JP7021764B2 - 釣糸 - Google Patents

Description

本発明は、擦り傷が付き難い釣糸に関する。

釣糸は、使用中に釣り場のコンクリート構造物、水面下の海藻、水草や立木や等の障害物との摩擦で表面に擦傷が生じる。釣糸の擦傷は、魚が歯で噛むことや、魚のひれとの摩擦によっても生じ、また、浮きなどの仕掛けの移動時や、釣竿やリールのガイドを擦過することによっても生じる。擦傷が大きいと釣糸の強度が低下して破断し、また破断するほどの大きさでなくても魚を鈎に掛けて張力が加わった時に擦り傷を起点にして釣糸が破断するおそれがある。そのため、障害物の多い場所で使用する場合や、鈎に結束するハリスには、擦り傷の生じ難い釣糸が求められている。

従来から、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂等の、繊維を形成し得る（以下、「繊維形成性」という。）の熱可塑性樹脂からなる釣糸や、これらの樹脂からなる原糸の表面に平滑剤層を形成した釣糸があった。しかしながら、原糸の表面に平滑剤層を形成した釣糸は、表面が滑らかな物との摩擦に対しては有効であったが、表面が粗い物や表面が硬い物との摩擦に対しては不十分であり、擦り傷が生じていた。

ポリアミド系モノフィラメントの外表面にポリシラザン透明ハードコート層及び／又は紫外線硬化型透明ハードコート層を有する釣糸がある（特許文献１）。

特開２００８－２４５５３５号公報

釣糸について、擦り傷が付き難いことへの要求は止むことがなく、従来の釣糸と比べて、より一層の擦傷防止性の向上が求められていた。
本発明は、上記の問題を有利に解決するものであり、擦り傷が付き難い釣糸を提供することを目的とする。

発明者らは、釣糸に傷が付き難くすることの鋭意研究をした結果、原糸の表面に樹脂からなるハードコート層を備える釣糸であって、平均摩擦係数の変動率の低いものが擦傷防止性により優れることを見出し、本発明に至った。さらに、本発明の発明者らの研究により、平均摩擦係数の変動率が一定値以下のものは、透明性及び結束強度に優れることも明らかとなった。

すなわち、本発明の釣糸は、原糸の表面に樹脂からなるハードコート層を備え、平均摩擦係数の変動率が０．００３５以下であることを特徴とする。

本発明の釣糸においては、上記ハードコート層が、上記糸の鉛筆法における引っ掻き硬度を上記原糸に比べて二段階以上引き上げる層であることが好ましく、また、上記前記ハードコート層が、シラン化合物、光硬化樹脂およびポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなることが好ましく、また、上記原糸が繊維形成性の熱可塑性樹脂からなることが好ましく、また、上記原糸が、モノフィラメントであることが好ましく、更に、上記原糸の表面がプラズマ処理面であることが好ましく、また最表層に平滑剤を備えることが好ましい。

本発明の釣糸によれば、擦り傷が付き難い釣糸を提供することができる。

本発明の釣糸の模式的な断面図であり、図１（ａ）は、実施形態１の釣糸の断面図であり、図１（ｂ）は、実施形態２の釣糸の断面図である。 実施形態１の釣糸表面の光学顕微鏡写真である。 実施形態１の釣糸の結び目の走査電子顕微鏡写真である。 実施例における釣糸の平均摩擦係数の変動率の測定結果を示すグラフである。 実施例における釣糸の平均摩擦係数の変動率の測定結果を示すグラフである。 実施例における釣糸の平均摩擦係数の変動率の測定結果を示すグラフである。

（実施形態１）
以下、本発明の釣糸を、図面を参照しつつ、より具体的に説明する。
図１に本発明の一実施形態の釣糸の模式的な断面図を示す。図１において、釣糸１は、原糸２の表面２ａにハードコート層３を有している。ハードコート層３は、耐摩耗性が良好な樹脂からなる。釣糸１は、ハードコート層３により高い耐摩耗性を有するので、表面が粗い物や硬い物と、釣糸との摩擦においても擦り傷が付きくい。

また、釣糸１は、平均摩擦係数の変動（ＭＭＤ）が０．００３５以下である。平均摩擦係数の変動は、釣糸１表面の所定長さにおいて、摩擦係数が当該所定長さにおける平均摩擦係数からどれだけ変動しているかという変動の度合いを示す数値である。具体的なメカニズムは明らかではないが、本発明者らが推測するところによれば、平均摩擦係数の変動を０．００３５以下とすることにより、釣糸１は、浮きやガイドなどの表面が粗い物や硬い物との摩擦抵抗を少なくすることができ、単にハードコート層を有している釣糸と比べて、擦傷防止性をより向上させることかできると考えられる。

