して着色することができる。着色材としては、例えば、二酸化チタン、カーボンブラック、酸化鉄等の無機顔料、フタロシアニンブルー等の有機顔料のほか、各種の染料も使用することができる。これらは、公知又は市販のものから１種又は２種以上を選ぶことができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。

基材シートには、必要に応じて、充填剤、艶消し剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。

基材シートの厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般には２０～３００μｍが好ましい。

基材シートは、必要に応じて、絵柄模様層等を形成するインキの密着性を高めるために表面（おもて面）にコロナ放電処理を施してもよい。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従って実施すれば良い。また、必要に応じて、基材シートの裏面にコロナ放電処理を施したり、絵柄模様層を形成したり、後述する裏面プライマー層、バッカー層等を形成したりしてもよい。

絵柄模様層
本発明の化粧シートは、絵柄模様層を有していてもよい。

絵柄模様層は、化粧シートに所望の絵柄（意匠）を付与する層であり、絵柄の種類等は限定的ではない。例えば、木目模様、レザー模様、石目模様、砂目模様、タイル貼模様、煉瓦積模様、布目模様、幾何学図形、文字、記号、抽象模様等が挙げられる。

絵柄模様層の形成方法は特に限定されず、例えば、公知の着色剤（染料又は顔料）を結着材樹脂とともに溶剤（又は分散媒）中に溶解（又は分散）して得られるインキを用いた印刷法により、基材シート表面に形成すればよい。インキとしては、シートのＶＯＣを低減する観点からは水性組成物を用いることもできる。

着色剤としては、例えば、カーボンブラック、チタン白、亜鉛華、弁柄、紺青、カドミウムレッド等の無機顔料；アゾ顔料、レーキ顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、フタロシアニン顔料、イソインドリノン顔料、ジオキサジン顔料等の有機顔料；アルミニウム粉、ブロンズ粉等の金属粉顔料；酸化チタン被覆雲母、酸化塩化ビスマス等の真珠光沢顔料；蛍光顔料；夜光顔料等が挙げられる。これらの着色剤は、単独又は２種以上を混合して使用できる。これらの着色剤は、シリカ等のフィラー、有機ビーズ等の体質顔料、中和剤、界面活性剤等とともに用いてもよい。

結着材樹脂としては、親水性処理されたポリエステル系ウレタン樹脂のほか、ポリエステル、ポリアクリレート、ポリビニルアセテート、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリスチレン－アクリレート共重合体、ロジン誘導体、スチレン－無水マレイン酸共重合体のアルコール付加物、セルロース系樹脂なども併用できる。より具体的には、例えば、ポリアクリルアミド系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸系樹脂、ポリエチレンオキシド系樹脂、ポリＮ－ビニルピロリドン系樹脂、水溶性ポリエステル系樹脂、水溶性ポリアミド系樹脂、水溶性アミノ系樹脂、水溶性フェノール系樹脂、その他の水溶性合成樹脂；ポリヌクレオチド、ポリペプチド、多糖類等の水溶性天然高分子；等も使用することができる。また、例えば、天然ゴム、合成ゴム、ポリ酢酸ビニル系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン－ポリアクリル系樹脂等が変性したものないし前記天然ゴム等の混合物、その他の樹脂も使用することができる。上記結着材樹脂は、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

溶剤（又は分散媒）としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン等の石油系有機溶剤；酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸－２－メトキシエチル、酢酸－２－エトキシエチル等のエステル系有機溶剤；メチルアルコール、エチルアルコール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール系有機溶剤；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系有機溶剤；ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン等のエーテル系有機溶剤；ジクロロメタン、四塩化炭素、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン等の塩素系有機溶剤；水等の無機溶剤等が挙げられる。これらの溶剤（又は分散媒）は、単独又は２種以上を混合して使用できる。

絵柄模様層の形成に用いる印刷法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、スクリーン印刷法、フレキソ印刷法、静電印刷法、インクジェット印刷法等が挙げられる。また、全面ベタ状の絵柄模様層を形成する場合には、例えば、ロールコート法、ナイフコート法、エアーナイフコート法、ダイコート法、リップコート法、コンマコート法、キスコート法、フローコート法、ディップコート法等の各種コーティング法が挙げられる。その他、手描き法、墨流し法、写真法、転写法、レーザービーム描画法、電子ビーム描画法、金属等の部分蒸着法、エッチング法等を用いたり、他の形成方法と組み合わせて用いたりしてもよい。

絵柄模様層の厚みは特に限定されず、製品特性に応じて適宜設定できるが、層厚は０．１～１０μｍ程度である。

接着剤層
透明性樹脂層と絵柄模様層との間等の各層間の密着性を高めるため、接着剤層を形成してもよい。接着剤層は、透明性接着剤層であることが好ましく、当該透明性接着剤層としては、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。

接着剤としては特に限定されず、化粧シートの分野で公知の接着剤が使用できる。化粧シートの分野で公知の接着剤としては、例えば、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂等の熱可塑性樹脂、ウレタン系樹脂等の熱硬化性樹脂等が挙げられる。これら接着剤は１種単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。また、イソシアネートを硬化剤とする二液硬化型ポリウレタン樹脂又はポリエステル樹脂も適用し得る。

