JP6957589B2 - 蓄電装置及び電子機器 - Google Patents

Description

本発明は、物、方法、または、製造方法に関する。または、本発明は、プロセス、マシン
、マニュファクチャ、または、組成物（コンポジション・オブ・マター）に関する。特に
、本発明の一態様は、半導体装置、表示装置、発光装置、蓄電装置、記憶装置、それらの
駆動方法、または、それらの製造方法に関する。特に、本発明の一態様は、蓄電装置およ
びその作製方法に関する。

なお、本明細書中において蓄電装置とは、蓄電機能を有する素子及び装置全般を指すもの
である。例えば、リチウムイオン二次電池などの蓄電池、リチウムイオンキャパシタ、お
よび電気二重層キャパシタなどを含む。

近年、リチウムイオン二次電池等の二次電池、リチウムイオンキャパシタ、空気電池等、
種々の蓄電装置の開発が盛んに行われている。特に高出力、高エネルギー密度であるリチ
ウムイオン二次電池は、携帯電話やスマートフォン、ノート型パーソナルコンピュータ等
の携帯情報端末、携帯音楽プレーヤ、デジタルカメラ等の電子機器、あるいは医療機器、
ハイブリッド車（ＨＥＶ）、電気自動車（ＥＶ）、又はプラグインハイブリッド車（ＰＨ
ＥＶ）等の次世代クリーンエネルギー自動車など、半導体産業の発展に伴い急速にその需
要が拡大し、充電可能なエネルギーの供給源として現代の情報化社会に不可欠なものとな
っている。

また、蓄電装置には、高容量、高性能化、およびさまざまな動作環境での安全性などが求
められている。

上述のような要求を満たすため、蓄電装置の電解液に関する開発が盛んに行われている。
蓄電装置の電解液に用いられる有機溶媒として、環状カーボネートがあり、中でも誘電率
が高くイオン伝導性に優れているエチレンカーボネートがよく用いられている。

しかしながら、エチレンカーボネートに限らず、有機溶媒の多くは、揮発性および可燃性
を有している。このため、有機溶媒を蓄電装置の電解液として用いる場合、内部短絡や、
過充電などによって内部温度が上昇し、蓄電装置の破裂や発火などがおこる可能性がある
。

上記を考慮し、難燃性および難揮発性であるイオン液体（常温溶融塩ともいう。）をリチ
ウムイオン二次電池の非水電解質の溶媒として用いることが検討されている。例えば、エ
チルメチルイミダゾリウム（ＥＭＩ）カチオンを含むイオン液体、Ｎ−メチル−Ｎ−プロ
ピルピロリジニウム（Ｐ１３）カチオンを含むイオン液体、またはＮ−メチル−Ｎ−プロ
ピルピペリジニウム（ＰＰ１３）カチオンを含むイオン液体などがある（特許文献１参照
）。

また、イオン液体のアニオン成分およびカチオン成分を改良することで、低粘度および低
融点かつ高い導電性を有するイオン液体を用いるリチウムイオン二次電池が開示されてい
る（特許文献２参照）。

特開２００３−３３１９１８号公報 国際公開第２００５／６３７７３号

本発明の一態様は、容量の大きい蓄電装置を提供することを課題の一とする。または、本
発明の一態様は、エネルギー密度の高い蓄電装置を提供することを課題の一とする。また
は、本発明の一態様は、信頼性の高い蓄電装置を提供することを課題の一とする。または
、本発明の一態様は、寿命の長い蓄電装置を提供することを課題の一とする。

または、本発明の一態様は、不可逆容量が低減された蓄電装置を提供することを課題の一
とする。または、本発明の一態様は、電解液の分解反応を抑制し、充放電サイクルに伴う
容量の低下が抑制された蓄電装置を提供することを課題の一とする。または、本発明の一
態様は、高温下において早まる電解液の分解反応を低減又は抑制し、高温下での充放電に
おける充放電容量の減少を防止することで、蓄電装置の使用温度範囲を拡大することを課
題の一とする。

または、本発明の一態様は、蓄電装置の生産性を高めることを課題の一とする。または、
本発明の一態様は、新規な蓄電装置や新規な電極などを提供することを課題の一とする。

なお、これらの課題の記載は、他の課題の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一
態様は、必ずしも、これらの課題の全てを解決する必要はない。なお、これら以外の課題
は、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図
面、請求項などの記載から、これら以外の課題を抽出することが可能である。

本発明の一態様は、正極と、セパレータと、負極と、電解液と、を有し、電解液は、アル
カリ金属塩と、イオン液体と、を有し、セパレータは、正極と負極の間に位置し、正極は
、少なくとも一部が負極と重なり、負極は、端部の少なくとも一部が正極の端部よりも内
側に位置する蓄電装置である。

または本発明の一態様は、正極と、セパレータと、負極と、電解液と、を有し、電解液は
、アルカリ金属塩と、イオン液体と、を有し、セパレータは、正極と負極の間に位置し、
正極は、少なくとも一部が負極と重なり、負極の幅は、正極の幅よりも小さい蓄電装置で
ある。

または本発明の一態様は、正極と、セパレータと、負極と、電解液と、を有し、電解液は
、アルカリ金属塩と、イオン液体と、を有し、セパレータは、正極と負極の間に位置し、
正極は、少なくとも一部が負極と重なり、負極の端部と、正極の端部との距離は０．５ｍ
ｍ以下である部分を有する蓄電装置である。

または本発明の一態様は、正極と、セパレータと、負極と、電解液と、を有し、電解液は
、アルカリ金属塩と、イオン液体と、を有し、セパレータは、正極と負極の間に位置し、
正極は、少なくとも一部が負極と重なり、正極の面積は、負極の面積の９８％以上である
蓄電装置である。

また、上記構成において、正極と負極の重なる面積が、正極の９０％以上であることが好
ましい。

または本発明の一態様は、正極と、セパレータと、負極と、電解液と、を有し、電解液は
、アルカリ金属塩と、イオン液体と、を有し、セパレータは、正極と負極の間に位置し、
正極は、正極活物質層と、正極集電体とを有し、負極は、負極集電体と、負極活物質層と
を有し、負極活物質層は、セパレータを挟んで正極活物質層と向かい合い、負極活物質層
は、端部の少なくとも一部が正極活物質層の端部よりも内側に位置する蓄電装置である。

また上記構成において、負極は、第１の領域及び第２の領域を有し、第１の領域は、負極
集電体の少なくとも一面に接する負極活物質層を有し、第２の領域は、集電体の少なくと
も一面に接する第１の層を有し、第１の層は、負極活物質層よりも薄く、第１の層は、負
極活物質層よりも抵抗が高いことが好ましい。また上記構成において、第１の層は、ポリ
スチレン、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリアクリル酸ナトリウム
、ポリビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシド、ポリイミド
、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、イソ
ブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリフッ化ビニリデン、ポリアクリ
ロニトリル、スチレン−ブタジエンゴム、スチレン・イソプレン・スチレンゴム、アクリ
ロニトリル・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体
、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロ
ピルセルロース、ジアセチルセルロース、再生セルロース、澱粉から選ばれる一以上を有
することが好ましい。

また上記構成において、イオン液体は、ヘテロ芳香族環を含むカチオンを有することが好
ましい。

また上記構成において、イオン液体は、イミダゾリウムカチオンを有することが好ましい
。

または本発明の一態様は、上記に記載の蓄電装置を搭載した電子機器である。

または本発明の一態様は、上記に記載の蓄電装置と、表示装置と、を有する電子機器であ
る。

本発明の一態様により、容量の大きい蓄電装置を提供することができる。また、本発明の
一態様により、エネルギー密度の高い蓄電装置を提供することができる。また、本発明の
一態様により、信頼性の高い蓄電装置を提供することができる。また、本発明の一態様に
より、寿命の長い蓄電装置を提供することができる。

また、本発明の一態様により、不可逆容量が低減された蓄電装置を提供することができる
。また、本発明の一態様により、電解液の分解反応を抑制し、充放電サイクルに伴う容量
の低下が抑制された蓄電装置を提供することができる。また、本発明の一態様により、高
温下において早まる電解液の分解反応を低減又は抑制し、高温下での充放電における充放
電容量の減少を防止することで、蓄電装置の使用温度範囲を拡大することができる。

また、本発明の一態様により、蓄電装置の生産性を高めることができる。また、本発明の
一態様により、新規な蓄電装置や新規な電極などを提供することができる。

なお、これらの効果の記載は、他の効果の存在を妨げるものではない。なお、本発明の一
態様は、必ずしも、これらの効果の全てを有する必要はない。なお、これら以外の効果は
、明細書、図面、請求項などの記載から、自ずと明らかとなるものであり、明細書、図面
、請求項などの記載から、これら以外の効果を抽出することが可能である。

蓄電装置の断面図。 蓄電装置の一部分の断面図。 積層された電極及びセパレータを説明する図。 電極及びセパレータの上面図。 蓄電装置の一部分の断面図。 電極及びセパレータの上面図。 蓄電装置の一部分の断面図。 電極及びセパレータの上面図。 蓄電装置の一部分の断面図。 蓄電装置の一部分の断面図。 蓄電装置の一部分の断面図。 電極及びセパレータの上面図。 電極の断面図。 電極及びセパレータの上面図。 電極及びセパレータの上面図。 電極及びセパレータの上面図。 薄型の蓄電池及び電極の外観図。 薄型の蓄電池の断面図。 薄型の蓄電池の作製方法を示す図。 薄型の蓄電池の作製方法を示す図。 薄型の蓄電池の作製方法を示す図。 薄型の蓄電池の外観図。 面の曲率半径を説明する図。 フィルムの曲率半径を説明する図。 電極の作製方法を説明する図。 電極の上面図。 電極の上面図。 電極の作製方法を説明する図。 電極の作製方法を説明する図。 蓄電池の作製方法を説明する図。 蓄電池の評価方法を説明する図。 蓄電池の評価方法を説明する図。 蓄電池の特性を示す図。 蓄電池の特性を示す図。 蓄電池の特性を示す図。 蓄電池の特性を示す図。 蓄電池の特性を示す図。 蓄電池の特性を示す図。 蓄電池の特性を示す図。 蓄電池の充放電サイクル特性を示す図。 蓄電池の充放電サイクル特性を示す図。 イオン液体のリニアスイープボルタモグラム測定結果。 イオン液体のリニアスイープボルタモグラム測定結果。 セパレータの写真。 負極の写真。 蓄電装置の動作を説明する図。 蓄電装置の一例を示す図。 蓄電装置の一例を示す図。 蓄電装置の一例を示す図。 円筒型蓄電池を説明する図。 コイン型蓄電池を説明する図。 蓄電システムの例を説明するための図。 蓄電システムの例を説明するための図。 蓄電システムの例を説明するための図。 電子機器の一例を説明する図。 電子機器の一例を説明する図。 電子機器の一例を説明する図。 電子機器の一例を説明する図。

