JP7016656B2 - 多層型化粧料 - Google Patents

Description

本発明は、カロテノイドを含む油層と、水層から構成され、静置時には油層と水層に分離し、使用時に油層と水層とを混合して使用することを特徴とする多層型化粧料に関するものである。より詳細には、カロテノイドの経時安定性が良好であり、更に使用中のコク感と後肌のさらっと感に優れる多層型化粧料に関するものである。

近年市場おいては、保湿効果やエモリエント効果の観点からオイル剤型の化粧料が求められており、植物由来原料のみで作られたナチュラルオイルや、軽い使用感を謳ったライトオイル、美白やアンチエイジングを謳った高機能タイプのオイル等、様々なオイル剤型の化粧料が発売されている。
しかしながら、オイル剤型は油剤によるべたつきがあるため、夏場の使用や、オイル剤型の使用に慣れていない消費者には、使用しにくいという課題があった。

そこで近年、市場には油層と水層の二層型の化粧料が発売されており、軽い使用感や肌なじみのよさ、外観の審美性等から、広く消費者に受け入れられている。

一方、カロテノイドは、老化防止、シミの予防・改善等の肌に有用な効果を有することが知られている。カロテノイドは、天然に存在する黄色から赤のテルペノイド類の色素で、植物類、藻類、及びバクテリアに存在する色素である。カロテノイドの一種であるアスタキサンチンは、自然界では動植物界に広く分布しており、主として養殖魚や養鶏の色揚げ剤として使用されている。また、アスタキサンチンは、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果等の機能を有することも知られている。このため、アスタキサンチンを食品、化粧品、医薬品の原材料及びそれらの加工品等へ添加することが検討、実施されている。

しかしながら、アスタキサンチンを含むカロテノイドは構造的に不安定であり、熱、光、酸化等により分解が促進されることが知られており、製剤中に安定に配合することが困難である。

これまでにアスタキサンチン等のカロテノイドの安定化方法として、油性組成物においてポリフェノールを含有する赤ワインエキスと併用してカロテノイドの退色、変色を防止する技術（特許文献１）や、水性組成物において、鉄イオン及び鉄キレート剤を併用してアスタキサンチンの分解を抑制する技術（特許文献２）、アルコールと水の含有量が多い化粧料において、オリザノールと併用することでアスタキサンチンの分解に起因する化粧料の退色を抑制する技術（特許文献３）等が開示されている。

特開２００９－１５９９２９号公報 特開２０１２－３１０６７号公報 特開２０１６－４４１５０号公報

しかし、軽い使用感や肌なじみのよさ、外観の審美性に優れる多層型化粧料へのカロテノイドの含有を試みたところ、本発明者は、少なくとも油層と水層とから構成される多層型化粧料に、カロテノイドを含有すると、経時によって、振とう後に静置した際にカロテノイドに由来する白い浮遊物（以下、「モヤ」という。）が油層の上部に生じるという問題点を見出した。

本発明は、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）が良好で、更に使用中のコク感と後肌のさらっと感に優れる多層型化粧料を提供しようとするものである。

本発明者は鋭意研究を行なった結果、エタノールを油層と水層へそれぞれ含有することでカロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）が改善されることを見出した。さらに、エタノールの油層及び水層への含有量を特定し、２５℃で液状のトリグリセライドと動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ未満のシリコーン油を組合わせることで、使用中のコク感と後肌のさらっと感に優れる多層型化粧料を得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち本発明は、次の成分（Ａ）～（Ｄ）；
（Ａ）２５℃で液状のトリグリセライド
（Ｂ）２５℃における動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ未満のシリコーン油
（Ｃ）エタノール
（Ｄ）アスタキサンチン
を含有する油層と、成分（Ｅ）エタノールを含有する水層から構成され、静置時には油層と水層に分離し、使用時に油層と水層とを混合して使用することを特徴とする多層型化粧料であり、油層中の成分（Ｃ）の含有量が２～１０質量％である油層、水層中の成分（Ｅ）の含有量が５～３０質量％である水層とを同一容器に充填してなり、油層と水層の充填質量比が９０：１０～１０：９０である、多層型化粧料、