接着剤層の厚みは特に限定されないが、厚みが０．１～３０μｍ程度、好ましくは１～２０μｍ程度である。

透明性樹脂層
本発明の化粧シートは、透明性樹脂層を有していてもよい。

透明性樹脂層は、透明性のものであれば特に限定されず、無色透明、着色透明、半透明等のいずれも含む。前記透明性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば、ポリエチレン、エチレン－αオレフィン共重合体、ホモポリプロピレン、ランダムポリプロピレン等のポリプロピレン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、エチレン－プロピレン共重合体、プロピレン－ブテン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体ケン化物、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、オレフィン系エラストマー等のオレフィン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、アイオノマー、アクリル酸エステル系重合体、メタアクリル酸エステル系重合体、ポリカーボネート、セルローストリアセテート等を挙げることができる。これら樹脂は単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

透明性樹脂層は、ポリプロピレン樹脂又はポリエチレン樹脂を代表とするオレフィン系樹脂を含むことが好ましく、透明性樹脂層を構成する樹脂が上記オレフィン系樹脂又はアイオノマー系樹脂であることがより好ましい。

なお、透明性樹脂層は、透明性を有する限り着色されていても良いが、特に着色剤を配合しない方が望ましい。

透明性樹脂層の厚みは、通常は２０～４００μｍ程度であるが、化粧シートの用途等に応じて上記範囲を超えてもよい。

プライマー層
透明性樹脂層の上には、プライマー層を設けてもよい。プライマー層は、公知のプライマー剤を透明性樹脂層の表面に塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン－セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿との混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンとのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。

プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１～１０μｍ、好ましくは０．１～１μｍ程度である。

表面保護層
本発明の化粧シートは、表面保護層を有する。表面保護層は、化粧シートの最表面の層として設けられる。

表面保護層を構成する樹脂は、熱硬化型樹脂、電離放射線硬化型樹脂（例えば、電子線硬化型樹脂）等の硬化型樹脂が好ましい。特に、高い表面硬度による耐傷性、凸形状保持性、生産性等の観点から、表面保護層は電離放射線硬化型樹脂を含むことが好ましく、表面保護層を構成する樹脂が電離放射線硬化型樹脂であることがより好ましい。

熱硬化型樹脂としては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂（２液硬化型ポリウレタンも含む）、エポキシ樹脂、アミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、尿素樹脂、ジアリルフタレート樹脂、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、メラミン－尿素共縮合樹脂、珪素樹脂、ポリシロキサン樹脂等が挙げられる。

上記樹脂には、架橋剤、重合開始剤等の硬化剤、重合促進剤等を添加することができる。例えば、硬化剤としてはイソシアネート、有機スルホン酸塩等が不飽和ポリエステル樹脂やポリウレタン樹脂等に添加でき、有機アミン等がエポキシ樹脂に添加でき、メチルエチルケトンパーオキサイド等の過酸化物、アゾイソブチルニトリル等のラジカル開始剤が不飽和ポリエステル樹脂に添加できる。

熱硬化型樹脂で表面保護層を形成する方法は、例えば、熱硬化型樹脂の溶液をロールコート法、グラビアコート法等の塗布法で塗布し、乾燥・硬化させる方法が挙げられる。

電離放射線硬化型樹脂は、電離放射線の照射により架橋重合反応を生じ、３次元の高分子構造に変化する樹脂であれば限定されない。例えば、電離放射線の照射により架橋可能な重合性不飽和結合又はエポキシ基を分子中に有するプレポリマー、オリゴマー及びモノマーの１種以上が使用できる。例えば、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、エポキシアクリレート等のアクリレート樹脂；シロキサン等のケイ素樹脂；ポリエステル樹脂；エポキシ樹脂などが挙げられる。

電離放射線としては、可視光線、紫外線（近紫外線、真空紫外線等）、Ｘ線、電子線、イオン線等があるが、この中でも、紫外線及び／又は電子線が望ましい。

紫外線源としては、超高圧水銀灯、高圧水銀灯、低圧水銀灯、カーボンアーク灯、ブラックライト蛍光灯、メタルハライドランプ灯の光源が使用できる。紫外線の波長としては、１９０～３８０ｎｍ程度である。

電子線源としては、例えば、コッククロフトワルト型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器が使用できる。電子線のエネルギーとしては、１００～１０００ｋｅＶ程度が好ましく、１００～３００ｋｅＶ程度がより好ましい。電子線の照射量は、２～１５Ｍｒａｄ程度が好ましい。

電離放射線硬化型樹脂は電子線を照射すれば十分に硬化するが、紫外線を照射して硬化させる場合には、光重合開始剤（増感剤）を添加することが好ましい。

ラジカル重合性不飽和基を有する樹脂系の場合の光重合開始剤は、例えば、アセトフェノン類、ベンゾフェノン類、チオキサントン類、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ミヒラーベンゾイルベンゾエート、ミヒラーケトン、ジフェニルサルファイド、ジベンジルジサルファイド、ジエチルオキサイト、トリフェニルビイミダゾール、イソプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノベンゾエート等の少なくとも１種が使用できる。また、カチオン重合性官能基を有する樹脂系の場合は、例えば、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、メタロセン化合物、ベンゾインスルホン酸エステル、フリールオキシスルホキソニウムジアリルヨードシル塩等の少なくとも１種が使用できる。

