JP7022800B1 - 接着剤組成物及び接着構造体 - Google Patents

Abstract

【課題】作業性及び耐冷熱衝撃性を兼ね備えた接着剤組成物を提供する。【解決手段】反応性シリル基を有するポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、末端に反応性シリル基を有するオキシアルキレン系重合体（Ｂ）、及びシランカップリング剤（Ｃ）を含む接着剤組成物であって、前記シランカップリング剤（Ｃ）は第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）を含む、接着剤組成物。【選択図】なし

Description

本開示は、接着剤組成物及び接着構造体に関する。特に本開示は、車載環境等の優れた耐冷熱衝撃性が求められる環境においても用いることが可能な接着剤組成物及び接着構造体に関する。

従来、ディスプレイのカバーガラスと樹脂パネルの貼り合わせには両面テープが用いられていたが、近年、作業性の観点から自動塗布や細幅塗布が可能な接着剤への代替が進んでいる。特許文献１においては（Ａ）架橋性珪素基含有有機重合体、（Ｂ）シランカップリング剤Ｂ１と有機チタン化合物Ｂ２とを反応させてなるチタン触媒、及び（Ｃ）ウレイド基を有するシランカップリング剤を含んでなる硬化性組成物が開示されている。

特開２０１６－２１０８７９号公報

ディスプレイの大型化や異形化（曲面ディスプレイ等）、狭額縁化等といった近年のトレンドの変化に伴い、ディスプレイのカバーガラスと樹脂パネルの貼り合わせには、微細塗布と高速塗布とに加え、高保形性（塗布後に濡れ広がらない性状）が求められ、良好な作業性が要求される。さらに、車載環境等の過酷な環境下においては、特に優れた耐冷熱衝撃性が求められる。

本開示は、上記課題を解決しようとするものである。本開示の一態様は次のとおりである：
［項１］
反応性シリル基を有するポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、
末端に反応性シリル基を有するオキシアルキレン系重合体（Ｂ）、及び
シランカップリング剤（Ｃ）
を含む接着剤組成物であって、
前記シランカップリング剤（Ｃ）は第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）を含む、接着剤組成物。
［項２］
前記重合体（Ａ）が
（ａ１）式：ＣＨ_２＝ＣＸ^１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ａ^１
［式中、Ｘ^１は、水素原子またはメチル基であり、
Ａ^１は、水素原子または炭素数１～９の炭化水素基である。］
で示される（メタ）アクリル単量体から誘導される繰り返し単位、及び
（ａ２）式：ＣＨ_２＝ＣＸ^２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ａ^２
［式中、Ｘ^２は、水素原子またはメチル基であり、
Ａ^２は、炭素数１０～４０の炭化水素基である。］
で示される（メタ）アクリル単量体から誘導される繰り返し単位
を有する項１に記載の接着剤組成物。
［項３］
前記重合体（Ｂ）が、分岐鎖状重合体と直鎖状重合体との組合せであって、
前記直鎖状重合体の数平均分子量が１０００～１００００であり、
前記直鎖状重合体の量が前記重合体（Ｂ）全体において、３～５０重量％である、項１又は２に記載の接着剤組成物。
［項４］
前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）がＯＨ基又はＮＨ_２基を有する、項１～３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［項５］
前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）が、分子内において第二級アミノ基から原子数６個の距離内にＯＨ基又はＮＨ_２基を有する、項４に記載の接着剤組成物。
［項６］
前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）が、少なくとも二種の第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の組み合わせであり、その少なくとも一種がＯＨ基又はＮＨ_２基を有する、項１～５のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［項７］
前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）が分子内にＯＨ基を有するシランカップリング剤と分子内にＮＨ_２基を有するシランカップリング剤との両方を含む、項６に記載の接着剤組成物。
［項８］
前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の少なくとも一種が分子内に２個以上の反応性シリル基を有する、項１～７のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［項９］
シランカップリング剤（Ｃ）が、さらにビニル基含有シランカップリング剤及びエポキシ基含有シランカップリング剤からなる群から選択される少なくとも一種を含む、項１～８のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［項１０］
さらに可塑剤（Ｄ）を含み、前記可塑剤（Ｄ）がトリメリット酸エステル又はアルキルスルホン酸フェニル系エステルである、項１～９のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［項１１］
ガラスと樹脂を接着させるために用いられ、かつ、湿気硬化型である、項１～１０のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
［項１２］
ガラス、
樹脂、及び
前記ガラスと前記樹脂との間における項１～１１のいずれか一項に記載の接着剤組成物の硬化物
を含んでなる接着構造体。
［項１３］
前記樹脂がポリカーボネート含有樹脂である、項１２に記載の接着構造体。
［項１４］
前記ガラスが１４インチ以上のディスプレイ又は曲面若しくは曲線断面を有するディスプレイのカバーガラスであり、
前記樹脂が樹脂パネルであり、
前記接着構造体がディスプレイである、項１２又は１３に記載の接着構造体。
［項１５］
前記接着構造体が車載ディスプレイである、項１２～１４のいずれか一項に記載の接着構造体。

本開示によれば作業性及び耐冷熱衝撃性を兼ね備えた接着剤組成物を提供することができる。本開示における接着剤組成物は変形追従性に優れるため線膨張係数の異なる異種材料の接着に好適に用いられる。

＜接着剤組成物＞
本開示の接着剤組成物は、
反応性シリル基を有するポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、
末端に反応性シリル基を有するオキシアルキレン系重合体（Ｂ）、及び
シランカップリング剤（Ｃ）
を含む。

［反応性シリル基を有するポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）］
本開示の接着剤組成物は、反応性シリル基を有するポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）を含む。ポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は（メタ）アクリル単量体（（メタ）アクリル酸及びその誘導体（例えば、エステル及びアミド等））から誘導される繰り返し単位を有し、少なくとも１つの反応性シリル基を有する。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、
（ａ１）式：ＣＨ_２＝ＣＸ^１－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ａ^１
［式中、Ｘ^１は、水素原子またはメチル基であり、
Ａ^１は、炭素数１～９の炭化水素基である。]
で示される（メタ）アクリル単量体から誘導される繰り返し単位を有することができる。