成分（Ａ）がメドウフォーム油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、こめサラダ油、２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸グリセリル）である多層型化粧料、

成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ａ）／（Ｃ）が４～４０である多層型化粧料、

成分（Ａ）の含有量が４０～８０％であり、成分（Ｂ）の含有量が１０～３０質量％である多層型化粧料、

本発明の多層型化粧料は、カロテノイドのモヤ抑制、褪色抑制の経時安定性に優れ、更には、使用中のコク感や後肌のさらっと感に優れるものである。

以下、本発明を詳細に説明する。なお、本明細書において、「～」はその前後の数値を含む範囲を意味するものとする。

本発明に用いられる成分（Ａ）２５℃で液状のトリグリセライドは、脂肪酸とグリセリンとのトリエステルであり、例えば、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル／カプリン酸）グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリパーム油脂肪酸グリセリル、トリマカダミアナッツ油脂肪酸グリセリル、等が挙げられ、メドウフォーム油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、こめサラダ油、ヒマワリ油、サフラワー油、ヒマシ油、ツバキ油等の植物油も含まれる。これらのうち、一種又は二種以上を用いることができる。

本発明に用いられる成分（Ａ）としては、カロテノイドの経時安定性(褪色抑制)と使用中のコク感という観点から、メドウフォーム油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、こめサラダ油、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸グリセリル）が好ましく、その中でもメドウフォーム油、トリ（カプリル・カプリン酸グリセリル）を含む二種以上の組み合わせとするのがより好ましい。このような成分（Ａ）の市販品としてはＭＥＡＤＯＷＦＯＲＭ ＳＥＥＤ ＯＩＬ（ＮＡＴＵＲＡＬ ＰＬＡＮＴ ＰＲＯＤＵＣＴＳ ＬＬＣ社製）、オリーブ油Ｒ（日油社製）、マカデミアンナッツ油（日光ケミカルズ社製）、ＭファインオイルＣＣＴ－１（ミヨシ油脂社製）等が挙げられる。

本発明に用いられる成分（Ａ）の油層中の含有量は、特に限定されないが、４０～８０質量％（以下、単に「％」とする）が好ましく、６０～７０％がより好ましい。この範囲であると、カロテノイドの経時安定性（褪色抑制）が良好で、使用中のコク感、あと肌のさらっと感に優れる点等でより好ましい。

本発明における成分（Ｂ）は２５℃において動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ未満のシリコーン油である。動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ以上であると、肌へのなじみが悪くなり、後肌のさらっと感が得られない。後肌のさらっと感の点において、動粘度が１００ｍｍ^２／ｓ未満であることがより好ましい。

成分（Ｂ）のシリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、フェニル変性シリコーン、アルコキシ変性シリコーン、メチルトリメチコン、環状シリコーン等が挙げられる。これらの市販品としては、ＫＦ－９６Ａ－６ＣＳ、ＫＦ－９６－１０ＣＳ／２０ＣＳ／３０ＣＳ／５０ＣＳ／１００ＣＳ／２００ＣＳ／３００ＣＳ／３５０ＣＳ／５００ＣＳ、ＫＦ－５０－１００ＣＳ、ＫＦ－５３、ＫＦ－５４、ＫＦ－５６Ａ、ＫＦ－５４ＨＶ、ＴＭＦ－１．５（以上、信越化学工業社製）、ＳＨ－２００Ｃ Ｆｌｕｉｄ ６ＣＳ／１０ＣＳ／２０ＣＳ／３０ＣＳ／５０ＣＳ／１００ＣＳ／２００ＣＳ／３５０ＣＳ／５００ＣＳ（以上、東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。これら一種又は、二種以上を組み合わせて使用することもできる。本発明に用いられる成分（Ｂ）としては、後肌のさらっと感の観点から、ジメチルポリシロキサン、フェニル変性シリコーン、メチルトリメチコンが好ましい。

更に、本発明において成分（Ｂ）は、ジメチルポリシロキサンとメチルトリメチコンの混合物であることがより好ましい。メチルトリメチコンを含有することで、後肌のさらっと感がより向上する。