光重合開始剤の添加量は特に限定されないが、一般に電離放射線硬化型樹脂１００質量部に対して０．１～１０質量部程度である。

表面保護層の厚みは、特に限定されず、最終製品の特性に応じて適宜設定できる。表面保護層の厚みは、１０μｍ以上が好ましく、１１～４０μｍがより好ましい。

本発明の化粧シートにおける表面保護層は、表面自由エネルギーが４０ｍＪ／ｍ^２以上である。表面保護層の表面自由エネルギーが４０ｍＪ／ｍ^２未満であると、化粧シートの表面に汚染物質が強固に付着した場合に、汚染物質を容易に拭き取ることができず、本発明の化粧シートが十分な清掃容易性を発揮できない。表面保護層の表面自由エネルギーは、４４ｍＪ／ｍ^２以上が好ましく、４９ｍＪ／ｍ^２以上がより好ましい。また、表面保護層の表面自由エネルギーは、６０ｍＪ／ｍ^２以下が好ましく、５４ｍＪ／ｍ^２以下がより好ましく、５３ｍＪ／ｍ^２以下が更に好ましい。

表面保護層の表面自由エネルギーを４０ｍＪ／ｍ^２以上に調整する手法として、例えば、表面保護層に無機フィラーを添加する方法等が挙げられ、この方法の場合、表面保護層に無機フィラー、好ましくは疎水化処理された無機フィラー（疎水性無機フィラー）を添加する方法、又は、疎水化処理された無機フィラーと未処理の無機フィラーを両方添加する方法により表面自由エネルギーを調整することが好ましい。

なお、本明細書における表面自由エネルギーの測定方法は、以下の通りである。即ち、自動接触角計（協和界面科学株式会社製、ドロップマスター３００）を用い、液滴法により、水、ジヨードメタン、及びｎ－ヘキサデカンでの、各化粧シート表面の接触角を測定した。液滴法の測定条件は、液滴量が水及びｎ－ヘキサデカン２μＬ、ジヨードメタン１μＬ、視野スタンダードでのイメージモニター画面の実線と点線の間隔１５３、着滴後５秒後測定、環境温度２３±３℃、環境湿度５０±１０％であった。測定結果から、北崎－畑理論（日本接着会誌（１９７２）、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ（１９８７））を参考にして、表面自由エネルギーを求めた。

本発明の化粧シートにおける表面保護層は、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍの測定条件で測定したＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）が、０．６０μｍ以下である。Ｒａ０．０８が０．６０μｍを超えると、化粧シートの表面に汚染物質が強固に付着した場合に、汚染物質を容易に拭き取ることができず、本発明の化粧シートが十分な清掃容易性を示せない。表面保護層のＲａ０．０８は、０．５８μｍ以下が好ましい。また、表面保護層のＲａ０．０８は、０．４０μｍ以上が好ましく、０．５０μｍ以上がより好ましい。上記算術平均粗さを上述の範囲とすることにより、本発明の化粧シートが、より優れた耐擦り傷性を示すことができる。

表面保護層のＲａ０．０８を０．６０μｍ以下に調整する手法として、例えば、１）表面保護層に無機フィラーを添加する方法、２）エンボス版によりエンボス形状を賦形する方法等が挙げられ、１）の方法の場合、表面保護層に無機フィラー、好ましくは疎水化処理された無機フィラー（疎水性無機フィラー）を添加する方法、又は、疎水化処理された無機フィラーと未処理の無機フィラーを両方添加する方法によりＲａ０．０８を調整することが好ましい。

なお、本明細書における算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）の測定は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠した測定方法により、表面粗さ計（東京精密社製、型番：ＳＵＲＦＣＯＭ ＦＬＥＸ－５０Ａ）を用い、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍ、測定速度０．６ｍｍ／ｓの測定条件で測定される。なお、測定は任意の５点において任意の方向に沿って測定し、平均値を測定値とする。

上記無機フィラーとしては、例えば、シリカ、酸化アルミニウム、炭化珪素、二酸化珪素、チタン酸カルシウム、チタン酸バリウム、マグネシウムパイロボレート、酸化亜鉛、窒化珪素、酸化ジルコニウム、酸化クロム、酸化鉄、窒化硼素、ダイヤモンド、金剛砂、ガラス繊維等が挙げられる。無機フィラーとして、上記のもの（未処理の無機フィラー）、及び上記のものを疎水化処理したもの（疎水化処理された無機フィラー）のいずれも使用することができる。無機フィラーとして、疎水化処理された無機フィラーが好ましい。

無機フィラーを疎水化処理する方法は特に限定されず、公知の方法で行うことができる。例えば、シリコーンオイル系処理剤によって無機フィラーを疎水化処理する方法；アルキルシラザン系処理剤、トリメチルシリル化剤、及び／又はアルコキシシランで無機フィラーを処理した後に上述のシリコーンオイル系処理剤によって無機フィラーを疎水化処理する方法；シリコーンオイル系処理剤によって無機フィラーを疎水化処理した後に、さらにトリメチルシリル化剤又はアルキルシラザン系処理剤で処理する方法；アルコキシシランによって無機フィラーを疎水化処理する方法；アルコキシシランによって無機フィラーを処理した後に、さらにシリコーンオイル系処理剤、又はシリコーンオイル系処理剤及びアルコキシシランで処理する方法；ダイマージオールシロキサン、及び／又はトリメチルシラノール若しくは環状シロキサンを用いて無機フィラーを処理する方法などが挙げられる。また、上述の疎水化処理の方法だけでなく、シランカップリング剤、チタネート系カップリング剤、アルミネート系カップリング剤等の各種カップリング剤；リン酸系、脂肪酸系等の界面活性剤；油脂、ステアリン酸等によって処理する方法も、疎水化処理の方法として挙げられる。以下、未処理の無機フィラーを疎水化処理するための上述の各製品（例えば、シリコーンオイル系処理剤等の処理剤、シランカップリング剤、界面活性剤等の全て）を、纏めて疎水化処理剤ともいう。