繰り返し単位（ａ１）におけるＡ¹は飽和または不飽和の炭化水素基であり、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは飽和の脂肪族炭化水素基である。Ａ¹は直鎖、分岐または環状の脂肪族炭化水素基であってよく、好ましくは直鎖である。Ａ¹の炭素数は、１～９、１～８、１～６、又は１～５であってよい。

繰り返し単位（ａ１）の具体例としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、及び（メタ）アクリル酸オクチルから誘導される繰り返し単位等が挙げられる。繰り返し単位（ａ１）は単独であってもよいし、又は二種類以上の組み合わせであってもよい。繰り返し単位（ａ１）は、Ａ¹の炭素数が１～３（例えば１～２）である繰り返し単位と、Ａ¹の炭素数が４～９（例えば４～８）である繰り返し単位との組み合わせであってもよい。Ａ¹の炭素数が４～９である繰り返し単位（ａ１）を含有することによりポリマーの柔軟性を与えることができ、耐久性の優れた硬化物が得られ得る。Ａ¹の炭素数が１～３である繰り返し単位（ａ１）を含有することにより、他成分との相溶性を向上し、接着性の向上効果、及び／又は強度向上効果が発現し得る。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は
（ａ２）式：ＣＨ_２＝ＣＸ^２－Ｃ(＝Ｏ)－Ｏ－Ａ^２
［式中、Ｘ^２は、水素原子またはメチル基であり、
Ａ^２は、炭素数１０～４０の炭化水素基である。]
で示される（メタ）アクリル単量体から誘導される繰り返し単位を有することができる。

繰り返し単位（ａ２）におけるＡ^２は飽和または不飽和の炭化水素基であり、好ましくは脂肪族炭化水素基であり、より好ましくは飽和の脂肪族炭化水素基である。Ｘ^２は好ましくは、水素原子である。Ａ^２は直鎖、分岐または環状の脂肪族炭化水素基であり、好ましくは直鎖である。Ａ^２の炭素数は１０以上、１２以上、１４以上、又は１６以上であってよく、好ましくは１２以上である。Ａ^２の炭素数は４０以下、３０以下、２５以下、又は２２以下であってよく、好ましくは３０以下である。特定の理論に縛られることを望むものではないが、Ａ^２の炭素数が１０以上である繰り返し単位（ａ２）を用いることにより、ポリマー中の非極性部分が局在化し、接着性が向上する効果があると推定される。

繰り返し単位（ａ２）の具体例としては、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリル酸パルミチル、（メタ）アクリル酸ドコシル、（メタ）アクリル酸イコシル、及び（メタ）アクリル酸ラウリルから誘導される繰り返し単位等が挙げられる。繰り返し単位（ａ２）は単独であってもよいし、又は二種類以上の組み合わせであってもよい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、その他単量体（ａ３）から誘導された繰り返し単位を有していてもよい。その他単量体（ａ３）の例としては、スチレン、ビニルトルエン、α－メチルスチレン、クロルスチレン、スチレンスルホン酸及びその塩等のスチレン系モノマー；パーフルオロエチレン、パーフルオロプロピレン、フッ化ビニリデン等のフッ素含有ビニルモノマー；ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン等の珪素含有ビニル系モノマー；無水マレイン酸、マレイン酸、マレイン酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；フマル酸、フマル酸のモノアルキルエステル及びジアルキルエステル；マレイミド、メチルマレイミド、エチルマレイミド、プロピルマレイミド、ブチルマレイミド、ヘキシルマレイミド、オクチルマレイミド、ドデシルマレイミド、ステアリルマレイミド、フェニルマレイミド、シクロヘキシルマレイミド等のマレイミド系モノマー；アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のニトリル基含有ビニル系モノマー；アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド基含有ビニル系モノマー；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、安息香酸ビニル、桂皮酸ビニル等のビニルエステル類；エチレン、プロピレン等のアルケン類；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、塩化アリル、アリルアルコール等が挙げられる。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における繰り返し単位（ａ１）の量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよく、好ましくは６０重量％以上である。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における繰り返し単位（ａ１）の量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して、９５重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以上、又は７０重量％以下であってよく、好ましくは９０重量％以下である。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）におけるＡ¹の炭素数が１～３（例えば１～２）である繰り返し単位（ａ１）の量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して、３重量％以上、４重量％以上、５重量％以上、又は６重量％以上であってよい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）におけるＡ¹の炭素数が１～３（例えば１～２）である繰り返し単位（ａ１）の量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して、２０重量％以下、１８重量％以下、１５重量％以上、又は１２重量％以下であってよい。Ａ¹の炭素数が１～３である繰り返し単位（ａ１）の量が上記範囲にあることで、接着剤組成物の接着性が向上し得る。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）におけるＡ¹の炭素数が４～９（例えば４～８）である繰り返し単位（ａ１）の量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、又は６０重量％以上であってよい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）におけるＡ¹の炭素数がＡ¹の炭素数が４～９（例えば４～８）である繰り返し単位（ａ１）の量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して、９０重量％以下、８５重量％以下、８０重量％以上、又は７５重量％以下であってよい。Ａ¹の炭素数が４～９である繰り返し単位（ａ１）の量が上記範囲にあることで、ポリマーの柔軟性が向上し、接着剤組成物の耐久性が向上し得る。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における繰り返し単位（ａ２）の量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して、２．５重量％以上、５重量％以上、７．５重量％以上、１０重量％以上、１２．５重量％以上、又は１５重量％以上であってよく、好ましくは５重量％以上である。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における繰り返し単位（ａ１）の量は、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）に対して、５０重量％以下、４０重量％以下、３０重量％以上、２５重量％以下、又は２０重量％以下であってよく、好ましくは４０重量％以下である。繰り返し単位（ａ２）の量が上記範囲にあることで、接着剤組成物の接着性が向上し得る。

（反応性シリル基）
本明細書において、反応性シリル基とは、ケイ素原子およびそれと結合した反応性基を有する基であり、公知の反応性シリル基であってよい。反応性基は水酸基、加水分解性基等であってよい。加水分解性基はアルコキシ基、アミド基またはアミノオキシ基であってよく、アルコキシ基が好ましい。炭素数の少ないアルコキシ基の方が反応性が高く、目的や用途に応じて選択できるが、アルコキシ基の炭素数は１～６であってよく、好ましくは１～３、より好ましくは１または２である。