本発明の実施の形態について、図面を用いて以下、詳細に説明する。ただし、本発明はこ
れらの説明に限定されず、その形態及び詳細を様々に変更し得ることは、当業者であれば
容易に理解される。従って、本発明は以下に示す実施の形態の記載内容に限定して解釈さ
れるものではない。

なお、本明細書で説明する各図において、膜や層、基板などの厚さや領域の大きさ等の各
構成要素の大きさは、個々に説明の明瞭化のために誇張されている場合がある。よって、
必ずしも各構成要素はその大きさに限定されず、また各構成要素間での相対的な大きさに
限定されない。

なお、本明細書等において、第１、第２などとして付される序数詞は、便宜上用いるもの
であって工程の順番や積層の順番などを示すものではない。そのため、例えば、「第１の
」を「第２の」又は「第３の」などと適宜置き換えて説明することができる。また、本明
細書等に記載されている序数詞と、本発明の一態様を特定するために用いられる序数詞は
一致しない場合がある。

なお、本明細書等で説明する本発明の構成において、同一部分又は同様の機能を有する部
分には同一の符号を異なる図面間で共通して用い、その繰り返しの説明は省略する。また
、同様の機能を有する部分を指す場合には、ハッチパターンを同じくし、特に符号を付さ
ない場合がある。

なお、本明細書等において、蓄電装置用の正極及び負極を電極とよぶことがあるが、この
場合、電極は正極及び負極のうち少なくともいずれか一方を示すものとする。

ここで、充電レートおよび放電レートについて説明する。例えば、容量Ｘ［Ａｈ］の二次
電池を定電流充電する際に、充電レート１Ｃとは、ちょうど１時間で充電終了となる電流
値Ｉ［Ａ］のことであり、充電レート０．２Ｃとは、Ｉ／５［Ａ］（すなわち、ちょうど
５時間で充電終了となる電流値）のことである。同様に、放電レート１Ｃとは、ちょうど
１時間で放電終了となる電流値Ｉ［Ａ］のことであり、放電レート０．２Ｃとは、Ｉ／５
［Ａ］（すなわち、ちょうど５時間で放電終了となる電流値）のことである。

（実施の形態１）
本実施の形態では、本発明の一態様に係る蓄電装置の構成の一例を説明する。

［蓄電装置の構成］
ここで、本発明の一態様である蓄電装置の一例について、図１を用いて説明する。図１に
、蓄電装置５００の断面図の一例を示す。図１に示す蓄電装置５００は、一以上の正極と
、一以上の負極と、正極と負極に挟まれるセパレータ５０７と、電解液５０８と、外装体
５０９と、を有する。外装体５０９内に、電解液５０８が入っている。図２は、図１に示
す破線で囲まれた領域の拡大図であり、蓄電装置５００が有する正極、負極及びセパレー
タを拡大した断面図を示す。蓄電装置５００は正極５０３ａ乃至正極５０３ｃを有する。
それぞれの正極は、正極集電体及び正極活物質層を有する。正極５０３ａは、正極集電体
５０１、正極活物質層５０２ａ及び第２の正極活物質層５０２ｂを有する。また、蓄電装
置５００は負極５０６ａ乃至負極５０６ｃを有する。それぞれの負極は、負極集電体及び
負極活物質層を有する。負極５０６ａは、負極集電体５０４、負極活物質層５０５ａ及び
第２の負極活物質層５０５ｂを有する。また、正極活物質層５０２ａと、負極活物質層５
０５ａは、セパレータ５０７を挟んで向かい合っている。

ここで活物質とは、キャリアであるイオンの挿入・脱離に関わる物質のみを指すが、本明
細書等では、本来「活物質」である材料に加えて、導電助剤やバインダーなどを含めたも
のも、活物質層と呼ぶ。

ここで、蓄電装置５００の正極と負極の間にセパレータを挟み、順に積層する様子を図３
の斜視図に示す。ここでは、わかりやすくするために正極とセパレータの間、およびセパ
レータと負極の間に間隔を設けているが、それぞれが接していてもよい。

ここで、蓄電装置５００の有する正極及び負極の、大きさの関係、及び位置の関係につい
て説明する。蓄電装置５００において、正極と負極の面積は概略同じであることが好まし
い。

例えば、セパレータを挟んで向かい合う正極と負極の面積は、概略同じであることが好ま
しい。図２において正極５０３ａと負極５０６ａの面積は概略同じである。正極５０３ａ
と負極５０６ａの面積を概略同じとすることにより、負極が正極と重ならない領域を小さ
くする（あるいは理想的にはなくす）ことができ、蓄電装置の不可逆容量を減少すること
ができるため好ましい。

または、セパレータを挟んで向かい合う正極活物質層の面積と負極活物質層の面積は概略
同じであることが好ましい。図２において正極活物質層５０２ａと負極活物質層５０５ａ
の面積は概略同じである。

また例えば正極及び負極が端子部を有する場合には、正極のうち、端子部を除く領域の面
積と、負極のうち、端子部を除く領域の面積が、概略同じであってもよい。

また、図２の例に示す通り、例えば、正極５０３ａと負極５０６ａの端部は概略揃うこと
が好ましい。または正極活物質層５０２ａと負極活物質層５０５ａの端部は概略揃うこと
が好ましい。

負極５０６ａ、負極５０６ａと正極５０３ａの間のセパレータ５０７、及び正極５０３ａ
を上から見た図を図４（Ａ）、（Ｂ）に示す。図４（Ａ）は、正極５０３ａと負極５０６
ａの面積が概略同じであり、かつ、端部が概略揃っている場合を示す。ここで端部とは、
例えば図４（Ａ）等に示すように平面視において、あるいは上面からみた場合における端
部を指す。

または、図４（Ｂ）に示すように正極５０３ａと負極５０６ａの面積が概略同じで、かつ
、その端部の一部または全部が揃っていない場合もある。ここで、図４（Ｃ）に、図４（
Ｂ）の場合の負極５０６ａの上面図をさらに詳細に示す。図４（Ｃ）では、負極５０６ａ
の負極活物質層５０５ａが、セパレータ５０７を挟んで正極活物質層５０２ａまたは／及
び正極集電体５０１と重なる領域２６１と、正極活物質層５０２ａ及び正極集電体５０１
のいずれとも重ならない領域２６２を有する。このとき、領域２６２の面積は小さいほど
好ましい。また、正極５０３ａの端部と負極５０６ａの端部の距離は小さいほど好ましい
。ここで例えば、正極５０３ａの端部と負極５０６ａの端部の距離は、０．５ｍｍ以下が
好ましく、０．２ｍｍ以下がより好ましく、０．１ｍｍ以下がさらに好ましい。あるいは
、正極５０３ａと負極５０６ａの幅または長さの差は、１ｍｍ以下が好ましく、０．４ｍ
ｍ以下がより好ましく、０．２ｍｍ以下がさらに好ましい。

あるいは、負極の端部は、正極の端部よりも内側であることが好ましい。また、例えばセ
パレータを挟んで向かい合う正極活物質層と負極活物質層において、負極活物質層の端部
は、正極活物質層の端部よりも内側であることが好ましい。図５は蓄電装置５００の断面
の一部を拡大した図を示す。例えば、図５に示す通り、負極５０６ａの端部は、正極５０
３ａの端部よりも内側であることが好ましい。図５において、負極５０６ａ、負極５０６
ａと正極５０３ａの間のセパレータ５０７、及び正極５０３ａを上から見た図を図６に示
す。

負極５０６ａの端部が、正極５０３ａの端部よりも内側に位置することにより、負極５０
６ａが、すべて正極５０３ａと重なるようにすることができる。または負極５０６ａと正
極５０３ａが重ならない領域の面積を小さくすることができる。また、負極５０６ａの面
積に対して、正極５０３ａの面積が大きすぎると、正極５０３ａの余剰部分が多くなり、
蓄電装置５００の体積あたりの容量が小さくなってしまう。よって例えば、負極５０６ａ
の端部が正極５０３ａの端部よりも内側に位置する場合には、正極５０３ａの端部と負極
５０６ａの端部の距離は３ｍｍ以下が好ましく、０．５ｍｍ以下がより好ましく、０．１
ｍｍ以下がさらに好ましい。あるいは、正極５０３ａと負極５０６ａの幅または長さの差
は、６ｍｍ以下が好ましく、１ｍｍ以下がより好ましく、０．２ｍｍ以下がさらに好まし
い。

一方、図７は負極の端部が正極の端部よりも外側に位置する場合の一例を示す。ここで図
７は、蓄電装置５００の断面の一部を拡大した図である。図７において、負極５０６ａの
負極活物質層５０５ａは、正極５０３ａと重なる領域２６１と、正極５０３ａの端部より
も外側に位置し、領域２６１に隣接する領域２６２と、を有する。図７において、負極５
０６ａ、負極５０６ａと正極５０３ａの間のセパレータ５０７、及び正極５０３ａを上か
ら見た図を図８（Ａ）に示す。また、図８（Ｂ）には、図７において負極５０６ａを上か
ら見た図を示す。

