JP2001200195A

JP2001200195A - フォトクロミック性を有する酸化チタンの油性分散体及び親油性酸化チタン粉体とその製造方法、並びにこれらより得られる皮膜形成性もしくは皮膜組成物、及びこれらを含有する組成物

Info

Publication number: JP2001200195A
Application number: JP2000014212A
Authority: JP
Inventors: Takashi Nakamura; 高志中村; Hiroshi Shiroshita; 浩城下; Yasushi Murakami; 泰村上; Yoshio Takasu; 芳雄高須
Original assignee: Noevir Co Ltd
Current assignee: Noevir Co Ltd
Priority date: 2000-01-20
Filing date: 2000-01-20
Publication date: 2001-07-24
Anticipated expiration: 2020-01-20
Also published as: JP3516894B2

Abstract

(57)【要約】【課題】高度な温度条件の制御下における
焼成過程を経ずに、液体，皮膜をはじめ種々の形態で提
供できて取り扱い性にも優れ、さらに油性素材との親和
性が高く、また高い透明性をも付与し得る、親油性のフ
ォトクロミック性酸化チタンを含有する組成物を得る。【解決手段】チタンアルコキシド又はその油性
溶液もしくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原
子及び／又は極性基を有する有機化合物の１種又は２種
以上と、水、並びに必要に応じて触媒を添加して加水分
解する際又は加水分解した後に、フォトクロミック助剤
として作用する金属及び金属化合物の１種又は２種以上
を添加して、フォトクロミック性を有する酸化チタンの
油性分散体を得、さらに前記油性分散体より分散媒の除
去等により、フォトクロミック性を有する親油性酸化チ
タン粉体や皮膜形成性組成物，皮膜組成物等を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、フォトクロミック
性を有する酸化チタンの油性分散体及び親油性酸化チタ
ン粉体とその製造方法、並びにこれらより得られる皮膜
形成性もしくは皮膜組成物、さらにはこれらを含有する
皮膚用，塗料，樹脂，容器組成物に関し、医薬品，化粧
品，油性塗料，樹脂，吸着剤，イオン交換剤，複合酸化
物前駆体，光学材料，フォトクロミック材料，電子・電
気材料，記録・記憶材料，繊維，光触媒，抗菌・抗黴性
材料，環境汚染物分解除去剤等、幅広い分野で応用し得
るものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、演色，調光，遮光，感光，マ
スキング等の目的で、光照射により可逆的に色調が変化
するフォトクロミック性を有する化合物が種々の分野に
おいて幅広く用いられている。かかる化合物としては、
テトラクロル-α-ケトジヒドロナフタリン，キノリン塩
酸塩，ヒドラゾン類，オサゾン類，アゾベンゼン，チオ
インジゴ，トリフェニルフルギド，スチルベン，サリチ
リデンアニリン，アントラセン，トリフェニルメタン，
スピロピラン等多くの有機化合物の他、ハロゲン化銀，
酸化チタン等の無機化合物が知られている。

【０００３】しかしながら、上記したような有機化合物
については、熱安定性や耐久性に劣るといった問題があ
った。また上記無機化合物のうち、酸化チタンは熱安定
性，耐久性及び安全性上優れているが、フォトクロミッ
ク性を付与するには、温度条件を高度に制御した高温焼
成過程を経る必要があり、その製造は決して容易ではな
い。さらに、フォトクロミック性を有する酸化チタンは
固体であるため、これにより液体や皮膜にフォトクロミ
ック性を付与したり、フォトクロミック性を有する素材
の形態を制御するには、適当な分散媒や樹脂に分散，混
練する必要があった。さらに、酸化チタンは高い屈折率
を有するため、これを含有する組成物の透明性は低下
し、透明性の求められる素材への応用には適さない。最
近、酸化チタン結晶粒子の大きさを制御して透明性を向
上させる検討もなされているが、十分な透明性を得るに
は至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明において
は、高度な温度条件の制御下における焼成過程を経ずに
得ることができ、液体，皮膜をはじめ種々の形態で提供
できて取り扱い性にも優れ、さらに油性素材との親和性
が高く、また高い透明性をも付与し得る、親油性のフォ
トクロミック性酸化チタンを含有する組成物を得ること
を目的とした。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
種々検討した結果、すでに本発明者らは、特願平１１−
２１００７３にて開示した通り、チタンアルコキシド
に、分子内に孤立電子対を有する原子及び／又は極性基
を有する有機化合物の１種又は２種以上を作用させて加
水分解して得た酸化チタンの油性分散体が優れたフォト
クロミック性を有することを見いだしているが、今回、
さらにフォトクロミック助剤として作用する金属又は金
属化合物を添加することにより、より良好なフォトクロ
ミック性が得られることを見いだし、本発明を完成する
に至った。

【０００６】すなわち本発明においては、チタンアルコ
キシド又はその油性溶液もしくは分散液に、分子内に孤
立電子対を有する原子及び／又は極性基を有する有機化
合物の１種又は２種以上と、水、並びに必要に応じて触
媒を添加して加水分解する際又は加水分解した後に、フ
ォトクロミック助剤として作用する金属及び金属化合物
の１種又は２種以上を添加することにより、フォトクロ
ミック性を有する酸化チタンの油性分散体を得、さらに
前記油性分散体より分散媒の除去等により、フォトクロ
ミック性を有する親油性酸化チタン粉体や皮膜形成性組
成物，皮膜組成物等を得る。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において用い得るチタンア
ルコキシドとしては、チタンテトラメトキシド，チタン
テトラエトキシド，チタンテトラノルマルプロポキシ
ド，チタンテトライソプロポキシド，チタンテトラノル
マルブトキシド，チタンテトライソブトキシド，チタン
テトラターシャルブトキシド等が挙げられ、これらより
１種又は２種以上を選択して用いる。かかるチタンアル
コキシドは、分子内に孤立電子対を有する原子及び／又
は極性基を有する有機化合物が液状の場合には、直接そ
れらに溶解又は分散することができる。また油性溶媒に
溶解又は分散して、分子内に孤立電子対を有する原子及
び／又は極性基を有する有機化合物を添加し、作用させ
る。かかるチタンアルコキシドの溶液又は分散液の濃度
としては０．０００１Ｍ〜１０．０Ｍであることが好ま
しく、０．０１Ｍ〜６．０Ｍの範囲とすることが特に好
ましい。

【０００８】上記チタンアルコキシドを溶解又は分散す
る油性溶媒としては、ノルマルヘキサン，ノルマルヘプ
タン，ノルマルオクタン等のノルマルアルカン類、1-ヘ
キセン，1-ヘプテン，1-オクテン，1-ノネン，1-デセ
ン，1-ウンデセン等のノルマルアルケン類、ベンゼン，
メチルベンゼン，エチルベンゼン等のベンゼン類、ヘキ
シルアルコール，ヘプチルアルコール，オクチルアルコ
ール，カプリルアルコール，ノニルアルコール，デシル
アルコール等のアルコール類、プロピルエーテル，イソ
プロピルエーテル，ブチルエーテル，イソブチルエーテ
ル，ノルマルペンチルエーテル，イソペンチルエーテ
ル，メチルブチルエーテル，メチルイソブチルエーテ
ル，メチルノルマルペンチルエーテル，メチルイソペン
チルエーテル，エチルプロピルエーテル，エチルイソプ
ロピルエーテル，エチルブチルエーテル，エチルイソブ
チルエーテル，エチルノルマルペンチルエーテル，エチ
ルイソペンチルエーテル，アリルエーテル，エチルアリ
ルエーテル，アニソール，フェネトール，フェニルエー
テル，ベンジルエーテル等のエーテル類、酢酸エチル，
酢酸イソプロピル，酢酸ブチル，酢酸イソブチル，プロ
ピオン酸メチル，プロピオン酸エチル，プロピオン酸プ
ロピル，プロピオン酸ブチル，プロピオン酸イソブチ
ル，酪酸メチル，酪酸エチル，酪酸プロピル，酪酸イソ
プロピル，酪酸ブチル，酪酸イソブチル等のエステル類
などが使用できる。また、アボカド油，アルモンド油，
オリーブ油，ゴマ油，サザンカ油，サフラワー油，大豆
油，ツバキ油，トウモロコシ油，ナタネ油，パーシック
油，ヒマシ油，綿実油，落花生油，ホホバ油等の液状植
物油類、ミンク油，卵黄油，液状ラノリン等の液状動物
油類、流動パラフィン，イソパラフィン，スクワラン，
プリスタン等の炭化水素油類、オレイルアルコール，2-
ヘキシルデカノール，イソステアリルアルコール，2-オ
クチルドデカノール等の液状高級アルコール類、エチレ
ングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコール
モノエチルエーテル，エチレングリコールモノブチルエ
ーテル，エチレングリコールモノフェニルエーテル，エ
チレングリコールモノ2-エチルヘキシルエーテル，エチ
レングリコールジメチルエーテル，エチレングリコール
ジエチルエーテル，エチレングリコールジブチルエーテ
ル，ジエチレングリコールモノメチルエーテル，ジエチ
レングリコールモノエチルエーテル，ジエチレングリコ
ールモノブチルエーテル，ジエチレングリコールジメチ
ルエーテル，ジエチレングリコールジエチルエーテル，
ジエチレングリコールジブチルエーテル，エチレングリ
コールメチルエーテルアセテート，エチレングリコール
エチルエーテルアセテート，エチレングリコールブチル
エーテルアセテート，エチレングリコールフェニルエー
テルアセテート，ジエチレングリコールエチルエーテル
アセテート，ジエチレングリコールブチルエーテルアセ
テート等の二価アルコール誘導体類、オクタン酸セチ
ル，ミリスチン酸イソプロピル，パルミチン酸イソプロ
ピル，ラウリン酸ヘキシル，オレイン酸オレイル，オレ
イン酸デシル，ミリスチン酸オクチルドデシル，ジメチ
ルオクタン酸ヘキシルデシル，フタル酸ジエチル，フタ
ル酸ジブチル，ジオイレイン酸プロピレングリコール，
トリ2-エチルヘキサン酸グリセリル，トリ2-エチルヘキ
サン酸トリメチロールプロパン等の液状エステル油類、
ジメチルポリシロキサン，メチルフェニルポリシロキサ
ン，オクタメチルシクロテトラシロキサン，デカメチル
シクロペンタシロキサン等のシリコーン油など、一般に
化粧料用或いは塗料用として用いられる油性物質を用い
ることができる。本発明にはこれらより１種又は２種以
上を選択して用いる。