本発明における成分（Ｂ）の油層中の含有量は、特に限定されないが、１０～３０％が好ましく、１５～２０％がより好ましい。この範囲であると使用中のコク感、後肌のさらっと感に優れる点等でより好ましい。

本発明において、上記シリコーン油の動粘度は、医薬部外品原料規格、粘度測定法第１法（毛細管粘度計法）に規定する方法により２５℃にて測定される。

本発明に用いられる成分（Ｃ）及び成分（Ｅ）のエタノールは通常の化粧料に用いられるエタノールであれば何れのものも用いることができる。

本発明の成分（Ｃ）は、油層中の含有量が２～１０％である。２％未満であると後肌のさらっと感に劣り、カロテノイドのモヤが生じ、１０％を超えるとカロテノイドの褪色が生じる。また、本発明の成分（Ｅ）は、水層中の含有量が５～３０％である。５％未満であると後肌のさらっと感に劣り、３０％を超えると使用中のコク感に劣るものとなる。

本発明における成分（Ｄ）のカロテノイドは、植物類、藻類及びバクテリアのいずれのものも含まれる。また天然由来のものに限定されず、常法に従って得られるものであればいずれのものも本発明におけるカロテノイドに包含される。

カロテノイドとしては、炭化水素類（カロテン類）及びこれらの酸化アルコール誘導体類（キサントフィル類）並びにこれらのエステルが挙げられる。本発明では特に断らない限り、これらの化合物を含めて「カロテノイド」と称する。カロテノイドの例としては、アクチニオエリスロール、アスタキサンチン、ビキシン、カンタキサンチン、カプサンチン、カプソルビン、β－８’－アポ－カロテナール（アポカロテナール）、β－１２’－アポ－カロテナール、α－カロテン、β－カロテン、”カロテン”（α－及びβ－カロテン類の混合物）、γ－カロテン、δ－カロテン、β－クリプトキサンチン、エキネノン、パーム油カロテン、ルテイン、リコピン、ビオレリトリン、ゼアキサンチン、フコキサンチン及びそれらのうちヒドロキシル又はカルボキシルを含有するもののエステル類を挙げることができる。

本発明に用いられるカロテノイドとしては、好ましくは常温で油状のものである。特に好ましい例としては、酸化防止効果、抗炎症効果、皮膚老化防止効果、美白効果等を有し、黄色から赤色の範囲の着色料として知られているアスタキサンチンである。

アスタキサンチンは、４７６ｎｍ（エタノール）、４６８ｎｍ（ヘキサン）に吸収極大を持つ赤色の色素でキサントフィル類に分類され、化学構造は３，３’－ｄｉｈｙｄｒｏｘｙ－β，β－ｃａｒｏｔｅｎｅ－４，４’－ｄｉｏｎｅ（Ｃ４０Ｈ５２０４、分子量５９６．８２）である。本発明においては、特に断らない限り、上記のアスタキサンチン及びアスタキサンチンエステル等の誘導体を含めて「アスタキサンチン」と称する。なお、アスタキサンチンエステル等の誘導体に比べアスタキサンチンの方が不安定であるため、本発明ではアスタキサンチンを用いるとより高い効果が期待できる。

本発明に用いられるアスタキサンチンは、例えば、オキアミ、サケ、マス、福寿草、赤色酵母、ヘマトコッカス藻等の天然物から抽出したものや合成品を用いることができるが、ヘマトコッカス藻から抽出されたもの（以下、ヘマトコッカス藻抽出物ともいう）が、品質、生産性の点から特に好ましい。天然物からアスタキサンチンを得る場合の抽出溶媒については、水系溶媒でも有機溶媒であってもよい。有機溶媒としてはメタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、１，３－ブチレングリコール、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、酢酸エチル、エーテル、ヘキサン等を用いることができる。また、超臨界状態の二酸化炭素等を用いることもできる。これらの溶媒は単独で用いてもよいし二種類以上を混合して用いてもよい。