釣糸１の平均摩擦係数の変動については、日本繊維機械学会内の「風合い計量と規格化研究委員会」によって確立された、衣服用の布地の風合いの客観評価法としてのＫＥＳ法に準拠した方法及び装置によって計測することができる。

平均摩擦係数の変動が０．００３５以下である釣糸１の製造方法は特に限定されず、例えば、表面がプラズマ処理された原糸２にハードコート層３を被覆形成する、ハードコート層を形成する樹脂の塗布方法又は含浸方法を調整する、原糸２を研磨することにより原糸２表面を滑らかにした後にハードコート層を被覆形成する、原糸２にハードコート層３を被覆形成した後に研磨する、等の方法により得られ、中でも、プラズマ処理が好ましい。原糸２にプラズマ処理することにより、ハードコート層３は平均摩擦係数の変動が０．００３５以下の滑らかな表面が得られる。もっとも、原糸２にプラズマ処理をしなくともハードコート層３の表面は平均摩擦係数の変動が０．００３５以下になり得るし、この場合も、表面の滑らかさにより擦傷防止性をより向上させ得る。

図２（ａ）～（ｆ）に、原糸２の表面にハードコート層３を有する釣糸１の表面を光学顕微鏡で観察した写真を示す。いずれの釣糸も原糸はポリフッ化ビニリデン（後述する実施例における原糸Ｂ）、ハードコート層はハイブリッドタイプ紫外線硬化型シリコーンハードコート（後述する実施例におけるハードコート層Ａ）であった。

図２（ａ）、（ｂ）が、平均摩擦係数の変動が０．００３８の釣糸の写真であり、図２（ｃ）、（ｄ）が、平均摩擦係数の変動が０．００３２の釣糸の写真であり、図２（ｅ）、（ｆ）が、平均摩擦係数の変動が０．００１５の釣り糸の写真である。平均摩擦係数の変動が０．００３５以下の釣糸はいずれも原糸のプラズマ処理により得られたものである。
図２（ａ）～（ｆ）の写真に関し、図２（ａ）は原糸２にプラズマ処理を行わずにハードコート層３を形成した釣糸のハードコート層の表面であり、図２（ｂ）は図２（ａ）の釣糸のハードコート層の表面の拡大写真である。図２（ｃ）は原糸２に酸素プラズマ処理を行ってハードコート層３を形成した釣糸のハードコート層の表面であり、図２（ｄ）は図２（ｃ）の釣糸のハードコート層３の表面の拡大写真である。図２（ｅ）は原糸２に窒素プラズマ処理を行ってハードコート層を形成した釣糸のハードコート層の表面であり、図２（ｆ）は図２（ｅ）の釣糸のハードコート層の表面の拡大写真である。図２（ａ）、（ｂ）の釣糸は、表面にざらつきがあった。図２（ｃ）、（ｄ）の釣糸及び図２（ｅ）、（ｆ）の釣糸は、表面がなめらかであった。

発明者らの研究により、平均摩擦係数の変動が０．００３５以下の釣糸１は、原糸２に対するハードコート層３の密着性が向上することが判明した。ハードコート層を有する釣糸は、ハードコート層の硬度の高さにより耐摩耗性が良好になるものの、そのハードコート層の硬度の高さにより釣糸を結ぶために屈曲したときに微視的にハードコート層が原糸から剥離することがある。ところが、原糸２にハードコート層３が被覆形成され、かつ平均摩擦係数が０．００３５以下の釣糸１は、原糸２に対するハードコート層３の密着性が良好であり、釣糸１を屈曲しても微視的にハードコート層が剥離し難い。これにより、良好な耐摩耗性が長期間にわたって得られ、また、釣糸の使用時に物との摩擦で縮れ難いという効果を有する。

図３に、結び目を形成した釣糸の表面状態の走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）写真を示す。釣り糸の原糸はポリフッ化ビニリデン（後述する実施例における原糸Ｂ）、ハードコート層はハイブリッドタイプ紫外線硬化型シリコーンハードコート（後述する実施例におけるハードコート層Ａ）であった。