【０００９】本発明においては、チタンアルコキシドに
有機化合物を作用させ、それによりチタンアルコキシド
の加水分解を制御するが、本発明において使用し得る有
機化合物としては、分子内に孤立電子対を有する原子や
極性基を有する有機化合物で、液状であるか、油性溶媒
に溶解又は分散させ得るものであれば、特に限定されな
い。たとえば、リン酸，ピロリン酸，メタリン酸，フル
オロリン酸等のリン酸類、グルコース-1-リン酸，グル
コース-6-リン酸，フルクトース-6-リン酸，グリセロー
ル-1-リン酸，ホスホエノールピルビン酸等のリン酸エ
ステル類、フッ化アセチル，フッ化アミル，フッ化アリ
ル，フッ化デシル等のフッ素化合物類、γ-クロロプロ
ピルトリメトキシシラン，ビニルトリクロロシラン，ビ
ニルトリエトキシシラン，ビニルトリス(β-メトキシエ
トキシ)シラン，γ-メタクリロキシプロピルトリメトキ
シシラン，β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルト
リメトキシシラン，γ-グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン，γ-メルカプトプロピルトリメトキシシラ
ン，γ-アミノプロピルトリエトキシシラン，N-β-(ア
ミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン，
γ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン，N-β-(アミ
ノエチル)-β-アミノプロピルメチルジメトキシシラン
等のシランカップリング剤、イソプロピルトリイソステ
アロイルチタネート，イソプロピルトリデシルベンゼン
スルホニルチタネート，イソプロピルトリス(ジオクチ
ルピロホスフェート)チタネート，テトライソプロピル
ビス(ジオクチルホスファイト)チタネート，テトラオク
チルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート，テト
ラ(2,2-ジアリルオキシメチル-1-ブチル)ビス(ジ-トリ
デシル)ホスファイトチタネート，ビス(ジオクチルピロ
ホスフェート)オキシアセテートチタネート，トリス(ジ
オクチルピロホスフェート)エチレンチタネート等のチ
タンカップリング剤、乳酸，シュウ酸，酒石酸，クエン
酸，リンゴ酸，ミリスチン酸，パルミチン酸，ステアリ
ン酸，イソオクタン酸，イソミリスチン酸，イソパルミ
チン酸，イソステアリン酸，ヒドロキシパルミチン酸，
ヒドロキシステアリン酸，安息香酸，ヒドロキシ安息香
酸等のカルボン酸類、ラウリルアルコール，ミリスチル
アルコール，パルミチルアルコール，ステアリルアルコ
ール，オレイルアルコール，ベヘニルアルコール等の高
級脂肪族アルコール類、ジグリセリン，グリセリルモノ
パルミチルエーテル，グリセリルモノステアリルエーテ
ル，グリセリルモノオレイルエーテル等のグリセリルエ
ーテル類、グリセリルモノパルミチン酸エステル，グリ
セリルモノステアリン酸エステル，グリセリルモノイソ
ステアリン酸エステル，グチセリルジイソステアリン酸
エステル，グリセリルトリ2-エチルヘキサン酸エステル
等のグリセリルエステル類、ホスファチジン酸，ホスフ
ァチジルイノシトール，ホスファチジルエタノールアミ
ン，ホスファジルコリン，ホスファチジルセリン等のグ
リセロリン脂質類、N-ステアロイルスフィンゴシン，N-
ステアロイルフィトスフィンゴシン等のセラミド類、ス
フィンゴミエリン，グルコシルセラミド，ガラクトシル
セラミド等のスフィンゴ脂質類、アセチルアセトン，エ
チレングリコール，ジエチレングリコール，プロピレン
グリコール，ジプロピレングリコール，エチレンジアミ
ン，エチレンジアミン四酢酸，ジチゾン，ジメチルグリ
オキシム，8-キノリノール，フタロシアニン，1,10-フ
ェナントロリン，2,2'-ビピリジル，インジゴ等のキレ
ート作用を有する化合物、デシルアミン，ウンデシルア
ミン，ドデシルアミン，テトラデシルアミン，ヘキサデ
シルアミン，オクタデシルアミン，ジヘキシルアミン，
ジオクチルアミン，ジデシルアミン，N-メチルデシルア
ミン，N-メチルラウリルアミン，N-メチルパルミチルア
ミン，N-エチルパルミチルアミン等のアミン類、ヘキシ
ルアミド，オクチルアミド，デシルアミド，ウンデシル
アミド，ラウリルアミド，ミリスチルアミド，パルミチ
ルアミド，ステアリルアミド等のアミド類、ミリスチン
酸モノエタノールアミド，ステアリン酸モノエタノール
アミド，ミリスチン酸ジエタノールアミド，ステアリン
酸ジエタノールアミド等の脂肪酸アルカノールアミド
類、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン，2-ヒド
ロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸，ジヒ
ドロキシジメトキシベンゾフェノン，2,4-ジヒドロキシ
ベンゾフェノン，テトラヒドロキシベンゾフェノン等の
ベンゾフェノン誘導体、パラアミノ安息香酸，パラアミ
ノ安息香酸エチル，パラジメチルアミノ安息香酸ペンチ
ル，パラジメチルアミノ安息香酸オクチル等のパラアミ
ノ安息香酸誘導体、パラメトキシ桂皮酸エチル，パラメ
トキシ桂皮酸イソプロピル，パラメトキシ桂皮酸オクチ
ル，パラメトキシ桂皮酸2-エトキシエチル等のメトキシ
桂皮酸誘導体、サリチル酸オクチル，サリチル酸フェニ
ル，サリチル酸ホモメンチル，サリチル酸ジプロピレン
グリコール，サリチル酸エチレングリコール，サリチル
酸ミリスチル，サリチル酸メチル等のサリチル酸誘導
体、ウロカニン酸，ウロカニン酸エチル，4-ターシャル
ブチル-4'-メトキシジベンゾイルメタン，2-(2'-ヒドロ
キシ-5'-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール，アント
ラニル酸メチルといった紫外線吸収剤、ローダミンＢス
テアレート（赤色２１５号），テトラクロロテトラブロ
モフルオレセイン（赤色２１８号），テトラブロモフル
オレセイン（赤色２２３号），スダンIII（赤色２２５
号），ジブロモフルオレセイン（だいだい色２０１
号），ジヨードフルオレセイン（だいだい色２０６
号），フルオレセイン（黄色２０１号），キノリンイエ
ローＳＳ（黄色２０４号），キニザリングリーンＳＳ
（緑色２０２号），アリズリンパープルＳＳ（紫色２０
１号），薬用スカーレット（赤色５０１号），オイルレ
ッドＸＯ（赤色５０５号），オレンジＳＳ（だいだい色
４０３号），イエローＡＢ（黄色４０４号），イエロー
４０５号（黄色４０５号），スダンブルーＢ（青色４０
３号）等の油溶性色素類などが挙げられ、これらより１
種又は２種以上を選択して用いる。チタンアルコキシド
に対する添加量としては、チタンアルコキシド１モルに
対して０．００１モル〜４モル程度とするのが好まし
い。

【００１０】また本発明においては、チタンアルコキシ
ドから酸化チタンへの重縮合に際し、加水分解を制御す
る加水分解抑制剤を添加することもできる。加水分解抑
制剤を添加することにより、チタンアルコキシドの加水
分解の進行を制御し、選択的に薄片状や針状のゲル粒子
を得ることができる。

【００１１】上記加水分解抑制剤はキレート試薬及び電
子供与性試薬より選択され、ジエチレングリコール，ト
リエチレングリコール，ポリエチレングリコール，ポリ
プロピレングリコール等のアルキレングリコール類、エ
チレングリコールモノメチルエーテル，エチレングリコ
ールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノブチ
ルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエーテ
ル，ジエチレングリコールモノエチルエーテル，テトラ
エチレングリコールモノメチルエーテル，テトラエチレ
ングリコールモノエチルエーテル，プロピレングリコー
ルモノメチルエーテル，プロピレングリコールモノエチ
ルエーテル等のアルキレングリコールのアルキルエーテ
ル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル，エチ
レングリコールモノベンジルエーテル等のアルキレング
リコールのアリールエーテル類、アセチルアセトン等の
β-ジケトン類、エチレンジアミン，トリエタノールア
ミン等のアミン類などが挙げられ、これらより１種又は
２種以上を選択して用いる。前記の中でも、特にアルキ
レングリコール類が好ましく使用できる。