本発明に使用できるヘマトコッカス藻抽出物の由来としては、具体的には、ヘマトコッカス・プルビアリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｌｕｖｉａｌｉｓ）、ヘマトコッカス・ラキュストリス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｌａｃｕｓｔｒｉｓ）、ヘマトコッカス・カペンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｃａｐｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ドロエバゲンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｄｒｏｅｂａｋｅｎｓｉｓ）、ヘマトコッカス・ジンバビエンシス（Ｈａｅｍａｔｏｃｏｃｃｕｓ ｚｉｍｂａｂｗｉｅｎｓｉｓ）等が挙げられる。また、広く市販されているヘマトコッカス藻抽出物を用いることができ、例えば、富士化学工業社製のアスタリールオイル５０Ｆ、同５Ｆ等、オリザ油化社製のアスタキサンチン－５Ｃ、同２０Ｃ、バイオアクティブズジャパン社製のアスタキサンチン５％オイル、バイオジェニック社製のＡｓｔａｂｉｏ（登録商標）ＡＲ１、ＡＲ５等が挙げられる。またオキアミ由来としては、マリン大王社製Ａｓｔａｘ－Ｓ等が挙げられる。

本発明の成分（Ｄ）の含有量は、特に限定されるものではないが、カロテノイドの経時安定性(モヤ抑制、褪色抑制)、使用中のコク感の観点から、好ましくは０．００００２５～０．０００５％であり、より好ましくは０．００００５～０．０００２５％である。

本発明の成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比は、特に限定されないが、アスタキサンチンの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制)、使用中のコク感の点において、含有質量比（Ａ）／（Ｃ）が４～４０が好ましく、１０～１５がより好ましい。

本発明の油層と水層の充填質量比は、特に限定されないが、使用中のコク感、後肌のさらっと感の点において、油層：水層が８０：２０～４０：６０が好ましく、７０：３０～５０：５０がより好ましい。

本発明の多層型化粧料には、上記成分の他に通常の化粧料に使用される成分、例えば、水、グリコール類、界面活性剤、油剤、酸化防止剤、美容成分、防腐剤、ｐＨ調整剤、香料等を本発明の効果を損なわない範囲で適宜含有することができる。

水としては、通常の化粧料に使用される水であれば特に限定されず、常水、精製水、温泉水、深層水や、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水などの植物由来の水蒸気蒸留水などが挙げられる。

グリコール類としては、通常の化粧料に使用されるグリコール類であれば特に限定されず、例えば、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、１，２－ペンタンジオール、プロピレングリコール、１，２－ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール等が挙げられる。

界面活性剤としては、性状が液状のものが好ましく、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤のうち、一種又は二種以上を用いることができる。

アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンラウリル硫酸ナトリウム等のアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンオレイルエーテルリン酸ナトリウム等のリン酸エステル塩等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。

カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩、ジ長鎖アルキル型の第４級アンモニウム塩又はエチレンオキサイド付加型の第４級アンモニウム塩、ジココイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム・メチル硫酸塩、ジステアロイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム・メチル硫酸塩等をが挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。

両性界面活性剤としては、例えば、２－アルキル‐Ｎ－カルボキシメチル‐Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。

ノニオン界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、、ポリオキシエチレンソルビトールテトラ脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、Ｎ－アルキルジメチルアミンオキシド、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル等が挙げられ、必要に応じて一種又は二種以上を用いることができる。

界面活性剤の含有量は特に限定されないが、振とう後の油層と水層の分離がより良好であることから、多層型化粧料全体の１％未満が好ましく、０．５％未満がより好ましい。

油性成分としては、通常の化粧品に使用される動物油、植物油、合成油等のうち、液状油又は揮発性油が好ましく、炭化水素類、油脂類、エステル油類、脂肪酸類、高級アルコール類等が挙げられる。具体的には、流動パラフィン、スクワラン、ポリブテン等の炭化水素類、シア脂、カカオ脂等の油脂類、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のエステル類、イソステアリン酸、オレイン酸等の脂肪酸類、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール等の高級アルコール類等が挙げられ、これらを一種又は二種以上用いることができる。

酸化防止剤としては、トコフェロール、アスコルビン酸類等、美容成分としては、タンパク質、ムコ多糖、コラーゲン、エラスチン、ケラチン、ビタミン類、消炎剤、生薬等、防腐剤としてはパラオキシ安息香酸エステル、フェノキシエタノール等があげられる。

ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、クエン酸ナトリウム、リン酸一水素ナトリウム、リン酸二水素ナトリウム、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、トリエタノールアミン、モノエタノールアミン等が挙げられ、これらより一種又は二種以上用いることができる。

本発明の多層型化粧料の製造方法は、特に限定されるものではないが、成分（Ａ）～（Ｄ）を含む油層と成分（Ｅ）を含む水層を、それぞれ一定の割合で同一の容器へ充填することにより、調製することができる。なお、容器への充填時は、多層への分離の容易さの点で、水層、油層の順に充填するのが好ましい。

本発明の多層型化粧料は、静置状態では油層と水層の多層に分かれ、使用時に振とうして均一に分散させ、静置することで再度油層と水層の多層に分離するものである。油層は一層に限らず、含有する油剤の比重や相溶性等により二層以上となってもよい。本発明の多層型化粧料の性状は、特に限定されるものではないが、液状が好ましく、霧状に噴霧可能な容器に収容して、霧状に噴霧して用いてもよい。また、本発明の多層型化粧料は、化粧水、乳液、美容液等のスキンケア化粧料、ネイルオイル等のネイルケア化粧料、養毛料、ヘアオイル等の頭髪ケア化粧料等に応用することができる。

以下に実施例をあげて本発明を詳細に説明する。尚、これらは本発明を何ら限定するものではない。
実施例１として本発明品１～２１、及び比較品１～１６の多層型化粧料（美容液）を表１～３に示す組成及び下記製造方法にて調製した。多層型化粧料の経時安定性は、下に示す評価基準により、評価判定し、結果を併せて表１～３に示した。また、使用中のコク感、後肌のさらっと感の各項目について、化粧品評価専門パネル２０名により、各試料を適量顔に塗布した後、以下に示す評価基準により評価判定し、結果を併せて表１～３に示した。

製造方法
油層：成分（１）～（２０）を混合する。
水層：成分（２１）～（２４）を混合する。
上記油層と水層を、それぞれ規定の割合で同一の容器へ水層、油層の順に充填することにより調製することができる。

経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）
調製した試料の経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）の評価については、室温で一度振とうした各試料を５０℃の恒温槽に１ヶ月間保管した後に観察し、評価した。

（イ） 経時安定性（モヤ抑制）
上記の方法で保管後、油層上部に発生する白色モヤの有無を観察し、評価した。
２段階評価基準
（評価）
○：白色モヤが観察されない。
×：白色モヤが油層上部に観察される。

（ロ）経時安定性（褪色抑制）
上記の方法で保管後、カロテノイドの残存率を測定した。カロテノイドの残存率は、各試料溶液の４７０ｎｍでの吸光度を測定し、下記式を用いて測定した。なお測定は、島津製作所社製の吸光光度計ＵＶ－２５００ＰＣを用いた。
吸光度変化率 （％）：（試験後の吸光度／試験前の吸光度）×１００
４段階評価基準
（判定）：吸光度変化率 （％）
◎ ：８０．０以上
○ ：６０．０以上８０．０未満
△ ：４０．０以上６０．０未満
× ：４０．０未満

専門評価者２０名に、調製した試料を塗布し、（ハ）使用中のコク感、及び（ニ）後肌のさらっと感について、アンケートを行い、以下の基準で評価した。

（ハ）使用中のコク感
４段階評価基準
（評価）
◎：使用中の肌に、コク感があると答えた評価者が１６名以上。
○：使用中の肌に、コク感があると答えた評価者が１２～１５名。
△：使用中の肌に、コク感があると答えた評価者が８～１１名。
×：使用中の肌に、コク感があると答えた評価者が７名以下。

（ニ）後肌のさらっと感
４段階評価基準
（評価）
◎：使用後の肌が、さらっとすると答えた評価者が１６名以上。
○：使用後の肌が、さらっとすると答えた評価者が１２～１５名。
△：使用後の肌が、さらっとすると答えた評価者が８～１１名。
×：使用後の肌が、さらっとすると答えた評価者が７名以下。