反応性シリル基は
式：－Ｓｉ（Ｒ）_3-n（Ｙ）_n
[式中、Ｒは炭素数１から３０の炭化水素基または－ＯＳｉ（Ｒ’）_３で示されるオルガノシロキシ基であり、Ｒ’は炭素数１から３０の炭化水素基、Ｙは水酸基または加水分解性基、ｎは１～３の整数である。Ｒ、Ｒ’またはＹが複数個存在するときそれらは同一または異なる。]
で表される基であってよい。

Ｒは炭素数１～１０のアルキル基であってよく、好ましくは炭素数１～５のアルキル基である。

Ｙは加水分解性基であることが好ましい。

ｎは２または３であることが好ましい。

（メタ）アクリル系重合体（Ａ）は、少なくとも一個、好ましくは二個の、反応性シリル基を有し得る。各（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における反応性シリル基の平均数は１．０以上、１．２以上、１．４以上、１．６以上であってよい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）における反応性シリル基の平均数は３．５以下、３．０以下、２．５以下、又は２．０以下であってよい。

なお、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）において、１分子中における反応性シリル基の数は、例えば、¹Ｈ－ＮＭＲにより求められる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）中の反応性シリル基の濃度、及びＧＰＣ法により求められる（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の数平均分子量に基づいて算出することができる。

（（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の分子量等）
（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の数平均分子量は３０００以上、５０００以上、又は８０００以上であってよい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の数平均分子量は５００００以下、４００００以下、又は３００００以下であってよい。

（（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の製造方法）

アクリル系重合体（Ａ）の製造方法は特に限定されず、公知の方法を参照できる。例えば上記の単量体（ａ１）～（ａ３）をラジカル重合により重合し、得られた重合体中に存在する官能基に対して、反応性シリル基を有する化合物を反応させることでアクリル系重合体（Ａ）を得る。アクリル系重合体（Ａ）はリビングラジカル重合により製造されていてもよい。アクリル系重合体（Ａ）はランダム共重合体またはブロック共重合体であってよい。

反応性シリル基を重合体へ導入する方法は特に限定されず公知の方法を参照できる。例えば、特定の官能基を有する連鎖移動剤又は開始剤を用いたフリーラジカル重合法又はリビングラジカル重合法が挙げられ、付加－開裂移動反応(Reversible Addition-Fragmentation chain Transfer;RAFT)重合法、原子移動ラジカル重合法(Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP)等のリビングラジカル重合法であってよい。重合体の両末端の官能基に対して反応性シリル基を有する化合物を反応させることにより重合体の末端へ導入することができる。反応性シリル基を有する重合性単量体を共重合させることにより、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の内部へ導入することもできる。例えば特許第４８２９１０７号に記載の方法等を参照できる。

［末端に反応性シリル基を有するオキシアルキレン系重合体（Ｂ）］
本開示における接着剤組成物は、少なくとも１つの末端に反応性シリル基を有するオキシアルキレン系重合体（Ｂ）を含む。

オキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、反応性シリル基を除くと、アルキレンオキシドから誘導される繰り返し単位から実質的になってよい。アルキレンオキシドは例えばプロピレンオキシド、エチレンオキシド、ブチレンオキシド等であり、プロピレンオキシドおよびエチレンオキシドが好ましい。オキシアルキレン系重合体（Ｂ）が有するアルキレンオキシドから誘導される繰り返し単位は一種または複数種の組み合わせであってもよい。オキシアルキレン系重合体（Ｂ）はアルキレンオキシドから誘導される繰り返し単位以外の構造、例えば、フェニレンオキシドから誘導される繰り返し単位等を有していてもよいが、アルキレンオキシドから誘導される繰り返し単位が、オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の８０重量％以上であることが好ましく、好ましくは９０重量％以上である。

オキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、分岐鎖状重合体（グリセリンベース又は糖ベース等）又は直鎖状重合体であってよく、分岐鎖状重合体と直鎖状重合体との組み合せであることが好ましい。分岐鎖状重合体は反応性シリル基末端を３個以上（例えば、３～６個、３～５個、３～４個等）有し得る。直鎖状重合体は反応性シリル基末端を最大で２個有し得る。

分岐鎖状重合体の含有量は、重合体（Ｂ）全体において、５０重量％以上、６０重量％以上、７０重量％以上、８０重量％以上、又は９０重量％以上であってよい。分岐鎖状重合体の含有量は、重合体（Ｂ）全体において、９９重量％以下、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、又は６０重量％以下であってよい。

直鎖状重合体の含有量は、重合体（Ｂ）全体において、３重量％以上、５重量％以上、７重量％以上、１０重量％以上、１５重量％以上、又は２０重量％以上であってよい。直鎖状重合体の含有量は、重合体（Ｂ）全体において、６０重量％以下、５０重量％以下、４０重量％以下、又は３０重量％以下であってよい。

オキシアルキレン系重合体（Ｂ）における反応性シリル基の種類は、上述のアクリル系重合体（Ａ）についての説明における反応性シリル基の種類と同様である。

オキシアルキレン系重合体（Ｂ）は、反応性シリル基末端を少なくとも１つ有する重合体を含み、好ましくは反応性シリル基末端を２～５個、より好ましくは２または３個有する重合体を含む。反応性シリル基末端を３個以上有する重合体（分岐鎖状重合体）を含む場合、反応性シリル基末端を２個有する重合体（直鎖状重合体）のみを含む場合よりも、接着性が向上し得る。反応性シリル基末端を３個以上（例えば３～４個、特に３個）有する重合体と反応性シリル基末端を２個有する重合体の両方を含んでいてよい。

シリル基を分子内に導入方法は特に限定されず公知の方法であってよい。例えば重合体の両末端の官能基に対して反応性シリル基を有する化合物を反応させることにより導入することができる。

（オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の分子量等）
オキシアルキレン系重合体（Ｂ）全体の数平均分子量は１０００以上、２０００以上、３０００以上、５０００以上、８０００以上又は１００００以上であってよい。オキシアルキレン系重合体（Ｂ）全体の数平均分子量は１０００００以下、５００００以下、４００００以下、３００００以下、２００００以下、１５０００以下、又は１００００以下であってよい。オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の数平均分子量はポリスチレン換算により算出される。