【００１２】上記の加水分解抑制剤は、チタンアルコキ
シド１モルに対し１モル〜２０モルの割合で添加するこ
とが好ましく、２モル〜１０モルとするのがより好まし
い。加水分解抑制剤の添加量が１モル未満であると、チ
タンアルコキシドの加水分解の制御効果が十分に得られ
ず、また２０モルを超えると、チタンアルコキシドの加
水分解が十分に進行しないので好ましくない。

【００１３】さらに本発明においては、必要に応じ酸又
は塩基、或いは弱酸と弱塩基，強酸と弱塩基，弱酸と強
塩基の中和により得られる塩を触媒として添加すること
ができる。かかる酸又は塩基としては、塩酸，硫酸等の
強酸、炭酸，ギ酸，酢酸，ミリスチン酸，パルミチン
酸，ステアリン酸等の弱酸、水酸化ナトリウム，水酸化
カリウム等の強塩基、ヒドロキシアンモニウム，アセト
アミジン，ヒドラジン等の弱塩基が用いられる。これら
酸又は塩基の添加量としては、チタン１モルに対し１０
^-3〜１０^-4モルの範囲とするのが適切である。

【００１４】また、弱酸と弱塩基，強酸と弱塩基，弱酸
と強塩基の中和により得られる塩としては、炭酸，カル
ボン酸及びその誘導体、並びにフェノキシド及びその誘
導体より成る群から選ばれる１種以上と、アルカリ金
属，アルカリ土類金属，アミン類，アンモニウム化合
物，ヒドラジニウム化合物，ピリジニウム化合物及びヒ
ドロキシアルミニウム化合物から成る群から選ばれる１
種以上との塩が好ましく用いられ、炭酸リチウム，炭酸
ナトリウム，炭酸カリウム，炭酸ルビジウム，炭酸セシ
ウム，炭酸アンモニウム，炭酸水素リチウム，炭酸水素
ナトリウム，炭酸水素カリウム，炭酸水素ルビジウム，
炭酸水素セシウム，炭酸水素アンモニウム，ギ酸リチウ
ム，ギ酸ナトリウム，ギ酸カリウム，ギ酸ルビジウム，
ギ酸セシウム，ギ酸カルシウム，ギ酸アンモニウム，酢
酸リチウム，酢酸ナトリウム，酢酸カリウム，酢酸ルビ
ジウム，酢酸セシウム，酢酸カルシウム，酢酸アンモニ
ウム，ミリスチン酸ナトリウム，パルミチン酸ナトリウ
ム，ステアリン酸ナトリウム，ヒドロキシアンモニウム
塩酸塩，アセトアミジン塩酸塩，ヒドラジン塩酸塩等が
例示される。これらのうち、炭酸ナトリウム，炭酸アン
モニウム，炭酸水素ナトリウム，炭酸水素アンモニウ
ム，酢酸ナトリウム，酢酸アンモニウム，ステアリン酸
ナトリウムが特に好ましい。前記より１種又は２種以上
を選択して用いるが、用いる塩により、生成するチタン
アルコキシドゲルの状態を制御することができる。な
お、これらの塩は中和反応を行わせて塩を形成させてか
ら添加してもよいが、塩を形成し得る酸と塩基をそれぞ
れ別々にチタンアルコキシドの油性溶液又は分散液に添
加し、前記溶液又は分散液中で塩を形成させてもよい。
これらの塩の添加量としては、チタンアルコキシド１モ
ルに対して０．００１モル〜２モルとするのが好まし
い。

【００１５】本発明において用い得るフォトクロミック
助剤として作用し得る金属及び金属化合物としては、ナ
トリウム，バナジウム，クロム，マンガン，鉄，コバル
ト，ニッケル，銅，アルミニウム，ケイ素，ジルコニウ
ム，ニオブ，モリブデン，銀等、及びこれらの硫酸塩，
硝酸塩，酢酸塩，シュウ酸塩，炭酸塩，アンモニウム
塩，塩化物等の塩類、酸化物，水酸化物，水和物，アル
コキシドなどが挙げられ、これらより１種又は２種以上
を選択して用いる。これらの配合量としては、チタンア
ルコキシド１モルに対し０．０００５モル〜０．５モル
とするのが好ましい。

【００１６】本発明におけるフォトクロミック性を有す
る酸化チタンの油性分散体の製造方法としては、チタン
アルコキシド又はこれを油性溶媒の１種又は２種以上に
溶解又は分散したものに、フォトクロミック助剤として
作用し得る金属及び金属化合物の１種又は２種以上と、
分子内に孤立電子対を有する原子及び／又は極性基を有
する有機化合物の１種又は２種以上をそのまま、もしく
は油性溶媒に溶解又は分散して添加した後、水を添加
し、加水分解する。フォトクロミック助剤として作用し
得る金属及び金属化合物の１種又は２種以上は、加水分
解を行わせた後に添加してもよい。水の添加量はチタン
アルコキシド１モルに対し０．００１モル〜４モル程度
とするのが適切である。分子内に孤立電子対を有する原
子及び／又は極性基を有する有機化合物が液状である場
合には、チタンアルコキシドに直接かかる有機化合物を
添加してもよい。分子内に孤立電子対を有する原子及び
／又は極性基を有する有機化合物の種類やチタンアルコ
キシドに対する添加量を調整することにより、生成され
る酸化チタンの形状を制御することができる。また、水
の添加量比を増加させるにつれて、得られる酸化チタン
の油性分散体は、透明〜微白濁〜白濁と変化し、その透
明性を制御することができる。

【００１７】さらに本発明においては、加水分解抑制剤
を油性溶媒の１種又は２種以上に溶解又は分散して添加
することにより、選択的に薄片状や針状のゲルを得るこ
とができる。また触媒として酸又は塩基、或いは弱酸と
弱塩基，強酸と弱塩基及び弱酸と強塩基との中和により
得られる塩を添加する場合は、これらの油性溶液又は分
散液は水と同時に添加してもよいが、ある程度加水分解
を進行させた後に添加してもよく、添加時期によりゲル
粒子の形状を制御することが可能である。また、油性溶
媒又は分子内に孤立電子対を有する原子及び／又は極性
基を有する有機化合物として、加水分解抑制作用を有す
るものを用いてもよい。

【００１８】上記反応系については、撹拌を停止して２
〜１２０時間程度静置し、反応を継続させる。必要に応
じてチタンに対し５〜７倍モル量の酸を添加して反応を
停止し、過剰量の水を添加して未反応のチタンアルコキ
シドが残留しないことを確認し、残留する場合には過剰
量の水により洗浄，除去する。反応を停止するのに添加
する酸については特に限定されない。

【００１９】本発明に係るフォトクロミック性を有する
酸化チタンの油性分散体が、揮発性の油性溶媒又は有機
化合物に分散されている場合には、風乾，減圧蒸留等に
よりこれらを揮発させて乾燥することによって、親油性
のフォトクロミック性を有する酸化チタン粉体を得るこ
とができる。油性溶媒又は有機化合物として不揮発性の
ものを用いた場合には、シクロヘキサン等の揮発性の油
性溶媒を添加して共沸させて乾燥する。

【００２０】また、本発明に係るフォトクロミック性を
有する酸化チタンの油性分散体を濃縮し、又は分散媒を
除去することにより、フォトクロミック性皮膜を形成し
得る組成物を得ることができる。

【００２１】さらに、本発明に係るフォトクロミック性
を有する酸化チタンの油性分散体をそのまま又は濃縮
し、或いは上記のようにして分散媒を除去した後、ガラ
ス板，フィルム，樹脂，粉体，繊維等種々の支持体上に
おいて薄膜化し、８０℃〜４００℃くらいの温度で１〜
１０時間程度、チタンアルコキシドに作用させた有機化
合物の１種又は２種以上が残存する程度に加熱処理する
ことにより、フォトクロミック性を有する強固な親油性
皮膜組成物を得ることができる。薄膜化は、溶液塗布法
や浸漬法の他、水面に単分子膜を形成させ、水平付着法
により支持体に付着させたり、ラングミュアー・ブロジ
ェット法により得られた累積膜を用いたりすることがで
きる。

【００２２】また本発明においては、フォトクロミック
性を有する酸化チタンの油性分散体、又はこれより得ら
れる皮膜形成性組成物を溶剤に溶解又は分散し、核とな
る粉体に対し吹き付け、混練した後、８０℃〜１００℃
程度で１０分間ほど乾燥する工程を繰り返すことによっ
て、表面被覆処理を行うことができる。溶剤としては、
エタノール，ブタノール等のアルコール類、イソパラフ
ィン，キシレン，シクロヘキサン等の炭化水素類、酢酸
エチル，酢酸ブチル等のエステル類、アセトン，エチル
メチルケトン，シクロヘキサノン等のケトン類、ジエチ
レングリコール，エチレングリコールモノエチルエーテ
ル，エチレングリコールモノブチルエーテル等のエーテ
ル類などを用いることができる。被覆処理に用いる酸化
チタンの油性分散体における酸化チタンの濃度は５〜５
０重量％程度とすることが好ましく、被覆量は、核とな
る粉体に対し最終的に１０〜４０重量％とするのが適切
である。