図３（ａ）、（ｂ）が、平均摩擦係数の変動が０．００３８の釣糸の写真であり、図３（ｃ）、（ｄ）が、平均摩擦係数の変動が０．００３２の釣糸の写真であり、図３（ｅ）、（ｆ）が、平均摩擦係数の変動が０．００１５の釣糸の写真である。平均摩擦係数の変動が０．００３５以下の釣糸はいずれも原糸のプラズマ処理により得られたものである。
図３（ａ）～（ｆ）に関し、図３（ａ）は原糸の表面にプラズマ処理をしなかった釣糸のＳＥＭ写真であり、図３（ｂ）は、図３（ａ）の釣糸の拡大写真である。図３（ｃ）は原糸の表面に酸素プラズマ処理をした釣糸のＳＥＭ写真であり、図３（ｄ）は、図３（ｃ）の釣糸の拡大写真である。図３（ｅ）は原糸の表面に窒素プラズマ処理をした釣糸のＳＥＭ写真であり、図３（ｆ）は、図３（ｅ）の釣糸の拡大写真である。図３（ａ）、（ｂ）に示した釣糸に比べて、図３（ｃ）、（ｄ）、図３（ｅ）、（ｆ）に示した釣糸は、結び目におけるハードコート層の微視的な剥離が小さかった。

また、発明者らの研究により、平均摩擦係数の変動が０．００３５以下の釣糸１は、予想外にも透明性及び結束強度が高いことが判明した。透明性が高いことは魚から見て被認識性が低いことを意味し、釣糸及び釣糸に結び付けられた仕掛けを、魚に見破られにくいという効果がある。また、結束強度が高いことは、鈎や浮きと結束する際に強固に結ぶことができるという効果がある。透明性も結束強度も、釣糸に好ましい特性である。

上記のように、プラズマ処理した原糸にハードコート層を被覆形成する方法が、平均摩擦係数の変動が０．００３５以下の釣り糸を得る方法として好ましい。プラズマ処理により、上記した種々の効果が得られる理由は必ずしも明らかではないが、一つの仮説では原糸の表面にプラズマ処理をすることにより、プラズマ未処理の場合と比べて、糸の表面における疎水基と親水基との割合が変化するためと考えられる。

もっとも、本発明の釣糸の原糸の表面の構造または特性を大学の分析機器で分析しても、プラズマ処理をしていない原糸の表面の構造または特性とは相違が明らかでなかった。したがってプラズマ処理面を構造または特性で特定することは現時点では技術的に不可能と考えられる。しかし、原糸の表面にプラズマ処理をし、プラズマ処理面にハードコート層を被覆させることより、プラズマ処理をしない場合に比べて、ハードコート層の平均摩擦係数の変動が低く、密着性が高く、また、透明性及び結束強度が高いことは確認されている。このことは、後述する実施例でも理解される。

釣糸１の原糸２は、釣糸の原糸として用いられ得る材料を特に制限なく用いることができる。より具体的には例えば繊維形成性の熱可塑性樹脂からなる。繊維形成性の熱可塑樹脂の例としては、ナイロン６、ナイロン６６、ナイロン６１０、ポリパラフェニレンテレフタルアミドなど及びそれらを含む共重合体からなるポリアミド樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンサクシネート、パラヒドロキシ安息香酸と６－ヒドロキシ－２ナフトエ酸の共重合体など及びそれらを含む共重合体からなるポリエステル樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレンなど及びそれらを含む共重合体からなるフッ素系樹脂、超高分子量ポリエチレンなどが挙げられる。原糸は、比重、強さ、柔軟性、風合いなど求める特性に応じて繊維の種類を適宜選定することができる。また、原糸は、熱可塑性樹脂のほか、安定剤、紫外線防止剤など、熱可塑性樹脂に一般的に配合される添加剤を含んでいてもよい。
原糸は、モノフィラメントでもマルチフィラメントでもいずれもよいが、モノフィラメントであることが好ましい。また、原糸の太さは、釣糸としての用途に適合する太さを適宜設定することができる。
釣糸１は、釣糸に用いられる太さを、特に限定なく用いることができ、例えば直径０．０５～２．３４ｍｍ程度である。好ましくは、０．０７～１ｍｍ程度である。なお、後述する実施例では「直径」を「径」と略称する。

原糸２の表面２ａは、プラズマ処理がされた面、すなわち、プラズマ処理面であることが好ましい。原糸２がプラズマ処理面を有することにより、上述したようにハードコート層の平均摩擦係数の変動が低くすることができ、その結果、密着性が高く、また、透明性及び結束強度が高い釣糸とすることができる。

