JP7006677B2 - フィルム - Google Patents
フィルム Download PDFInfo
- Publication number
- JP7006677B2 JP7006677B2 JP2019504629A JP2019504629A JP7006677B2 JP 7006677 B2 JP7006677 B2 JP 7006677B2 JP 2019504629 A JP2019504629 A JP 2019504629A JP 2019504629 A JP2019504629 A JP 2019504629A JP 7006677 B2 JP7006677 B2 JP 7006677B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- less
- ethylene
- group
- film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
- B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
- B32B15/20—Layered products comprising a layer of metal comprising aluminium or copper
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B23/00—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose
- B32B23/04—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B23/08—Layered products comprising a layer of cellulosic plastic substances, i.e. substances obtained by chemical modification of cellulose, e.g. cellulose ethers, cellulose esters, viscose comprising such cellulosic plastic substance as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/10—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of paper or cardboard
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/12—Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
- B32B27/327—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins comprising polyolefins obtained by a metallocene or single-site catalyst
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/18—Manufacture of films or sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L101/00—Compositions of unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
- C08L23/0807—Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
- C08L23/0815—Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/308—Heat stability
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/538—Roughness
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/54—Yield strength; Tensile strength
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/72—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/746—Slipping, anti-blocking, low friction
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/40—Closed containers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/80—Medical packaging
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F210/16—Copolymers of ethene with alpha-alkenes, e.g. EP rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2423/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2201/00—Properties
- C08L2201/10—Transparent films; Clear coatings; Transparent materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/16—Applications used for films
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
[1] 樹脂成分を含むフィルムであって、
樹脂密度が900kg/m3以上930kg/m3以下であり、
少なくとも一方のフィルム表面の表面粗さ曲線の切断レベル50%における負荷長さ率(Tp(50))が0.01%以上29.0%以下であるフィルム。
[2] 樹脂密度が900kg/m3以上920kg/m3未満である[1]に記載のフィルム。
[3] 樹脂密度が920kg/m3以上930kg/m3以下である[1]に記載のフィルム。
[4] 少なくとも一方のフィルム表面の表面粗さ曲線の切断レベル50%における負荷長さ率(Tp(50))が、0.05%以上26%以下である[1]~[3]のいずれか一つに記載のフィルム。
[5] 滑剤および/またはアンチブロッキング剤の含有量が200重量ppm以下である[1]~[4]のいずれか一つに記載のフィルム。
[6] [1]~[5]のいずれか一つに記載のフィルムからなる層αを含む多層フィルムであって、
該多層フィルムが有する2つの表面層のうち、少なくとも一方の表面層が、層αである多層フィルム。
[7] エチレン系重合体を含む層β(ただし、層βは層αとは異なる)を含む[6]に記載の多層フィルム。
[8] エチレン系重合体を含まない層γ(ただし、層γは層αとは異なる)を含む[6]または[7]に記載の多層フィルム。
[9] [1]~[5]のいずれか一つに記載のフィルムを含む包装容器。
[10] [6]~[8]のいずれか一つに記載の多層フィルムを含む包装容器。
[11] エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が915kg/m3以上950kg/m3以下であり、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレートが0.0001g/10分以上0.2g/10分以下であり、温度190℃におけるゼロせん断粘度が1×105Pa・sec以上1×107Pa・sec以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体。
[12] [11]に記載のエチレン-α-オレフィン共重合体である成分(A)と、下記成分(B)とを含有するエチレン系樹脂組成物であって、
成分(A)と成分(B)の合計量を100重量%に対して、成分(A)の含有量が1重量%以上30重量%以下であるエチレン系樹脂組成物。
成分(B):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを含有し、密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレートが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、下記メルトフローレート比が10以上30以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体。
メルトフローレート比:温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレートに対する、温度190℃、荷重211.82Nの条件で測定されるメルトフローレートの比。
[13] さらに下記成分(C)を含有する[12]に記載のエチレン系樹脂組成物であって、
成分(A)と成分(B)と成分(C)の合計量を100重量%に対して、
成分(C)の含有量が1重量%以上50重量%以下である[8]に記載のエチレン系樹脂組成物。
成分(C):下記成分(D)および下記成分(E)からなる群より選ばれる一種以上のエチレン系重合体
成分(D):密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレートが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、下記メルトフローレート比が31以上150以下である高圧法低密度ポリエチレン
成分(E):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレートが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、下記メルトフローレート比が31以上150以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体
メルトフローレート比:温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレートに対する、温度190℃、荷重211.82Nの条件で測定されるメルトフローレートの比。
[14] 滑剤および/またはアンチブロッキング剤の含有量が200重量ppm以下である[12]または[13]に記載のエチレン系樹脂組成物。
[15] [12]~[14]のいずれか一つに記載のエチレン系樹脂組成物を含むフィルム。
[16] [12]~[14]のいずれか一つに記載のエチレン系樹脂組成物を含む層と、エチレン系重合体を含む層とを有する多層フィルムであって、
該多層フィルムが有する2つの表面層のうち、少なくとも一方の表面層が、[12]~[14]のいずれか一つに記載のエチレン系樹脂組成物からなる層である多層フィルム。
[17] [12]~[14]のいずれか一項に記載のエチレン系樹脂組成物からなる層と、エチレン系重合体を含まない層とを有する多層フィルムであって、
該多層フィルムが有する2つの表面層のうち、少なくとも一方の表面層が、[12]~[14]のいずれか一項に記載のエチレン系樹脂組成物からなる層である多層フィルム。
[18] フィルムの滑り性を向上させるための、[11]に記載のエチレン-α-オレフィン共重合体の使用。
本明細書において、下記の用語は次のように定義されるか、または説明される。
「エチレン系重合体」とは、エチレンに基づく単量体単位を有する重合体であって、該重合体の全重量を100重量%に対して、エチレンに基づく単量体単位の含有量が50重量%以上である重合体である。
「エチレン-α-オレフィン共重合体」とは、エチレンに基づく単量体単位とのα-オレフィンに基づく単量体単位とを有する共重合体であって、該共重合体の全重量を100重量%に対して、エチレンに基づく単量体単位とα-オレフィンに基づく単量体単位との合計量が95重量%以上である共重合体である。
「α-オレフィン」とは、α位に炭素-炭素不飽和二重結合を有する直鎖状または分岐状のオレフィンである。
「エチレン系樹脂組成物」とは、エチレン系重合体を含有する組成物をいう。
「高圧法低密度ポリエチレン」とは、100~400MPaの圧力下でラジカル重合によりエチレン、もしくはエチレンと少量の共重合成分とを重合して製造される密度が930kg/m3以下の重合体をいう。
「滑剤」とは、それが加えられる材料の摩擦係数を低下させる作用を有する剤をいう。
「アンチブロッキング剤」とは、フィルムの保存中又は使用中にフィルム同士が互着、粘着または融着して剥がれなくなるのを防止する機能を有する剤をいう。