図７及び図８（Ｂ）に示す領域２６１は、負極５０６ａが、セパレータ５０７を挟んで正
極活物質層５０２ａと重なる。または、領域２６１は、負極５０６ａが、セパレータを挟
んで正極活物質層５０２ａと重ならず、正極集電体５０１のみと重なる領域を有してもよ
いが、正極活物質層５０２ａと重なることがより好ましい。また領域２６２は、負極５０
６ａが、正極活物質層５０２ａ及び正極集電体５０１のいずれとも重ならない領域である
。

ここで、領域２６２の面積は小さいほど好ましい。または、図７及び図８において、正極
５０３ａの端部と負極５０６ａの端部との距離は小さいほど好ましい。例えば、正極５０
３ａの端部と負極５０６ａの端部の距離は０．０１ｍｍ以上０．５ｍｍ以下が好ましく、
０．０１ｍｍ以上０．２ｍｍ以下がより好ましく、０．０１ｍｍ以上０．１ｍｍ以下がさ
らに好ましい。あるいは、正極５０３ａと負極５０６ａの幅または長さの差は、０．０２
ｍｍ以上１ｍｍ以下が好ましく、０．０２ｍｍ以上０．４ｍｍ以下がより好ましく、０．
０２ｍｍ以上０．２ｍｍ以下がさらに好ましい。

ここで、領域２６２の面積が極めて小さくなる場合とは、例えば図２及び図４（Ａ）に示
す通り、正極５０３ａの端部と負極５０６ａの端部が重なった場合である。あるいは、例
えば図５及び図６に示す通り、負極５０６の端部よりも正極５０３の端部が外側に位置す
る場合である。

ここで、蓄電装置５００の負極５０６ａが負極５０６ａと正極５０３ａが重ならない領域
を有する場合に、蓄電装置５００において生じる反応について、図７及び図８を用いて説
明する。領域２６２は、負極活物質層５０５ａにおいて、負極活物質層５０５ａと正極活
物質層５０２ａまたは／及び正極集電体５０１が重ならない領域である。後に詳しく説明
するが、蓄電装置５００において第１の反応を例えばリチウムイオンとの可逆な反応、第
２の反応を例えば電解液の分解等の不可逆な反応とする。第１の反応において授受される
電子数をＲ１、第２の反応で授受される電子数をＲ２とすると、領域２６２では、領域２
６１と比較して、Ｒ２／Ｒ１の値が大きくなると考えられる。よって、領域２６２の面積
が大きいと、不可逆容量が増大して蓄電装置の容量が低くなる場合がある。ここで例えば
、領域２６２の面積は領域２６１の面積の２％以下であることが好ましく、１％以下であ
ることがより好ましい。または、正極活物質層５０２ａの面積は、負極活物質層５０５ａ
の面積の９８％以上であることが好ましく、９９％以上であることがより好ましい。ここ
で面積とは、例えば図８に示すような上面図における面積である。

なお、正極活物質層５０２ａの面積は、負極活物質層５０５ａの面積の１００％（１倍）
を超えても構わない。例えば、正極活物質層５０２ａの面積は、負極活物質層５０５ａの
面積の１．３倍以下、より好ましくは１．２倍以下、さらに好ましくは１．１倍以下であ
る。

領域２６１は、負極活物質層５０５ａに対して、セパレータを挟んで向かい合う正極活物
質層５０２ａ、または／及び正極集電体５０１が存在する領域である。このような領域で
は、正極−負極間に印加される電界の分布は概略、均一であると考えられる。一方、領域
２６２では負極活物質層５０５ａと正極活物質層５０２ａまたは／及び正極集電体５０１
が重ならないため、領域２６１と比較して正極−負極間に印加される電界の分布が均一で
ないと考えられる。

また、例えば充電において正極活物質層５０２ａから脱離したリチウムイオンは電解液に
放出され、正極活物質層５０２ａの表面近傍においてはリチウムイオン濃度が高まる。ま
た、正極活物質層５０２ａと負極活物質層５０５ａとの間に、リチウムイオン濃度の勾配
が生じる。このような濃度勾配により、例えば負極活物質層５０５ａでの電池反応が促進
される可能性がある。

ここで正極活物質層５０２ａから領域２６１までの距離は、間に挟まれるセパレータの厚
さで大よそ決定されると考えても差し支えない。つまり領域２６２の幅、すなわち領域２
６１と領域２６２との境界から領域２６２のもう一方の端部までの距離が、セパレータの
厚さよりも大きい場合には、領域２６２と正極活物質層５０２ａとの距離は、領域２６１
と正極活物質層５０２ａとの距離と比較して大きいといえる。よって、領域２６１と比較
して、領域２６２では電池反応が起こりにくい可能性がある。

ここで電解液の溶媒としてイオン液体を用いた場合を考える。イオン液体のカチオン及び
アニオンは電荷を持つため、有機溶媒などの分子と比較して電極表面、例えば活物質層や
集電体の表面近傍に、より存在しやすいと考えられる。よって活物質層の表面や集電体の
表面での分解反応も、より生じやすいと考えられる。また、キャリアイオン、例えばリチ
ウムイオンの電池反応を阻害してしまう可能性も考えられる。よって、電解液の溶媒とし
てイオン液体を用いた場合には、電界の分布や、リチウム濃度の影響をより顕著に受けや
すい可能性がある。

ここで、負極５０６ａにおいて、負極集電体５０４の端部と負極活物質層５０５ａの端部
が異なってもよい。

図９乃至図１１は、蓄電装置５００の断面の一部を拡大した図である。図９は、負極集電
体５０４の端部が、負極活物質層５０５ａの端部よりも外側に位置する例を示す。このと
き、例えば図９に示すように、負極活物質層５０５ａの端部は、正極５０３ａの端部と概
略揃うことが好ましい。

あるいは図１０に示すように、例えば負極活物質層５０５ａの端部は、正極５０３ａの端
部より内側に位置することが好ましい。

また図１１に示すように、正極５０３ａにおいて、正極集電体５０１の端部と正極活物質
層５０２ａの端部が異なっていてもよい。このとき、図１１に示すように、例えば負極活
物質層５０５ａの端部は、正極活物質層５０２ａと概略揃うことが好ましい。あるいは、
図１１には示さないが、負極活物質層５０５ａは、正極活物質層５０２ａよりも内側に位
置することが好ましい。

ここで、蓄電装置５００の動作について説明する。ここでは例として蓄電装置５００がリ
チウムイオン二次電池である場合について述べる。また、ここでは例として正極活物質に
ＬｉＦｅＰＯ_４を、負極活物質に黒鉛を、用いるリチウムイオン二次電池を示すが、本発
明の一態様の蓄電装置に用いる活物質は、これに限定されない。

図４６（Ａ）に、リチウムイオン二次電池を充電する場合における、蓄電装置５００と、
充電器１１２２との接続構成を示す。蓄電装置５００がリチウムイオン二次電池である場
合、充電時において正極では以下の化学反応式（１）の反応が起こる。

また、充電時において負極では、以下の化学反応式（２）の反応が起こる。

ここで例えば電解液は、電池反応の電位において、電極表面で分解することがある。この
ような分解反応は不可逆な反応であることが多い。そのため、蓄電装置の容量の損失に繋
がる場合がある。特に負極においては電池反応の電位が低く、電解液の還元分解が生じや
すく、容量が低減しやすい。

ここで、負極の反応について更に詳しく述べる。化学反応式（２）で表される反応を、第
１の反応と呼ぶ。

一方、負極において、充電時に生じる化学反応式（２）以外の反応が生じる場合がある。
例えば、電解液が電極の表面で分解する可能性がある。また、例えば電解液の溶媒として
イオン液体を用いた場合、該イオン液体のカチオン等が活物質の層間に挿入する場合もあ
る。これらの反応は、不可逆な反応である場合が多い。このように、化学反応式（２）以
外の反応のうち、不可逆な反応を第２の反応と呼ぶ。

第２の反応は不可逆な反応であるため、第２の反応が起こると充電と比較して放電の容量
が小さくなってしまう。よって、蓄電装置の容量を低下する要因となる。よって、第２の
反応はできる限り小さいことが好ましい。

一方、第２の反応により、電極表面に被膜を形成する場合がある。形成された被膜は不動
態膜としての役割を有する場合がある。この不動態膜の存在により、充電または放電での
リチウムイオン以外のイオンの更なる分解反応を抑制できる場合がある。よって、被膜が
形成された後の蓄電装置の容量低下を抑制できる可能性があり、好ましい。

次に、放電について説明する。図４６（Ｂ）に、リチウムイオン二次電池を放電する場合
における、蓄電装置５００と、負荷１１２３との接続構成を示す。放電時において、正極
では以下の化学反応式（３）の反応が起こる。

また、放電時において負極では、以下の化学反応式（４）の反応が起こる。

負極において、化学反応式（４）の反応以外に、引き続き電解液の分解等の不可逆な反応
が生じる場合を考える。その場合には、放電の容量と比較して、次の充放電サイクルにお
ける充電の容量が低下する場合がある。つまり不可逆な反応が生じ続けると、充放電サイ
クルに伴い徐々に容量が低下する場合がある。

ここで、電解液の溶媒としてイオン液体を用いた場合に生じる第２の反応について、詳し
く説明する。

イオン液体が有するカチオンやアニオンは電荷をもつため、例えば電極表面などで電気二
重層を形成することができ、電気二重層キャパシタなどの蓄電装置に用いることができる
。

一方、イオン液体が有するカチオンやアニオンは、電極表面で分解する場合がある。分解
反応の多くは不可逆な反応であり、蓄電装置の容量の低下を招く可能性がある。

また、イオン液体が有するイオンは、例えば黒鉛などに代表される層間化合物において、
層間へ挿入する場合や、挿入後に脱離する場合がある。一例として、例えば黒鉛を蓄電装
置の負極活物質として用いた際に、カチオンが黒鉛の層間に挿入することがある。このよ
うな場合には、挿入時に電極表面で電荷を授受して充電容量を発生させる。