シリコーンオイル系処理剤としては、特に限定されず、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイル等のストレートシリコーンオイル；アミノ変性シリコーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリコーンオイル、カルビノール変性シリコーンオイル、メタクリル変性シリコーンオイル、メルカプト変性シリコーンオイル、フェノール変性シリコーンオイル、片末端反応性変性シリコーンオイル、異種官能基変性シリコーンオイル、ポリエーテル変性シリコーンオイル、メチルスチリル変性シリコーンオイル、アルキル変性シリコーンオイル、高級脂肪酸エステル変性シリコーンオイル、親水性特殊変性シリコーンオイル、高級アルコキシ変性シリコーンオイル、高級脂肪酸含有変性シリコーンオイル、フッ素変性シリコーンオイル等の変性シリコーンオイル等を用いることができる。

アルキルシラザン系処理剤としては、特に限定されず、例えば、ヘキサメチルジシラザン、ビニルシラザン等が挙げられる。

トリメチルシリル化剤としては、特に限定されず、例えば、トリメチルシラノール、トリメチルメトキシシラン、トリメチルクロロシラン、アミノメチルトリメチルシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノトリメチルシランが挙げられる。

アルコキシシランとしては、特に限定されず、例えば、後述のシランカップリング剤中のアルコキシシラン化合物が挙げられる。

シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、トリメチルメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルエトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリメトキシシラン、ｎ－ヘキシルトリエトキシシラン、ｎ－オクチルトリエトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、ベンジルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、プロピルトリエトキシシラン、ジエトキシメチルフェニルシラン、アリルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物；トリメチルクロロシラン、ジエチルジクロロシラン等のクロロシラン化合物などが挙げられる。

チタネート系カップリング剤としては、特に限定されず、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テトラ（２，２－ジアリルオキシメチル－１－ブチル）ビス（ジ－トリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロピルトリ（Ｎ－アミノエチル－アミノエチル）チタネート等が挙げられる。

アルミネート系カップリング剤としては、特に限定されず、例えば、アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が挙げられる。

界面活性剤としては、特に限定されず、例えば、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、両性界面活性剤のいずれも使用することができる。油脂としては、特に限定されず、各種公知の油脂を使用することができる。

上述の各種疎水化処理剤で無機フィラーを疎水化処理する方法としては、特に限定されず、公知の方法によって行うことができる。例えば、未処理の無機フィラーに疎水化処理剤の原液、又は疎水化処理剤を水若しくは有機溶剤に希釈したものを添加（例えば噴霧）する方法（乾式処理法）；未処理の無機フィラーを疎水化処理剤の原液、疎水化処理剤含有水溶液又は疎水化処理剤含有有機溶剤中で処理（例えば浸漬）し、その後、乾燥させる方法（湿式処理法）；などが挙げられる。このような処理により、無機フィラー表面の一部若しくは全部が（ａ）疎水化処理剤で被覆されるか、（ｂ）疎水化処理剤を吸着するか、又は（ｃ）疎水化処理剤で被覆され、且つ吸着する（（ａ）及び（ｂ）の組み合わせとなる）、等が生じる。その結果、疎水化処理された無機フィラーが得られる。なお、上記各種疎水化処理剤は、１種類単独又は２種類以上を組み合わせて使用してもよい。

無機フィラーは、１種類単独又は２種類以上を組み合わせて使用することができる。また、未処理の無機フィラーと疎水化処理された無機フィラーとを併用することもできる。未処理の無機フィラー及び疎水化処理された無機フィラーは、各種市販品を使用することができる。

本発明で使用される無機フィラーの中でも、床用途物性、表面保護層のコーティング適性、化粧シート表面の艶消し効果等の観点から、疎水化処理された無機フィラー（疎水性無機フィラー）が好ましく、疎水化処理されたシリカ（疎水性シリカ）を使用することがより好ましい。

表面保護層中の疎水化処理された無機フィラーの含有量は、清掃容易性の観点から、表面保護層を構成する樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して０．５～３０質量部であることが好ましく、１～２５質量部であることがより好ましく、５～２０質量部であることがさらに好ましい。

疎水化処理された無機フィラーの形状は、特に限定されず、例えば、球状、立方体状、ロッド状、板状、針状等が挙げられる。

疎水化処理された無機フィラー（疎水性無機フィラー）が球状である場合、疎水化処理された無機フィラーの粒子径（及び平均粒子径）は特に限定されない。例えば、モード径（粒子径分布の極大値を示す粒子径であり、出現比率が最も大きい粒子径）が１～１０μｍ程度である疎水化処理された無機フィラーが好ましく、モード径が２～６μｍである疎水化処理された無機フィラーがより好ましい。また、清掃容易性向上の観点からは、疎水化処理された無機フィラーの粒子径を、表面保護層の厚みの１／２以下とすることが好ましい。例えば、表面保護層の厚みが１０μｍであれば、無機フィラーの粒子径を５μｍ以下にすることが好ましい。本発明の疎水化処理された無機フィラーの粒子径（モード径）は、光散乱法で測定された値である。