本発明品１～２１の多層型化粧料は、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）が良好で、使用中のコク感があり、後肌のさらっと感に優れるものであった。
これに対して、成分（Ａ）を含有しない比較品１では、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）に劣り、また使用中のコク感においても劣るものとなった。また、成分（Ａ）の代わりに、それぞれトリイソステアリン酸ジグリセリル、ジイソステアリン酸ジグリセリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、流動パラフィンを配合した比較品２～５においても、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）に劣り、使用中のコク感においても劣るものとなった。また、成分（Ｂ）を含有しない比較品６、成分（Ｂ）を動粘度約１０００ｍｍ^２／ｓのジメチルポリシロキサンへ置き換えた比較品７は、後肌のさらっと感に劣るものであった。
成分（Ｃ）を含有しない比較品８、成分（Ｃ）の含有量が２％未満の比較品９においては、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）、使用中のコク感、後肌のさらっと感の点で、発明品に劣るものとなった。また成分（Ｃ）の含有量が１０％より多い比較品１０においては、カロテノイドの経時安定性（褪色抑制）、使用中のコク感の点で、発明品に劣るものであった。
成分（Ｅ）を含有しない比較品１１、成分（Ｅ）の含有量が５％未満の比較品１２においては、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）、後肌のさらっと感の点で、発明品に劣るものであった。また成分（Ｅ）の含有量が３０％より多い比較品１３においては、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）、使用中のコク感の点で、発明品に劣るものであった。

なお、本発明品２（充填質量比 油層：水層＝６０：４０）について、ガラス製８号規格瓶に総量５０ｇとなるように充填し、十分に振とうさせ均一に分散させた後、４時間静置し再度油層と水層の二層に分離したものを、スポイトで上層の油層部分を吸い取り、油層、水層の質量をそれぞれ測定した。振とう後の質量比は、油層：水層＝５５．９：４４．１であった。また、本発明品２の成分組成で、充填質量比を変化させたものについて同様に測定した結果、充填質量比が油層：水層＝８０：２０のサンプルの振とう後の質量比は油層：水層＝７５．６：２４．４であり、充填質量比が油層：水層＝４０：６０のサンプルの振とう後の質量比は油層：水層＝３６．９：６３．１であった。

実施例２：多層型化粧料（化粧水）
（成分） （％）
≪油層≫
１．オリーブ油（＊２） ５０
２．ジメチルポリシロキサン（＊１２） １５
３．エタノール １０
４．アスタキサンチン溶液（＊１６） ０．００１
５．イソノナン酸イソトリデシル（＊１８） ５
６．テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル（＊１９） ５
７．トコフェロール ０．０２
８．香料 ０．５
９．２-エチルヘキサン酸セチル（＊１７） 残量
≪水層≫
１．エタノール ２０
２．１，３－ブチレングリコール ５
３．ヒアルロン酸（＊２０） ０．１
４．コラーゲン（＊２１） ０．１
５．塩化ナトリウム １
６．リン酸一水素ナトリウム ０．１
７．リン酸二水素ナトリウム ０．１
８．精製水 残量
油層：水層＝６０：４０
（＊１８）サラコス９１３（日清オイリオグループ社製）
（＊１９）サラコス５４０８（日清オイリオグループ社製）
（＊２０）ヒアルロン酸 ＦＣＨ２０１（キッコーマンバイオケミファ社製）
（＊２１）ＰＡＮＣＯＧＥＮ ＭＡＲＩＮＥ（ＧＡＴＴＥＦＯＳＳＥ社製）

実施例２の製造方法
油層：成分（１）～（９）を混合する。水層：成分（１）～（８）を混合する。
上記油層と水層を、油層：水層＝６０：４０の割合で同一の容器へ水層、油層の順に充填することにより調製した。

実施例２の発明品は、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）が良好で、使用中のコク感があり、後肌のさらっと感に優れるものであった。