ここで例えば、カチオンが黒鉛の層間に挿入した後、脱離できない場合を考える。この場
合には不可逆な反応となり、容量の損失を招く。また挿入したカチオンが分解してしまっ
た場合や、挿入または脱離の過程の途中でカチオンが分解してしまった場合についても、
その分解反応は不可逆な反応であることが多く、蓄電装置の容量の損失を招く可能性があ
る。

これらの不可逆な反応が、第２の反応の一例である。第２の反応は、化学反応式（１）乃
至化学反応式（４）の反応と並行して生じると考えられる。第２の反応と比較して、電池
動作の正常な反応、すなわち化学反応式（１）乃至化学反応式（４）の反応の方が起こり
やすい環境をつくることは、蓄電装置の容量を高めるために好ましい。

後の実施例で詳細を説明するが、発明者らは、蓄電装置の負極において、正極と重ならな
い領域が初期不可逆容量を増大させる可能性があることを発見した。つまり、負極におい
て、正極と重ならない領域が大きいと上記の第２の反応が生じやすいことが示唆された。
また、このような現象は、蓄電装置の電解液にイオン液体を用いた場合に特に顕著である
ことが示唆された。

このことから、例えば負極において正極と重ならない領域を小さくすることにより、初期
不可逆容量を減少させることができることがわかった。

次に、電解液の溶媒として用いることのできるイオン液体の例を説明する。

電解液の溶媒として、例えば四級アンモニウムカチオン、三級スルホニウムカチオン、ま
たは四級ホスホニウムカチオン等の脂肪族オニウムカチオンを含むイオン液体を用いた場
合、イミダゾリウムカチオン等の芳香族カチオンを含むイオン液体と比較して還元電位が
低く、蓄電装置の不可逆容量を小さくすることができる場合がある。しかしながら、該イ
オン液体の粘性が高いため、イオン（例えば、リチウムイオン）の伝導性が低い。また、
該イオン液体をリチウムイオン電池に用いた場合、低温環境下（とくに０℃以下）におい
て、該イオン液体（より、具体的には該イオン液体を有する電解質）の抵抗が高くなり、
充放電速度を高めることが困難である。

電解液の溶媒として、イミダゾリウムカチオン等の芳香族カチオンを含むイオン液体を用
いた場合、脂肪族化合物のカチオンを含むイオン液体と比較して粘度が低く、充放電速度
を高めることができるため好ましい。一方、イミダゾリウムカチオン等の芳香族カチオン
は、蓄電装置の構成材料である活物質や集電体などの表面で還元分解しやすい場合がある
。その結果、不可逆容量が増大してしまうことがある。また、充放電サイクルに伴う容量
の低下を招く場合がある。これらの現象は、イミダゾリウムカチオン等の芳香族カチオン
の還元電位の高さに由来する可能性がある。また、例えばこれらの現象は、イミダゾリウ
ムカチオンの構造に由来する可能性がある。したがって、イミダゾリウムカチオン等の芳
香族カチオンにおいて、蓄電装置の構成材料である活物質や集電体などの表面での還元分
解を抑制することが特に好ましい。

また、例えば四級アンモニウムカチオン、三級スルホニウムカチオン、及び四級ホスホニ
ウムカチオン等の脂肪族オニウムカチオンを含むイオン液体においても、比較的還元電位
が低いものの、例えば高温での充放電サイクル下においては蓄電装置の構成材料である活
物質や集電体などの表面での還元分解が生じる可能性がある。

本発明の一態様により、例えば蓄電装置５００の活物質層や集電体などの表面で生じる電
解液の分解反応を抑制し、蓄電装置の容量を高めることができる。

また負極集電体５０４及び正極集電体５０１の表面においても、電解液５０８との不可逆
な反応が生じる場合がある。よって、正極集電体５０１や、負極集電体５０４は、電解液
との反応が小さいことが好ましい。

正極集電体５０１及び負極集電体５０４として、例えば、金、白金、亜鉛、鉄、ニッケル
、銅、アルミニウム、チタン、タンタル、マンガン等の金属、及びこれらを含む合金等（
ステンレス等）などを用いることができる。または、焼結した炭素などを用いてもよい。
また、銅またはステンレス鋼を炭素、ニッケル、チタン等で被覆してもよい。また、シリ
コン、ネオジム、スカンジウム、モリブデンなどの耐熱性を向上させる元素が添加された
アルミニウム合金を用いることができる。また、シリコンと反応してシリサイドを形成す
る金属元素で形成してもよい。シリコンと反応してシリサイドを形成する金属元素として
は、ジルコニウム、チタン、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリ
ブデン、タングステン、コバルト、ニッケル等がある。

ステンレス等を集電体として用いることにより、電解液との反応をより小さくすることが
できる場合があるため、好ましい。

また、正極集電体５０１及び負極集電体５０４は、箔状、板状（シート状）、網状、円柱
状、コイル状、パンチングメタル状、エキスパンドメタル状、多孔質状および不織布を包
括する様々な形態等の形状を適宜用いることができる。さらに、活物質層との密着性を上
げるために正極集電体５０１及び負極集電体５０４は表面に細かい凹凸を有していてもよ
い。また、正極集電体５０１及び負極集電体５０４は、厚みが５μｍ以上３０μｍ以下の
ものを用いるとよい。

＜タブ領域＞
ここで、例えば図１２（Ａ）に示す通り、正極５０３ａ及び負極５０６ａはそれぞれタブ
領域２８１ａ及びタブ領域２８２ａを有してもよい。タブ領域２８１ａ及びタブ領域２８
２ａは、蓄電装置の端子として機能するリード電極と接続してもよい。例えば、タブ領域
の一部をリード電極と溶接してもよい。正極５０３ａに設けられるタブ領域２８１ａは、
正極集電体の少なくとも一部が露出していることが好ましい。また、負極５０６ａに設け
られるタブ領域２８２ａは、負極集電体の少なくとも一部が露出していることが好ましい
。集電体の一部が露出することにより、リード電極と集電体との間の接触抵抗を小さくす
ることができる。

一方、集電体表面を露出させることにより、電解液５０８と集電体の反応が生じやすくな
る場合がある。よって、集電体の表面が露出する領域の面積は、小さいことが好ましい。
ここで、タブ領域２８１ａやタブ領域２８２ａのうち、例えばリード電極と溶接しない領
域の表面の少なくとも一部に、高い絶縁性を有する層２７１を形成することにより、電解
液５０８との不可逆な反応を抑制できる場合がある。特に負極の反応電位は低く、電解液
がより分解しやすいため、タブ領域２８２ａの表面に層２７１を形成することがより好ま
しい。

ここで、タブ領域２８２ａの表面の一部に、層２７１を形成する例について説明する。図
１２（Ｂ）及び図１２（Ｃ）は負極５０６ａを上面からみた図である。図１２（Ｂ）にお
いて、負極５０６ａのタブ領域２８２ａは、少なくとも集電体の表面の一部が露出してい
る。タブ領域２８２ａには後述するリード電極が溶接される。図１２（Ｃ）に示すように
、タブ領域２８２ａは、領域２８４ａと、領域２８４ａに隣接し、タブ領域の先端により
近い領域２８３ａの２つの領域を有する。ここで、例えば図１２（Ｃ）に示す領域２８３
ａの少なくとも一部にリード電極が溶接される場合には、例えば領域２８４ａの表面に、
層２７１を形成することが好ましい。また、領域２８４ａの表面は、層２７１で覆われる
ことがより好ましい。例えば、層２７１は、負極活物質層５０５ａよりも高い抵抗を有す
ることが好ましい。また、例えば、層２７１は負極活物質層５０５ａより薄いことがより
好ましい。ここで、予め領域２８４ａの表面に層２７１を形成してから領域２８３ａにリ
ード電極を溶接してもよいし、領域２８３ａにリード電極を溶接した後に領域２８４ａの
表面に層２７１を形成してもよい。ここで、図１２（Ｃ）の一点鎖線Ａ−Ｂに示す断面を
、図１３（Ａ）及び図１３（Ｂ）に示す。図１３（Ａ）において、領域２８４ａの少なく
とも一部に層２７１が設けられることが好ましい。また、領域２８３ａの少なくとも一部
は、負極集電体５０４の表面が露出していることが好ましい。ここで層２７１は、例えば
負極活物質層５０５ａより薄いことが好ましい。また、図１３（Ｂ）に示すように、層２
７１は、島状の領域が離散的に存在しても構わない。

層２７１は、例えば絶縁性が高い材料を用いて形成すればよい。ここで、絶縁性が高い材
料は電解液に溶解しにくいことが好ましい。また、絶縁性が高い材料は集電体の電位で顕
著な分解をしないことが好ましい。絶縁性が高い材料として例えば、ポリスチレン、ポリ
アクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアクリル酸ナトリウム、
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオ
キシド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、イソブチレン、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリフッ化ビニ
リデン（ＰＶｄＦ）、ポリアクリロニトリル（ＰＡＮ）等、を用いることができる。また
、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレン・スチレンゴム、アクリ
ロニトリル・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン・プロピレン・ジエン共重合体
などのゴム材料等、を用いることができる。また、カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ
）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ジアセチル
セルロース、再生セルロースなどのセルロース誘導体や、澱粉などの水溶性高分子等、を
用いることができる。また、これらの材料を複数組み合わせて用いてもよい。特に、前述
のゴム材料は、水溶性高分子と組み合わせて用いることがより好ましい。

ここで、正極５０３ａがタブ領域２８１を有し、負極５０６ａがタブ領域２８２を有する
場合について、図１４を用いて説明する。負極５０６ａ、負極５０６ａと正極５０３ａの
間のセパレータ５０７、及び正極５０３ａを上から見た図の例を図１４（Ａ）乃至図１４
（Ｃ）に示す。

図１４（Ａ）は、タブ領域を除いて、正極５０３ａの端部と負極５０６ａの端部が概略一
致する例を示す。また、図１４（Ｂ）は、タブ領域を除いて、負極５０６ａの端部が正極
５０３ａの端部よりも内側に位置する例を示す。