分岐鎖状重合体の数平均分子量は、５０００以上、７５００以上、１００００以上、１２０００以上、１４００００以上、又は１５０００以上であってよい。分岐鎖状重合体の数平均分子量は、１０００００以下、５００００以下、４００００以下、３００００以下、又は２００００以下であってよい。

直鎖状重合体の数平均分子量は、１０００以上、１５００以上、２０００以上、２５００以上、３０００以上、３５００以上、４０００以上、又は４５００以上であってよい。分岐鎖状重合体の数平均分子量は、１００００以下、９０００以下、８０００以下、７０００以下、６０００以下であってよい。

分岐鎖状重合体の数平均分子量と直鎖状重合体の数平均分子量との比率（分岐鎖状重合体の数平均分子量／直鎖状重合体の数平均分子量）は、１．２以上、１．５以上、２．０以上、２．５以上、又は３．０以上であってよい。分岐鎖状重合体の数平均分子量と直鎖状重合体の数平均分子量との比率（分岐鎖状重合体の数平均分子量／直鎖状重合体の数平均分子量）は、１０以下、７．５以下、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下又は３．０以下であってよい。

オキシアルキレン系重合体（Ｂ）として、具体的な製品としては、例えばカネカ社製ＭＳポリマーＳ３０３、サイリルＳＡＴ０１０等を用いることができる。

（オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の製造方法）
オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の製造方法は特に限定されず、公知の方法、例えば特開２００５－３３６４０１に記載の方法を参照できる。オキシアルキレン系重合体の製造方法は、例えば、アルキレンオキシドを重合する工程および反応性シリル基を分子内に導入する工程を含む。例えば、アルキレンオキシドを重合し、得られた重合体の両末端に存在する水酸基等の官能基に対して、反応性シリル基を含有する化合物を反応させることでオキシアルキレン系重合体（Ｂ）を得ることができる。

［シランカップリング剤（Ｃ）］
シランカップリング剤とは、一分子中に反応性の異なる少なくとも二種類の官能基を有する有機珪素化合物であり、一般に、反応性シリル基と、有機反応性基とを有する。シランカップリング剤は分子内に１個の反応性シリル基を有してもよいし、２個以上（例えば２個）の反応性シリル基を有してもよい。

本開示におけるシランカップリング剤（Ｃ）は芳香族又は脂肪族であって、式（１）で表されるモノシラン型カップリング剤及び／又は式（２）で表されるビスシラン型カップリング剤であってよい。

（モノシラン型カップリング剤）
シランカップリング剤（Ｃ）は
式（１）：
Ｘ－Ｓｉ－Ｒ^a _ｎ（Ｒ^ｂ）_３－ｎ（１）
［式中、Ｘは、反応基であり、
Ｒ^ａは、それぞれ独立して、炭化水素基であり、
Ｒ^ｂは、それぞれ独立して、反応基であり、
ｎは、０、１または２である。」
で表されるモノシラン型カップリング剤であってよい。

Ｘは、有機質材料と化学結合し得る反応基である。Ｘの例は、ビニル基含有基、エポキシ基含有基、第二級アミノ基含有基、第一級アミノ基含有基、ヒドロキシ基含有基、アルコキシ基含有基、メルカプト基含有基、スルフィド基含有基等、ハロゲン含有基等の反応基含有基が挙げられるが、これらに限定されない。Ｘは脂肪族基又は芳香族基であってよく、脂肪族基が好ましく、特に反応基含有アルキル基であることが好ましい。Ｘの炭素数は１５以下、１２以下、１０以下、８以下、６以下、又は４以下であってよく、好ましくは１０以下である。Ｘの炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上であってよく、好ましくは２以上である。

Ｒ^ａは、炭化水素基であって、例えばアルキル基である。Ｒ^ａの炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上であってよい。
Ｒ^ａの炭素数は１５以下、１２以下、１０以下、８以下、又は６以下であってよく、好ましくは１０以下である。

Ｒ^ｂは、ガラスや金属等の無機質材料と化学結合し得る反応基である。Ｒ^ｂは、アルコキシ基、（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、及びブトキシ基）である。Ｒ^ｂの炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上であってよい。Ｒ^ｂの炭素数は１５以下、１２以下、１０以下、８以下、６以下、又は４以下であってよい。

ｎは、０、１又は２であり、０又は１が好ましい。

（ビスシラン型カップリング剤）
シランカップリング剤（Ｃ）は
式（２）：
Ｒ^a’ _ｎ（Ｒ^ｂ’）_３－ｎＳｉ－Ｘ’－Ｓｉ－Ｒ^a’ _ｍ（Ｒ^ｂ’）_３－ｍ （２）
「式中、Ｘ’は、反応基であり、
Ｒ^a’は、それぞれ独立して、炭化水素基であり、
Ｒ^ｂ’は、それぞれ独立して、反応基であり、
ｍは、それぞれ独立して、０、１または２である。］
で表されるビスシラン型カップリング剤であってよい。

Ｘ^’は、有機質材料と化学結合し得る反応基である。Ｘ^’の例は、ビニル基含有基、エポキシ基含有基、第二級アミノ基含有基、第一級アミノ基含有基、ヒドロキシ基含有基、アルコキシ基含有基、メルカプト基含有基、スルフィド基含有基等、ハロゲン含有基等の反応基含有基が挙げられるが、これらに限定されない。Ｘは脂肪族基又は芳香族基であってよく、脂肪族基が好ましく、特に反応基含有アルキル基であることが好ましい。Ｘ^’の炭素数は１５以下、１２以下、１０以下、８以下、６以下、又は４以下であってよく、好ましくは１０以下である。Ｘ^’の炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上であってよく、好ましくは２以上である。

Ｒ^ａ’は、炭化水素基であって、例えばアルキル基である。Ｒ^ａ’の炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上であってよい。Ｒ^ａ’の炭素数は１５以下、１２以下、１０以下、８以下、又は６以下であってよく、好ましくは１０以下である。