原糸２の表面２ａにハードコート層３が被覆されている。ハードコート層３は、耐摩耗性に優れた樹脂であれば特に限定されない。具体的に例えば、シラン化合物、光硬化樹脂およびポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂を挙げることができる。また、ハードコート層３は、耐摩耗性に優れた樹脂に加えて、安定剤、紫外線防止剤、顔料、染料、抗菌剤など樹脂に一般的に配合される添加剤を含んでいてもよい。

ハードコート層３は、原糸よりも硬度が高い樹脂からなるものが好ましく、具体的には、鉛筆法で評価される釣糸の引っかき硬度を、原糸に比べて２段階以上引き上げる樹脂が好ましい。鉛筆硬度は、Ｂ、ＨＢ、Ｆ、Ｈ、２Ｈ、３Ｈ……の順で硬度が高くなるので、例えば原糸２の鉛筆硬度がＢである場合には、ハードコート層は釣糸１の硬度がＦ以上になるような樹脂であることが好ましい。ハードコート層３が、鉛筆法で評価される釣糸１の引っかき硬度を、原糸２に比べて２段階以上引き上げる樹脂であることにより、釣糸１は、より優れた耐摩耗性を有する。
また、ハードコート層３は、鉛筆法における引っかき硬度試験でＨＢ以上の硬度を有する材料であることが好ましい。

ハードコート層３は、釣糸１の材料や用途に応じて、また、釣糸の剛性感や耐摩擦性を考慮して、層厚を適宜に調整することができる。層厚さの調整は、例えば、原糸２にハードコート層３の材料の溶液又は分散液を塗布又は浸漬等の手段により被覆するときの濃度によって調整することできる。ハードコート層３の層厚は、例えば、０．０００１～０．０１ｍｍ程度が好ましい。ハードコート層３の層厚は、原糸の直径に比べて極薄であるため、釣糸１の直径をデジタルゲージで測定したときは、ハードコート層３の層厚は原糸２の直径の測定誤差と区別が困難であり、よって原糸の直径の値が釣糸の直径の値と同視され得る。

（実施形態２）
図１（ｂ）に、本発明の別の実施形態の釣糸１１の断面図を示す。図１（ｂ）に示す釣り１１は、原糸２を覆ってハードコート層３を備え、ハードコート層３を覆って平滑剤４を備えている。釣糸１１は、平均摩擦係数の変動率が０．００３５以下である。

図（ｂ）の釣糸１１の原糸２及びハードコート層３は、図１（ａ）に示して説明した原糸及びハードコート層３と同じ構成とすることができる。したがって、釣り糸１１の原糸２及びハードコート層３について、既に述べたのと重複する説明は省略する。

平滑剤４は、釣糸の平滑剤として用いられるものを特に制限なく使用することができ、例えば、アミノ変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン等の変性シリコーン、ジメチルシリコーン等のストレートシリコーン又はフッ素含有オイル等で挙げられる。最表層に平滑剤４の層を更に備える釣糸１１は、摩擦係数が低いので、操作性が向上するとともに、表面が滑らかな物に対する摩擦抵抗を少なくすることができ、耐摩耗性が向上する。また、平滑剤４を最表層に備える釣り糸１１は、撥水性に優れているので耐久性に優れる。

更に、釣糸１１は、ハードコート層３を備えることから、表面が粗い物、硬い物に対する抵抗、耐傷性を高めることができ、さらに、本発明者等による推察であるが、平均摩擦係数の変動率が０．００３５以下とすることにより、浮きやガイドなどの表面が粗い物や硬い物との摩擦抵抗を少なくすることができる結果、擦傷防止性がより向上している。

釣糸１１の平均摩擦係数の変動率は、平滑剤４及びハードコード層３の表面状態の両方の影響を受ける。平滑剤４は平均摩擦係数の変動率を下げ、ハードコード層３の表面の平均摩擦係数の変動率が低いと平滑剤を備える釣糸の平均摩擦係数の変動率が低い。平滑剤４及びハードコード層３の表面の影響の度合の如何にかかわらず、平均摩擦係数の変動率が０．００３５以下の釣糸とすることで、優れた耐摩耗性、擦傷防止性、透明性、結束強度を有する釣り糸を得ることができる。

図１（ｂ）の本実施形態の釣糸１１は、原糸２の表面２ａがプラズマ処理されたものとすることができる。原糸２の表面がプラズマ処理されることにより、ハードコート層３の表面が滑らかになり、平滑剤４を備えた釣糸１１の平均摩擦係数の変動率が低くなる。また、釣糸１１は、ハードコート層３の表面がプラズマ処理されたものとすることができる。ハードコート層３の表面３ａがプラズマ処理されることにより、平滑剤４の密着性が向上する。更に、釣糸１１は、原糸２の表面２ａがプラズマ処理され、ハードコート層３の表面がプラズマ処理されたものとすることができる。原糸２の表面がプラズマ処理されることにより、ハードコート層３の表面が滑らかになり、平滑剤４を備えた釣糸１１の平均摩擦係数の変動率が低くなり、ハードコート層３の表面３ａがプラズマ処理されることにより、平滑剤４の密着性が向上する。