図１４（Ａ）及び図１４（Ｂ）ではタブ領域２８２を除いて、負極５０６ａは正極５０３
ａと重なるため好ましい。負極５０６ａが正極５０３ａと重なることにより、蓄電装置５
００の不可逆な反応が抑制されるため好ましい。不可逆な反応が抑制されることにより、
蓄電装置５００の容量減少を抑えることができ、容量を高めることができる場合があり好
ましい。

一方、図１４（Ｃ）は、タブ領域を除いて、負極５０６ａの端部が正極５０３ａの端部よ
りも外側に位置する例を示す。図１４（Ｃ）において負極５０６ａが正極５０３ａと重な
る領域と、その他の領域について、図１４（Ｄ）を用いて詳細に説明する。

図１４（Ｄ）は、負極５０６ａの上面図を示す。図１４（Ｄ）に示す負極５０６ａが有す
る領域２６１は、図１４（Ｃ）において負極５０６ａが正極５０３ａと重なる領域を示す
。また、領域２６２は、図１４（Ｃ）において負極５０６ａが正極５０３ａと重ならない
領域を示す。また、領域２８５は、図１４（Ｃ）において負極５０６ａが正極５０３ａの
タブ領域と重なる領域を示す。ここで、蓄電装置の不可逆な反応を抑制するためには、領
域２６２の面積は小さい方が好ましい。不可逆な反応が抑制されることにより、蓄電装置
５００の容量減少を抑えることができ、容量を高めることができる場合があり好ましい。

次に、図１５（Ａ）、図１５（Ｂ）および図１６には正極５０３ａ、負極５０６ａ及びセ
パレータの上面図を示す。図１５（Ａ）は、正極５０３ａ、負極５０６ａ及びセパレータ
がそれぞれ矩形の場合の上面図の例を示す。ここで正極５０３ａの端部と負極５０６ａの
端部の距離（または間隔）とは、例えば図１５（Ａ）等に示すように、上面から見て正極
及び負極が矩形の場合、長辺同士における距離１３１や、短辺同士における距離１３２を
示す。

また、正極５０３ａの幅及び長さは、例えば図１５（Ａ）等に示す幅１３７及び長さ１３
９とすればよい。同様に、負極５０６ａの幅及び長さは、例えば図１５（Ａ）等に示す幅
１３６及び長さ１３８とすればよい。

また、例えば図１５（Ｂ）は、正極５０３ａ及び負極５０６ａがタブ領域２８１及びタブ
領域２８２を有する場合を示す。正極５０３ａ及び負極５０６ａがタブ領域２８１及びタ
ブ領域２８２を有する場合は、正極５０３ａや負極５０６ａの幅や長さにタブ領域２８１
やタブ領域２８２を含まなくてもよい。例えば、正極５０３ａの幅及び長さは、図１５（
Ｂ）に示す幅１３７及び長さ１３９とすればよい。同様に、負極５０６ａの幅及び長さは
、図１５（Ｂ）に示す幅１３６及び長さ１３８とすればよい。

また、例えば図１６は、正極５０３ａの端部と負極５０６ａの端部が平行でない場合を示
す。このような場合には、複数箇所で端部間の距離を測定し、その平均を算出してもよい
。図１６には、端部間の距離として距離１３３ａ乃至距離１３３ｃ、距離１３４ａ及び距
離１３４ｂを測定する例を示すが、測定箇所や測定点数はこれに限らない。

＜蓄電装置の構成要素＞
次に、蓄電装置５００の構成要素について説明する。正極活物質層は、正極活物質を有す
る。正極活物質としては、リチウムイオンが挿入および脱離することが可能な材料を用い
ることができ、例えば、オリビン型構造、層状岩塩型構造、またはスピネル型構造、ＮＡ
ＳＩＣＯＮ型結晶構造を有する材料等を用いることができる。正極活物質に用いることの
できる材料については、実施の形態３で詳細を説明する。

また、負極活物質層は、負極活物質を有する。負極活物質としては、例えば炭素系材料、
合金系材料等を用いることができる。負極活物質に用いることのできる材料については、
実施の形態３で詳細を説明する。

また、正極活物質層及び負極活物質層は、導電助剤を有してもよい。導電助剤としては例
えば炭素材料、金属材料、及び導電性セラミックス材料等を用いることができる。また、
導電助剤として繊維状の材料を用いてもよい。導電助剤に用いることのできる材料につい
ては、実施の形態３で詳細を説明する。

また、正極活物質層及び負極活物質層は、バインダーを有してもよい。バインダーに用い
ることのできる材料については、実施の形態３で詳細を説明する。

セパレータ５０７としては、例えば、紙、不織布、ガラス繊維、セラミックス、或いはポ
リアミド、ビニロン（ポリビニルアルコール系繊維）、ポリエステル、アクリル、ポリオ
レフィン、ポリウレタンを用いた合成繊維等で形成されたものを用いることができる。

電解液５０８の溶媒は、難燃性及び難揮発性であるイオン液体（常温溶融塩）を有するこ
とが好ましい。イオン液体は一つ又は複数の種類を組み合わせて用いればよい。イオン液
体を有する電解液５０８を用いることで、蓄電装置の内部短絡や、過充電等によって内部
温度が上昇しても、蓄電装置の破裂や発火などを防ぐことができる。イオン液体は、カチ
オンとアニオンからなり、有機カチオンとアニオンとを含む。該有機カチオンとして、イ
ミダゾリウムカチオン及びピリジニウムカチオン等の芳香族カチオンや、四級アンモニウ
ムカチオン、三級スルホニウムカチオン、及び四級ホスホニウムカチオン等の脂肪族オニ
ウムカチオンが挙げられる。また、該アニオンとして、１価のアミド系アニオン、１価の
メチド系アニオン、フルオロスルホン酸アニオン、パーフルオロアルキルスルホン酸アニ
オン、テトラフルオロボレート、パーフルオロアルキルボレート、ヘキサフルオロホスフ
ェート、またはパーフルオロアルキルホスフェート等が挙げられる。電解液５０８の溶媒
として用いることのできるイオン液体については、実施の形態２で詳細を説明する。

また、電解液５０８の溶媒として、上述のイオン液体に非プロトン性有機溶媒を混合して
用いてもよい。非プロトン性有機溶媒としては例えば、エチレンカーボネート（ＥＣ）、
プロピレンカーボネート（ＰＣ）、ブチレンカーボネート、クロロエチレンカーボネート
、ビニレンカーボネート、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、ジメチルカーボネ
ート（ＤＭＣ）、ジエチルカーボネート（ＤＥＣ）、エチルメチルカーボネート（ＥＭＣ
）、ギ酸メチル、酢酸メチル、酪酸メチル、１，３−ジオキサン、１，４−ジオキサン、
ジメトキシエタン（ＤＭＥ）、ジメチルスルホキシド、ジエチルエーテル、メチルジグラ
イム、アセトニトリル、ベンゾニトリル、テトラヒドロフラン、スルホラン、スルトン等
の１種、又はこれらのうちの２種以上を任意の組み合わせ及び比率で用いることができる
。

また、電解液にビニレンカーボネート、プロパンスルトン（ＰＳ）、ｔｅｒｔ−ブチルベ
ンゼン（ＴＢＢ）、フルオロエチレンカーボネート（ＦＥＣ）、ＬｉＢＯＢなどの添加剤
を添加してもよい。添加剤の濃度は、例えば溶媒全体に対して０．１ｗｅｉｇｈｔ％以上
５ｗｅｉｇｈｔ％以下とすればよい。

また、上記の溶媒に溶解させる電解質としては、キャリアにリチウムイオンを用いる場合
、例えばＬｉＰＦ_６、ＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＡｌＣｌ_４、Ｌｉ
ＳＣＮ、ＬｉＢｒ、ＬｉＩ、Ｌｉ_２ＳＯ_４、Ｌｉ_２Ｂ_１０Ｃｌ_１０、Ｌｉ_２Ｂ_１２Ｃｌ_１
２、ＬｉＣＦ_３ＳＯ_３、ＬｉＣ_４Ｆ_９ＳＯ_３、ＬｉＣ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_３、ＬｉＣ（Ｃ_２
Ｆ_５ＳＯ_２）_３、ＬｉＮ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２、ＬｉＮ（Ｃ_４Ｆ_９ＳＯ_２）（ＣＦ_３ＳＯ_２
）、ＬｉＮ（Ｃ_２Ｆ_５ＳＯ_２）_２等のリチウム塩を一種、又はこれらのうちの二種以上を
任意の組み合わせ及び比率で用いることができる。

また、蓄電装置に用いる電解液は、粒状のごみや電解液の構成元素以外の元素（以下、単
に「不純物」ともいう。）の含有量が少ない高純度化された電解液を用いることが好まし
い。具体的には、電解液に対する不純物の重量比を１％以下、好ましくは０．１％以下、
より好ましくは０．０１％以下とすることが好ましい。

また、ポリマーを電解液で膨潤させたゲル電解質を用いてもよい。ゲル電解質（ポリマー
ゲル電解質）の例としては、担体としてホストポリマーを用い、上述の電解液を含有させ
たものが挙げられる。

ホストポリマーの例を以下に説明する。ホストポリマーとしては、例えばポリエチレンオ
キシド（ＰＥＯ）などのポリアルキレンオキシド構造を有するポリマーや、ＰＶｄＦ、お
よびポリアクリロニトリル等、およびそれらを含む共重合体等を用いることができる。例
えばＰＶｄＦとヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）の共重合体であるＰＶｄＦ−ＨＦＰ
を用いることができる。また、形成されるポリマーは、多孔質形状を有してもよい。

また、電解液と組み合わせて、硫化物系や酸化物系等の無機物材料を有する固体電解質や
、ＰＥＯ（ポリエチレンオキシド）系等の高分子材料を有する固体電解質を用いてもよい
。例えば、固体電解質を活物質層の表面に形成してもよい。また、固体電解質と電解液を
組み合わせて用いる場合には、セパレータやスペーサの設置が不要となる場合がある。