Ｒ^ｂ’は、ガラスや金属等の無機質材料と化学結合し得る反応基である。Ｒ^ｂ’は、アルコキシ基、（メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、及びブトキシ基）である。Ｒ^ｂ’の炭素数は１以上、２以上、３以上、４以上、又は５以上であってよい。Ｒ^ｂの炭素数は１５以下、１２以下、１０以下、８以下、６以下、又は４以下であってよい。

ｍは、０、１又は２であり、０又は１が好ましい。

（シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）
本開示におけるシランカップリング剤（Ｃ）は、第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）を含む。ここで、第二級アミノ基とは、アンモニアの二個の水素が炭化水素基に結合した構造であるＲ^１－ＮＨ－Ｒ^２構造を指す。第二級アミノ基の窒素原子は、一個又は二個、好ましくは二個のアルキレン基に結合している。第二級アミノ基の窒素原子が結合しているそれぞれの炭化水素基（例えばアルキレン基）の炭素数は、８以下、６以下、４以下、又は３以下であってよい。

第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）は、ＯＨ基（水酸基）又はＮＨ_２基（アミノ基）を有してよい。なお、ＯＨ基とは、アルコキシ基が加水分解して生じるＯＨ基（シラノール性ヒドロキシ）を含まない。

ＯＨを有する第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の製造方法としては、公知の方法が使用でき、例えばエポキシシラン化合物とアミノシラン化合物とを反応させることにより製造することができる。前記アミノシラン化合物の１級アミノ基が前記エポキシシラン化合物と反応ＮＨ_２基を有する第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の製造方法としては、公知の方法が使用できるが、例えば特表２０１４－５０１２３７を参照できる。

第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）は、少なくとも二種の第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の組み合わせであり、その少なくとも一種がＯＨ基又はＮＨ_２基を有することが好ましい。第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）が分子内にＯＨ基を有するシランカップリング剤と分子内にＮＨ_２基を有するシランカップリング剤との両方を含んでいてもよい。第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）は、式（１）におけるＸ又は式（２）におけるＸ’においてＯＨ基又はＮＨ_２基を有していてよい。

第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）が、ＯＨ基又はＮＨ_２基を有するとき、分子内において第二級アミノ基から原子数６個以内、５個以内、４個以内、又は３個以内の距離にＯＨ基又はＮＨ_２基を有してよい。ここで、原子数ｎ個以内の距離とは、第二級アミノ基の窒素原子からｎ個の結合をたどってたどり着ける範囲をいう。

第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の具体例としては、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（ｎ－ブチル）－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－エチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－エチル－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－エチル－アミノイソブチルトリメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－メチル－３－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、ビス（トリメトキシシリルプロピル）アミン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン、Ｎ－フェニル－γ－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－ナフチル－γ－アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のようなシランカップリング剤が挙げられる。

（その他シランカップリング剤）
シランカップリング剤（Ｃ）は、上記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）に加えて、ビニル基含有シランカップリング剤、エポキシ基含有シランカップリング剤、第一級アミノ基含有シランカップリング剤、メルカプト基含有シランカップリング剤、ハロゲン化アルキル基含有シランカップリング剤、又はポリスルフィド基含有シランカップリング剤を含んでもよい。これらは単独で用いてもよいし、又は二種類以上を併用して用いてもよいが、二種類以上を併用して用いることが好ましく、特に第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）に加えて一種、又は二種以上のシランカップリング剤を組み合わせて用いられることが好ましい。特にビニル基含有シランカップリング剤及びエポキシ基含有シランカップリング剤からなる群から選択される少なくとも一種を含むことが好ましい。ビニル基含有シランカップリング剤から選択される少なくとも一種及びエポキシ基含有シランカップリング剤から選択される少なくとも一種を含んでいてもよい。シランカップリング剤を組み合わせて用いることにより、接着性が向上し得る。

ビニル基含有シランカップリング剤としては、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（２－メトキシエトキシ）シラン、アリルトリクロロシラン、アリルトリメトキシシラン、アリルトリエトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、トリエトキシビニルシラン等の非（メタ）アクリル系シランカップリング剤；アクリル系シランカップリング剤としては、（メタ）アクリロキシメチルトリメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルトリエトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルメチルジメトキシシラン、（メタ）アクリロキシメチルジメチルメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ－（メタ）アクリロキシプロピルジメチルメトキシシラン等の（メタ）アクリル系シランカップリング剤が例示される。

エポキシ基含有シランカップリング剤としては、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３－グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等が例示される。

第一級アミノ基含有シランカップリング剤としては、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルトリメトキシシラン等が例示される。

メルカプト基含有シランカップリング剤としては、３－メルカプトプロピルトリメトキシシラン、３－メルカプトプロピルトリエトキシシラン等が例示される。

ハロゲン化アルキル基含有シランカップリング剤としては、３－クロロプロピルトリメトキシシラン、３－クロロプロピルトリエトキシシラン等が例示される。

［可塑剤（Ｄ）］
本開示における硬化性組成物は可塑剤を含むことが好ましい。可塑剤の例としては、トリメリット酸エステル、アルキルスルホン酸フェニル系エステル、ポリアルキレンエーテル類、フタル酸ジエステル類、エポキシ化ヘキサヒドロフタル酸ジエステル類、アルキレンジカルボン酸ジエステル類、アルキルベンゼン類、ひまし油類、リン酸エステル類、エポキシ化大豆油類等が挙げられる。中でも、トリメリット酸エステル、又はアルキルスルホン酸フェニル系エステルを用いることで、良好な作業性と良好な接着性とを両立し得る。

［充填剤（Ｅ）］
本開示における硬化性組成物は充填剤を含んでいてよい。充填剤は常温で固体の粒子であり、公知の充填剤であってよい。充填剤の例としては、表面未処理炭酸カルシウム、表面処理炭酸カルシウム、例えば脂肪酸処理炭酸カルシウム等、ヒュームシリカ、沈降性シリカ、カーボンブラック、タルク、マイカ、クレーや、ガラスビーズ、マイクロバルーン、シラスバルーン、ガラスバルーン、シリカバルーン、プラスチックバルーン、有機粉体コーティングプラスチックバルーン等のバルーン類、プラスチック粒子、ガラス繊維、金属繊維等の無機繊維、ポリエチレン繊維、ポリプロピレン繊維等の有機繊維、ホウ酸アルミニウム、炭化ケイ素、窒化ケイ素、チタン酸カリウム、グラファイト、針状結晶性炭酸カルシウム、ホウ酸マグネシウム、二ホウ化チタン、クリソタイル、ワラストナイト等の針状結晶性フィラー、アルミフレーク、アルミ粉、鉄粉等が挙げられる。