本明細書におけるメルトフローレート(以下、MFRと記載することがある;単位はg/10分である)は、JIS K7210-1995に規定された方法に従い、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定される値である。
本明細書におけるメルトフローレート比(以下、MFRRと記載することがある)は、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定されるメルトフローレートに対する、温度190℃、荷重211.82Nの条件で測定されるメルトフローレートの比である。
本明細書において、数平均分子量(以下、Mnと記載することがある)、重量平均分子量(以下、Mwと記載することがある)、z平均分子量(以下、Mzと記載することがある)は、ゲル・パーミエイション・クロマトグラフ(GPC)法により求められる。また、GPC測定は、次の条件(1)~(8)で行う。
(1)装置:Waters製Waters150C
(2)分離カラム:TOSOH TSKgelGMH6-HT
(3)測定温度:140℃
(4)キャリア:オルトジクロロベンゼン
(5)流量:1.0mL/分
(6)注入量:500μL
(7)検出器:示差屈折
(8)分子量標準物質:標準ポリスチレン
本発明に係るフィルムは、樹脂成分を含む。
フィルムの樹脂密度が900kg/m3以上930kg/m3以下であり、少なくとも一方のフィルム表面の表面粗さ曲線の切断レベル50%における負荷長さ率(Tp(50))が0.01%以上29.0%以下であるフィルムである。
樹脂成分とは、フィルム中の無機成分以外の成分をいう。
表面粗さ曲線の負荷長さ率は、JIS B0601-1994に規定された方法に従い求められる。切断レベル50%における負荷長さ率(Tp(50))は、JIS B0601-1994に記載の切断レベルcを50%にすることで求められる。
Tp(50)はフィルム表面の粗さを表す指標である。Tp(50)の値が小さい場合は、フィルム表面の凹凸は疎に分散していることを表す。
滑り性の観点から、フィルムのJIS B0601-1994に規定される方法により求められる最大高さ粗さRyは、0.1μm以上5μm以下であることが好ましく、0.2μm以上2μm以下であることがより好ましく、0.3μm以上1.5μm以下であることがさらに好ましい。
成分(A):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が915kg/m3以上950kg/m3以下であり、MFRが0.0001g/10分以上0.2g/10分以下であり、温度190℃におけるゼロせん断粘度が1×105Pa・sec以上1×107Pa・sec以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体。
成分(B):エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、MFRが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、MFRRが10以上30以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体。
フィルム中の成分(A)の含有量は、フィルムの樹脂成分100重量%に対して、1重量%以上30重量%以下であることが好ましく、2重量%以上20重量%以下であることがより好ましく、3重量%以上15重量%以下であることがさらに好ましい。
フィルム中の成分(B)の含有量は、フィルムの樹脂成分100重量%に対して、50重量%以上99重量%以下であることが好ましく、55重量%以上97重量%以下であることがより好ましく、60重量%以上95重量%以下であることがさらに好ましい。
成分(C):密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、MFRが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、MFRRが31以上150以下である高圧法低密度ポリエチレン(以下、成分(D)と記載することがある)、および、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、MFRが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、MFRRが31以上150以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体(以下、成分(E)と記載することがある)からなる群より選ばれる一種以上のエチレン系重合体で。
フィルム中の成分(C)の含有量は、フィルムの樹脂成分100重量%に対して、1重量%以上50重量%以下が好ましく、5重量%以上40重量%以下がより好ましく、10重量%以上30重量%以下がさらに好ましい。
フィルムの樹脂成分100重量%に対して、成分(A)の含有量を5重量%以上20重量%以下、成分(B)の含有量を65重量%以上95重量%以下および成分(C)の含有量を0重量%以上15重量%以下とすることで、フィルムの樹脂密度を900kg/m3以上930kg/m3以下とすることができる。
フィルムに含有される成分(A)の密度を900kg/m3以上930kg/m3以下、成分(B)の密度を900kg/m3以上930kg/m3以下、成分(C)の密度を900kg/m3以上930kg/m3以下とすることで、フィルムの樹脂密度を900kg/m3以上930kg/m3以下とすることができる。
フィルムに含有される成分(A)の密度を900kg/m3以上928kg/m3以下、成分(B)の密度を900kg/m3以上915kg/m3以下、成分(C)の密度を900kg/m3以上928kg/m3以下とすることで、フィルムの樹脂密度を900kg/m3以上920kg/m3未満とすることができる。
フィルムに含有される成分(A)の密度を922kg/m3以上930kg/m3以下、成分(B)の密度を919kg/m3以上930kg/m3以下、成分(C)の密度を922kg/m3以上930kg/m3以下とすることで、フィルムの樹脂密度を920kg/m3以上930kg/m3以下とすることができる。
フィルムの樹脂成分100重量%に対して、成分(A)の含有量を5~20重量%とすることによって、フィルムのTp(50)を0.01%以上29.0%以下とすることができる。
さらに、添加剤として、例えば、酸化防止剤、中和剤、耐候剤、帯電防止剤、防曇剤、無滴剤、顔料またはフィラーを含んでいてもよい。
フィルムは、滑剤および/またはアンチブロッキング剤の含有量が200重量ppm以下であることが好ましい。フィルム中の滑剤および/またはアンチブロッキング剤の含有量は、100重量ppm以下であることがより好ましく、50重量ppm以下であることがさらに好ましく、30重量ppm以下であることが特に好ましい。フィルムは、滑剤および/またはアンチブロッキング剤を実質的に含有しないことが好ましい。
外部ヘイズは、ヘイズと内部ヘイズとの差である。内部ヘイズは、石英ガラス製のセル中にジメチルフタレートを満たし、ジメチルフタレート中にフィルムを沈めた状態で、ASTM D1003に規定された方法に従い測定される。外部ヘイズは、フィルム表面の粗さを表す指標である。
樹脂密度が900kg/m3以上930kg/m3以下であり、表面粗さ曲線の切断レベル50%における負荷長さ率(Tp(50))が0.01%以上29.0%以下である単層フィルムであってもよい。
本願発明に係る多層フィルムは、
樹脂密度が900kg/m3以上930kg/m3以下であり、表面粗さ曲線の切断レベル50%における負荷長さ率(Tp(50))が0.01%以上29.0%以下であるフィルムからなる層(以下、層αと記載することがある)を含む多層フィルムであって、多層フィルムが有する2つの表面層のうち、すくなくとも一方の表面層が、層αである多層フィルムであってもよい。
本発明の一態様は、層αと、エチレン系重合体を含む層β(ただし、層βは層αとは異なる)とを有する多層フィルムであって、
該多層フィルムが有する2つの表面層のうち、少なくとも一方の表面層が、層αである多層フィルムであってもよい。
該多層フィルムが有する2つの表面層のうち、少なくとも一方の表面層が、層αである多層フィルムであってもよい。
層αと層γとを有する多層フィルムであって、該多層フィルムが有する2つの表面層のうち、少なくとも一方の表面層が、層αである多層フィルム様としては、例えば、層α、層βおよび層γとを有する多層フィルムであって、一方の表面層が、層αであり、他方の表面層が層γである多層フィルムが挙げられる。
成分(A)中の炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位を形成する炭素原子数3~20のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル-1-ペンテン、および4-メチル-1-ヘキセンが挙げられる。成分(A)は、これらの炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位を一種のみ有してもよく、2種以上有してもよい。炭素原子数3~20のα-オレフィンは、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、または1-オクテンであることが好ましく、1-ヘキセン、または1-オクテンであることがより好ましい。
一つの態様において、成分(A)の密度は、918kg/m3以上945kg/m3以下であり、他の態様において、成分(A)の密度は、921kg/m3以上940kg/m3以下であり、更に他の態様において、成分(A)の密度は、924kg/m3以上930kg/m3以下である。
一つの態様において、成分(A)のMFRは、0.0005g/10分以上0.1g/10分以下であり、他の態様において、成分(A)のMFRは、0.001g/10分以上0.08g/10分以下であり、更に他の態様において、成分(A)のMFRは、0.003g/10分以上0.05g/10分以下である。なお、成分(A)のMFRの測定では、通常、成分(A)に酸化防止剤を1000ppm程度配合した試料を用いる。
一つの態様において、成分(A)のη0は、2×105Pa・sec以上5×106Pa・sec以下であり、他の態様において、成分(A)のη0は、3×105Pa・sec以上3×106Pa・sec以下であり、更に他の態様において、成分(A)のη0は、5×105Pa・sec以上1×106Pa・sec以下である。
η*=η0(1+(λω)a)(n-1)/a (1)
λ: 時定数 (Time constant)
a:幅パラメータ (Breadth parameter)
n:べき乗則インデックス (Power-Law index)
せん断粘度測定は、粘弾性測定装置(例えば、レオメトリックス社製Rheometrics社製Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS800など。)を用い、通常、ジオメトリー:パラレルプレート、プレート直径:25mm、測定試料の厚み:約2.0mm、角周波数:0.1~100rad/sec、測定点:ω一桁当たり5点の条件で行われる。歪み量は、測定範囲でのトルクが検出可能で、かつトルクオーバーにならないよう、3~10%の範囲で適宜選択する。測定試料は、150℃の熱プレス機により2MPaの圧力で5分間プレスした後、30℃の冷却プレス機により5分間冷却して、厚さ2mmにプレス成形することにより調製される。
ln(aT) = m(1/(T+273.16))+n (I)
Ea = |0.008314×m| (II)
aT :シフトファクター
Ea:流動の活性化エネルギー(単位:kJ/mol)
T :温度(単位:℃)
上記計算には、市販の計算ソフトウェアを用いてもよい。計算ソフトウェアとしては、例えば、Rheometrics社製 Rhios V.4.4.4などが挙げられる。
なお、シフトファクター(aT)は、それぞれの温度(T)における溶融複素粘度の常用対数をX軸とし、角周波数の常用対数をY軸としてプロットして溶融複素粘度-角周波数の両対数曲線を作成し、130℃、150℃および170℃での溶融複素粘度-角周波数の両対数曲線をそれぞれX軸方向に移動させて、190℃での溶融複素粘度-角周波数の両対数曲線に重ね合わせた際の移動量である。該重ね合わせでは、各温度(T)における溶融複素粘度-角周波数の両対数曲線を、角周波数をaT倍に、溶融複素粘度を1/aT倍に移動させる。また、130℃、150℃、170℃および190℃の4点の値から(I)式を最小二乗法で求めるときの相関係数は、通常、0.99以上である。
成分(A)の引張衝撃強度は、ASTM D1822-68に従って、成形温度190℃、予熱時間10分、圧縮時間5分、圧縮圧力5MPaの条件で圧縮成形された厚み2mmのシートで測定される。
重合時のエチレンとα-オレフィンの比率を調整することにより、成分(A)の引張衝撃強度を調節することができる。エチレンに対するα-オレフィンの比率を増加させると、成分(A)の引張衝撃強度は大きくなり、比率を減少させると、成分(A)の引張衝撃強度は小さくなる。