外装体５０９は、電解液と接する面、すなわち内側の面は電解液と顕著な反応を生じない
ことが好ましい。また、蓄電装置５００の外部から蓄電装置内に水分が混入すると、電解
液の成分等と水との反応が生じる場合がある。よって外装体５０９は、水分の透過性が低
いことが好ましい。

［薄型蓄電池］
ここで、本発明の一態様を用いた蓄電装置５００の一例について、図１７を用いて説明す
る。図１７（Ａ）に、蓄電装置５００の一例として、薄型の蓄電池の形態を示す。また、
図１８（Ａ）に図１７（Ａ）に示す一点鎖線Ａ１−Ａ２における断面を、また図１８（Ｂ
）に図１７（Ａ）に示す一点鎖線Ｂ１−Ｂ２における断面をそれぞれ示す。ここで蓄電装
置５００は、正極５０３、負極５０６、セパレータ５０７、外装体５０９、正極リード電
極５１０及び負極リード電極５１１を有する。

また、図１７（Ｂ）に正極５０３の外観図を示す。ここで正極５０３は、正極集電体５０
１及び正極活物質層５０２を有する。また、正極５０３は、タブ領域２８１を有すること
が好ましい。タブ領域２８１の一部は、正極リード電極５１０と溶接されることが好まし
い。タブ領域２８１は正極集電体５０１が露出する領域を有することが好ましく、正極集
電体５０１が露出する領域に正極リード電極５１０を溶接することにより、接触抵抗をよ
り低くすることができる。また図１７（Ｂ）ではタブ領域２８１の全域において正極集電
体５０１が露出している例を示すが、タブ領域２８１は、その一部に正極活物質層５０２
を有してもよい。

また、図１７（Ｃ）に負極５０６の外観図を示す。ここで負極５０６は、負極集電体５０
４及び負極活物質層５０５を有する。また、負極５０６は、タブ領域２８２を有すること
が好ましい。タブ領域２８２の一部は、負極リード電極５１１と溶接されることが好まし
い。タブ領域２８２は負極集電体５０４が露出する領域を有することが好ましく、負極集
電体５０４が露出する領域に負極リード電極５１１を溶接することにより、接触抵抗をよ
り低くすることができる。また図１７（Ｃ）ではタブ領域２８２の全域において負極集電
体５０４が露出している例を示すが、タブ領域２８２は、その一部に負極活物質層５０５
を有してもよい。

図１７（Ａ）に示す薄型の蓄電池は、可撓性の外装体を用いることで可撓性を有する構成
とすることができる。可撓性を有する構成とすれば、可撓性を有する部位を少なくとも一
部有する電子機器に実装することができ、電子機器の変形に合わせて蓄電池も曲げること
もできる。

なお、図１７（Ａ）及び図１１では正極と負極の端部が概略揃う例を示すが、図５及び図
６に示したように正極の端部が負極の端部よりも、少なくとも一部が外側に位置していて
もよい。あるいは、図７及び図８に示したように負極の端部が正極の端部よりも外側に位
置する場合もあるが、その場合には図７及び図８で説明した通り、正極の外側に位置する
負極活物質層の面積は、小さいほど好ましい。

また図１８に示す蓄電池では一例として、正極と負極を３組用いたが、勿論、用いる正極
と負極の組は３組には限定されない。用いる電極の組は多くてもよいし、少なくてもよい
。電極の組が多い場合には、より多くの容量を有する蓄電池とすることができる。また、
電極の組が少ない場合には、より薄型化が可能となり、より可撓性に優れた蓄電池とする
ことができる。また、図１８では向い合う正極活物質層と負極活物質層を５組としている
が、勿論、向かい合う正極活物質層と負極活物質層の組は５組に限定されない。

蓄電装置５００は、正極リード電極５１０及び負極リード電極５１１を有してもよい。正
極リード電極５１０は、正極５０３に電気的に接続することが好ましい。例えば、正極５
０３のタブ領域２８１に正極リード電極５１０を溶接すればよい。同様に、負極リード電
極５１１は、負極５０６に電気的に接続することが好ましい。例えば、負極５０６のタブ
領域２８２に負極リード電極５１１を溶接すればよい。正極リード電極５１０及び負極リ
ード電極５１１は外装体の外側に露出し、外部との電気的接触を得る端子として機能する
ことが好ましい。

ここで、図１３（Ａ）および（Ｂ）で説明した通り、タブ領域２８１やタブ領域２８２の
一部を層２７１で覆うことが好ましく、特にタブ領域２８２の一部は層２７１で覆うこと
がより好ましい。このとき、例えばタブ領域２８１のうち、正極リード電極５１０と溶接
される部分を除いて層２７１で覆えばよい。

また、正極集電体５０１および負極集電体５０４は、外部との電気的接触を得る端子の役
割を兼ねることもできる。その場合は、リード電極を用いずに、正極集電体５０１および
負極集電体５０４の一部を外装体５０９から外側に露出するように配置してもよい。

また、図１７では正極リード電極５１０と負極リード電極５１１は、蓄電池の同じ辺に配
置されているが、図２２に示すように、正極リード電極５１０と負極リード電極５１１を
蓄電池の異なる辺に配置してもよい。このように、本発明の一態様の蓄電装置は、リード
電極を自由に配置することができるため、設計自由度が高い。よって、本発明の一態様の
蓄電装置を用いた製品の設計自由度を高めることができる。また、本発明の一態様の蓄電
装置を用いた製品の生産性を高めることができる。

薄型の蓄電池において、外装体５０９として例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ
カーボネート、アイオノマー、ポリアミド等の材料からなる膜上に、アルミニウム、ステ
ンレス、銅、ニッケル等の可撓性に優れた金属薄膜を設け、さらに該金属薄膜上に外装体
の外面としてポリアミド系樹脂、ポリエステル系樹脂等の絶縁性合成樹脂膜を設けた三層
構造のフィルムを用いることができる。

上記構成において、二次電池の外装体５０９は、曲率半径１０ｍｍ以上好ましくは曲率半
径３０ｍｍ以上の範囲で変形することができる。二次電池の外装体であるフィルムは、１
枚または２枚で構成されており、積層構造の二次電池である場合、湾曲させた電池の断面
構造は、外装体であるフィルムの２つの曲線で挟まれた構造となる。

面の曲率半径について、図２３を用いて説明する。図２３（Ａ）において、曲面１７００
を切断した平面１７０１において、曲面１７００に含まれる曲線１７０２の一部を円の弧
に近似して、その円の半径を曲率半径１７０３とし、円の中心を曲率中心１７０４とする
。図２３（Ｂ）に曲面１７００の上面図を示す。図２３（Ｃ）に、平面１７０１で曲面１
７００を切断した断面図を示す。曲面を平面で切断するとき、曲面に対する平面の角度や
切断する位置に応じて、断面に現れる曲線の曲率半径は異なるものとなるが、本明細書等
では、最も小さい曲率半径を面の曲率半径とする。

２枚のフィルムを外装体として電極・電解液など１８０５を挟む二次電池を湾曲させた場
合には、二次電池の曲率中心１８００に近い側のフィルム１８０１の曲率半径１８０２は
、曲率中心１８００から遠い側のフィルム１８０３の曲率半径１８０４よりも小さい（図
２４（Ａ））。二次電池を湾曲させて断面を円弧状とすると曲率中心１８００に近いフィ
ルムの表面には圧縮応力がかかり、曲率中心１８００から遠いフィルムの表面には引っ張
り応力がかかる（図２４（Ｂ））。そこで、外装体の表面に凹部または凸部で形成される
模様を形成することで、このように圧縮応力や引っ張り応力がかかったとしても、ひずみ
による影響を許容範囲内に抑えることができる。そのため、二次電池は、曲率中心に近い
側の外装体の曲率半径が１０ｍｍ以上好ましくは３０ｍｍ以上となる範囲で変形すること
ができる。

なお、二次電池の断面形状は、単純な円弧状に限定されず、一部が円弧を有する形状にす
ることができ、例えば図２４（Ｃ）に示す形状や、波状（図２４（Ｄ））、Ｓ字形状など
とすることもできる。二次電池の曲面が複数の曲率中心を有する形状となる場合は、複数
の曲率中心それぞれにおける曲率半径の中で、最も曲率半径が小さい曲面において、２枚
の外装体の曲率中心に近い方の外装体の曲率半径が、１０ｍｍ以上好ましくは３０ｍｍ以
上となる範囲で二次電池が変形することができる。

［薄型蓄電池の作製方法］
次に、蓄電装置５００が薄型の蓄電池である場合について、その作製方法の一例を図面を
用いて説明する。

負極５０６の片面のみに負極活物質層５０５が形成され、裏面側では負極集電体５０４が
露出する場合は、露出する負極集電体５０４上に層２７１を形成することが好ましい。層
２７１は絶縁性の高い層であることが好ましい。また、層２７１は、負極活物質層５０５
よりも高い抵抗を有することが好ましい。また、層２７１は、負極活物質層５０５よりも
薄いことがより好ましい。

ここで、層２７１の作製方法の一例を示す。まず、層２７１を形成するためのスラリーを
作製する。スラリーは、例えば上述した材料を溶媒とともに混練することで作製すること
ができる。材料は、複数を組み合わせて用いてもよい。また溶媒としては、例えば、水や
、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２−ピロリドン）などを用いることができる。

混練は、混練機を用いて行えばよい。ここで、混練機として様々な混練機を用いることが
できる。例えば、遊星型混練機や、ホモジナイザ―などを用いればよい。

次に、作製したスラリーを負極集電体５０４上に塗布する。塗布には、ブレード法などを
用いればよい。また、塗布には連続塗工機などを用いてもよい。

負極集電体５０４上に塗布したスラリーにおいて、通風乾燥又は減圧（真空）乾燥等の方
法を用いて溶媒を揮発させ、層２７１を形成する。溶媒の揮発は、例えば、３０℃以上１
６０℃以下の熱風を用いて行うとよい。なお、雰囲気は特に限定されない。