次に、本発明の釣糸の製造方法について説明する。図１（ａ）に示した釣糸１は、原糸２にハードコート層３の材料の溶液又は分散液を塗布又は含浸させてハードコート層３を形成することにより製造することができる。平均摩擦係数の変動率が０．００３５以下の釣糸を得る方法として、ハードコート層３の形成前に、原糸２の表面２ａを、プラズマ処理をすることが好ましい。以下では一例として、プラズマ処理による釣糸の製造方法を説明する。

図１（ｂ）に示した釣糸１は、原糸２にハードコート層３の材料の溶液又は分散液を塗布又は含浸させてハードコート層３を形成し、ハードコート層３上に平滑剤を塗布又は含浸させて形成することにより製造することができる。ハードコート層３の形成前に、原糸２の表面２ａを、プラズマ処理をすることができる。また、平滑剤４の形成前に、ハードコート層３の表面３ａを、プラズマ処理することができる。

プラズマ処理方法は特に限定されない。たとえば、国際公開第２０１４／１６７６２６号の図１２に示されるプラズマ処理装置を用いることができる。プラズマ処理は、既存のプラズマ処理装置の既知の処理条件の範囲のなかで、適切な条件を適宜選択して実施することができる。好ましいプラズマ処理は、原糸を構成する繊維形成性の熱可塑性樹脂が軟化しないような条件、例えば軟化温度未満での低温のプラズマ処理である。

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳細に説明する。
以下の原糸Ａ～Ｃ及びハードコート層Ａ～Ｆの材料を準備した。
原糸Ａ：６，６６共重合ポリアミドモノフィラメント、鉛筆硬度Ｆ、宇部興産株式会社５０３３ＴＸ１２
原糸Ｂ：ポリフッ化ビニリデンモノフィラメント、鉛筆硬度２Ｈ、ダイキン工業株式会社ネオフロンＰＶＤＦ ＶＰ８２５
原糸Ｃ：ポリエチレンテレフタレートモノフィラメント、鉛筆硬度Ｆ、三菱化学株式会社ノバペックスＧＧ９００Ｄ

ハードコート層Ａ：ハイブリッドタイプ紫外線硬化型シリコーンハードコート（多官能アクリレート、ヘキサメチレン＝ジアクリラート、シリカによって構成される紫外線硬化型樹脂）、鉛筆硬度４Ｈ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社ＵＶＨＣ７８２０
ハードコート層Ｂ：紫外線硬化型シリコーンハードコート、鉛筆硬度４Ｈ、モメンティブ・パフォーマンス・マテリアルズ・ジャパン合同会社ＵＶＨＣ１１０１
ハードコート層Ｃ：ハイブリッドタイプ１液常温硬化型ハードコート（テトラエトキシシラン、エチルポリシリケート、１－ブタノールによって構成される樹脂）、鉛筆硬度８Ｈ、ニットーボーメディカル株式会社ＨＢ２１Ｂ
ハードコート層Ｄ：ポリカーボネートポリエーテルポリウレタン水分散液、鉛筆硬度ＨＢ、タナテックスケミカルズジャパン株式会社ＥＤＯＬＡＮ ＣＭ
ハードコート層Ｅ：ポリエステルポリウレタン水分散液、鉛筆硬度Ｈ、タナテックスケミカルズジャパン株式会社ＥＤＯＬＡＮ ＧＳ
ハードコート層Ｆ：ポリエステル系ウレタン水分散液、鉛筆硬度Ｈ、ＤＩＣ株式会社ハイドランＡＰ－４０Ｎ

＜平均摩擦係数の変動率＞
上記原糸Ａ～Ｃ（径０．２１ｍｍ）とハードコート層Ａ～Ｆの組み合わせからなる釣糸（径０．２１ｍｍ）について、平均摩擦係数の変動率を、カトーテック株式会社の摩擦感テスターＫＥＳ－ＳＥで調べた。原糸Ａ～Ｃとハードコート層Ａ～Ｆの組み合わせの釣糸の試料は、それぞれ、プラズマ処理をしなかった試料と、プラズマ処理をした試料とをそれぞれ測定した。