エチレンと共重合させるα-オレフィンの炭素原子数を調整することによっても、成分(A)の引張衝撃強度を調節することができる。α-オレフィンの炭素原子数を増加させると、成分(A)の引張衝撃強度は大きくなり、炭素原子数を減少させると、成分(A)の引張衝撃強度は小さくなる。
株式会社東洋精機製作所製 メルトテンションテスターを用いて、温度190℃で、直径9.5mmのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度5.5mm/分(剪断速度7.4sec-1)で、直径が2.09mm、長さ8mmのオリフィスから押出す。押し出された溶融樹脂を、直径が50mmの巻き取りロールを用い、40rpm/分の巻き取り上昇速度で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前の張力値を、MTとする。
η=η0/[1+(τ×ω)n] (5)
η:溶融複素粘度(単位:Pa・sec)
ω:角周波数(単位:rad/sec)
τ:特性緩和時間(単位:sec)
η0:エチレン-α-オレフィン共重合体毎に求まる定数(単位:Pa・sec)
n:エチレン-α-オレフィン共重合体毎に求まる定数
上記計算は、市販の計算ソフトウェアを用いてもよい。計算ソフトウェアとしては、例えば、Rheometrics社製 Rhios V.4.4.4が挙げられる。
微粒子状担体としては、例えば、無機物質、有機ポリマーが挙げられる。無機物質としては、例えば、SiO2、Al2O3、MgO、ZrO2、TiO2、B2O3、CaO、ZnO、BaO、ThO2等の無機酸化物;スメクタイト、モンモリロナイト、ヘクトライト、ラポナイト、サポナイト等の粘土および粘土鉱物が挙げられる。有機ポリマーとしては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、スチレン-ジビニルベンゼン共重合体が挙げられる。微粒子状担体は、無機物質からなる微粒子状担体(以下、無機微粒子状担体と称する)が好ましい。
微粒子状担体の細孔容量は、通常0.3~10ml/gである。微粒子状担体の比表面積は、通常10~1000m2/gである。細孔容量と比表面積は、ガス吸着法により測定され、細孔容量はガス脱着量をBJH法で、比表面積はガス吸着量をBET法で解析することにより求められる。
成分(H)は、成分(I)が微粒子状担体に担持されてなる担体である。
成分(H)は、ジエチル亜鉛(以下、成分(a)と称する)、フッ素化フェノール(以下、成分(b)と称する)、水(以下、成分(c)と称する)、無機微粒子状担体(以下、成分(d)と称する)、およびトリメチルジシラザン(((CH3)3Si)2NH)(以下、成分(e)と称する)を接触させて得ることができる。
|2-y-2z|≦1 (2)
z≧-2.5y+2.48 (3)
y<1 (4)
(上記式(2)~(4)において、yおよびzは0よりも大きな数を表す。)
成分(a)の使用量に対する成分(b)の使用量のモル比率y、および成分(a)の使用量に対する成分(c)の使用量のモル比率zは、上記式(2)、(3)および(4)を満たす限り特に制限されない。yは、通常0.55~0.99であり、0.55~0.95であることが好ましく、0.6~0.9であることがよりに好ましく、0.7~0.8であることがさらに好ましい。η*0.1/η*100が50以上のエチレン-α-オレフィン共重合体を得るためには、yが0.55以上であることが好ましい。yが1以上の場合、得られるエチレン-α-オレフィン共重合体を含むフィルムは、フィッシュアイのような外観不良が生じる。
メタロセン系錯体としては、下記一般式[1]で表される遷移金属化合物、または、そのμ-オキソタイプの遷移金属化合物二量体が好ましい。
L2 aM2X1 b [1]
(式中、M2は周期律表第3~11族もしくはランタノイド系列の遷移金属原子である。L2はシクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基であり、複数のL2は互いに直接連結されているか、または、炭素原子、ケイ素原子、窒素原子、酸素原子、硫黄原子もしくはリン原子を含有する残基を介して連結されていてもよい。X1はハロゲン原子、炭化水素基(但し、シクロペンタジエン形アニオン骨格を有する基を除く)、または炭化水素オキシ基である。aは2、bは2を表す。)
η5-(置換)インデニル基とは、置換基を有していてもよいη5-インデニル基を表す。
本明細書においては、遷移金属化合物の名称については「η5-」を省略することがある。L2は、インデニル基であることが好ましい。
工程(1):メタロセン系錯体を含有する飽和脂肪族炭化水素化合物溶液を40℃以上で熱処理して熱処理物を得る工程。
工程(2):工程(1)で得られた熱処理物と成分(H)とを接触させ、接触処理物を得る工程。
工程(3):工程(2)で得られた接触処理物と有機アルミニウム化合物とを接触させ、触媒成分を得る工程。
工程(4):工程(3)で得られた触媒成分の存在下、オレフィンを予備重合して予備重合触媒成分を得る工程。
フィルムの滑り性を改良するために、フィルムの樹脂成分100重量%に対して、成分(A)を1重量%以上30重量%以下含有することが好ましい。
フィルムは、フィルムの滑り性の観点から、成分(A)と成分(B)とを含むエチレン系樹脂組成物を含み、成分(A)と成分(B)の合計量を100重量%に対して、成分(A)の含有量が1重量%以上30重量%以下であるフィルムが好ましい。
エチレン系樹脂組成物は、エチレン系樹脂組成物の全重量を100重量%に対して、成分(A)および成分(B)の合計量が50重量%以上であることが好ましい。
成分(B)中の炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位を形成する炭素原子数3~20のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル-1-ペンテン、および4-メチル-1-ヘキセンが挙げられる。成分(B)は、これらの炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位を一種のみ有してもよく、2種以上有してもよい。炭素原子数3~20のα-オレフィンとは、好ましくは1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、または1-オクテンであり、より好ましくは1-ヘキセン、または1-オクテンである。
成分(B)のMFRRの測定には、通常、成分(B)に酸化防止剤を1000ppm配合した試料を用いる。
(1)シクロペンタジエン形骨格を有する基を有する遷移金属化合物を含む成分と、アルモキサン化合物とを含む成分からなる触媒
(2)前記遷移金属化合物を含む成分と、トリチルボレート、アニリニウムボレート等のイオン性化合物とを含む成分からなる触媒
(3)前記遷移金属化合物を含む成分と、前記イオン性化合物を含む成分と、有機アルミニウム化合物とを含む成分からなる触媒
(4)(1)~(3)のいずれか一つに記載の各成分をSiO2、Al2O3等の無機粒子状担体や、エチレン、スチレン等のオレフィン重合体等の粒子状ポリマー担体に担持または含浸させて得られる触媒
成分(C)は、密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、MFRが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、MFRRが31以上150以下である高圧法低密度ポリエチレン(以下、成分(D)と記載することがある)、および、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、MFRが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、MFRRが31以上150以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体(以下、成分(E)と記載することがある)からなる群より選ばれる一種以上のエチレン系重合体である。
成分(D)は、高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエチレンである。
高圧法低密度ポリエチレンの一般的な製造方法としては、槽型反応器または管型反応器中、ラジカル発生剤の存在下、重合圧力140~300MPa、重合温度200~300℃の条件でエチレンを重合する方法が挙げられる(佐伯康治、「ポリマー製造プロセス」、工業調査会(1971)等)。
成分(D)のMFRの測定では、通常、成分(D)に酸化防止剤を1000ppm程度配合した試料を用いる。 成分(D)のMFRは、重合時に使用する分子量調節剤である水素、メタンやエタン等の炭化水素の量を調整することで制御できる。
成分(D)のMFRRの測定には、通常、成分(D)に酸化防止剤を1000ppm配合した試料を用いる。
成分(E)は、エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位を有し、密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、MFRが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、MFRRが31以上150以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体である。
成分(E)中の炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位を形成する炭素原子数3~20のα-オレフィンとしては、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン、1-ドデセン、4-メチル-1-ペンテンおよび4-メチル-1-ヘキセンが挙げられる。成分(E)は、これらの炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位を一種のみ有してもよく、2種以上有してもよい。炭素原子数3~20のα-オレフィンは、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、または1-オクテンであることが好ましく、1-ブテン、または1-ヘキセンであることがより好ましい。
成分(E)のMFRの測定では、通常、成分(E)に酸化防止剤を1000ppm程度配合した試料を用いる。
(1)元素分析
Zn:試料を硫酸水溶液(濃度1M)を入れ、その後超音波を照射して金属成分を抽出した。得られた溶液を、ICP発光分析法により定量した。
F:酸素を充填させたフラスコ中で試料を燃焼させ、生じた燃焼ガスを水酸化ナトリウム水溶液(10%)に吸収させ、得られた水溶液をイオン電極法により定量した。
(2)メルトフローレート(MFR、単位:g/10分)
JIS K7210-1995に規定された方法に従い、温度190℃、荷重21.18Nの条件で、A法により測定した。
JIS K6760-1995に記載のアニーリングを行った後、JIS K7112-1980に規定された方法に従い、A法により測定した。
ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)測定により、ポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)、数平均分子量(Mn)およびZ平均分子量(Mz)を求めた。MwをMnで除して、分子量分布(Mw/Mn)を求めた。MzをMwで除してMz/Mwを求めた。
装置 :Waters製Waters150C
分離カラム:TOSOH TSKgelGMH6-HT
測定温度 :140℃
キャリア :オルトジクロロベンゼン
流量 :1.0mL/分
注入量 :500μL
検出器:示差屈折
分子量標準物質:標準ポリスチレン
歪制御型の回転式粘度計(レオメーター)を用いて、下記の条件で角周波数0.1rad/秒から100rad/秒までの動的複素粘度を測定した。次に、角周波数0.1rad/秒における動的複素粘度(η*0.1)を角周波数100rad/秒における動的複素粘度(η*100)で除して、η*0.1/η*100を求めた。
温度 :170℃
ジオメトリー:パラレルプレート
プレート直径:25mm
プレート間隔:1.5~2mm
ストレイン :5%
角周波数 :0.1~100rad/秒
測定雰囲気 :窒素
流動の活性化エネルギーEaは、歪制御型の回転式粘度計(レオメーター)により、下記の条件(a)~(d)で、各温度T(単位:℃)におけるエチレン-α-オレフィン共重合体の溶融複素粘度-角周波数曲線(溶融複素粘度の単位はPa・sec、角周波数の単位はrad/secである。)を測定した。次に、温度-時間重ね合わせ原理に基づいて、各温度(T)での溶融複素粘度-角周波数曲線毎に、190℃でのエチレン-α-オレフィン共重合体の溶融複素粘度-角周波数曲線に重ね合わせた際に得られる各温度(T)でのシフトファクター(aT)を求めた。次に、各温度(T)と、各温度(T)でのシフトファクター(aT)とから、最小二乗法により[ln(aT)]と[1/(T+273.16)]との一次近似式(下記(I)式)を算出した。次に、該一次式の傾きmと下記式(II)とからEaを求めた。