炭酸カルシウムは、脂肪酸、脂肪酸石鹸、脂肪酸エステル等の有機物や各種界面活性剤、および、シランカップリング剤やチタネートカップリング剤等の各種カップリング剤等の表面処理剤により表面処理されてある表面処理炭酸カルシウムであってよく、表面未処理の重質炭酸カルシウムまたは軽質炭酸カルシウムと組み合わせて用いてもよい。

［その他成分（Ｆ）］
その他の成分の例としては、硬化触媒（例えば、錫触媒等のシラノール縮合触媒）有機溶剤（メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、アセトン、メチルエチルケトン、リグロイン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ｎ－ヘキサン、ヘプタンや、イソパラフィン系高沸点溶剤等）、安定剤（アルコキシシリル基含有重合体を主成分とする硬化性組成物においては、メタノール、エタノール等）、エポキシ化合物、アクリルオリゴマー等）、老化防止剤（ヒンダードフェノール類、メルカプタン類、スルフィド類、ジチオカルボン酸塩類、チオウレア類、チオホスフェイト類、チオアルデヒド類等）、水分保給剤（水、無機塩類の水和物等）、紫外線吸収剤又は光安定剤（ベンゾトリアゾール類、ヒンダードアミン類等）、酸化防止剤（ヒンダードフェノール類等）、揺変剤（コロイダルシリカ、有機ベントナイト、脂肪酸アマイド、水添ひまし油等）等が挙げられる。

［接着剤組成物の組成］
本開示の接着剤組成物において、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の量は重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、又は６０重量％以上であってよい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の量は重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、又は５０重量％以下であってよい。

本開示の接着剤組成物において、オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の量は重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、又は６０重量％以上であってよい。オキシアルキレン系重合体（Ｂ）の量は重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計に対して、９０重量％以下、８０重量％以下、７０重量％以下、６０重量％以下、又は５０重量％以下であってよい。

本開示の接着剤組成物において、（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の量は重合体（Ｂ）１００重量部に対して、５０重量部以上、７５重量部以上、１００重量部以上、又は１２５重量部以上であってよい。（メタ）アクリル系重合体（Ａ）の量は重合体（Ｂ）１００重量部に対して、２００重量部以下、１５０重量部以下、１００重量部以下、又は７５重量部以下であってよい。

重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は接着剤組成物において、１０重量部以上、１５重量部以上、２０重量部以上、又は２５重量部以上であってよい。重合体（Ａ）及び（Ｂ）の合計量は接着剤組成物において、６０重量部以下、５０重量部以下、４０重量部以下、又は３０重量部以下であってよい。

重合体（Ａ）の量は接着剤組成物において、１０重量部以上、１５重量部以上、又は２０重量部以上であってよい。重合体（Ａ）の量は接着剤組成物において、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、２５重量部以下、２０重量部以下、又は１５重量部以下であってよい。

重合体（Ｂ）の量は接着剤組成物において、１０重量部以上、１５重量部以上、又は２０重量部以上であってよい。重合体（Ｂ）の量は接着剤組成物において、５０重量部以下、４０重量部以下、３０重量部以下、又は２５重量部以下、２０重量部以下、又は１５重量部以下であってよい。

接着剤組成物において、重合体（Ａ）及び（Ｂ）が上記範囲の量で存在することにより、優れた作業性及び優れた接着性が発現し得る。

本開示の接着剤組成物において、シランカップリング剤（Ｃ）の量は用途に応じて適宜設定されてよいが、接着剤組成物において、０．１重量％以上、０．５重量％以上、１重量％以上、１．５重量％以上、２．０重量％以上、又は２．５重量％以上であってよい。また、シランカップリング剤（Ｃ）の量は、接着剤組成物において、１０重量％以下、７．５重量％以下、５重量％以下、又は３重量％以下であってよい。

本開示の接着剤組成物において、第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の量は、接着剤組成物において、０．０５重量％以上、０．２５重量％以上、０．５重量％以上、０．７５重量％以上、１．０重量％以上、又は１．２５重量％以上であってよい。また、第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の量は、接着剤組成物において、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、又は２重量％以下であってよい。

本開示の接着剤組成物において、第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）以外のシランカップリング剤（Ｃ）の量は用途に応じて適宜設定されてよいが、接着剤組成物において、０．０５重量％以上、０．２５重量％以上、０．５重量％以上、０．７５重量％以上、１．０重量％以上、又は１．２５重量％以上であってよい。また、第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）以外のシランカップリング剤（Ｃ）の量の量は、接着剤組成物において、５重量％以下、４重量％以下、３重量％以下、又は２重量％以下であってよい。

本開示の接着剤組成物において、可塑剤（Ｄ）の量は用途に応じて適宜設定されてよいが、接着剤組成物において、１重量％以上、３重量％以上、又は５重量％以上であってよい。可塑剤（Ｄ）の量は、接着剤組成物において、３０重量％以下、２５重量％以下、２０重量％以下、又は１５重量％以下であってよい。

本開示の接着剤組成物において、充填剤（Ｅ）の量は用途に応じて適宜設定されてよいが、接着剤組成物において、２０重量％以上、３０重量％以上、４０重量％以上、５０重量％以上、又は６０重量％以上であってよい。充填剤（Ｅ）の量は、接着剤組成物において、８０重量％以下、７５重量％以下、７０重量％以下、又は６５重量％以下であってよい。

本開示の接着剤組成物において、硬化触媒等のその他の成分の量は用途目的に応じてそれぞれ適宜設定されてよいが、例えば、０．０１～１０重量％、又は０．０１～５重量％の範囲で適宜設定される。

本開示における硬化性組成物は、上記配合成分を一括混合した一液型、あるいは重合体含有組成物と硬化触媒含有硬化剤との二液型、またはさらに着色剤と可塑剤等からなるトナー成分を別の一成分とした三液型として使用できるが、作業性の観点から、一液型が好ましい。