平均摩擦係数の変動率の測定結果を図４～６に示す。図４は、原糸Ａとハードコート層Ａ～Ｆの組み合わせからなる釣糸の試料Ｎｏ．１～１２の平均摩擦係数の変動率を示す棒グラフである。図４のうち、原糸Ａ、すなわち原糸がポリアミド（ＰＡ）からなる釣糸で、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下のものは、プラズマ処理をすることにより得られたものであり、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５を超えた釣糸は、プラズマ処理をせずにハードコート層を被覆したものである。

図５は、図４とは原糸が異なり、原糸Ｂとハードコート層Ａ～Ｆの組み合わせからなる釣糸の試料Ｎｏ．１３～２４の平均摩擦係数の変動率を示す棒グラフである。図５のうち、原糸Ｂ、すなわち原糸がポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）からなる釣糸で平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下のものは、プラズマ処理をすることにより得られたものである。また、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５を超えた釣糸は、プラズマ処理をせずに、ハードコート層を被覆形成したものである。ハードコート層Ｃについては、プラズマ処理をしなくても平均摩擦係数の変動率ＭＭＤは０．００３５以下であった。

図６は、図４及び図５とは原糸が異なり、原糸Ｃとハードコート層Ａ～Ｆの組み合わせからなる釣糸の試料Ｎｏ．２５～３６の平均摩擦係数の変動率を示す棒グラフである。図６のうち、原糸Ｃ、すなわち原糸がポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）からなる釣糸で、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下のものは、プラズマ処理をすることにより得られたしたものである。また、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５を超えた釣糸は、プラズマ処理をせずに、ハードコート層を被覆形成したものである。

図４～６から、各原糸Ａ～Ｃと、各ハードコート層Ａ～Ｆとを組み合わせで、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下の釣糸を得られることが確認できた。

＜引っかき硬度＞
上記原糸Ａ、Ｂ（いずれも径０．２１ｍｍ）に、ハードコート層Ｂの１０質量％溶液をディップしてコーティングし、実施例１、３の釣糸を得た。また、ハードコート層Ｃの１０質量％溶液をディップしてコーティングし、実施例２、４の釣糸を得た。また比較例１としてハードコート層Ｂをコーティングしなかった原糸Ａの釣糸、比較例２としてハードコート層Ｂをコーティングしなかった原糸Ｂの釣糸、従来例１として原糸Ａに油剤を塗布した釣糸、従来例２として原糸Ｂに油剤を塗布した釣糸を用意した。

各実施例、各比較例及び各従来例の釣糸にＪＩＳ Ｋ５６００－５－４：１９９９、引っかき硬度（鉛筆法）に準拠して引っかき硬度を求めた。この引っかき硬度試験では三菱鉛筆株式会社製ハイユニの４Ｂ～５Ｈの各鉛筆を用い、研磨紙に三共理化学株式会社製ＦＵＪＩ ＳＴＡＲ 耐水研磨しＤＣＣＳ＃４００を用いた。

引っかき硬度試験の手順は、次のようにした。
（１）台形の金属板の平板に、各釣糸の試料を台形平板の平行な二辺に平行に、隙間がないように巻き付けて並列させた。
（２）各鉛筆を鉛筆削り器で削り、芯を５～６ｍｍ露出させた。
（３）露出後の鉛筆を垂直に持ち、９０°の角度を保持しながら研磨紙＃４００で平らに削った。
（４）鉛筆を試料面に対し４５°の角度を保持しながら、できるだけ強く押し当て、台形平板の平行な二辺の一辺から垂直に、対向する一辺に向けて、約１ｍｍ／秒の速度で引っかいた。
（５）エタノールと紙ウエスで鉛筆のカスを軽く拭き取り、傷跡をマイクロスコープで観察した。
引っかき硬度試験の評価は、上記試験を５回行い、傷跡が３回以上生じなかった鉛筆硬度の一つ下の硬度を、試料の鉛筆硬度とした。

引っかき硬度試験の結果を表１に示す。なお、表１には、図３及び図４に対応する試料Ｎｏ．、鉛筆硬度、ＭＭＤを示した。

表１から、ハードコート層を備える実施例１～４は、原糸のみの比較例１に比べて鉛筆硬度が２段階以上高くなった。

＜透明性＞
まず、表２に示す釣糸の白色度を分光測色計で測定した。その結果を表２に示す。なお、各釣糸の原糸の径は０．２１ｍｍ、釣糸の径は０．２１ｍｍであった。表２には、図３、図４及び図５に対応する試料Ｎｏ．白色度、白色度指数及びＭＭＤを示した。