ln(aT) = m(1/(T+273.16))+n (I)
Ea = |0.008314×m| (II)
aT :シフトファクター
Ea:流動の活性化エネルギー(単位:kJ/mol)
T :温度(単位:℃)
計算ソフトウェアには、Reometrics社 Rhios V.4.4.4を使用した。各温度(T)の値から(I)式を最小二乗法で算出したときの相関係数r2が、0.99以上の場合のEa値を採用した。溶融複素粘度-角周波数曲線の測定は窒素雰囲気下で実施した。
(a)ジオメトリー:パラレルプレート、プレート直径25mm、プレート間隔:1.5~2mm
(b)ストレイン:5%
(c)剪断速度:0.1~100rad/秒
(d)温度:130℃、150℃、170℃、190℃
成形温度190℃、予熱時間10分、圧縮時間5分、圧縮圧力5MPaの条件で圧縮成形された厚み2mmのシートの引張衝撃強度を、ASTM D1822-68に従って測定した。
粘弾性測定装置(Rheometrics社製 Rheometrics Mechanical Spectrometer RMS-800)を用いて、下記測定条件で130℃、150℃、170℃および190℃での溶融複素粘度-角周波数曲線を測定した。次に、得られた溶融複素粘度-角周波数曲線から、Rheometrics社製計算ソフトウェア Rhios V.4.4.4を用いて、190℃での溶融複素粘度-角周波数曲線のマスターカーブを作成した。得られたマスターカーブを下記式(5)で近似することにより、特性緩和時間(τ)を求めた。
<測定条件>
ジオメトリー:パラレルプレート
プレート直径:25mm
プレート間隔:1.5~2mm
ストレイン :5%
角周波数 :0.1~100rad/秒
測定雰囲気 :窒素
熱分析装置 示差走査熱量計(Diamond DSC Perkin Elmer社製)を用いて下記の方法により測定した。 融点は、段階3)中に観測されるヒートフロー曲線の吸熱ピークとして、結晶化温度は段階2)中に観測されるヒートフロー曲線の発熱ピークとして、それぞれ求めた
1)サンプル約10mgを窒素雰囲気下、150℃ 5分間保持
2)冷却 150℃~20℃(5℃/分)2分間保持
3)昇温 20℃~150℃(5℃/分)
メルトテンションテスター(株式会社東洋精機製作所製)を用いて、温度が190℃で、直径9.55mmのバレルに充填した溶融樹脂を、ピストン降下速度5.5mm/分で、径が2.09mm、長さ8mmのオリフィスから押出した。押し出された溶融樹脂を、径が50mmの巻き取りロールを用い、巻き取り上昇速度40rpm/分で巻き取り、溶融樹脂が破断する直前の張力を測定した。引取開始からフィラメント状の成分(A)が切断するまでの間の最大張力をメルトテンションとした。
テトラリン溶媒に重合体を溶解し、ウベローデ型粘度計を用いて135℃にて測定した。
(12)ヘイズ、単位:%
ASTM D1003に規定された方法に従って測定した。
石英ガラス製のセル中にジメチルフタレートを満たし、ジメチルフタレート中にフィルムを沈めた状態で、ASTM D1003に規定された方法に従いヘイズの測定を行った。
ヘイズから内部ヘイズを引いた値を外部ヘイズとした。
製膜したフィルムから、JIS K 6781 6.4記載の引張切断荷重測定用サンプル採取法に従って、長手方向が、それぞれ、引取り方向(MD)およびMD方向に対して直交する方向(TD)となる試験片を作成した。得られた試験片を用いて、チャック間80mm、標線間40mm、引張速度500mm/minの条件で引張試験を行い、引張破断強度を求めた。
製膜したフィルムから、JIS K 6781 6.4記載の引張切断荷重測定用サンプル採取法に従って、長手方向が、それぞれ、引取り方向(MD)およびMD方向に対して直交する方向(TD)となる試験片を作成した。得られた該試験片を用いて、チャック間80mm、標線間40mm、引張速度500mm/minの条件で引張試験を行い、引張破断伸びを求めた。
作製したインフレーションフィルムから、160mm(長さ)×80mm(幅)のフィルムを二枚切り出した。摩擦角測定器(株式会社東洋精機製作所製)の傾斜板上に、二枚のうちの一方のフィルム(以下、試料フィルム(1)とする)を載置した。この時、試料フィルム(1)の上面を、インフレーションフィルム成形時のチューブ内面であった面とした。100mm(長さ)×65mm(幅)のスレッド(重さ1kg)の下面に、他方のフィルム(以下、試料フィルム(2))を取り付けた。
この時、スレッド面と、試料フィルム(2)のインフレーションフィルム成形時のチューブ外面であった面とが接するように試料フィルム(2)を取り付けた。
スレッドに取り付けられた試料フィルム(2)が傾斜板上に載置された試料フィルム(1)に接するように置いた。
傾斜上昇速度2.7°/秒で傾斜板を傾け、スレッドが動き始めた角度θを測定し、tanθ(面-面)で表示した。tanθ(面-面)が小さい方が、フィルムの滑り性は良好である。
なお、前記摩擦角測定器は、θを70°より大きくすることができないため、θが70°の時点でスレッドが動き始めない場合は、「測定不可」と記載した。
レーザー顕微鏡(VK-8500、株式会社キーエンス製)と解析ソフト(VK形状解析アプリケーション version 1.06、株式会社キーエンス製)を使用し、下記の方法でフィルムの表面粗さ曲線を測定し、Tp(50)を算出した。
1)スライドガラスに微量のフタル酸ジメチルを付着させ、その上に20mm×50mmの作製したインフレーションフィルムを、インフレーションフィルム成形時のチューブ内面であった面が上になるように置いた。
2)レーザー顕微鏡の対物レンズを100倍にセットし、測定条件を下記の条件に設定した。ピント調整のため、レーザーON/OFFボタンをONにした後、レーザーが一番狭くなるように試料台を上下に調整し、その後レーザーON/OFFボタンをOFFにし、測定を開始した。
シャッタースピード: オート
ゲイン: オート
デジタルズーム: 1倍
光学ズーム: 1倍
VIEW MODE: カラー生画
RAN NODE: カラー超深度
PITCH: 0.02μm
測定範囲: 上下に3μm
3)測定した画像を以下の条件で平滑化処理を行った。
処理対象: 高さ
サイズ: 5×5
実行回数: 1回
ファイルタイプ: メディアン
4)測定した画像を以下の条件で傾き補正を行った。
補正方法: 曲面補正
処理対象: 高さ
5)解析表面粗さを実行し、Tp(50)、Ra、Ryの数値を得た。
インフレーションフィルム成形時のチューブ内面であった面同士が接するように重ね、下記シール条件により、ヒートシーラー(テスター産業社製)を用いて、シールの方向がTD方向に平行になるようにヒートシールを行い、サンプルを得た。得られたサンプルを23℃で24時間以上放置した後、シール幅方向に対して直角方向にシール部を有する試験片を切り出した(シール幅×シールの長さ=10mm×15mm)。次に、得られた試験片のシール部を引張試験機により、300mm/分の速度で180°剥離して、幅15mmあたりのヒートシール強度を測定した。 得られたヒートシール強度の最大値を採用した。ヒートシール強度が5N/15mm以上であれば、低温ヒートシール性に優れる。
シール温度:110℃
シール時間:1秒
シール幅:10mm
シール圧力:100kPa
(20)樹脂圧力(単位:MPa) 、モーター電流(A)
プラコー社製インフレーションフィルム成形機(フルフライトタイプスクリューの単軸押出機(直径30mm、L/D=28)、ダイス(ダイ直径50mm、リップギャップ2.0mm)、二重スリットエアリング)を用い、加工温度170℃、押出量5.5kg/hr、フロストラインディスタンス(FLD)200mm、ブロー比1.8の加工条件で、厚み50μmのインフレーションフィルムを成形する際の押出機の樹脂圧力、および、モーター電流を測定した。該値が低いほど、フィルムの成形性に優れる。
[実施例1]
(1)成分(H)の製造
特開2009-79180号公報に記載された実施例1(1)および(2)の成分(A)の調製と同様の方法で、成分(H)を製造した。元素分析の結果、Zn=11重量%、F=6.4重量%であった。
(2)予備重合触媒成分の製造
予め窒素置換した内容積210リットルの撹拌機付きオートクレーブに、ブタン45.5リットルを添加した後、ラセミ-エチレンビス(1-インデニル)ジルコニウムジフェノキシド58.6mmolを添加し、オートクレーブを50℃まで昇温して撹拌を2時間行った。次に、オートクレーブに上記(1)で得られた成分(H)1.17kgを添加した。その後、オートクレーブを31℃まで降温し、系内が安定した後、オートクレーブにエチレン0.1kg、水素(常温常圧)0.1リットルを添加し、続いてトリイソブチルアルミニウム234mmolを添加して予備重合を開始した。エチレンと水素(常温常圧)をそれぞれ1.0kg/hrと2.0リットル/hrで、30分間オートクレーブに供給し、その後、50℃へ昇温するとともに、エチレンと水素(常温常圧)をそれぞれ5.2kg/hrと16.7リットル/hrでオートクレーブに供給した。合計6.3時間の予備重合を実施した。予備重合終了後、エチレン、ブタンおよび水素などをパージし、残った固体を室温にて真空乾燥し、成分(H)1g当り28.3gのポリエチレンを含有する予備重合触媒成分を得た。該ポリエチレンの[η]は1.30dl/gであった。
(3)成分(A)(LLDPE1-1)の製造
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積3リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にした。その後、オートクレーブに、水素を分圧で0.010MPa加え、ヘキセン-1 90mlおよびブタン 657gを添加し、オートクレーブを70℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が1.6MPaになるようにオートクレーブに加え、系内を安定させた。これに、濃度を1mmol/mlに調製したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 1.5mlを添加した。次に、濃度を0.1mmol/mlに調製したトリエチルアミンのトルエン溶液を0.75mlを加えた。更に、上記実施例1(2)で得られた予備重合触媒成分2427.9mgを添加した。全圧を一定に保つようにエチレン/水素混合ガス(水素0.05mol%)をフィードしながら70℃で、90分間重合を行った。重合中のオートクレーブ内のエチレン100mol%に対して、水素量の平均は0.47mol%であった。その結果、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-1と称する)のパウダー355gが得られた。成分(H)1g当りの重合活性は、4282g/gであった。
LLDPE1-1パウダーを、15mm卓上超小型押出機(有限会社マゴシ精密製作所製 LMEX)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、樹脂温度200~230℃の条件で造粒し、LLDPE1-1のペレットを得た。得られたLLDPE1-1のペレットの物性を評価し、結果を表1に示す。
(1)成分(A)(LLDPE1-2)の製造
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積3リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にした。その後、オートクレーブに水素を分圧で0.014MPa加え、ヘキセン-1 90mlおよびブタン 657gを添加し、オートクレーブを70℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が1.6MPaになるようにオートクレーブに加え、系内を安定させた。これに、濃度を1mmol/mlに調製したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 1.5mlを添加した。次に、濃度を0.1mmol/mlに調製したトリエチルアミンのトルエン溶液を0.75ml加えた。更に、上記実施例1(2)で得られた予備重合触媒成分2446.7mgをした。全圧を一定に保つようにエチレン/水素混合ガス(水素0.05mol%)をフィードしながら70℃で、90分間重合を行った。重合中のオートクレーブ内のエチレン100mol%に対して、水素量の平均は0.55mol%であった。その結果、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-2と称する)のパウダー440gが得られた。成分(H)1g当りの重合活性は、5146g/gであった。LLDPE1-2のパウダーを、実施例1(3)と同様の条件で造粒し、LLDPE1-2のペレットを得ら。得られたLLDPE1-2ペレットの物性を評価し、結果を表1に示す。