【００２３】また本発明においては、上記の酸化チタン
の油性分散体より分散媒を除去し、乾燥して成るフォト
クロミック性を有する親油性酸化チタン粉体、及び酸化
チタンの油性分散体より得られるフォトクロミック性を
有する皮膜形成性組成物より選ばれる１種又は２種以上
と、核となる粉体とをボールミル中で混合磨砕すること
により、上記親油性酸化チタン粉体や皮膜形成性組成物
で被覆された表面処理粉体を得ることもできる。表面処
理を行う際の皮膜形成性組成物等と核となる粉体との混
合比は、重量比にして１：２０〜１：１の範囲とするの
が適切である。混合比により、粉体の表面被覆率を制御
することができる。

【００２４】さらに本発明においては、フォトクロミッ
ク性を有する酸化チタンを含有する皮膜組成物により表
面が被覆処理されて成る耐水性及び耐光性を有する粉体
を提供する。粉体の被覆処理は、上記したフォトクロミ
ック性を有する酸化チタンの油性分散体又はその濃縮
物、或いは前記油性分散体より分散媒を除去して成るフ
ォトクロミック性酸化チタンを含む油性組成物により表
面を被覆した後、前記有機化合物の１種又は２種以上が
残存する程度に加熱処理して行う。粉体表面の酸化チタ
ンの油性分散体等による被覆は、浸漬法による湿式処理
やメカノケミカル法による乾式処理の他、必要に応じ揮
発性溶媒に分散してスプレーコーティングする方法など
により行うことができる。

【００２５】続いて本発明においては、油性成分もしく
は皮膜形成性成分、或いは粉体成分又は顔料として、本
発明に係るフォトクロミック性を有する酸化チタンの油
性分散体，親油性酸化チタン粉体，皮膜形成性組成物、
酸化チタンの油性分散体等による上記表面処理粉体の１
種又は２種以上を含有させることにより、フォトクロミ
ック性を示し、さらに紫外線による皮膚への悪影響を防
止するのに有効な皮膚用組成物を得ることができる。か
かる皮膚用組成物は、ローション剤，乳剤，ゲル剤，ク
リーム剤，軟膏，パスタ剤等の皮膚外用剤、二層ないし
三層状の化粧水，乳液，クリーム，ゲル，パック等の皮
膚用化粧料、メイクアップベースローション，メイクア
ップベースクリーム等の下地化粧料、乳液状，クリーム
状，油性軟膏型，油性スティック状，粉末状等のファン
デーション類，アイカラー類，チークカラー類といった
メイクアップ化粧料、リップクリーム，リップスティッ
ク等の口唇用化粧料などとして提供し得る。なお、本発
明に係るフォトクロミック性を有する酸化チタンの油性
分散体等の配合量については、通常皮膚用組成物に油性
成分等として配合し得る量を配合できる。

【００２６】本発明に係る皮膚用組成物には、上記した
フォトクロミック性を有する酸化チタンの油性分散体等
の他、油脂類，ロウ類，炭化水素類，脂肪酸類，高級ア
ルコール類，エステル類，低級アルコール類，多価アル
コール類，保湿剤，細胞賦活剤，抗炎症剤，美白剤，殺
菌剤，界面活性剤，水溶性高分子化合物，防菌防黴剤，
色素類，香料等、一般的に皮膚外用剤に配合される原料
を含有させることができる。また本発明に係る上記表面
処理粉体以外に、体質顔料，着色顔料，真珠光沢顔料等
の粉体類を含有させることができる。特に紫外線防御を
目的とした日焼け止め組成物においては、従来より用い
られている微粒子酸化チタンや微粒子酸化亜鉛といった
紫外線散乱効果を有する粉体や、紫外線吸収剤を併用し
得る。

【００２７】本発明においてはさらに、本発明に係るフ
ォトクロミック性を有する酸化チタンの油性分散体，親
油性酸化チタン粉体，皮膜形成性組成物、酸化チタンの
油性分散体等による上記表面処理粉体の１種又は２種以
上を油性成分，皮膜成分もしくは顔料成分として含有さ
せて、塗料組成物として提供することができる。これら
塗料組成物においては、アマニ油や大豆油、脱水ヒマシ
油，ペンタエリスリトール，アルキド樹脂，スチレン化
油，マレイン酸化油，ウレタン化油等の合成乾性油、セ
ラック，コーパル，ダンマル等の天然樹脂、石灰ロジ
ン，ロジンエステル等の加工樹脂、フェノール樹脂，尿
素樹脂，メラミン樹脂，フタル酸樹脂，ビニル樹脂等の
合成樹脂、ニトロセルロース，アセチルセルロース，ベ
ンジルセルロース等のセルロース誘導体、塩化ゴム，環
化ゴム，合成ゴム等のゴム誘導体などの塗膜形成成分を
も併用し得る。また、乾燥剤，硬化剤，可塑剤，分散
剤，乳化剤等の塗膜形成補助成分を含有させることもで
きる。溶剤又は希釈剤としては、エタノール，ブタノー
ル等のアルコール類、石油スピリット，燈油，キシレン
等の炭化水素類、酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステル
類、アセトン，エチルメチルケトン，シクロヘキサノン
等のケトン類、ジエチレングリコール，エチレングリコ
ールモノエチルエーテル，エチレングリコールモノブチ
ルエーテル等のエーテル類、トリクロルエチレン，塩化
メチレン等の塩化化合物等を用いることができる。さら
に、本発明に係るフォトクロミック性を有する酸化チタ
ンの油性分散体等の他に、オレンジ５，レッド２４，レ
ッド２５，ブラック５等の油溶性染料や、炭酸カルシウ
ム，硫酸バリウム，酸化亜鉛等の無機体質顔料、クロム
イエロー，カドミウムイエロー，ニッケルチタンイエロ
ー，ベンガラ，カドミウムレッド，モリブデンレッド，
紺青，群青等の無機着色顔料、ピグメントイエロー類，
ピグメントオレンジ類，ピグメントレッド類，ピグメン
トバイオレット類，ピグメントブルー類，ピグメントグ
リーン類，ピグメントブラウン類，ピグメントブラック
類等の有機顔料を含有させることもできる。

【００２８】また本発明においては、スチレン系樹脂，
オレフィン系樹脂，メタクリル系樹脂，ポリ塩化ビニル
系樹脂，ポリ塩化ビニリデン樹脂，ポリアミド樹脂，ポ
リエステル樹脂，ポリウレタン樹脂，ポリカーボネート
樹脂，ポリアセタール樹脂，ポリフェニレン樹脂，フッ
素樹脂，シリコーン樹脂等の合成樹脂に、本発明に係る
フォトクロミック性を有する酸化チタンの油性分散体等
による上記表面処理粉体の１種又は２種以上を混練した
後成型することにより、フォトクロミック性及び紫外線
吸収性を付与した樹脂組成物を得ることができる。合成
樹脂と混練する際の上記酸化チタンの油性分散体等の混
合重量比は、合成樹脂１００重量部に対し、１０〜１０
０重量部とするのが適切である。

【００２９】上記酸化チタンの油性分散体等による表面
処理粉体を含有する樹脂組成物は、ヘンシェルミキサー
やタンブラー等で混合した後、一軸或いは多軸の押出
機，バンバリーミキサー，ニーダー，ローラーなどの混
練装置中にて溶融混練して調製される。得られた樹脂組
成物は、射出成形，押出成形，ブロー成形，インフレー
ション成形，真空成形等の方法により、各種成形体に成
形する。また、フィルムや二軸延伸フィルム，シート，
発泡ビーズなどに成形した後、所望の成形体に成形して
もよい。

【００３０】上記合成樹脂に対しては、これらを成形し
た後に、本発明に係るフォトクロミック性を有する酸化
チタンの油性分散体、又は本発明に係る皮膜形成性組成
物もしくは前記油性分散体等による表面処理粉体を適宜
溶剤に溶解又は分散したものを、スプレー射出等により
吹き付け処理して被覆することにより、フォトクロミッ
ク性及び紫外線吸収性を付与することもできる。

【００３１】また、上記樹脂組成物を成型した後、上記
したフォトクロミック性を有する酸化チタンの油性分散
体又はその濃縮物、或いは前記油性分散体より分散媒を
除去して成るフォトクロミック性酸化チタンを含む油性
組成物により表面を被覆して、前記有機化合物の１種又
は２種以上が残存する程度に加熱処理することにより、
本発明に係るフォトクロミック性を有する皮膜組成物に
より表面被覆処理した樹脂組成物を得る。樹脂組成物表
面の酸化チタンの油性分散体等による被覆は、浸漬法に
よる湿式処理やメカノケミカル法による乾式処理の他、
必要に応じ揮発性溶媒に分散してスプレーコーティング
する方法などにより行うことができる。

【００３２】そして、上記のフォトクロミック性を有す
る樹脂組成物の１種又は２種以上により成型して、フォ
トクロミック性及び紫外線吸収性を有する容器を得るこ
とができる。また、樹脂により成型された容器の表面
を、本発明に係るフォトクロミック性を有する酸化チタ
ンの油性分散体や、前記油性分散体等による表面処理粉
体の１種又は２種以上により、吹き付け処理等によって
被覆してもよい。

【００３３】或いは、樹脂により成型された容器を、本
発明に係るフォトクロミック性を有する酸化チタンの油
性分散体又はその濃縮物、或いは前記油性分散体より分
散媒を除去して成るフォトクロミック性酸化チタンを含
む油性組成物により表面を被覆した後、前記有機化合物
の１種又は２種以上が残存する程度に加熱処理すること
により、本発明に係るフォトクロミック性を有する皮膜
組成物により表面被覆処理した容器組成物を得ることが
できる。