ここで、図１３（Ａ）および（Ｂ）で説明した通り、タブ領域２８２の有する領域２８３
ａの少なくとも一部にリード電極に溶接される場合には、例えば領域２８４ａの表面にも
、層２７１を形成することが好ましい。

以上のステップにより層２７１を作製することができる。

次に、正極５０３、負極５０６及びセパレータ５０７を積層する。

まず、正極５０３の上にセパレータ５０７を配置する。その後、セパレータ５０７の上に
負極５０６を配置する。正極と負極を２組以上用いる場合は、更に負極５０６の上にセパ
レータを配置した後、正極５０３を配置する。このようにセパレータを正極と負極の間に
挟みながら正極と負極を交互に積層する。

あるいは、セパレータ５０７を袋状にしてもよい。まず、セパレータ５０７上に正極５０
３を配置する。次いで、セパレータ５０７を図１９（Ａ）の破線で示した部分で折り、セ
パレータ５０７で正極５０３を挟む。なお、ここでは正極５０３をセパレータ５０７で挟
む例について説明したが、負極５０６をセパレータ５０７で挟んでもよい。

ここで、正極５０３の外側のセパレータ５０７の外周部分を接合して、セパレータ５０７
を袋状（またはエンベロープ状）とすることが好ましい。セパレータ５０７の外周部分の
接合は、接着材などを用いて行ってもよいし、超音波溶接や、加熱による融着により行っ
てもよい。

本実施の形態では、セパレータ５０７としてポリプロピレンを用いて、セパレータ５０７
の外周部分を加熱により接合する。図１９（Ａ）に接合部５１４を示す。このようにして
、正極５０３をセパレータ５０７で覆うことができる。

次に、図１９（Ｂ）に示すように負極５０６と、セパレータ５０７に覆われた正極５０３
を交互に重ねる。また、封止層１１５を有する正極リード電極５１０及び負極リード電極
５１１を準備する。

次に、図２０（Ａ）に示すように、正極５０３のタブ領域２８１に、封止層１１５を有す
る正極リード電極５１０を接続する。図２０（Ｂ）は接続部の拡大を示す。接合部５１２
に圧力を加えながら超音波を照射して、正極５０３のタブ領域２８１及び正極リード電極
５１０を電気的に接続する（超音波溶接）。このとき、タブ領域２８１に湾曲部５１３を
設けるとよい。

湾曲部５１３を設けることによって、蓄電装置５００の作製後に外から力が加えられて生
じる応力を緩和することができる。よって、蓄電装置５００の信頼性を高めることができ
る。

次に、同様の方法を用いて負極５０６のタブ領域２８２に負極リード電極５１１を電気的
に接続すればよい。

ここで、タブ領域２８２に負極リード電極５１１を超音波溶接した後に、層２７１を形成
してもよい。

次に、外装体５０９上に、正極５０３、負極５０６及びセパレータ５０７を配置する。

次に、外装体５０９を、図２０（Ｃ）の外装体５０９の中央付近に破線で示した部分で折
り曲げる。

次に、電解液５０８を入れるための導入口１１９以外の外装体５０９の外周部を、熱圧着
により接合する。熱圧着の際、リード電極に設けられた封止層１１５も溶けてリード電極
と外装体５０９との間を固定することができる。また、外装体５０９とリード電極との間
の密着性を向上することができる。図２１に、外装体５０９の外周を熱圧着により接合し
た部位を、接合部１１８として示す。

そして、減圧雰囲気下、或いは不活性ガス雰囲気下で所望の量の電解液５０８を導入口１
１９から外装体５０９の内側に入れる。そして、最後に、導入口１１９を熱圧着により接
合する。このようにして、薄型の蓄電池である蓄電装置５００を作製することができる。

次に、蓄電装置５００を作製した後のエージングについて説明する。蓄電装置５００を作
製した後に、エージングを行うことが好ましい。エージング条件の一例について以下に説
明する。まず初めに０．００１Ｃ以上０．２Ｃ以下のレートで充電を行う。温度は例えば
室温以上、５０℃以下とすればよい。このときに、電解液の分解が生じ、ガスが発生した
場合には、そのガスが蓄電装置内にたまると、電解液が電極表面と接することができない
領域が発生してしまう。つまり電極の実効的な反応面積が減少し、実効的な電流密度が高
くなることに相当する。

過度に電流密度が高くなると、電極の抵抗に応じて電圧降下が生じ、黒鉛へのリチウムの
挿入が起こると同時に、黒鉛表面にリチウムが析出してしまう。このリチウムの析出は容
量の低下を招く場合がある。例えば、リチウムが析出した後、表面に被膜等が成長してし
まうと、表面に析出した再溶出できなくなり、容量に寄与しないリチウムが生じてしまう
。また、析出したリチウムが物理的に崩落し、電極との導通を失った場合にも、やはり容
量に寄与しないリチウムが生じてしまう。よって、電極の電位が電圧降下によりリチウム
電位まで到達する前に、ガスを抜くことが好ましい。

ガス抜きを行う場合には、例えば薄型の蓄電池の外装体の一部を切断し、開封すればよい
。ガスにより外装体が膨張している場合には、再度、外装体の形を整えることが好ましい
。また、再封止の前に必要に応じて電解液を足してもよい。

また、ガス抜きを行った後に、室温よりも高い温度、好ましくは３０℃以上６０℃以下、
より好ましくは３５℃以上５０℃以下において、例えば１時間以上１００時間以下の間、
充電状態で保持してもよい。初めに行う充電の際に、表面で分解した電解液は被膜を形成
する。よって、例えばガス抜き後に室温よりも高い温度で保持することにより、形成され
た被膜が緻密化する場合も考えられる。

また例えば、繰り返し折り曲げを行う電子機器に搭載する蓄電池では、折り曲げに伴い外
装体において徐々に劣化が生じる、または場合によっては亀裂が生じやすくなることもあ
る。また、充放電に伴い活物質等の表面と電解液が接することにより電解液の分解反応が
生じ、ガスなどが発生することがある。ガス発生により外装体が膨張すると、折り曲げに
伴い、外装体が破壊しやすくなることがある。本発明の一態様を用いることにより電解液
の分解を抑制することができるため、例えば充放電に伴うガス発生などを抑えることがで
きる場合がある。その結果、外装体の膨張や変形、および外装体の破損などを抑えること
ができるため、外装体への負荷が小さくなり、好ましい。

また、本発明の一態様の電極を用いることにより、電解液の分解が抑制されるため、過剰
な被膜の成長も抑えることができる場合がある。被膜成長が厚くなる場合には、充放電サ
イクルに伴い電極の抵抗が増大する。このような抵抗の増大により、電極の電位がリチウ
ムが析出する電位に達しやすくなる。また、例えば負極においては、折り曲げた時のスト
レスによりリチウムの析出が生じる可能性がある。本発明の一態様を用いることにより、
折り曲げた時のストレスに対して丈夫であり、例えばリチウムの析出が生じる可能性を小
さくすることができる場合がある。

なお、本実施の形態において、本発明の一態様について述べた。または、他の実施の形態
において、本発明の一態様について述べる。ただし、本発明の一態様は、これらに限定さ
れない。例えば、本発明の一態様として、２つの電極の面積、例えば、正極と負極の面積
が、概略同じ場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない。場合によっ
ては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、２つの電極の面積、例えば、正極と
負極の面積が、大きく異なっていてもよい。または、例えば、本発明の一態様として、２
つの電極の端部、例えば、正極と負極の端部が、概略揃っている場合の例を示したが、本
発明の一態様は、これに限定されない。場合によっては、または、状況に応じて、本発明
の一態様では、２つの電極の端部、例えば、正極と負極の端部が、揃っていない部分を有
していてもよい。あるいは、場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様で
は、２つの電極の端部、例えば、正極と負極の端部が、揃っている部分を有していなくて
もよい。または、例えば、本発明の一態様として、２つの電極の一方の端部、例えば、正
極と負極の一方の端部が、２つの電極の他方の端部、例えば、正極と負極の他方の端部よ
りも、内側に位置している場合の例を示したが、本発明の一態様は、これに限定されない
。場合によっては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、２つの電極の一方の端
部、例えば、正極と負極の一方の端部が、２つの電極の他方の端部、例えば、正極と負極
の他方の端部よりも、外側に位置している部分を有していてもよい。あるいは、場合によ
っては、または、状況に応じて、本発明の一態様では、２つの電極の一方の端部、例えば
、正極と負極の一方の端部が、２つの電極の他方の端部、例えば、正極と負極の他方の端
部よりも、内側に位置している部分を有していなくてもよい。

本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。

（実施の形態２）
本実施の形態では、本発明の一態様である蓄電装置に用いられる非水溶媒について説明す
る。

本発明の一態様に係る蓄電装置に用いられる非水溶媒は、イオン液体を有することが好ま
しい。イオン液体は一つ又は複数の種類を組み合わせて用いればよい。該イオン液体は、
カチオンとアニオンからなり、有機カチオンとアニオンとを含む。

該有機カチオンとして、例えば芳香族カチオンや、四級アンモニウムカチオン、三級スル
ホニウムカチオン、及び四級ホスホニウムカチオン等の脂肪族オニウムカチオン等を用い
ることが好ましい。

芳香族カチオンとしては、例えば５員環のヘテロ芳香環を含むカチオンであることが好ま
しい。５員環のヘテロ芳香環を含むカチオンとしてはベンゾイミダゾリウムカチオン、ベ
ンゾオキサゾリウムカチオン、ベンゾチアゾリウムカチオン等がある。単環式化合物であ
る５員環のヘテロ芳香環を含むカチオンとしてはオキサゾリウムカチオン、チアゾリウム
カチオン、イソオキサゾリウムカチオン、イソチアゾリウムカチオン、イミダゾリウムカ
チオン、ピラゾリウムカチオン等がある。化合物の安定性、粘度およびイオン伝導度、並
びに合成の簡易さから、単環式化合物である５員環のヘテロ芳香環を含むカチオンである
ことが好ましく、特にイミダゾリウムカチオンは粘度の低下が期待できるため、より好ま
しい。