疎水化処理された無機フィラーと未処理の無機フィラーを併用する場合、未処理の無機フィラーの添加量は、表面保護層を構成する樹脂（樹脂成分）１００質量部に対して０．５～１５質量部であることが好ましく、１～１０質量部であることがより好ましい。また、未処理の無機フィラーの粒子径は、モード径が１～１５μｍ程度であることが好ましい。

表面保護層には、必要に応じて、溶剤、染料、顔料等の着色剤、艶消し剤、増量剤等の充填剤、消泡剤、レベリング剤、チクソトロピー性付与剤等の各種添加剤を加えることができる。

電離放射線硬化型樹脂を含む表面保護層を形成する方法としては、例えば、（１）電離放射線硬化型樹脂等の樹脂、疎水化処理された無機フィラー、並びに（２）必要に応じて、その他の樹脂、紫外線吸収剤、抗菌剤、上記各種添加剤、などを含む溶液（表面保護層形成用樹脂組成物）をグラビアコート法、ロールコート法等により塗布した後、電離放射線硬化型樹脂を硬化させることにより表面保護層を形成する方法が挙げられる。

裏面プライマー層
基材シートの裏面（絵柄模様層が積層される面と反対側の面）には、必要に応じて、裏面プライマー層を設けてもよい。例えば、化粧シートと被着材とを積層して化粧板を作製する際に効果的である。

裏面プライマー層は、公知のプライマー剤を基材シートに塗布することにより形成できる。プライマー剤としては、例えば、アクリル変性ウレタン樹脂（アクリルウレタン系樹脂）等からなるウレタン樹脂系プライマー剤、ウレタン－セルロース系樹脂（例えば、ウレタンと硝化綿の混合物にヘキサメチレンジイソシアネートを添加してなる樹脂）からなるプライマー剤、アクリルとウレタンのブロック共重合体からなる樹脂系プライマー剤等が挙げられる。プライマー剤には、必要に応じて、添加剤を配合してもよい。添加剤としては、例えば、炭酸カルシウム、クレー等の充填剤、水酸化マグネシウム等の難燃剤、酸化防止剤、滑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、光安定剤などが挙げられる。添加剤の配合量は、製品特性に応じて適宜設定できる。

裏面プライマー層の厚みは特に限定されないが、通常０．０１～１０μｍ、好ましくは０．１～１μｍ程度である。

バッカー層
基材シートの裏面（基材シートの裏面に絵柄模様層がある場合には絵柄模様層の裏面）には、バッカー層（耐傷性を高めたり、被着材の影響を緩和したりするための合成樹脂層）を設けてもよい。なお、上記耐傷性は特に部分的に荷重がかかった場合の凹み傷を言う。本発明の化粧シートは、バッカー層を設けなくても十分な耐傷性は有しているが、バッカー層を設けることにより耐傷性などの諸性能をより高めることができる。

バッカー層を形成する方法としては、溶融樹脂の押出し成形が好適であり、例えば、Ｔダイを用いた押出し成形が好適である。

基材シートの裏面とバッカー層とを接着させる方法としては、基材シートと溶融樹脂を押出し成形することによって得られるバッカー層とを熱融着によって接着する方法、基材シートとバッカー層との間に接着剤層（更に必要に応じてプライマー層）を設けることによって接着する方法等が挙げられる。

バッカー層を構成する樹脂としては限定的ではないが、熱可塑性樹脂、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリビニルアルコール、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリメチレン、ポリメチルペンテン、ポリエチレンテレフタレート、アモルファスポリエチレンテレフタレート（Ａ－ＰＥＴ）、耐熱性の高いポリアルキレンテレフタレート〔例えば、エチレングリコールの一部を１，４－シクロヘキサンジメタノールやジエチレングリコール等で置換したポリエチレンテレフタレートである、いわゆる商品名ＰＥＴ－Ｇ（イーストマンケミカルカンパニー製）〕、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリエチレンナフタレート、ポリエチレンナフタレート－イソフタレート共重合体、ポリイミド、ポリスチレン、ポリアミド、ＡＢＳ（アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体）等が挙げられる。これらの樹脂は単独で又は２種以上を組み合わせて使用することができる。

バッカー層の厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定でき、一般には８０～８００μｍが好ましい。この中でも、１００～６００μｍがより好ましい。

バッカー層には、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。また、被着材との接着性を考慮して裏面にプライマー層を更に設けてもよい。

本発明の化粧シートの上述の各層に添加される各種添加剤（表面保護層に添加される無機フィラー等）は、当該各種添加剤がベシクル化されていることが好ましい。各種添加剤をベシクル化する方法としては特に限定されず、公知の方法によりベシクル化することができ、中でも超臨界逆相蒸発法が好ましい。

以下、超臨界逆相蒸発法について詳細に説明する。超臨界逆相蒸発法とは、超臨界状態又は超臨界点以上の温度若しくは圧力条件下の二酸化炭素にベシクルの外膜を形成する物質を均一に溶解させた混合物中に、水溶性または親水性の封入物質としての各種添加剤を含む水相を加えて、一層の膜で封入物質としての各種添加剤を包含したカプセル状のベシクルを形成する方法である。なお、超臨界状態の二酸化炭素とは、臨界温度（３０．９８℃）および臨界圧力（７．３７７３±０．００３０ＭＰａ）以上の超臨界状態にある二酸化炭素を意味し、臨界点以上の温度若しくは圧力条件下の二酸化炭素とは、臨界温度のみ、又は、臨界圧力のみが臨界条件を超えた条件下の二酸化炭素を意味する。当該方法により、直径５０～８００ｎｍの単層ラメラベシクルを得ることができる。一般に、ベシクルとは、球殻状に閉じた膜構造を有する小胞の内部に液相を含むものの総称であり、特に、外膜がリン脂質等の生体脂質から構成されるものをリポソームと称する。