実施例３：多層型化粧料（トーニングローション）
（成分） （％）
≪油層≫
１．メドウフォーム油（＊１） １０
２．マカデミアナッツ油（＊３） １０
３．コメヌカ油（＊４） １０
４．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル（＊６） １０
５．ジメチルポリシロキサン（＊１１） ５
６．メチルトリメチコン（＊１３） ５
７．エタノール ５
８．アスタキサンチン溶液（＊１６） ０．００２
９．オレインジラフィー油（＊２２） ０．０１
１０．トコフェロール ０．０１
１１．香料 ０．５
１２．２-エチルヘキサン酸セチル 残量
≪水層≫
１．エタノール ３０
２．フムスエキス １
３．ハマメリスエキス（＊２３） １
４．塩化ナトリウム ０．５
５．クエン酸 ０．０２
６．クエン酸ナトリウム ０．１
７．精製水 残量
油層：水層＝４０：６０
（＊２２）海麗オレンジラフィー（日本水産社製）
（＊２３）ＥＸＴＲＡＰＯＮＥ ＷＩＴＣＨ ＨＡＺＥＬ（シムライズ社製）

実施例３の製造方法
油層：成分（１）～（１２）を混合する。水層：成分（１）～（７）を混合する。
上記油層と水層を、油層：水層＝４０：６０の割合で同一の容器へ水層、油層の順に充填することにより調製した。

実施例３の多層型化粧料（トーニングローション）は、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）が良好で、使用中のコク感があり、後肌のさらっと感に優れるものであった。

実施例４：多層型化粧料（ヘアオイル）
（成分） （％）
≪油層≫
１．メドウフォーム油（＊１） ２０
２．オリーブ油（＊２） １０
３．コメヌカ油（＊４） １０
４．トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル（＊６） １０
５．ジメチルポリシロキサン（＊２４） １０
６．メチルトリメチコン（＊１３） ５
７．ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン（＊１４） ５
８．シクロメチコン（＊２５） ５
９．エタノール ８
１０．アスタキサンチン溶液（＊１６） ０．００４
１１．トコフェロール ０．０１
１２．香料 ０．８
１３．２-エチルヘキサン酸セチル（＊１７） 残量
≪水層≫
１．エタノール ３０
２．プロピレングリコール ５
３．ハマメリスエキス（＊２３） １
４．塩化ナトリウム ０．５
５．コハク酸 ０．０５
６．コハク酸二ナトリウム ０．０５
７．ジラウロイルグルタミン酸リシンＮａ（＊２６） ０．０１
８．精製水 残量
油層：水層＝８０：２０
（＊２４）ＫＦ－９６Ｌ－２ＣＳ（信越化学工業社製）
（＊２５）ＫＦ－９９５（信越化学工業社製）
（＊２６）ペリセアＬ－３０（旭化成ケミカルズ社製）

実施例４の製造方法
油層：成分（１）～（１３）を混合する。水層：成分（１）～（８）を混合する。
上記油層と水層を、油層：水層＝８０：２０の割合で同一の容器へ水層、油層の順に充填することにより調製した。

実施例４の多層型化粧料（ヘアオイル）は、カロテノイドの経時安定性（モヤ抑制、褪色抑制）が良好で、使用中のコク感があり、後肌のさらっと感に優れるものであった。

Claims (4)

1. 次の成分（Ａ）～（Ｄ）；
   （Ａ）２５℃で液状のトリグリセライド
   （Ｂ）２５℃における動粘度が１０００ｍｍ^２／ｓ未満のシリコーン油
   （Ｃ）エタノール
   （Ｄ）アスタキサンチン
   を含有する油層と、成分（Ｅ）エタノールを含有する水層から構成され、静置時には油層と水層に分離し、使用時に油層と水層とを混合して使用することを特徴とする多層型化粧料であり、油層中の成分（Ｃ）の含有量が２～１０質量％である油層、水層中の成分（Ｅ）の含有量が５～３０質量％である水層とを同一容器に充填してなり、油層と水層の充填質量比が９０：１０～１０：９０である、多層型化粧料。
2. 成分（Ａ）がメドウフォーム油、オリーブ油、マカデミアナッツ油、こめサラダ油、２－エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリルである、請求項１に記載の多層型化粧料。
3. 成分（Ａ）と成分（Ｃ）の含有質量比（Ａ）／（Ｃ）が４～４０である、請求項１又は２に記載の多層型化粧料。
4. 油層中の成分（Ａ）の含有量が４０～８０質量％であり、油層中の成分（Ｂ）の含有量が１０～３０質量％である、請求項１～３のいずれか一項に記載の多層型化粧料。