(1)成分(A)(LLDPE1-3)の製造
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積3リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にした。その後、オートクレーブに水素を分圧で0.020MPa加え、ヘキセン-1 90mlおよびブタン 657gを添加し添加、オートクレーブを70℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が1.6MPaになるように加え系内を安定させた。これに、濃度を1mmol/mlに調製したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 1.5mlを添加添加した。次に、濃度を0.1mmol/mlに調製したトリエチルアミンのトルエン溶液を0.75ml加えた。更に、上記実施例1(2)で得られた予備重合触媒成分2435.7mgを添加添加した。全圧を一定に保つようにエチレン/水素混合ガス(水素0.1mol%)をフィードしながら70℃で、90分間重合を行った。重合中のオートクレーブ内のエチレン100mol%に対して、水素量の平均は0.97mol%であった。その結果、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-3と称する)のパウダー440gが得られた。成分(H)1g当りの重合活性は、5295g/gであった。LLDPE1-3のパウダーを、実施例1(3)と同様の条件で造粒し、LLDPE1-3のペレットを得た。得られたLLDPE1-3ペレットの物性を評価し、結果を表1に示す。
(1)成分(A)(LLDPE1-4)の製造
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積5リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にした。オートクレーブに水素を分圧で0.015MPa加え、ヘキセン-1 150mlおよびブタン 1099g添加添加し、70℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が1.6MPaになるように加え系内を安定させた。これに、濃度を1mmol/mlに調製したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 2.0mlを添加した。次に、濃度を0.1mmol/mlに調製したトリエチルアミンのトルエン溶液を1.0ml加えた。更に、上記実施例1(2)で得られた予備重合触媒成分1316.9mgを添加した。全圧を一定に保つようにエチレン/水素混合ガス(水素0.13mol%)をフィードしながら70℃で、3時間重合を行った。重合中のオートクレーブ内のエチレン100mol%に対して、水素量の平均は0.73mol%であった。その結果、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-4と称する)のパウダー581gが得られた。成分(H)1g当りの重合活性は、12480g/gであった。LLDPE1-4のパウダーを、実施例1(3)と同様の条件で造粒し、LLDPE1-4のペレットを得た。得られた該LLDPE1-4のペレットの物性を評価し、結果を表1に示す。
(1)成分(A)(LLDPE1-5)の製造
減圧乾燥後、アルゴンで置換した内容積5リットルの撹拌機付きオートクレーブ内を真空にした。その後、オートクレーブに水素を分圧で0.020MPa加え、ヘキセン-1 150mlおよびブタン 1099g添加し、オートクレーブを70℃まで昇温した。その後、エチレンを、その分圧が1.6MPaになるようにオートクレーブに加え、系内を安定させた。これに、濃度を1mmol/mlに調製したトリイソブチルアルミニウムのヘキサン溶液 3.0mlを添加した。次に、濃度を0.1mmol/mlに調製したトリエチルアミンのトルエン溶液を1.0ml加えた。更に、上記実施例1(2)で得られた予備重合触媒成分1490.3mgを添加した。全圧を一定に保つようにエチレン/水素混合ガス(水素0.14mol%)をフィードしながら70℃で、3時間重合を行った。重合中のオートクレーブ内のエチレン100mol%に対して、水素量の平均は1.00mol%であった。その結果、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-5と称する)のパウダー559gが得られた。成分(H)1g当りの重合活性は、10619g/gであった。LLDPE1-5のパウダーを、実施例1(3)と同様の条件で造粒し、LLDPE1-5ペレットを得た。得られたLLDPE1-5ペレットの物性を評価し、結果を表1に示す。
(1)予備重合触媒成分の製造
予め窒素置換した内容積210リットルの撹拌機付きオートクレーブに、ブタン41リットルを添加した後、ラセミ-エチレンビス(1-インデニル)ジルコニウムジフェノキシド60.9mmolを添加し、オートクレーブを50℃まで昇温して撹拌を2時間行った。次に、オートクレーブに上記実施例1(1)で得られた成分(H)0.60kgを添加した。その後、オートクレーブを31℃まで降温し、系内が安定した後、オートクレーブにエチレン0.1kg、水素(常温常圧)0.1リットル添加し、続いてトリイソブチルアルミニウム240mmolを添加して予備重合を開始した。エチレンと水素(常温常圧)をそれぞれ0.5kg/hrと1.1リットル/hrで、30分間オートクレーブに供給し、その後、50℃へ昇温するとともに、エチレンと水素(常温常圧)をそれぞれ2.7kg/hrと8.2リットル/hrでオートクレーブに供給した。合計10.0時間の予備重合を実施した。予備重合終了後、エチレン、ブタンおよび水素などをパージし、残った固体を室温にて真空乾燥し、成分(H)1g当り39.6gのポリエチレンを含有する予備重合触媒成分を得た。該ポリエチレンの[η]は1.17dl/gであった。
(2)成分(A)(LLDPE1-6)の製造
上記(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ブテンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ブテン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-6と称する)のパウダーを得た。重合条件としては、重合温度を89℃;重合圧力を2MPa;エチレン100mol%に対して、水素量の平均を0.21%;エチレンと1-ブテンと1-ヘキセンとの合計に対して、1-ブテンのモル比を1.36%、1-ヘキセンのモル比を0.59%とした。重合中はガス組成を一定に維持するために、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセンおよび水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、およびトリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比3%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間3.8hrであった。得られたLLDPE1-6のパウダーを、押出機(株式会社神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒し、LLDPE1-6のペレットを得た。得られたLLDPE1-6のペレットの物性を評価し、結果を表2に示した。
(1)成分(A)(LLDPE1-7)の製造
実施例6(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ブテンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ブテン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-7と称する)のパウダーを得た。重合条件としては、重合温度を89℃;重合圧力を2MPa;エチレン100mol%に対する、水素量の平均比を0.07%;エチレンと1-ブテンと1-ヘキセンとの合計に対する1-ブテンのモル比を1.23%、1-ヘキセンのモル比を0.56%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1-ブテン、1-ヘキセンおよび水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、およびトリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比3%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間5.5hrであった。LLDPE1-7のパウダーを、押出機(株式会社神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒し、LLDPE1-7のペレットを得た。得られたLLDPE1-7のペレットの物性を評価し、結果を表2に示した。
(1)成分(A)(LLDPE1-8)の製造
実施例6(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ブテンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ブテン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-8と称する)のパウダーを得た。重合条件としては、重合温度を89℃;重合圧力を2MPa;エチレン100mol%に対する、水素量の平均を0.37%;エチレンと1-ブテンと1-ヘキセンとの合計に対する1-ブテンのモル比を1.37%、1-ヘキセンのモル比を0.69%とした。重合中はガス組成を一定に維持するために、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、トリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比3%)および、酸素(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比24%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間4.0hrであった。得られたLLDPE1-8のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒し、LLDPE1-8のペレットを得た。得られたLLDPE1-8のペレットの物性を評価した。結果を表2に示した。
(1)成分(A)(LLDPE1-9)の製造
実施例6(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ブテンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ブテン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-9と称する)のパウダーを得た。重合条件としては、重合温度を89℃;重合圧力を2MPa;エチレン100mol%に対する、水素量の平均を0.16%;エチレンと1-ブテンと1-ヘキセンとの合計に対する1-ブテンのモル比を1.27%、1-ヘキセンのモル比を0.58%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、トリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比3%)酸素(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比28%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間5.3hrであった。得られたLLDPE1-9のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒し、LLDPE1-9ペレットを得た。得られたLLDPE1-9ペレットの物性を評価した。結果を表2に示した。
(1)成分(A)(LLDPE1-10)の製造