【００３４】

【実施例】さらに本発明の特徴について、実施例により
詳細に説明する。

【００３５】［実施例１］フォトクロミック性酸化チ
タンの流動パラフィン分散体まず、チタンテトラエトキシドを流動パラフィンに溶解
して０．２Ｍの溶液とした。この溶液１リットルを撹拌
しながら０．１モルのイソステアリン酸を流動パラフィ
ン溶液として添加し、次いで０．２モルの水と０．００
６モルの塩化第二鉄を添加した。撹拌を停止して室温に
て２４時間静置した後、ステアリン酸１．４モルを添加
して反応を停止し、次いで水を添加して洗浄した後、温
浴にて２０時間静置して流動パラフィンを蒸散させ、濃
縮して得た。本実施例に係る酸化チタンの流動パラフィ
ン分散体は、良好な透明性を示した。

【００３６】［実施例２］フォトクロミック性酸化チ
タンの流動パラフィン分散体まず、チタンテトラエトキシドを流動パラフィンに溶解
して０．２Ｍの溶液とした。この溶液１リットルを撹拌
しながら０．１モルのイソステアリン酸を流動パラフィ
ン溶液として添加し、次いで０．２モルの水と０．００
６モルのアルミニウムトリエトキシドを添加した。撹拌
を停止して室温にて２４時間静置した後、ステアリン酸
１．４モルを添加して反応を停止し、次いで水を添加し
て洗浄した後、温浴にて２０時間静置して流動パラフィ
ンを蒸散させ、濃縮して得た。本実施例に係る酸化チタ
ンの流動パラフィン分散体は、良好な透明性を示した。

【００３７】上記本発明の実施例１及び実施例２につい
て、フォトクロミック性の評価を行った。実施例１及び
実施例２のフォトクロミック性酸化チタンの流動パラフ
ィン分散体に対し、ＳＣＨＯＴＴ社製ＷＧ320フィルタ
ーを装着したキセノンランプを光源として、４０ｍＪ／
ｃｍ²〜３００ｍＪ／ｃｍ²の紫外線を照射し、その際の
色調の変化（ΔＥ）を、ＳＨＩＭＡＤＺＵＵＶ-1600に
て測定した３８０〜７２０ｎｍの透過率をもとに算出し
た。その結果を図１に示す。また、紫外線照射を停止し
た後の色調の変化についても同様に算出し、図２に示し
た。

【００３８】図１より明らかなように、本発明の実施例
１及び実施例２に係る酸化チタンの流動パラフィン分散
体のいずれにおいても、紫外線照射量の増大に伴って色
調変化（ΔＥ）が大きくなっており、さらに図２に示す
ごとく、紫外線照射を停止すると、速やかに色調が元に
戻ることが認められ、良好なフォトクロミック性が認め
られていた。

【００３９】続いて、本発明に係るフォトクロミック性
酸化チタンの油性分散体について、他の実施例を示す。

【００４０】［実施例３］フォトクロミック性を有す
る酸化チタンのスクワラン分散体チタンテトラエトキシドをスクワランに溶解して０．２
Ｍの溶液とした。この溶液１リットルを撹拌しながら、
０．０５モルのイソステアリン酸をスクワラン溶液とし
て添加し、次いで０．１モルの水を添加した。撹拌を停
止して室温で２４時間静置した後、ステアリン酸１．４
モルを添加して反応を停止し、水を添加して洗浄した
後、０．００５モルの塩化ナトリウムを添加して、混
合，撹拌して得た。本実施例に係る酸化チタンのスクワ
ラン分散体は、良好な透明性を示した。

【００４１】［実施例４］フォトクロミック性を有す
る酸化チタンのジメチルポリシロキサン分散体チタンテトラエトキシドを０．５Ｍとなるように、ジメ
チルポリシロキサン（１０ｃｓ）に分散し、この分散液
１リットルを撹拌しながら、イソステアリン酸０．２５
モルを添加し、次いで水０．２５モル、ジエチレングリ
コール２．５モル及びケイ素０．００４モルをそれぞれ
添加した。撹拌を停止して室温で５日間静置した後、ス
テアリン酸３．５モルを添加して反応を停止し、水を加
えて洗浄して得た。本実施例に係る酸化チタンのジメチ
ルポリシロキサン分散体は、良好な透明性を示した。

【００４２】［実施例５］フォトクロミック性を有す
る酸化チタンのイソパラフィン分散体チタンテトラエトキシドを０．５Ｍとなるように、イソ
パラフィンに溶解し、この溶液１リットルを撹拌しなが
ら、イソステアリン酸０．２５モルを添加し、次いで水
０．２５モル及びジエチレングリコール２．５モルをそ
れぞれ添加した。撹拌を停止して室温で５日間静置した
後、ステアリン酸３．５モルを添加して反応を停止し、
水を加えて洗浄し、次いで塩化ジルコニウム０．０１モ
ルを添加し、混合，撹拌して得た。本実施例に係る酸化
チタンのイソパラフィン分散体は、良好な透明性を示し
た。

【００４３】［実施例６］フォトクロミック性を有す
る親油性酸化チタン粉体実施例１に係るフォトクロミック性を有する酸化チタン
の流動パラフィン分散体を、さらに温浴下に静置して流
動パラフィンを除去し、次いで９０℃で１時間乾燥して
得た。

【００４４】［実施例７］フォトクロミック性を有す
る親油性酸化チタン粉体実施例３に係るフォトクロミック性を有する酸化チタン
のスクワラン分散体にシクロヘキサンを加え、共沸させ
て乾燥して得た。

【００４５】［実施例８］フォトクロミック性を有す
る皮膜形成性組成物実施例２に係るフォトクロミック性を有する酸化チタン
の流動パラフィン分散体を、さらに温浴下に静置して流
動パラフィンを除去して得た。

【００４６】［実施例９］フォトクロミック性を有す
る皮膜組成物チタンテトラエトキシド２モルとイソステアリン酸１モ
ルとをドライボックス中で混合，溶解し、これに精製水
２モルと塩化第二鉄０．０６モルを添加し、室温で２４
時間静置して反応させた後、ステアリン酸１．４モルを
添加して反応を停止し、水を添加して洗浄した。得られ
た酸化チタン分散体を１１０℃で１時間加熱処理して濃
縮し、ガラス板上に塗布して塗膜を形成した後、さらに
２００℃にて１時間加熱処理して、ガラス板上に透明性
のある黄色を呈する皮膜組成物を得た。

【００４７】［実施例１０］フォトクロミック性を有
する皮膜組成物チタンテトラエトキシドの１．５Ｍジメチルポリシロキ
サン溶液を調製し、その溶液１リットルを撹拌しなが
ら、イソステアリン酸０．７５モルをジメチルポリシロ
キサンに溶解して添加し、次いで水０．７５モル及びジ
エチレングリコール７．５モルをそれぞれ添加した。撹
拌を停止して室温で５日間静置した後、ステアリン酸
９．０モルを添加して反応を停止し、水を加えて洗浄
し、次いでアルミニウムトリエトキシド０．０４モルを
添加して混合した後、５０℃にて減圧濃縮した。この濃
縮物中にシリカビーズを浸漬してビーズ上に薄膜を形成
した後、１３０℃で１．５時間加熱処理して、シリカビ
ーズ上に黄色の皮膜組成物を得た。

【００４８】［実施例１１］フォトクロミック性を有
する酸化チタン分散体により表面被覆処理したタルク実施例１に係るフォトクロミック性を有する酸化チタン
の流動パラフィン分散体を、酸化チタン濃度にして２０
重量％に調製し、タルク１００ｇに対し少量ずつ吹き付
けて混合し、混練後１００℃で１０分間乾燥した。この
操作を、前記酸化チタンの流動パラフィン分散体による
被覆処理量が３０重量％に達するまで繰り返して得た。

【００４９】［実施例１２］フォトクロミック性を有
する親油性酸化チタン粉体により表面被覆処理したカオ
リン実施例６に係るフォトクロミック性を有する親油性酸化
チタン粉体３０ｇとカオリン１５０ｇとを、ボールミル
中で４時間混合磨砕処理して得た。

【００５０】［実施例１３］フォトクロミック性を有
する皮膜形成性組成物により表面被覆処理したナイロン
パウダー実施例８に係るフォトクロミック性を有する皮膜形成性
組成物を、酸化チタン濃度にて４０重量％となるように
オクタメチルシクロテトラシロキサンに分散させ、ナイ
ロンパウダー１００ｇに対し少量ずつ吹き付けて混合
し、混練後８０℃で１０分間乾燥した。この操作を、前
記酸化チタン含有皮膜形成性組成物による被覆処理量が
４０重量％に達するまで繰り返して得た。

【００５１】［実施例１４］フォトクロミック性を有
する皮膜組成物により表面被覆処理したマイカチタンテトラエトキシド２モルとイソステアリン酸１モ
ルとをドライボックス中で混合，溶解し、これに精製水
２モルと塩化第二鉄０．０６モルを添加し、室温で２４
時間静置して反応させた後、ステアリン酸１．４モルを
添加して反応を停止し、水を添加して洗浄した。得られ
た酸化チタン分散体２００ｇ中にマイカ１００ｇを浸漬
し、ときどき撹拌しながら室温で２４時間静置した。デ
カンテーションにより酸化チタン分散体を表面に吸着し
たマイカを回収し、次いでこれを２００℃で１時間加熱
して得た。