＜接着構造体＞
基材表面に本開示の接着剤組成物を塗布し、基材同士を合わせ、接着剤組成物を硬化させることにより、接着構造体を得ることができる。本開示における接着剤組成物の硬化は公知の方法により行われる。例えば、湿気硬化型の一液型の接着剤組成物とすれば空気中の水分により硬化が進行する。

基材の種類は限定されないが、樹脂基材又はガラス基材に好適に用いられる。樹脂基材同士の接着であってもよいし、ガラス基材同士の接着であってもい。好ましくは樹脂基材とガラス基材との接着である。樹脂基材は、飽和または不飽和であってよく、芳香族または脂肪族であってよい。例えば、オレフィン樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリカーボネート（ＰＣ）樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテル樹脂、スチレン樹脂（例えば、ポリスチレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ（アクリロニトリル－スチレン）樹脂、ＡＳＡ（アクリロニトリル－スチレン－アクリレート）樹脂等)およびこれらの混合物（例えばアロイ樹脂）が挙げられる。なかでも、接着性の観点から、好ましくはＰＣ樹脂、ＡＢＳ樹脂およびこれらの混合物から選択される樹脂であり、より好ましくはＡＢＳ樹脂およびＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂である。ＰＣ／ＡＢＳアロイ樹脂におけるＰＣ／ＡＢＳの重量比率は１０／９０～９０／１０であってよく、例えば２０／８０～８０／２０であり、好ましくは３０／７０～７０／３０である。

＜用途＞
本開示の接着剤組成物は、好ましくは樹脂基材とガラスとの接着に用いられる。例えば、電子機器における樹脂基材（樹脂パネル）とディスプレイのカバーガラスとの接着に好適に用いられる。大型ディスプレイや、曲面又は曲線断面を有するようなディスプレイの場合、塗布に時間がかかってしまうことによる接着性の不均化等の問題があるが、本開示の接着剤組成物は、塗布作業性と接着性との両方に優れるため、大型ディスプレイ（例えば１４インチ以上）や、曲面又は曲線断面を有するディスプレイ等のように作業性と良好な接着性が特に求められるディスプレイの製造に好適である。さらに、本開示は、優れた耐冷熱衝撃性を有しているため、車載ディスプレイ等の過酷な環境下に置かれるようなディスプレイに特に好適である。

以下、実施例及び比較例を示して本開示をさらに具体的に説明するが、本開示はこれらの例によって限定されるものではない。

［試験方法］
（粘度）
接着剤の粘度特性は、回転粘度計及びレオメーターを使用して測定した。
回転粘度はスピンドルＮｏ．７を取り付けたＢＳ型回転粘度計を用い、２０℃におけるスピンドル回転速度１０ｒｐｍの粘度を測定した。回転粘度は５００～７００Ｐａ・ｓであってよい。粘度が５００Ｐａ・ｓ未満であると、塗布した接着剤の液ダレや広がりが起こり得、７００Ｐａ・ｓを超えると塗布形状バラつきやノズル詰まりが発生し得る。
レオメーター粘度は回転レオメーター（ＡＲ－Ｇ２、ＴＡ ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ製）を用い、２５℃におけるせん断速度２００（１／ｓ）、ギャップ間距離２００μｍの粘度を測定した。レオメーター粘度は、２０～４０Ｐａ・ｓであってよい。

（塗布作業性）
塗布作業性は、兵神装備株式会社製のディスペンサー（２ＨＤ０３５Ｇ３０）を使用して微細塗布性と高速塗布性について評価した。
微細塗布性は内径が１．５ｍｍ以下のノズルを用いて吐出することで評価した。内径：１．５ｍｍのノズルで詰まりなく吐出可能であればよく、好ましくは内径：１．２５ｍｍで詰まりなく吐出可能なことである。
高速塗布性は内径：１．２５ｍｍのノズルを用いて塗布装置移動速度：１５０ｍｍ／ｓで吐出し、吐出されたビード形状を以下の基準で評価した。
〇：ビード形状が安定しており、途切れ、高さ不足及び広がりがない。
△：ビード形状が安定していないが、明らかな途切れ、高さ不足及び広がりがなく、実用上問題ない。
×：途切れ、高さ不足及び広がりがある。

（冷熱衝撃性）
プラズマ処理機で表面処理したＰＣ・ＡＢＳ樹脂（２００ｍｍ×３００ｍｍ）の外周部分に接着剤を塗布し、同サイズのガラス板を重ね合わせ２３℃５０％ＲＨの環境で３日間養生することで試験片とした。接着剤厚みは厚さ：０．４～０．８ｍｍのスペーサーをＰＣ・ＡＢＳ樹脂とガラスの間に入れることで調整した。プラズマ処理は富士機械製の超高密度大気圧プラズマ発生装置 Ｔｏｕｇｈ Ｐｌａｓｍａ ＦＰＦ－２０を使用し、ＰＣ・ＡＢＳ樹脂表面の濡れ指数（ダイン数）が濡れ指数試薬で５０ｍＮ／ｍ以上になるように調整した。
冷熱衝撃性は冷熱衝撃試験機（ＴＳＡ－２０３ＥＳ、エスペック製）に試験片を投入して、低温側－３０℃［保持時間３０分］と高温側８５℃［保持時間３０分］で１サイクル、または低温側－４０℃［保持時間３０分］と高温側９５℃［保持時間３０分］で１サイクルとする冷熱衝撃を１００サイクル繰り返すことで評価した。
〇：１００サイクル後に接着剤とＰＣ・ＡＢＳ樹脂またはガラスの剥離なし
△：５０サイクル後に接着剤とＰＣ・ＡＢＳ樹脂またはガラスの剥離なし
×：５０サイクル後に接着剤とＰＣ・ＡＢＳ樹脂またはガラスの剥離あり