上記リン脂質としては、ホスファチジルコリン、ホスファチジルエタノールアミン、ホスファチジルセリン、ホスファチジン酸、ホスファチジルグリセロール、ホスファチジルイノシトール、カルジオリピン、黄卵レシチン、水添黄卵レシチン、大豆レシチン、水添大豆レシチン等のグリセロリン脂質、スフィンゴミエリン、セラミドホスホリルエタノールアミン、セラミドホスホリルグリセロール等のスフィンゴリン脂質が挙げられる。

外膜を構成する物質としては、また、ノニオン系界面活性剤や、これとコレステロール類若しくはトリアシルグリセロールの混合物等の分散剤を用いることができる。

上記ノニオン系界面活性剤としては、ポリグリセリンエーテル、ジアルキルグリセリン、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンコポリマー、ポリブタジエン－ポリオキシエチレン共重合体、ポリブタジエン－ポリ２－ビニルピリジン、ポリスチレン－ポリアクリル酸共重合体、ポリエチレンオキシド－ポリエチルエチレン共重合体、ポリオキシエチレン－ポリカプロラクタム共重合体等の１種又は２種以上を用いることができる。

上記コレステロール類としては、コレステロール、α－コレスタノール、β－コレスタノール、コレスタン、デスモステロール（５，２４－コレスタジエン－３β－オール）、コール酸ナトリウム、コレカルシフェロール等の１種又は２種以上を用いることができる。

上記リポソームの外膜は、リン脂質と分散剤との混合物から形成されていてもよい。本発明の化粧シートにおいては、外膜をリン脂質から形成したリポソームとすることで、各層の主成分である樹脂組成物と各種添加剤との相溶性を良好なものとすることができる。

エンボス加工
化粧シートの最表層側には、必要に応じてエンボス加工を施してもよい。

エンボス加工方法は特に限定されず、例えば、表面保護層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧及び賦形した後、冷却する方法が好ましい方法として挙げられる。最終製品である化粧シート又は表面保護層の材質によっては、例えば、透明性樹脂層のおもて面を加熱軟化させてエンボス版により加圧及び賦形した後、その上に表面保護層を形成してもよい。

エンボス加工には、公知の枚葉式又は輪転式のエンボス機が用いられる。凹凸形状としては、例えば、木目板導管溝、石板表面凹凸（花崗岩劈開面等）、布表面テクスチャア、梨地、砂目、ヘアライン、万線条溝等がある。

本発明の化粧シートは、表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度が２３以下である。上記鏡面光沢度が２３を超えると、艶が上がり、低艶感のある意匠を示すことができず、意匠性に劣る。上記鏡面光沢度は、１４以下が好ましく、１０以下がより好ましい。また、上記鏡面光沢度の下限は特に限定されないが、５であることが好ましい。

化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度を２３以下に調整する手法として、例えば、１）表面保護層に無機フィラーを添加する方法、２）エンボス版によりエンボス形状を賦形する方法等が挙げられ、表面保護層に無機フィラー、好ましくは疎水化処理された無機フィラー（疎水性無機フィラー）を添加する方法、又は、無機フィラー及び疎水化処理された無機フィラーを両方添加する方法により化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度を調整することが好ましい。

なお、本明細書における化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に準拠した方法により、光沢計（株式会社村上色彩技術研究所製 商品名：ＧＭＸ－２０２）を用いて化粧シートの任意の方向に沿って測定することにより測定される。

≪２．本発明の化粧板≫
上記化粧シートを被着材上に積層することにより、化粧板とすることができる。図３に、本発明の化粧板の層構成の一例を示す。図３では、本発明の化粧板は、被着材１０と、化粧シート１の裏面プライマー層２側の面とが接するように積層されて形成されている。被着材は、限定的でなく、公知の化粧板に用いられるものと同様のものを用いることができる。上記被着材としては、例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、上記化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パーティクルボード、木質繊維板（ＨＤＦ、ＭＤＦ）、チップボード、又はチップボードが積層された複合基材等が挙げられる。上記木質材としては、木材合板、パーティクルボード、木質繊維板（ＨＤＦ、ＭＤＦ）を用いることが好ましい。

化粧シートと被着材とを積層する積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すればよい。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル－酢酸ビニル共重合体、エチレン－アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン－アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。これら接着剤は、単独で又は２種以上を組み合わせて用いる。

以下に実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明する。但し、本発明は実施例の態様に限定されない。