【００５２】［実施例１５］フォトクロミック性を有
する皮膜組成物により表面被覆処理したセリサイトチタンテトラエトキシドの１．５Ｍイソパラフィン溶液
を調製し、その溶液１リットルを撹拌しながら、イソス
テアリン酸０．７５モルをイソパラフィンに溶解して添
加し、次いで水０．７５モル及びジエチレングリコール
７．５モルをそれぞれ添加した。撹拌を停止して室温で
５日間静置した後、ステアリン酸９．０モルを添加して
反応を停止し、水を加えて洗浄し、アルミニウムトリエ
トキシド０．０４モルを添加，混合した後、温浴にて２
０時間静置して、イソパラフィンを蒸散させて除去し
た。このイソステアリン酸を作用させた酸化チタン含有
油性組成物１００ｇとセリサイト１００ｇとをボールミ
ル中で４時間混合した後、混合処理物を１８０℃で２時
間加熱処理して得た。

【００５３】続いて、本発明に係る皮膚用組成物につい
ての実施例を示す。

【００５４】［実施例１６］二層状化粧水（１）フォトクロミック性を有する酸化チタンの８．００（重量％）ジメチルポリシロキサン分散体（実施例４）（２）β-カロチン０．０２（３）エタノール１０．００（４）ポリオキシエチレン(20E.O.)ソルビタン０．２０テトラオレイン酸エステル（５）パラオキシ安息香酸メチル０．１０（６）香料０．１０（７）ソルビトール１．００（８）グリセリン１．００（９）精製水７９．５８製法：(1)に(2)を添加，溶解し、さらにこれに(4)〜(6)
を(3)に溶解したアルコール部を加えて油層とする。(9)
に(7)，(8)を溶解したものを水層とし、この水層部に油
層部を室温下に加え、撹拌，混合する。

【００５５】［実施例１７］水中油型乳剤（１）スクワラン６．０（重量％）（２）セタノール１．０（３）ミツロウ０．５（４）ワセリン２．０（５）ジメチルポリシロキサン２．０（６）フォトクロミック性を有する酸化チタンの１．０流動パラフィン分散体（実施例１）（７）ポリオキシエチレン(10E.O.)モノオレイン酸１．０エステル（８）グリセリルモノステアリン酸エステル１．０（９）酢酸トコフェロール０．５（10）グリセリン４．０（11）1,3-ブチレングリコール４．０（12）パラオキシ安息香酸メチル０．１（13）精製水７１．９（14）エタノール５．０製法：(1)〜(9)の油相成分を混合，加熱溶解し、７０℃
とする。一方、(10)〜(12)を(13)に添加して溶解し、７
０℃に加熱する。この水相に前記油相を添加してホモミ
キサーにて均一に乳化する。続いて冷却し、４０℃にて
(14)を添加，混合する。

【００５６】［実施例１８］油中水型エモリエント乳液（１）マイクロクリスタリンワックス１．０（重量％）（２）ミツロウ２．０（３）ラノリン２．０（４）流動パラフィン１５．０（５）スクワラン１０．０（６）フォトクロミック性を有する酸化チタンの５．０流動パラフィン分散体（実施例２）（７）ソルビタンセスキオレイン酸エステル４．０（８）ポリオキシエチレン(20E.O.)モノオレイン酸１．０エステル（９）香料０．１（10）プロピレングリコール７．０（11）パラオキシ安息香酸メチル０．１（12）精製水５２．８製法：(1)〜(8)の油性成分を混合，加熱溶解し、(9)を
加えて７０℃とする。一方(10)〜(12)の水相成分を混
合，加熱溶解し、７０℃とする。この水相成分を前記油
相成分に加えて予備乳化し、ホモミキサーにて均一に乳
化する。

【００５７】［実施例１９］水中油型クリーム（１）ワセリン５．０（重量％）（２）ステアリルアルコール３．０（３）ステアリン酸３．０（４）グリセリルモノステアリン酸エステル３．０（５）スクワラン８．０（６）酢酸トコフェロール０．２（７）フォトクロミック性を有する酸化チタンの２．０スクワラン分散体（実施例３）（８）1,3-ブチレングリコール７．０（９）水酸化カリウム０．２（10）パラオキシ安息香酸メチル０．１（11）精製水６８．４（12）香料０．１製法：(1)〜(7)の油相成分を混合し、加熱溶解した後７
０℃とする。一方、(8)〜(10)を(11)に加えて溶解して
加熱し、７０℃とする。この水相に前記油相を撹拌しな
がら添加し、ホモジナイザーにより乳化した後冷却し、
４０℃にて(12)を添加，混合する。

【００５８】［実施例２０］日焼け止め用油中水型クリーム（１）スクワラン４２．０（重量％）（２）グリセリルジイソステアリン酸エステル３．０（３）有機変性モンモリロナイト１．５（４）オキシベンゾン２．０（５）フォトクロミック性を有する皮膜形成性組成物５．０（実施例８）（６）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン３．０粉体（実施例６）（７）1,3-ブチレングリコール５．０（８）パラオキシ安息香酸メチル０．１（９）精製水３８．３（10）香料０．１製法：(1)〜(5)の油相成分を混合，加熱溶解し、(6)を
分散した後７０℃とする。一方、(7)〜(9)を混合，溶解
して加熱し、７０℃とする。この水相を前記油相に撹拌
しながら添加し、ホモジナイザーにより乳化した後冷却
し、４０℃にて(10)を添加，混合する。

【００５９】［実施例２１］メイクアップベースクリーム（１）ステアリン酸１０．００（重量％）（２）スクワラン５．８５（３）セタノール１．５０（４）オクタン酸セチル２．００（５）自己乳化型グリセリルモノステアリン酸エステル２．００（６）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン１．００粉体（実施例７）（７）フォトクロミック性を有する皮膜形成性組成物１．００（実施例８）（８）プロピレングリコール８．００（９）水酸化カリウム０．２０（10）パラオキシ安息香酸メチル０．１０（11）精製水６７．００（12）酸化チタン１．００（13）ベンガラ０．０５（14）黄酸化鉄０．２０（15）香料０．１０製法：(1)〜(7)の油相成分を混合，加熱溶解し、７５℃
とする。一方、(8)〜(11)の水相成分を混合，溶解し、
７５℃に加熱したものに(12)〜(14)の顔料を添加して、
ホモミキサーにて分散する。この水相成分に前記油相成
分を添加し、ホモミキサーにて均一に乳化した後冷却
し、４０℃にて(15)を添加，混合する。

【００６０】［実施例２２］油性軟膏型ファンデーション（１）固形パラフィン３．００（重量％）（２）マイクロクリスタリンワックス６．００（３）ミツロウ２．００（４）ワセリン１２．００（５）酢酸ラノリン１．００（６）スクワラン６．００（７）パルミチン酸イソプロピル１８．００（８）酢酸トコフェロール０．２０（９）パラオキシ安息香酸ブチル０．０２（10）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン１５．５０粉体（実施例６）（11）フォトクロミック性を有する酸化チタン１７．４８分散体により表面被覆処理したタルク（実施例１１）（12）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン１５．００粉体により表面被覆処理したカオリン（実施例１２）（13）ベンガラ１．００（14）黄酸化鉄２．５０（15）黒酸化鉄０．２０（16）香料０．１０製法：(1)〜(9)を混合し、８５℃に加熱して溶解し、こ
れにまず(10)〜(12)を添加して分散し、次いで(13)〜(1
5)を十分混合し粉砕した後、撹拌しながら添加し、コロ
イドミルで磨砕分散する。(16)を加え、脱気後７０℃で
容器に流し込み、冷却する。

【００６１】［実施例２３］油性スティック状ファンデーション（１）フォトクロミック性を有する酸化チタンの１８．０８（重量％）流動パラフィン分散体（実施例１）（２）ミリスチン酸イソプロピル１５．００（３）液状ラノリン４．５０（４）マイクロクリスタリンワックス４．５０（５）セレシン１０．００（６）カルナウバロウ２．００（７）ソルビタンセスキオレイン酸エステル１．００（８）酢酸トコフェロール０．２０（９）パラオキシ安息香酸ブチル０．０２（10）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン１０．００粉体（実施例６）（11）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン１０．００粉体（実施例７）（12）フォトクロミック性を有する酸化チタン２．８０分散体により表面被覆処理したタルク（実施例１１）（13）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン１４．６０粉体により表面被覆処理したカオリン（実施例１２）（14）フォトクロミック性を有する皮膜組成物により３．００表面被覆処理したマイカ（実施例１４）（15）ベンガラ１．００（16）黄酸化鉄３．００（17）黒酸化鉄０．２０（18）香料０．１０製法：(1)〜(9)の基剤成分を混合し、７０℃〜８０℃で
加熱融解し、(10)〜(14)を添加して分散する。一方、(1
5)〜(17)の顔料成分を混合して前記基剤に加え、ロール
ミルで練る。混練物を加熱融解し、調色した後脱泡し、
(18)を添加して型に充填して冷却固化する。

【００６２】［実施例２４］パウダーファンデーション（１）流動パラフィン５．０（重量％）（２）ミリスチン酸オクチルドデシル２．５（３）ワセリン２．５（４）パラオキシ安息香酸メチル０．１（５）香料０．１（６）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン１２．０粉体（実施例６）（７）フォトクロミック性を有する酸化チタン４２．３分散体により表面被覆処理したタルク（実施例１１）（８）フォトクロミック性を有する皮膜形成性組成物１０．０により表面被覆処理したナイロンパウダー（実施例１３）（９）フォトクロミック性を有する皮膜組成物により２０．０表面被覆処理したマイカ（実施例１４）（10）ベンガラ３．０（11）黄酸化鉄２．０（12）黒酸化鉄０．５製法：(6)〜(12)の顔料成分を混合し、粉砕機を通して
粉砕する。これを高速ブレンダーに移し、(1)〜(5)を混
合して加え、均一に混合する。これを粉砕機で処理し、
ふるいを通し粒度をそろえた後、金皿に充填して圧縮成
形する。