実施例6(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-10と称する)のパウダーを得た。重合条件としては、重合温度を96℃、重合圧力を2MPa、エチレン100mol%に対する、水素量の平均を0.56%、エチレンと1-ヘキセンとの合計に対する1-ヘキセンのモル比を1.09%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1-ヘキセン、水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、トリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比30%)、酸素(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比12%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間3.4hrであった。得られたLLDPE1-10のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒してLLDPE1-10のペレットを得た。得られた該LLDPE1-10のペレットの物性を評価し、結果を表3に示した。
(1)成分(A)(LLDPE1-11)の製造
上記実施例6(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-11と称する)のパウダーを得た。重合条件としては、重合温度を96℃、重合圧力を2MPa、エチレン100mol%に対する、水素量の平均を0.40%、エチレンと1-ヘキセンとの合計に対する1-ヘキセンのモル比を1.05%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1-ヘキセンおよび水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、トリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比30%)および酸素(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比12%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間3.7hrであった。得られたLLDPE1-11のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒してLLDPE1-11ペレットを得た。得られたLLDPE1-11のペレットの物性を評価し、結果を表3に示した。
(1)成分(A)(LLDPE1-12)の製造
実施例6(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-12と称する)パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を96℃、重合圧力を2MPa、エチレン100mol%に対する、水素量の平均を0.36%、エチレンと1-ヘキセンとの合計に対する1-ヘキセンのモル比を1.12%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1-ヘキセンおよび水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、トリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比30%)、酸素(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比24%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間6.4hrであった。得られたLLDPE1-12のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒してLLDPE1-12のペレットを得た。得られたLLDPE1-12のペレットの物性を評価し、結果を表3に示した。
(1)成分(A)(LLDPE1-13)の製造
実施例6(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-13と称する)パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を96℃、重合圧力を2MPa、エチレン100mol%に対する、水素量の平均を0.35%、エチレンと1-ヘキセンとの合計に対する1-ヘキセンのモル比を1.12%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1-ヘキセンおよび水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、トリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比31%)および酸素(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比18%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間8.2hrであった。得られたLLDPE1-13のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒してLLDPE1-13ペレットを得た。得られたLLDPE1-13のペレットの物性を評価し、結果を表3に示した。
(1)成分(A)(LLDPE1-14)の製造
実施例6(1)で得た予備重合触媒成分の存在下、連続式流動床気相重合装置でエチレンと1-ヘキセンとの共重合を実施し、エチレン-1-ヘキセン共重合体(以下、LLDPE1-14と称する)パウダーを得た。重合条件としては、重合温度を96℃、重合圧力を2MPa、エチレン100mol%に対する、水素量の平均を0.30%、エチレンと1-ヘキセンとの合計に対する1-ヘキセンのモル比を0.86%とした。重合中はガス組成を一定に維持するためにエチレン、1-ヘキセンおよび水素を連続的に供給した。また、上記予備重合触媒成分とトリイソブチルアルミニウム、トリエチルアミン(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比29%)、酸素(トリイソブチルアルミニウムに対するモル比21%)を連続的に供給し、流動床の総パウダー重量80kgを一定に維持した。平均重合時間3.7hrであった。得られたLLDPE1-14のパウダーを、押出機(神戸製鋼所社製 LCM50)を用いて、フィード速度50kg/hr、スクリュー回転数450rpm、ゲート開度50%、サクション圧力0.1MPa、樹脂温度200~230℃の条件で造粒してLLDPE1-14のペレットを得た。得られたLLDPE1-14ペレットの物性を評価し、結果を表4に示した。
実施例に記載した成分(B)、および、成分(C)は下記のものを使用した。
エチレン-1-ヘキセン共重合体2-1(LLDPE2-1):メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンE FV203N(住友化学株式会社製、エチレン-1-ヘキセン共重合体(添加剤無添加)、MFR 2.0g/10分、密度 913kg/m3、MFRR=16.7)
エチレン-1-ヘキセン共重合体2-2(LLDPE2-2):メタロセン触媒直鎖状低密度ポリエチレン スミカセンE FV205(住友化学株式会社製、エチレン-1-ヘキセン共重合体(滑剤、アンチブロッキング剤無添加)、MFR 2.0g/10分、密度 922kg/m3、MFRR=16.8)
成分(C)
高圧法低密度ポリエチレン1(LDPE1):高圧法低密度ポリエチレン スミカセン F200-0(住友化学株式会社製、高圧法低密度ポリエチレン(添加剤無添加)、MFR 2.0g/10分、密度 923kg/m3、MFRR=53)
高圧法低密度ポリエチレン2(LDPE2):高圧法低密度ポリエチレン スミカセン G201-F(住友化学株式会社製、高圧法低密度ポリエチレン(添加剤無添加)、MFR 2.0g/10分、密度 919kg/m3、MFRR=41)
LLDPE1-1、LLDPE2-1、および、LDPE1を表5に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した。次に、得られた混合物をプラコー社製インフレーションフィルム成形機(フルフライトタイプスクリューの単軸押出機(径30mmφ、L/D=28)、ダイス(ダイ径50mmφ、リップギャップ2.0mm)、二重スリットエアリング)を用い、加工温度170℃、押出量5.5kg/hr、フロストラインディスタンス(FLD)200mm、ブロー比1.8の加工条件で、厚み50μmのインフレーションフィルムを成形した。得られたインフレーションフィルムの物性を表5に示す。
LLDPE1-2、LLDPE2-1、および、LDPE1を表5に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表5に示す。
LLDPE1-3、LLDPE2-1、およびLDPE1を表5に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表5に示す。
LLDPE1-4、LLDPE2-2、およびLDPE1を表14に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表14に示す。
LLDPE1-5、LLDPE2-2、およびLDPE1を表14に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表14に示す。
LLDPE1-6、LLDPE2-1、およびLDPE1を表6に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表6に示す。
LLDPE1-7、LLDPE2-1、およびLDPE1を表6に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表6に示す。
LLDPE1-6、LLDPE2-2、およびLDPE2を表15に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表15に示す。
LLDPE1-7、LLDPE2-2、およびLDPE2を表15に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表15に示す。
LLDPE1-8、LLDPE2-1、およびLDPE1を表7に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表7に示す。
LLDPE1-8、LLDPE2-1、およびLDPE1を表7に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表7に示す。
LLDPE1-9、LLDPE2-1、およびLDPE1を表7に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表7に示す。
LLDPE1-9、LLDPE2-1、およびLDPE1を表8に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表8に示す。
LLDPE1-10、LLDPE2-1、およびLDPE1を表9に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表9に示す。
LLDPE1-10、およびLLDPE2-1を表9に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表9に示す。
LLDPE1-11、LLDPE2-1、およびLDPE1を表9に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表9に示す。
LLDPE1-11、およびLLDPE2-1を表10に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表10に示す。
LLDPE1-14、LLDPE2-1、およびLDPE1を表10に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表10に示す。
LLDPE1-14、およびLLDPE2-1を表10に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表10に示す。
LLDPE1-12、LLDPE2-1、およびLDPE1を表11に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表11に示す。
LLDPE1-12、LLDPE2-1、およびLDPE1を表11に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表11に示す。
LLDPE1-12、およびLLDPE2-1を表11に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表11に示す。
LLDPE1-13、LLDPE2-1、およびLDPE1を表11に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表11に示す。
LLDPE1-13、LLDPE2-1、およびLDPE1を表11に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表11に示す。