［原材料］
試験に用いた原材料の化学構造等を表１に示す。（メタ）アクリル系重合体Ａ２及びＡ３、及びシランカップリング剤Ｃ４については下記の方法により製造した。

［合成例１：（メタ）アクリル系重合体Ａ２の製造］
１０５℃に加熱したトルエン４２ｇ中に、メタクリル酸メチル１４．５ｇ、アクリル酸ブチル６８．５ｇ、メタクリル酸ステアリル１５ｇ、３－メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン２ｇおよび重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．４８ｇをトルエン１８．７ｇに溶かした溶液を５時間かけて滴下した後、２時間撹拌した。さらに、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．０２ｇをトルエン６．３ｇに溶かした溶液を追加して１時間撹拌することにより、固形分濃度６０重量％、数平均分子量が１９，０００（ＧＰＣより求めたポリスチレン換算値）のジメトキシメチルシリル基含有（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた重合体をエバポレーターで揮発分を脱揮（１１０℃、減圧）することにより、固形分濃度９９％以上の透明で粘稠な液体（Ａ２）を得た。
［合成例２：（メタ）アクリル系重合体Ａ３の製造］
１０５℃に加熱したイソブタノ－ル３３ｇ中に、アクリル酸ブチル９８ｇ、３－メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン２ｇおよびイソブタノ－ル１７ｇからなる混合物に重合開始剤として２，２’－アゾビスイソブチロニトリル０．６ｇを溶かした溶液を４時間かけて滴下した後、２時間後重合を行ない、固形分濃度６０重量％、数平均分子量１１，７００（ＧＰＣより求めたポリスチレン換算値）のジメトキシメチルシリル基含有（メタ）アクリル系重合体を得た。得られた重合体をエバポレーターで揮発分を脱揮（１１０℃、減圧）することにより、固形分濃度９９％以上の透明で粘稠な液体（Ａ３）を得た。
［合成例３：シランカップリング剤Ｃ４の製造］
３－グリシドキシプロピルトリメトキシシラン５０ｇとＮ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン１００ｇを５０℃で７２時間、加熱混合することにより合成した。

［実施例１～１５及び比較例１～５］
表２に示す組成（重量部）で原料をプラネタリーミキサーで混合し、硬化性組成物を調製した。得られた硬化性組成物に対して上記試験を行い、得られた評価結果を表３に示す。

Claims (15)

1. 反応性シリル基を有するポリ（メタ）アクリル系重合体（Ａ）、
   末端に反応性シリル基を有するオキシアルキレン系重合体（Ｂ）、及び
   シランカップリング剤（Ｃ）
   を含み、
   前記シランカップリング剤（Ｃ）は第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）を含む、接着剤組成物であって、
   ガラス、
   樹脂、及び
   前記ガラスと前記樹脂との間における前記接着剤組成物の硬化物
   を含んでなる接着構造体用であり、
   下記（１）又は（２）を満たす、接着構造体用の接着剤組成物。
   （１）前記ガラスが１４インチ以上のディスプレイ又は曲面若しくは曲線断面を有するディスプレイのカバーガラスであり、
   前記樹脂が樹脂パネルであり、
   前記接着構造体がディスプレイである。
   （２）前記接着構造体が車載ディスプレイである。
2. 前記重合体（Ａ）が
   （ａ１）式：ＣＨ_２＝ＣＸ^１－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ａ^１
   ［式中、Ｘ^１は、水素原子またはメチル基であり、
   Ａ^１は、水素原子または炭素数１～９の炭化水素基である。］
   で示される（メタ）アクリル単量体から誘導される繰り返し単位、及び
   （ａ２）式：ＣＨ_２＝ＣＸ^２－Ｃ（＝Ｏ）－Ｏ－Ａ^２
   ［式中、Ｘ^２は、水素原子またはメチル基であり、
   Ａ^２は、炭素数１０～４０の炭化水素基である。］
   で示される（メタ）アクリル単量体から誘導される繰り返し単位
   を有する請求項１に記載の接着剤組成物。
3. 前記重合体（Ｂ）が、分岐鎖状重合体と直鎖状重合体との組合せであって、
   前記直鎖状重合体の数平均分子量が１０００～１００００であり、
   前記直鎖状重合体の量が前記重合体（Ｂ）全体において、３～５０重量％である、請求項１又は２に記載の接着剤組成物。
4. 前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）がＯＨ基又はＮＨ_２基を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
5. 前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）が、分子内において第二級アミノ基から原子数６個の距離内にＯＨ基又はＮＨ_２基を有する、請求項４に記載の接着剤組成物。
6. 前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）が、少なくとも二種の第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の組み合わせであり、その少なくとも一種がＯＨ基又はＮＨ_２基を有する、請求項１～５のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
7. 前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）が分子内にＯＨ基を有するシランカップリング剤と分子内にＮＨ_２基を有するシランカップリング剤との両方を含む、請求項６に記載の接着剤組成物。
8. 前記第二級アミノ基含有シランカップリング剤（Ｃ－ｉ）の少なくとも一種が分子内に２個以上の反応性シリル基を有する、請求項１～７のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
9. シランカップリング剤（Ｃ）が、さらにビニル基含有シランカップリング剤及びエポキシ基含有シランカップリング剤からなる群から選択される少なくとも一種を含む、請求項１～８のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
10. さらに可塑剤（Ｄ）を含み、前記可塑剤（Ｄ）がトリメリット酸エステル又はアルキルスルホン酸フェニル系エステルである、請求項１～９のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
11. ガラスと樹脂を接着させるために用いられ、かつ、湿気硬化型である、請求項１～１０のいずれか一項に記載の接着剤組成物。
12. ガラス、
    樹脂、及び
    前記ガラスと前記樹脂との間における請求項１～１１のいずれか一項に記載の接着剤組成物の硬化物
    を含んでなり、
    下記（１）又は（２）を満たす、接着構造体。
    （１）前記ガラスが１４インチ以上のディスプレイ又は曲面若しくは曲線断面を有するディスプレイのカバーガラスであり、
    前記樹脂が樹脂パネルであり、
    前記接着構造体がディスプレイである。
    （２）前記接着構造体が車載ディスプレイである。
13. 前記樹脂がポリカーボネート含有樹脂である、請求項１２に記載の接着構造体。
14. 前記ガラスが１４インチ以上のディスプレイ又は曲面若しくは曲線断面を有するディスプレイのカバーガラスであり、
    前記樹脂が樹脂パネルであり、
    前記接着構造体がディスプレイである、請求項１２又は１３に記載の接着構造体。
15. 前記接着構造体が車載ディスプレイである、請求項１２～１４のいずれか一項に記載の接着構造体。