【００６３】［実施例２５］ツーウェイファンデーション（１）流動パラフィン４．０（重量％）（２）スクワラン２．０（３）フォトクロミック性を有する酸化チタンの４．０ジメチルポリシロキサン分散体（実施例４）（４）パラオキシ安息香酸メチル０．１（５）香料０．１（６）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン１０．０粉体（実施例６）（７）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン５．０粉体（実施例７）（８）フォトクロミック性を有する酸化チタン３０．２分散体により表面被覆処理したタルク（実施例１１）（９）フォトクロミック性を有する親油性酸化チタン５．０粉体により表面被覆処理したカオリン（実施例１２）（10）フォトクロミック性を有する皮膜組成物により２５．０表面被覆処理したセリサイト（実施例１５）（11）シリコーン処理ベンガラ２．５（12）シリコーン処理黄酸化鉄２．０（13）シリコーン処理黒酸化鉄０．１（14）ポリエチレン末１０．０製法：(6)〜(14)の顔料成分を混合し、粉砕機を通して
粉砕する。これを高速ブレンダーに移し、(1)〜(5)を混
合して加え、均一に混合する。これを粉砕機で処理し、
ふるいを通し粒度をそろえた後、金皿に充填して圧縮成
形する。

【００６４】［実施例２６］ネイルエナメル（１）フォトクロミック性を有する酸化チタンの１０．０（重量％）イソパラフィン分散体（実施例５）（２）フォトクロミック性を有する皮膜形成性組成物１０．０（実施例８）（３）アルキッド樹脂１０．０（４）クエン酸アセチルトリブチル５．０（５）酢酸エチル２０．０（６）酢酸ブチル１５．０（７）エタノール５．０（８）トルエン２４．３（９）有機変性ベントナイト０．２（10）ベンガラ０．５製法：(1)〜(9)を混合し、均一に溶解する。

【００６５】上記の本発明の実施例１６〜実施例２６に
ついて、使用試験を行った。その際、前記各実施例にお
いて配合した本発明の実施例１，実施例２に係るフォト
クロミック性を有する酸化チタンの流動パラフィン分散
体を流動パラフィンに、実施例３に係るフォトクロミッ
ク性を有する酸化チタンのスクワラン分散体をスクワラ
ンに、実施例４に係るフォトクロミック性を有する酸化
チタンのジメチルポリシロキサン分散体をジメチルポリ
シロキサンに、実施例５に係るフォトクロミック性を有
する酸化チタンのイソパラフィン分散体をイソパラフィ
ンに、実施例６及び実施例７に係るフォトクロミック性
を有する親油性酸化チタン粉体をシリコーン処理酸化チ
タンに、実施例８に係るフォトクロミック性を有する皮
膜形成性組成物をヒドロキシエチルセルロースに、実施
例１１〜実施例１５に係るフォトクロミック性を有する
酸化チタン分散体等による表面処理タルク等を、それぞ
れシリコーン処理したタルク等に代替したものを比較例
１〜比較例１１として、同時に評価を行った。なお比較
例の調製において、実施例８に係るフォトクロミック性
を有する皮膜形成性組成物の代替成分であるヒドロキシ
エチルセルロースは、水相に添加した。使用試験は、２
０才代〜５０才代の女性パネラー２０名を１群として用
い、各群に実施例及び比較例のそれぞれをブラインドに
て２週間使用させて行った。使用試験終了後、皮膚用組
成物の付き，伸び，外観の色調変化，紫外線防御効果，
仕上がり感及び化粧持ちについて官能評価させ、評価結
果を表１に示す評価基準に従って点数化させて２０名の
平均値を算出し、表２に示した。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】表２より明らかなように、本発明に係る実
施例使用群では、全群において付き，伸び，紫外線防御
効果，仕上がり感及び化粧持ちの各項目について良好な
評価が得られており、外観の色調変化についても、明確
に感じられていて、フォトクロミック性を示すことが認
められた。特に、付きについては実施例２２〜実施例２
６使用群、伸びについては実施例２０〜実施例２６使用
群で、各対応する比較例使用群に比べて評価が高くなっ
ていた。さらに紫外線防御効果について、実施例１６〜
実施例１９使用群において、各対応する比較例使用群で
は有意な紫外線防御効果が見られないにもかかわらず、
かなり高い防御効果が認められており、特に実施例２０
〜実施例２５使用群で防御効果の顕著な向上が認められ
ていた。また、実施例２０〜実施例２６使用群におい
て、仕上がり感の不自然さの改善が認められ、化粧持ち
については、各実施例使用群でそれぞれ対応する比較例
使用群に比べ、有意に高い評価を得ていた。なお比較例
使用群では、さほど明らかな外観の色調変化は認められ
ていなかった。

【００６９】なお本発明の実施例１６〜実施例２６につ
いては、室温で６カ月間保存した場合に、状態の変化は
全く認められなかった。また上記使用試験において、皮
膚刺激性反応や皮膚感作性反応の見られたパネラーは存
在しなかった。

【００７０】続いて、本発明に係る塗料組成物について
の実施例を表３に示す。これらは、表中フォトクロミッ
ク性を有する酸化チタンの油性分散体等及びオレンジ５
を、酢酸ブチル及びシクロヘキサノンに混合し、均一に
溶解して製造する。

【００７１】

【表３】

【００７２】上記実施例について、フォトクロミック性
及び耐光性の評価を行った。フォトクロミック性につい
ては、実施例１及び実施例２について行った上記方法と
同様に評価した。一方耐光性については、ＪＩＳ規格Ｋ
５４００「塗料一般試験方法」に従って評価した。すな
わち、１５０×７０×０．８ｍｍの銅板の片面に実施例
２７〜実施例３１に係る各塗料を塗装し、乾燥して試験
片とした。この試験片に対し、紫外線カーボンアーク灯
式耐光試験機にて１００時間照射を行った後、光電色彩
計にて測色した。結果は、フォトクロミック性について
は「○；明らかに認められる」，「△；わずかに認めら
れる」，「×；認められない」、耐光性については
「○；良好」，「△；やや悪い」，「×；悪い」とし
て、表４に表した。

【００７３】

【表４】

【００７４】表４より明らかなように、本発明の実施例
２７〜実施例３１はいずれもフォトクロミック性を示
し、また良好な耐光性を示した。

【００７５】続いて、本発明に係る樹脂組成物の実施例
を示す。

【００７６】［実施例３２〜実施例３６］フォトクロミック性を有する耐光性樹脂組成物（１）ポリスチレン８７．５（重量％）（２）表５に示すフォトクロミック性を有する組成物１２．５製法：(1)，(2)を混合し、二軸押出機（ＺＳＫ−２５，
ＷＥＲＮＥＲ＆ＰＦＬＥＩＤＥＲＥＲ社製）を用い
て溶融混練する。

【００７７】

【表５】

【００７８】［実施例３７］フォトクロミック性を有
する耐光性樹脂フィルムポリプロピレンを延展してフィルム状に成形した後、フ
ォトクロミック性を有する皮膜形成性組成物（実施例
８）２５重量％を酢酸ブチル溶液としてスプレーして被
覆処理して得た。

【００７９】［実施例３８］フォトクロミック性を有
する皮膜組成物により表面被覆処理したポリプロピレン
樹脂チタンテトラエトキシド２モルとイソステアリン酸１モ
ルとをドライボックス中で混合，溶解し、これに精製水
２モルを添加し、室温で２４時間静置して反応させた
後、ステアリン酸１．４モルを添加して反応を停止し、
水を添加して洗浄した。得られた酸化チタン分散体２５
０ｇ中に、平板状に成形したポリプロピレン樹脂１００
ｇを浸漬し、次いで１１０℃で１時間加熱処理して、イ
ソステアリン酸を作用させた酸化チタンを含有する皮膜
により表面被覆処理したポリプロピレン樹脂を得た。

【００８０】上記本発明の実施例３２〜実施例３８につ
いて、上記と同様にフォトクロミック性を評価し、さら
にＪＩＳＢ７５５１に規定される紫外線カーボンアー
ク灯式耐光試験機にて１００時間照射を行った後、各樹
脂組成物の引っ張り強度，曲げ強度及び耐薬品性を測定
し、紫外線照射前の値との比較を行った。結果は、フォ
トクロミック性については「○；明らかに認められ
る」，「△；わずかに認められる」，「×；認められな
い」、紫外線照射後の引っ張り強度，曲げ強度及び耐薬
品性については「○；変化なし」，「△；やや低下」，
「×；顕著に低下」として、表６に表した。

【００８１】

【表６】

【００８２】表６より明らかなように、本発明の実施例
３２〜実施例３８は明確なフォトクロミック性を示し、
また紫外線照射を行っても引っ張り強度，曲げ強度及び
耐薬品性について有意な低下は認められず、耐光性に優
れることが示されていた。

【００８３】さらに、本発明に係る容器についての実施
例を示す。

【００８４】［実施例３９〜実施例４３］フォトクロ
ミック性を有する耐光性容器上記実施例３２〜実施例３６に係る耐光性樹脂組成物を
用い、それぞれブロー成形により容器を得た。