LLDPE1-13、およびLLDPE2-1を表12に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表13に示す。
LLDPE1-10、LLDPE2-1、およびLDPE2を表13に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表13に示す。
LLDPE1-11、LLDPE2-1、およびLDPE2を表13に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表13に示す。
LLDPE1-11、LLDPE2-1、およびLDPE2を表13に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表13に示す。
LLDPE1-10、LLDPE2-2、およびLDPE1を表16に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表16に示す。
LLDPE1-10、LLDPE2-2、およびLDPE1を表16に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表16に示す。
LLDPE1-10、およびLLDPE2-2を表16に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表16に示す。
LLDPE1-12、LLDPE2-2、およびLDPE1を表16に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表16に示す。
LLDPE1-12、LLDPE2-2、およびLDPE1を表16に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表16に示す。
LLDPE1-12、およびLLDPE2-2を表17に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表17に示す。
LLDPE1-10、LLDPE2-2、およびLDPE2を表18に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表18に示す。
LLDPE1-10、LLDPE2-2、およびLDPE2を表18に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表18に示す。
LLDPE1-12、LLDPE2-2、およびLDPE2を表18に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表18に示す。
LLDPE1-12、LLDPE2-2、およびLDPE2を表18に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表18に示す。
LLDPE2-1、およびLDPE1を表13に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表13に示す。
LLDPE2-2、およびLDPE1を表19に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表19に示す。
LLDPE2-2、およびLDPE2を表19に示す配合組成にてタンブルミキサーで混合した以外は、実施例15と同様にしてインフレーションフィルムを得た。得られたインフレーションフィルムの物性を表19に示す。
Claims (8)
- 樹脂成分を含むフィルムであって、
樹脂密度が920kg/m3以上930kg/m3以下であり、
少なくとも一方のフィルム表面の表面粗さ曲線の切断レベル50%における負荷長さ率(Tp(50))が0.01%以上29.0%以下であり、
下記成分(A)と下記成分(B)とを含み、
成分(A)の含有量が、フィルムの樹脂成分100重量%に対して、1重量%以上30重量%以下であり、成分(B)の含有量が、フィルムの樹脂成分100重量%に対して、50重量%以上99重量%以下である、フィルム。
成分(A):
エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が915kg/m3以上950kg/m3以下であり、MFRが0.0001g/10分以上0.2g/10分以下であり、温度190℃におけるゼロせん断粘度が1×105Pa・sec以上1×107Pa・sec以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体
成分(B):
エチレンに基づく単量体単位と炭素原子数3~20のα-オレフィンに基づく単量体単位とを有し、密度が890kg/m3以上930kg/m3以下であり、MFRが0.5g/10分以上5g/10分以下であり、MFRRが10以上30以下であるエチレン-α-オレフィン共重合体。 - 少なくとも一方のフィルム表面の表面粗さ曲線の切断レベル50%における負荷長さ率(Tp(50))が、0.05%以上26%以下である、請求項1に記載のフィルム。
- 滑剤および/またはアンチブロッキング剤の含有量が200重量ppm以下である、請求項1または2に記載のフィルム。
- 請求項1~3のいずれか一項に記載のフィルムからなる層αを含む多層フィルムであって、
該多層フィルムが有する2つの表面層のうち、少なくとも一方の表面層が、層αである多層フィルム。 - エチレン系重合体を含む層β(ただし、層βは層αとは異なる)を含む、請求項4に記載の多層フィルム。
- エチレン系重合体を含まない層γ(ただし、層γは層αとは異なる)を含む、請求項4または5に記載の多層フィルム。
- 請求項1~3のいずれか一項に記載のフィルムを含む包装容器。
- 請求項4~6のいずれか一項に記載の多層フィルムを含む包装容器。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017045771 | 2017-03-10 | ||
JP2017045771 | 2017-03-10 | ||
PCT/JP2018/008712 WO2018164169A1 (ja) | 2017-03-10 | 2018-03-07 | フィルム |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2018164169A1 JPWO2018164169A1 (ja) | 2020-01-09 |
JP7006677B2 true JP7006677B2 (ja) | 2022-01-24 |
Family
ID=63448767
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019504629A Active JP7006677B2 (ja) | 2017-03-10 | 2018-03-07 | フィルム |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11149102B2 (ja) |
EP (1) | EP3594275A4 (ja) |
JP (1) | JP7006677B2 (ja) |
CN (1) | CN110352213B (ja) |
WO (1) | WO2018164169A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7437243B2 (ja) * | 2019-10-28 | 2024-02-22 | 住友化学株式会社 | エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体の製造方法、エチレン系樹脂組成物、および、フィルム |
EP3816198A1 (en) | 2019-10-28 | 2021-05-05 | Sumitomo Chemical Company Limited | Ethylene-alpha-olefin copolymer, method of producing ethylene-alpha-olefin copolymer, ethylene-based resin composition, and film |
EP4079519A4 (en) * | 2019-12-20 | 2024-01-17 | Toyobo Co., Ltd. | LASER PRINTABLE FILM AND PACKAGING USING THE SAME |
JP7433995B2 (ja) | 2020-03-12 | 2024-02-20 | 住友化学株式会社 | フィルム、フィルムの製造方法、および、袋 |
JP2023010408A (ja) | 2021-07-09 | 2023-01-20 | 住友化学株式会社 | エチレン系改質材、エチレン系樹脂組成物、フィルム、エチレン系樹脂組成物の製造方法、および、フィルムの製造方法 |
WO2023127480A1 (ja) * | 2021-12-28 | 2023-07-06 | 株式会社プライムポリマー | エチレン・α-オレフィン共重合体からなるフィルム |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007118576A (ja) | 2005-09-28 | 2007-05-17 | Kohjin Co Ltd | ポリエチレン系架橋シュリンクフイルム |
WO2016133012A1 (ja) | 2015-02-16 | 2016-08-25 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 熱可塑性樹脂フィルムおよびその製造方法、インモールド成形用ラベルならびにラベル付きプラスチック容器およびその製造方法 |
Family Cites Families (33)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05147981A (ja) * | 1991-06-28 | 1993-06-15 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜 |
US5562958A (en) | 1991-10-15 | 1996-10-08 | The Dow Chemical Company | Packaging and wrapping film |
EP0808854B1 (en) * | 1995-12-07 | 2001-10-10 | Japan Polyolefins Co., Ltd. | Polyethylene resin and pipe and pipe joint made by using the same |
JP3487728B2 (ja) * | 1997-02-21 | 2004-01-19 | 三井化学株式会社 | 包装用ポリエチレンフィルム |
JPH11181173A (ja) | 1997-12-18 | 1999-07-06 | Sumitomo Chem Co Ltd | エチレン・α−オレフィン共重合体組成物およびそのフィルム |
JP5123460B2 (ja) | 2003-04-28 | 2013-01-23 | 東ソー株式会社 | ポリエチレンおよびその製造方法 |
JP5154754B2 (ja) | 2005-01-31 | 2013-02-27 | 三井化学株式会社 | エチレン系重合体およびこれから得られる成形体 |
WO2008016059A1 (fr) * | 2006-07-31 | 2008-02-07 | Mitsui Chemicals, Inc. | Film ou stratifié comprenant une résine d'éthylène ou une composition de résine d'éthylène |
JP5205899B2 (ja) | 2006-09-29 | 2013-06-05 | 住友化学株式会社 | エチレン−α−オレフィン共重合体および食品包装材 |
US7595371B2 (en) | 2006-09-29 | 2009-09-29 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Ethylene-α-olefin copolymer and food packaging material |
JP5358917B2 (ja) | 2007-09-27 | 2013-12-04 | 住友化学株式会社 | オレフィン重合用触媒成分、オレフィン重合用触媒およびオレフィン重合体の製造方法 |
JP5842397B2 (ja) * | 2010-06-23 | 2016-01-13 | 住友化学株式会社 | ポリオレフィン系樹脂組成物、フィルム、包装材、複室容器および蓋材 |
CN102958961B (zh) | 2010-06-29 | 2014-09-03 | 住友化学株式会社 | 乙烯-α-烯烃共聚物 |