実施例１
（化粧シートの作製）
６０μｍ厚さの着色ポリプロピレンフィルムからなる基材シートの裏面に厚み１μｍのプライマー層（裏面プライマー層）を設けた。次に、基材シートの表面に厚み２μｍの絵柄模様層を印刷により形成し、さらに当該絵柄印刷層上に接着剤層を形成した。次に、当該接着剤層の上に８０μｍ厚さの透明ポリプロピレン系樹脂（透明ランダムポリプロピレン系樹脂）のシートを押出しラミネート方式で積層し、透明性樹脂層を形成した。次に、透明ランダムポリプロピレン系樹脂シートの表面にコロナ放電処理を施した後、２液硬化型ウレタン樹脂を塗工することにより厚み１μｍのプライマー層を形成した。次に、当該プライマー層の表面に、２官能ウレタンアクリレートオリゴマーα７０質量部、６官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー３０質量部、並びに、未処理シリカ（モード径３μｍ）６．８質量部、及びシリコーンオイルで疎水化処理された疎水性シリカ（疎水化Ａ）（モード径３μｍ）１０．２質量部を含む表面保護層形成用樹脂組成物をグラビアコート方式で塗工して塗膜を形成した後、酸素濃度２００ｐｐｍ以下の環境下において電子線照射装置を用いて加速電圧１７５ｋｅＶ、５Ｍｒａｄの条件で電子線を照射することにより上記塗膜を硬化させて厚み１３μｍの表面保護層を形成した。さらに、表面保護層側を赤外線非接触方式のヒーターで加熱し、基材シート及び透明性樹脂層を軟らかくした後、熱圧によるエンボス加工を行うことにより、梨地模様の凹凸模様を賦形した。これにより、化粧シートを作製した。

（化粧板の作製）
厚みが２．５ｍｍの中密度木質繊維板（ＭＤＦ）上に水性エマルジョン接着剤（ジャパンコーティングレジン株式会社製リカボンドＢＡ－１０Ｌ（主剤）：ＢＡ－１１Ｂ（硬化剤）＝１００：２．５（質量比））を８０ｇ／ｍ２で均一に塗工し、上記で得られた化粧シートの裏面プライマー層側に貼り合わせて、室温で３日間養生することにより、実施例１の化粧板を作製した。

実施例２～８、比較例１～６
表面保護層の表面保護層形成用組成物に用いる樹脂、シリカ、添加剤及び塗膜の厚みを表１及び２のように変更し、凹凸模様を算術平均粗さが表１及び２に記載の算術平均粗さとなる凹凸模様に変更した以外は実施例１と同様にして、化粧シート及び化粧板を作製した。

なお、表１及び２中の樹脂の種類は以下の通りである。
２官能α：２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（ポリオール成分がポリエステルジオール、ガラス転移温度：２５℃、重量平均分子量１５００）
２官能β：２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（ポリオール成分がポリエステルジオール、ガラス転移温度：２５℃、重量平均分子量１２００）
２官能γ：２官能ウレタンアクリレートオリゴマー（ポリオール成分がポリエステルジオール、ガラス転移温度：－５５℃、重量平均分子量５０００）
６官能 ：６官能脂肪族ウレタンアクリレートオリゴマー（ガラス転移温度：２００℃以上、重量平均分子量１５００、共栄社化学株式会社製ＵＡ３０６Ｈ）

表面保護層の表面自由エネルギーは、以下の測定方法により測定した。即ち、自動接触角計（協和界面科学株式会社製、ドロップマスター３００）を用い、液滴法により、水、ジヨードメタン、及びｎ－ヘキサデカンでの、各化粧シート表面の接触角を測定した。液滴法の測定条件は、液滴量が水及びｎ－ヘキサデカン２μＬ、ジヨードメタン１μＬ、視野スタンダードでのイメージモニター画面の実線と点線の間隔１５３、着滴後５秒後測定、環境温度２３±３℃、環境湿度５０±１０％であった。測定結果から、北崎－畑理論（日本接着会誌（１９７２）、Ｊ．Ａｄｈｅｓｉｏｎ（１９８７））を参考にして、表面自由エネルギーを求めた。

表面保護層の表面側の算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）は、ＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１に準拠した測定方法により、表面粗さ計（東京精密社製、型番：ＳＵＲＦＣＯＭ ＦＬＥＸ－５０Ａ）を用い、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍ、測定速度０．６ｍｍ／ｓの測定条件で測定した。測定は、任意の５点において任意の方向に沿って測定し、平均値を測定値とした。

化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度は、日本工業規格ＪＩＳ Ｚ８７４１：１９９７に準拠した方法により、光沢計（株式会社村上色彩技術研究所製 商品名：ＧＭＸ－２０２）を用いて化粧シートの任意の方向に沿って測定することにより測定した。

実施例及び比較例で作製された化粧板を用いて、以下の評価を行った。

評価１：清掃容易性（拭き取り性）
下記（１）～（９）を行うことにより、清掃容易性（拭き取り性）を評価した。
（１）パテ粉（ヤヨイ化学工業株式会社製、ワイドスーパー６０）に水を添加して硬化させ、♯１８０のヤスリにて削ることにより、石膏粉を得た。パテ粉と水との混合比は６０：４０（質量比）とした。
（２）実施例及び比較例の各化粧板の表面（化粧シート側）全面に対して、上記石膏粉を約１ｇ／尺角散布した。次いで、乾いた雑巾（タオル生地）で前記石膏粉を各化粧板の表面上で薄く伸ばした。
（３）次いで、化粧板の表面上に水を０．２ｇ滴下した。
（４）水を滴下した箇所に、１５６．３ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけた。具体的には、１０ｋｇのプレートの表面に、８ｃｍ×８ｃｍの大きさに切り取ったスリッパ（ニホンスリッパ株式会社製）の裏面（塩化ビニル樹脂製）を接触子として貼付して錘を作製し、接触子が水を滴下した箇所に接するようにして、錘を化粧シート表面に置くことにより、荷重をかけた。次いで、錘を３６０°回転させた後、化粧シート表面から錘を取り除いた。
（５）接触子が回転したことにより石膏粉が円形に除去された箇所に、再度石膏粉を０．２ｇ均一に散布した。
（６）次いで、再度散布した石膏粉の上に、水を０．２ｇ滴下した。
（７）（４）と同様に、水を滴下した箇所に、１５６．３ｇ／ｃｍ^２の荷重をかけ、錘を３６０°回転させた後、化粧シート表面から錘を取り除いた。
（８）（５）～（７）をもう一度繰り返して、汚染部を作製した。
（９）３０分以上放置した後、汚染部をタオル生地雑巾を用いて、一往復水拭きを行った。