【００８５】［実施例４４］フォトクロミック性を有
する耐光性容器ポリ塩化ビニル樹脂製の容器表面に、フォトクロミック
性を有する皮膜形成性組成物（実施例８）３０重量％を
イソパラフィン溶液としてスプレーし、被覆処理を行っ
て得た。

【００８６】［実施例４５］フォトクロミック性を有
する耐光性容器ポリプロピレン樹脂製の容器表面に、実施例２に係るフ
ォトクロミック性を有する酸化チタンの流動パラフィン
分散体３０重量％の酢酸ブチル分散液をスプレー射出
し、被覆処理を行った後、１２０℃にて１．２時間加熱
処理して得た。

【００８７】上記本発明の実施例３９〜実施例４５につ
いて、上記樹脂組成物と同様にフォトクロミック性及び
耐光性の評価を行った。結果は、上記樹脂組成物の場合
と同様に表７に示した。

【００８８】

【表７】

【００８９】表７より明らかなように、本発明の実施例
３９〜実施例４５は明確なフォトクロミック性を示し、
また紫外線照射を行っても引っ張り強度，曲げ強度及び
耐薬品性について有意な低下は認められず、耐光性に優
れることが示されていた。

【００９０】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明により、高
度な温度条件の制御下における焼成過程を経ずに、液
体，皮膜をはじめ種々の形態で提供できて取り扱い性に
も優れ、さらに油性素材との親和性が高く、また高い透
明性をも付与し得る、親油性のフォトクロミック性酸化
チタンを含有する組成物を得ることができ、さらにこれ
らを含有させることにより、フォトクロミック性及び紫
外線抵抗性を有する皮膚用組成物，塗料組成物，樹脂組
成物及び容器組成物を得ることができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例１及び実施例２について、紫外
線照射時の色調の変化を示す図である。

【図２】本発明の実施例１及び実施例２について、紫外
線照射を停止した後の色調変化を示す図である。

【符号の説明】

１実施例１２実施例２

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ａ６１Ｋ 7/00 Ａ６１Ｋ 7/00 ＰＱ 7/02 7/02 Ｐ 7/021 7/021 7/043 7/043 7/42 7/42 Ｂ６５Ｄ 1/09 Ｃ０８Ｋ 3/22 Ｃ０８Ｋ 3/22 9/04 9/04 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０９Ｃ 1/36 Ｃ０９Ｃ 1/36 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＺＣ０９Ｄ 7/12 201/00 201/00 Ｃ０９Ｋ 9/00 ＤＣ０９Ｋ 9/00 Ｂ６５Ｄ 1/00 ＡＢ (72)発明者城下浩滋賀県八日市市岡田町字野上112−１株式会社ノエビア製品研究所内 (72)発明者村上泰長野県上田市常田３−15−１信州大学繊維学部内 (72)発明者高須芳雄長野県上田市常田３−15−１信州大学繊維学部内Ｆターム(参考） 3E033 AA20 BA13 BB04 CA20 4C083 AA082 AA122 AB032 AB232 AB241 AB242 AB432 AB442 AC012 AC022 AC072 AC102 AC122 AC132 AC242 AC352 AC372 AC402 AC422 AC442 AC472 AC482 AD022 AD072 AD092 AD152 AD512 AD622 AD662 BB13 BB25 BB51 CC02 CC03 CC04 CC05 CC11 CC12 CC19 CC28 DD02 DD05 DD11 DD17 DD23 DD27 DD32 DD33 EE01 EE06 EE07 EE17 FF01 FF05 4J002 AA001 BB121 BD041 DE136 FB086 FB266 GB00 GH01 4J037 AA22 CA09 EE03 EE04 EE14 FF03 4J038 EA011 KA08 KA15 NA01

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、フォトクロミック助剤として作用する
金属及び金属化合物の１種又は２種以上、及び分子内に
孤立電子対を有する原子及び／又は極性基を有する有機
化合物の１種又は２種以上と、水、並びに必要に応じて
触媒を添加して加水分解して得られる、フォトクロミッ
ク性を有する酸化チタンの油性分散体。
【請求項２】チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原子及び
／又は極性基を有する有機化合物の１種又は２種以上
と、水、並びに必要に応じて触媒を添加して加水分解し
た後、フォトクロミック助剤として作用する金属及び金
属化合物の１種又は２種以上を添加して得られる、フォ
トクロミック性を有する酸化チタンの油性分散体。
【請求項３】さらに加水分解抑制剤の１種又は２種以
上を添加して加水分解することを特徴とする、請求項１
又は請求項２に記載の酸化チタンの油性分散体。
【請求項４】チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、フォトクロミック助剤として作用する
金属及び金属化合物の１種又は２種以上、及び分子内に
孤立電子対を有する原子及び／又は極性基を有する有機
化合物の１種又は２種以上と、水、並びに必要に応じて
触媒を添加し、加水分解することを特徴とする、フォト
クロミック性を有する酸化チタンの油性分散体の製造方
法。
【請求項５】チタンアルコキシド又はその油性溶液も
しくは分散液に、分子内に孤立電子対を有する原子及び
／又は極性基を有する有機化合物の１種又は２種以上
と、水、並びに必要に応じて触媒を添加して加水分解し
た後、フォトクロミック助剤として作用する金属及び金
属化合物の１種又は２種以上を添加することを特徴とす
る、フォトクロミック性を有する酸化チタンの油性分散
体の製造方法。
【請求項６】さらに加水分解抑制剤の１種又は２種以
上を添加して加水分解することを特徴とする、請求項４
又は請求項５に記載の酸化チタンの油性分散体の製造方
法。
【請求項７】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタン
の油性分散体より選択した１種又は２種以上から、分散
媒を除去した後乾燥して成る、フォトクロミック性を有
する親油性酸化チタン粉体。
【請求項８】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタン
の油性分散体より選択した１種又は２種以上から分散媒
を除去し、次いで乾燥することを特徴とする、フォトク
ロミック性を有する親油性酸化チタン粉体の製造方法。
【請求項９】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタン
の油性分散体を濃縮し、或いは前記油性分散体より分散
媒を除去して成る、フォトクロミック性を有する皮膜形
成性組成物。
【請求項１０】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体又はその濃縮物、或いは前記油性分散体
より分散媒を除去して成る酸化チタンを含む油性組成物
を薄膜化し、分子内に孤立電子対を有する原子及び／又
は極性基を有する有機化合物の１種又は２種以上が残存
する程度に加熱処理して成る、フォトクロミック性を有
する皮膜組成物。
【請求項１１】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体、請求項７に記載の親油性酸化チタン粉
体及び請求項９に記載の皮膜形成性組成物より選択した
１種又は２種以上により表面を被覆して成る、フォトク
ロミック性を有する表面処理粉体。
【請求項１２】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体又はその濃縮物、或いは前記油性分散体
より分散媒を除去して成る酸化チタンを含む油性組成物
により表面を被覆した後、分子内に孤立電子対を有する
原子及び／又は極性基を有する有機化合物の１種又は２
種以上が残存する程度に加熱処理して成る、フォトクロ
ミック性を有する表面処理粉体。
【請求項１３】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体、請求項７に記載の親油性酸化チタン粉
体、請求項９に記載の皮膜形成性組成物、請求項１１及
び請求項１２に記載の表面処理粉体より成る群から選択
した１種又は２種以上を含有して成る、皮膚用組成物。
【請求項１４】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体、請求項７に記載の親油性酸化チタン粉
体、請求項９に記載の皮膜形成性組成物、請求項１１及
び請求項１２に記載の表面処理粉体より成る群から選択
した１種又は２種以上を含有して成る、塗料組成物。
【請求項１５】請求項７に記載の親油性酸化チタン粉
体、請求項１１及び請求項１２に記載の表面処理粉体よ
り成る群から選択した１種又は２種以上を含有して成
る、樹脂組成物。
【請求項１６】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体、請求項７に記載の親油性酸化チタン粉
体、請求項９に記載の皮膜形成性組成物、請求項１１及
び請求項１２に記載の表面処理粉体より成る群から選択
した１種又は２種以上により表面を被覆して成る、フォ
トクロミック性を有する樹脂組成物。
【請求項１７】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体又はその濃縮物、或いは前記油性分散体
より分散媒を除去して成る酸化チタンを含む油性組成物
により表面を被覆した後、分子内に孤立電子対を有する
原子及び／又は極性基を有する有機化合物の１種又は２
種以上が残存する程度に加熱処理して成る、フォトクロ
ミック性を有する樹脂組成物。
【請求項１８】請求項１５、請求項１６及び請求項１
７に記載の樹脂組成物より選択した１種又は２種以上に
より成型して成る容器組成物。
【請求項１９】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体、請求項７に記載の親油性酸化チタン粉
体、請求項９に記載の皮膜形成性組成物、請求項１１及
び請求項１２に記載の表面処理粉体より成る群から選択
した１種又は２種以上により表面を被覆して成る、フォ
トクロミック性を有する容器組成物。
【請求項２０】請求項１〜請求項３に記載の酸化チタ
ンの油性分散体又はその濃縮物、或いは前記油性分散体
より分散媒を除去して成る酸化チタンを含む油性組成物
により表面を被覆した後、分子内に孤立電子対を有する
原子及び／又は極性基を有する有機化合物の１種又は２
種以上が残存する程度に加熱処理して成る、フォトクロ
ミック性を有する容器組成物。