表２において、実施例６と実施例７とは、プラズマ処理時のガス種が異なっている。また、実施例８と実施例９とは、プラズマ処理時のガス種が異なっている。表２における実施例５及び比較例１の白色度指数は、ＭＭＤが０．００４２である釣糸（比較例３）の白色度を１とした場合の各釣糸の白色度の倍率を示した値である。また、実施例６、実施例７及び比較例２の白色度指数は、ＭＭＤが０．００３８である釣糸（比較例４）の白色度を１とした場合の各釣糸の白色度の倍率を示した値である。更に、実施例８、実施例９及び比較例５の白色度指数は、ＭＭＤが０．００３７である釣糸（比較例６）の白色度を１とした場合の各釣糸の白色度の倍率を示した値である。白色度は、釣糸の透明性と相関があると考えられ、白色度の数値が低いほど、釣糸は透明であると考えられる。そして、透明性が高い釣糸は、魚からの視認性が低く、魚に警戒されないことが期待されるので、釣糸として好ましい。

表２から、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下である各実施例は、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５を超える各比較例よりも白色度の数値が低下していた。

次に、表２に示した各実施例及び各比較例について、透明性のアンケートを取った。このアンケートでは、各釣糸を、５０ｍｍ×７０ｍｍ×１３ｍｍの透明アクリル板に、糸が重ならないように平行に巻きつけたものを試料とし、原糸が同じでハードコート層の有無及びＭＭＤが相違する４つの試料を黒のフェルト布の上に並べ、蛍光灯光源のもとで試料から３０ｃｍの距離から各試料を被験者１０名が観察して、最も透明に見えるものから順に４、３、２、１点の得点を付けた。その得点結果を表３に示す。なお、表３では、原糸のみでハードコート層を備えていない釣糸の得点結果を省略している。表３には、図３、図４及び図５に対応する試料Ｎｏ．得点及びＭＭＤを示した。

表３から平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下の実施例は、比較例よりも透明性が高いと評価された。したがって、原糸とハードコート層との組み合わせに対して、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤを０．００３５以下にすることにより、実施例の釣糸は高い透明性を有することが判明した。

次に、表３の実施例６、実施例７及び比較例４の釣糸、すなわち、原糸Ｂとハードコート層Ａとの組み合わせである釣糸について、釣糸の太さを変えて透明性をアンケート調査した。このアンケートでは、各釣糸を、５０ｍｍ×７０ｍｍ×１３ｍｍの透明アクリル板に、糸が重ならないように平行に巻きつけたものを試料とし、ＭＭＤか相違する３つの試料を黒のフェルト布の上に並べ、蛍光灯光源のもとで試料から３０ｃｍの距離から各試料を被験者１０名が観察して、最も透明に見えるものから順に３、２、１点の得点を付けた。このアンケートを、太さの異なる釣糸ごとに行った。その得点結果を表４に示す。なお、表４に、図３、図４及び図５に対応する試料Ｎｏ．得点及び釣糸（原糸）の径及びＭＭＤを示した。

表４から、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５を超える各比較例に比べて、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下の各実施例は、釣糸の太さにかかわらず透明性に優れていた。

次に、原糸Ａ～Ｃと、ハードコート層Ｂ～Ｆとを組み合わせた各釣糸について、透明性をアンケート調査した。このアンケートでは、各釣糸を、厚さ１ｍｍのスライドガラスに、幅１０ｍｍになるように糸を隙間なく平行に巻きつけたものを試料とし、原糸とハードコート層の組み合わせが同じでＭＭＤが相違する２つの試料を黒のフェルト布の上に並べ、ＴＯＳＨＩＢＡ製白色蛍光灯３６ワットの光源のもとで試料から３０ｃｍの距離から各試料を被験者１０名が観察して、２つの試料のうち透明に見えたものに１点の得点を付けた。その得点結果を表５に示す。なお、表５に示す釣糸の原糸の太さは０．２１ｍｍ、釣糸の径は０．２１ｍｍであった。また、プラズマ処理は、原糸とハードコート層とを組み合わせた各釣糸に適切なガス種で行った。

表５から平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下の各実施例は、原糸Ａ～Ｃと、ハードコート層Ｂ～Ｆとの組み合わせにおいて、ＭＭＤが０．００３５を超える比較例に比べて透明性が高かった。