上記（１）～（９）を行うことにより、１５６．３ｇ／ｃｍ^２の荷重を３回かけた後の汚れの状態を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、＋＋以上の評価であれば、実使用において問題がないと評価される。
＋＋＋：汚れ残りがない
＋＋：汚れ残りが軽微である
＋：汚れ残りがある
－：汚れ残りが多い

評価２：清掃容易性（拭き抵抗）
東工大式滑り試験機（Ｏ－Ｙ・ＰＳＭ）を用いて、靴下（素材は綿１００％）による、化粧板の化粧シートの表面保護層側の滑り抵抗値（Ｃ．Ｓ．Ｒ値）を測定し、下記評価基準に従って評価した。なお、＋以上の評価であれば、実使用において問題がないと評価される。
＋＋＋：０．３未満
＋＋：０．３以上０．４未満
＋：０．４以上０．５未満
－：０．５以上

評価３：意匠性
２０人の被験者が化粧シートの表面を目視で観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、＋以上の評価であれば、実使用において問題がないと評価される。
＋＋＋：１５人以上が、低艶感があり意匠性が良いと感じる
＋＋：１０人以上１５人未満が、低艶感があり意匠性が良いと感じる
＋：５人以上１０人未満が、低艶感があり意匠性が良いと感じる
－：５人未満が、低艶感があり意匠性が良いと感じる

評価４：耐擦傷性
清掃容易性（拭き取り性）の評価終了後、汚染部の汚れを全て除去し、当該汚染部の外観を目視により観察し、下記評価基準に従って評価した。なお、＋以上の評価であれば、実使用において問題がないと評価される。
＋＋＋：艶変化がない
＋＋：艶変化が軽微である
＋：艶変化がある
－：艶変化が大きい

評価５：歩行感
滑り抵抗値が低いと滑り易くなるため、歩きにくくなり歩行感が低下することに鑑みて、歩行感の評価を行った。具体的には、評価２と同様にして、化粧板の化粧シートの表面保護層側の滑り抵抗値（Ｃ．Ｓ．Ｒ値）を測定し、下記評価基準に従って評価した。なお、＋以上の評価であれば、実使用において問題がないと評価される。
＋＋＋：０．５以上
＋＋：０．４以上０．５未満
＋：０．３以上０．４未満
－：０．３未満

これらの結果を、以下の表１及び表２に示す。

１．化粧シート
２．裏面プライマー層
３．基材シート
４．絵柄模様層
５．接着剤層
６．透明性樹脂層
７．プライマー層
８．表面保護層
９．エンボス模様（木目板導管溝）
１０．被着材

Claims (12)

1. 基材シート上に、少なくとも表面保護層を有する化粧シートであって、
   （１）前記基材シートが熱可塑性樹脂シートであり、
   （２）前記表面保護層の表面自由エネルギーが４０ｍＪ／ｍ^２以上６０ｍＪ／ｍ ^２ 以下であり、
   （３）前記表面保護層の表面側の、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍの測定条件で測定したＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）が、０．３０μｍ以上０．６０μｍ以下であり、
   （４）前記化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度が５以上２３以下であり、
   前記表面保護層を構成する樹脂が硬化型樹脂である、
   ことを特徴とする化粧シート。
2. 前記表面保護層の表面側の、カットオフ値０．０８ｍｍ、評価長さ０．４ｍｍの測定条件で測定したＪＩＳ Ｂ０６０１：２００１の算術平均粗さ（Ｒａ０．０８）が、０．５０μｍ以上である、請求項１に記載の化粧シート。
3. 前記表面保護層の表面側の表面自由エネルギーが５４ｍＪ／ｍ^２以下である、請求項１又は２に記載の化粧シート。
4. 前記化粧シートの表面保護層側の入射角６０度の鏡面光沢度が１４以下である、請求項１～３のいずれかに記載の化粧シート。
5. 前記表面保護層が、無機フィラーを含有する、請求項１～４のいずれかに記載の化粧シート。
6. 前記無機フィラーは、超臨界逆相蒸発法によりベシクル化されている、請求項５に記載の化粧シート。
7. 前記無機フィラーが疎水性無機フィラーである、請求項５又は６に記載の化粧シート。
8. 前記疎水性無機フィラーの粒子径が、モード径で１μｍ以上１０μｍ以下である、請求項７に記載の化粧シート。
9. 前記疎水性無機フィラーの含有量が、前記表面保護層を構成する樹脂１００質量部に対して、０．５質量部以上３０質量部以下である、請求項７又は８に記載の化粧シート。
10. 前記疎水性無機フィラーが、疎水性シリカである、請求項７～９のいずれかに記載の化粧シート。
11. 前記表面保護層を構成する樹脂が電離放射線硬化型樹脂である、請求項１～１０のいずれかに記載の化粧シート。
12. 請求項１～１１のいずれかに記載の化粧シートを被着材上に有する化粧板。

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