US8932975B2 (en) * | 2010-09-07 | 2015-01-13 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst systems and methods of making and using same |
EP3591670A1 (en) | 2010-11-03 | 2020-01-08 | Borealis AG | A polymer composition and a power cable comprising the polymer composition |
RU2629120C2 (ru) * | 2011-12-29 | 2017-08-24 | Инеос Олефинс & Полимерз Ю-Эс-Эй, Э Дивижн Оф Инеос Ю-Эс-Эй Ллк | Бимодальные полиэтиленовые смолы высокой плотности и композиции с улучшенными свойствами, а также способы их получения и применения |
JP2014029989A (ja) * | 2012-06-27 | 2014-02-13 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 太陽電池バックシート用フィルム、太陽電池バックシート、及び太陽電池モジュール |
KR20150037832A (ko) * | 2012-07-20 | 2015-04-08 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | 캐스트 필름에 적합한 선형 저밀도 폴리에틸렌 조성물 |
US8937139B2 (en) * | 2012-10-25 | 2015-01-20 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Catalyst compositions and methods of making and using same |
US9266977B2 (en) * | 2012-12-21 | 2016-02-23 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Bridged metallocene compounds, catalyst systems and processes for polymerization therewith |
BR112015015394B1 (pt) * | 2012-12-27 | 2021-09-28 | Dow Global Technologies Llc | Procatalisador, sistema catalisador e processo de polimerização |
PT2960270T (pt) * | 2013-02-20 | 2018-02-07 | Prime Polymer Co Ltd | Filme estirado biaxialmente, e composição de polímeto de tipo etileno |
US8815357B1 (en) * | 2013-02-27 | 2014-08-26 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer resins with improved processability and melt fracture characteristics |
US9181369B2 (en) * | 2013-03-11 | 2015-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymer films having improved heat sealing properties |
US9346897B2 (en) * | 2013-05-14 | 2016-05-24 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Peroxide treated metallocene-based polyolefins with improved melt strength |
US9181370B2 (en) * | 2013-11-06 | 2015-11-10 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Low density polyolefin resins with low molecular weight and high molecular weight components, and films made therefrom |
JP6090137B2 (ja) | 2013-12-05 | 2017-03-08 | 王子ホールディングス株式会社 | 二軸延伸ポリプロピレンフィルム |
WO2015152266A1 (ja) | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 日本ポリエチレン株式会社 | エチレン・α-オレフィン共重合体及びオレフィン系樹脂組成物 |
CN106255595A (zh) * | 2014-04-28 | 2016-12-21 | 三得为株式会社 | 多层密封膜 |
JP6462529B2 (ja) | 2015-08-24 | 2019-01-30 | 京セラ株式会社 | パワー半導体モジュールの製造方法及びパワー半導体モジュール |
US9493589B1 (en) * | 2015-09-09 | 2016-11-15 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Polymers with improved ESCR for blow molding applications |
US10000594B2 (en) * | 2016-11-08 | 2018-06-19 | Chevron Phillips Chemical Company Lp | Dual catalyst system for producing LLDPE copolymers with a narrow molecular weight distribution and improved processability |
JP7344653B2 (ja) * | 2019-03-01 | 2023-09-14 | セルポール工業株式会社 | 多孔質シート及びその製造方法 |
-
2018
- 2018-03-07 JP JP2019504629A patent/JP7006677B2/ja active Active
- 2018-03-07 US US16/489,377 patent/US11149102B2/en active Active
- 2018-03-07 EP EP18764901.7A patent/EP3594275A4/en active Pending
- 2018-03-07 WO PCT/JP2018/008712 patent/WO2018164169A1/ja active Application Filing
- 2018-03-07 CN CN201880016565.5A patent/CN110352213B/zh active Active
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2007118576A (ja) | 2005-09-28 | 2007-05-17 | Kohjin Co Ltd | ポリエチレン系架橋シュリンクフイルム |
WO2016133012A1 (ja) | 2015-02-16 | 2016-08-25 | 株式会社ユポ・コーポレーション | 熱可塑性樹脂フィルムおよびその製造方法、インモールド成形用ラベルならびにラベル付きプラスチック容器およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN110352213A (zh) | 2019-10-18 |
WO2018164169A1 (ja) | 2018-09-13 |
EP3594275A1 (en) | 2020-01-15 |
JPWO2018164169A1 (ja) | 2020-01-09 |
EP3594275A4 (en) | 2021-01-20 |
US11149102B2 (en) | 2021-10-19 |
CN110352213B (zh) | 2022-09-09 |
US20190382515A1 (en) | 2019-12-19 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7006677B2 (ja) | フィルム | |
JP2016518507A (ja) | 改善された溶融強度を有する過酸化物処理されたメタロセン系ポリオレフィン | |
BRPI0919740B1 (pt) | composição de lldpe resistente a impacto e películas feitas do mesmo | |
TW201708274A (zh) | 具有增強的樹脂可加工性之乙烯/1-丁烯共聚物 | |
CN110520297B (zh) | 新颖聚乙烯组合物及其制造和使用方法 | |
US7595371B2 (en) | Ethylene-α-olefin copolymer and food packaging material | |
US20160032034A1 (en) | Hafnocene catalyzed polyethylene films having rapid cling development | |
US11472899B2 (en) | Ethylene-α-olefin copolymer, method of producing ethylene-α-olefin copolymer, ethylene-based resin composition, and film | |
TW201634485A (zh) | 鈍化支撐物:觸媒、方法、產品及薄膜 | |
US7473747B2 (en) | Ethylene-α-olefin copolymer and molding thereof | |
JP7437243B2 (ja) | エチレン-α-オレフィン共重合体、エチレン-α-オレフィン共重合体の製造方法、エチレン系樹脂組成物、および、フィルム | |
JP7433995B2 (ja) | フィルム、フィルムの製造方法、および、袋 | |
JP7200998B2 (ja) | フィルムおよび包装容器 | |
JP2008106264A (ja) | エチレン−α−オレフィン共重合体および食品包装材 | |
JP2010065143A (ja) | 農業用フィルム | |
JP5741130B2 (ja) | ポリエチレン系樹脂組成物および容器 | |
US11773243B2 (en) | Ethylene-based modifier, ethylene-based resin composition, film, method for producing ethylene-based resin composition, and method for producing film | |
JP2010168460A (ja) | フィルム | |
EP4337703A1 (en) | Polyethylene copolymer with broad short chain branching distribution | |
JP2014070217A (ja) | エチレン−α−オレフィン共重合体 | |
JP2010168459A (ja) | フィルム及びフィルムの製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200930 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200930 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210601 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210629 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20211026 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20211028 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20211207 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20211220 |