＜結束強度＞
原糸Ｂとハードコード層Ａ～Ｃとを組み合わせた釣糸の試料について、釣り用の金属具ＮＴスイベル販売会社製タル型サルカン１６号クロの片方のリングに５号サイズのポリエチレン糸を結束し、もう一方のリングに長さ１２．５ｃｍの試料１本を、「ＤＶＤで覚える堤防釣り 仕掛けと結び方」海悠出版発行、(２０１０年１１月１０日発行)の１５頁に記載される、サルカン結び（２）ダブルクリンチノットで結びつけて引張試験機で結び目で糸が破断するまでの最大強力を引張測定機で計測し、試料繊度にて結節強度（ｃＮ／ｄＴｅｘ）に換算した。引張試験機にはオリエンテック株式会社製テンシロン（ＯＲＩＥＮＴＥＣ ＲＴＥ－１２１０）を用い、つかみ間隔２５ｃｍ、引張速度３０ｃｍ／分の条件で試験した。３サンプルで試験を行い、その平均値を結束強度とした。

表６に、原糸Ｂとハードコート層Ａ～Ｃとの組み合わせからなる釣糸の結束強度を、コーティング時の加工速度と、ＭＭＤの値の別で示すとともに、比較例としての原糸Ｂのみからなる釣糸の結束強度を１とした場合に対する各釣糸の結束強度の倍率を示す。なお、原糸の径は０．２１ｍｍ、釣糸の径は０．２１ｍｍであった。

表６から、ハードコート層を備え、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３５以下の各実施例は、原糸のみの比較例２に比べて高い結束強度を有していた。また、ＭＭＤが０．００３５を超える場合に比べても高い結束強度を有していた。

＜フィールドテスト＞
（フィールドテスト１）
原糸Ａにハードコート層Ｂを備え、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３２の実施例１の釣糸、原糸Ｂにハードコート層Ａを備え、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００２４の実施例６の釣糸、及び原糸Ｂにハードコート層Ｂを備え、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００２７の実施例３の釣糸を、被験者Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの４名に、ブラインドテストを実施し、原糸Ａ上に油剤を塗付した既存の釣糸である従来例１の釣糸（株式会社サンライン製パワード）、又は原糸Ｂ上に油剤を塗布した既存の釣糸である従来例２の釣糸（株式会社サンライン製トルネードＶハード）と比較して、硬さや使用感を評価した。

被験者Ａ「ハリ・直進性がある。」
被験者Ｂ「糸クセはつきにくい。実釣中使い続けたが、使用前後で使用感の変化を感じなかった。」
被験者Ｃ「ハリがあり、仕掛けを操作し易い。」
被験者Ｄ「ハリや直進性は良好。・直進性がある。鈎を呑まれながらも４０ｃｍ級の黒鯛を釣り上げたが、切れることはなかった。硬さを感じることができ、ハードだと感じた。」

（フィールドテスト２）
原糸Ｂにハードコート層Ｂを備え、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００２７の実施例３の釣糸又は原糸Ｂにハードコート層Ａを備え、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００２４の実施例６の釣糸を、被験者Ａ、Ｂ及びＣＤの３名に、ブラインドテストを実施し、平均摩擦係数の変動率ＭＭＤが０．００３７の比較例７の釣糸と比較して、評価した。

被験者Ａ「表面がツルツルしている。縮れにくいと感じる。チヌを掛けた時、鈎のチモト付近にササクレがなく、擦れに強いと感じた。」
被験者Ｂ「鈎結びでの締め込みがムギュッと締まる感じがする（しっかりと結束できる。）。」
被験者Ｃ「縮れにくく、ツヤツヤして滑らか感がある。」
また、実施例３及び実施例６の釣糸は、比較例７の釣り糸に比べて縮れが少なく、擦傷防止性が優れることが確認された。

Claims (6)

1. 原糸の表面のプラズマ処理面に樹脂からなるハードコート層を備え、平均摩擦係数の変動率が０．００３５以下であることを特徴とする釣糸。
2. 前記ハードコート層が、前記釣糸の鉛筆法における引っ掻き硬度を前記原糸に比べて二段階以上引き上げる層である請求項１記載の釣糸。
3. 前記ハードコート層が、シラン化合物、光硬化樹脂およびポリウレタン樹脂から選ばれる少なくとも一種の樹脂からなる請求項１又は２記載の釣糸。
4. 前記原糸が繊維形成性の熱可塑性樹脂からなる請求項１記載の釣糸。
5. 前記原糸が、モノフィラメントである請求項１～４のいずれか一項に記載の釣糸。
6. 最表層に平滑剤を備える請求項１～５のいずれか一項に記載の釣糸。

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