また、上記イオン液体におけるアニオンとして、例えば、１価のアミドアニオン、１価の
メチドアニオン、フルオロスルホン酸アニオン（ＳＯ_３Ｆ⁻）、フルオロアルキルスルホ
ン酸アニオン、テトラフルオロボレート（ＢＦ_４ ⁻）、フルオロアルキルボレート、ヘキ
サフルオロホスフェート（ＰＦ_６ ⁻）またはフルオロアルキルホスフェート等が挙げられ
る。そして、１価のアミドアニオンとしては、（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１ＳＯ_２）_２Ｎ⁻（ｎ＝０
以上３以下）、１価の環状のアミドアニオンとしては、（ＣＦ_２ＳＯ_２）_２Ｎ⁻などがあ
る。１価のメチドアニオンとしては、（Ｃ_ｎＦ_２ｎ＋１ＳＯ_２）_３Ｃ⁻（ｎ＝０以上３以
下）、１価の環状のメチドアニオンとしては、（ＣＦ_２ＳＯ_２）_２Ｃ⁻（ＣＦ_３ＳＯ_２）
などがある。フルオロアルキルスルホン酸アニオンとしては、（Ｃ_ｍＦ_２ｍ＋１ＳＯ_３）
⁻（ｍ＝０以上４以下）などがある。フルオロアルキルボレートとしては、｛ＢＦ_ｎ（Ｃ
_ｍＨ_ｋＦ_{２ｍ＋１−ｋ}）_４−ｎ｝⁻（ｎ＝０以上３以下、ｍ＝１以上４以下、ｋ＝０以上
２ｍ以下）などがある。フルオロアルキルホスフェートとしては、｛ＰＦ_ｎ（Ｃ_ｍＨ_ｋＦ
_{２ｍ＋１−ｋ}）_６−ｎ｝⁻（ｎ＝０以上５以下、ｍ＝１以上４以下、ｋ＝０以上２ｍ以下
）などがある。なお、当該アニオンはこれらに限るものではない。

５員環のヘテロ芳香環を含むカチオンを有するイオン液体として、例えば、一般式（Ｇ１
）で表すことができる。

一般式（Ｇ１）中において、Ｒ^１は、炭素数が１以上４以下のアルキル基を表し、Ｒ^２乃
至Ｒ^４は、それぞれ独立に、水素原子または炭素数が１以上４以下のアルキル基を表し、
Ｒ^５は、Ｃ、Ｏ、Ｓｉ、Ｎ、Ｓ、Ｐの原子から選択された２つ以上で構成される主鎖を表
し、Ａ⁻は、１価のイミド系アニオン、１価のアミドアニオン、１価のメチドアニオン、
フルオロスルホン酸アニオン、フルオロアルキルスルホン酸アニオン、テトラフルオロボ
レート、フルオロアルキルボレート、ヘキサフルオロホスフェート、またはフルオロアル
キルホスフェートのいずれか一を表す。

また、Ｒ^５の主鎖に置換基が導入されていてもよい。導入される置換基としては、たとえ
ば、アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。

なお、一般式（Ｇ１）で表されるイオン液体の当該アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状
のどちらであってもよい。例えば、エチル基、ｔｅｒｔ‐ブチル基である。また、一般式
（Ｇ１）で表されるイオン液体において、Ｒ^５は酸素−酸素結合（ペルオキシド）を持た
ないことが好ましい。酸素‐酸素間の単結合は非常に壊れやすく、反応性が高いために爆
発性を有する可能性がある。このため、蓄電装置には適さない。

また、イオン液体は、６員環のヘテロ芳香環を含んでもよい。例えば、下記一般式（Ｇ２
）で表されるイオン液体を用いることができる。

一般式（Ｇ２）中において、Ｒ^６は、Ｃ、Ｏ、Ｓｉ、Ｎ、Ｓ、Ｐの原子から選択された２
つ以上で構成される主鎖を表し、Ｒ^７乃至Ｒ^１１は、それぞれ独立に、水素原子または炭
素数が１以上４以下のアルキル基を表し、Ａ⁻は、１価のイミド系アニオン、１価のアミ
ドアニオン、１価のメチドアニオン、フルオロスルホン酸アニオン、フルオロアルキルス
ルホン酸アニオン、テトラフルオロボレート、フルオロアルキルボレート、ヘキサフルオ
ロホスフェート、またはフルオロアルキルホスフェートのいずれか一を表す。

また、Ｒ^６の主鎖に置換基が導入されていてもよい。導入される置換基としては、たとえ
ば、アルキル基、アルコキシ基などが挙げられる。

また、四級アンモニウムカチオンを有するイオン液体として、例えば、下記一般式（Ｇ３
）で表されるイオン液体を用いることができる。

一般式（Ｇ３）中、Ｒ^１２乃至Ｒ^１７は、それぞれ独立に、炭素数が１以上２０以下のア
ルキル基、メトキシ基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、または水素原子のいずれ
かを表す。

また、イオン液体として、例えば、四級アンモニウムカチオンおよび１価のアニオンから
構成され、下記一般式（Ｇ４）で表されるイオン液体を用いることができる。

一般式（Ｇ４）中、Ｒ^１８乃至Ｒ^２４は、それぞれ独立に、炭素数が１以上２０以下のア
ルキル基、メトキシ基、メトキシメチル基、メトキシエチル基、または水素原子のいずれ
かを表す。

また、イオン液体として、例えば、四級アンモニウムカチオンおよび１価のアニオンから
構成され、下記一般式（Ｇ５）で表されるイオン液体を用いることができる。

一般式（Ｇ５）中、ｎ及びｍは１以上３以下である。αは０以上６以下とし、ｎが１の場
合αは０以上４以下であり、ｎが２の場合αは０以上５以下であり、ｎが３の場合αは０
以上６以下である。βは０以上６以下とし、ｍが１の場合βは０以上４以下であり、ｍが
２の場合βは０以上５以下であり、ｍが３の場合βは０以上６以下である。なお、αまた
はβが０であるとは、無置換であることを表す。また、αとβが共に０である場合は除く
ものとする。Ｘ又はＹは、置換基として炭素数が１以上４以下の直鎖状若しくは側鎖状の
アルキル基、炭素数が１以上４以下の直鎖状若しくは側鎖状のアルコキシ基、又は炭素数
が１以上４以下の直鎖状若しくは側鎖状のアルコキシアルキル基を表す。また、Ａ⁻は１
価のアミドアニオン、１価のメチドアニオン、パーフルオロアルキルスルホン酸アニオン
、テトラフルオロボレート、パーフルオロアルキルボレート、ヘキサフルオロホスフェー
ト及びパーフルオロアルキルホスフェートのいずれかを表す。

四級スピロアンモニウムカチオンにおいて、スピロ環を構成する二つの脂肪族環は５員環
、６員環又は７員環のいずれかである。

上記一般式（Ｇ１）のカチオンの具体例として、例えば構造式（１１１）乃至構造式（１
７４）が挙げられる。

本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。

（実施の形態３）
本実施の形態では、本発明の一態様に用いることのできる正極及び負極の具体的な構成と
作製方法を説明する。

負極集電体５０４及び正極集電体５０１としては、実施の形態１で示した負極集電体５０
４及び正極集電体５０１に記載の材料を用いることができる。

負極活物質としては、例えば炭素系材料、合金系材料等を用いることができる。炭素系材
料としては、黒鉛、易黒鉛化性炭素（ソフトカーボン）、難黒鉛化性炭素（ハードカーボ
ン）、カーボンナノチューブ、グラフェン、カーボンブラック等がある。黒鉛としては、
メソカーボンマイクロビーズ（ＭＣＭＢ）、コークス系人造黒鉛、ピッチ系人造黒鉛等の
人造黒鉛や、球状化天然黒鉛等の天然黒鉛がある。

黒鉛はリチウムイオンが黒鉛に挿入されたとき（リチウム−黒鉛層間化合物の生成時）に
リチウム金属と同程度に低い電位を示す（０．１以上０．３Ｖ以下 ｖｓ．Ｌｉ／Ｌｉ^＋
）。これにより、リチウムイオン二次電池は高い作動電圧を示すことができる。さらに、
黒鉛は、単位体積当たりの容量が比較的高い、体積膨張が小さい、安価である、リチウム
金属に比べて安全性が高い等の利点を有するため、好ましい。

負極活物質として、リチウムとの合金化・脱合金化反応により充放電反応を行うことが可
能な材料も用いることができる。例えば、Ｇａ、Ｓｉ、Ａｌ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、
Ｂｉ、Ａｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｉｎ等のうち少なくとも一つを含む材料を用いることができる
。このような元素は炭素と比べて容量が大きく、特にシリコンは理論容量が４２００ｍＡ
ｈ／ｇと高い。このため、負極活物質にシリコンを用いることが好ましい。このような元
素を用いた合金系材料としては、例えば、ＳｉＯ、Ｍｇ_２Ｓｉ、Ｍｇ_２Ｇｅ、ＳｎＯ、Ｓ
ｎＯ_２、Ｍｇ_２Ｓｎ、ＳｎＳ_２、Ｖ_２Ｓｎ_３、ＦｅＳｎ_２、ＣｏＳｎ_２、Ｎｉ_３Ｓｎ_２、
Ｃｕ_６Ｓｎ_５、Ａｇ_３Ｓｎ、Ａｇ_３Ｓｂ、Ｎｉ_２ＭｎＳｂ、ＣｅＳｂ_３、ＬａＳｎ_３、Ｌ
ａ_３Ｃｏ_２Ｓｎ_７、ＣｏＳｂ_３、ＩｎＳｂ、ＳｂＳｎ等がある。

また、負極活物質として、二酸化チタン（ＴｉＯ_２）、リチウムチタン酸化物（Ｌｉ_４Ｔ
ｉ_５Ｏ_１２）、リチウム−黒鉛層間化合物（Ｌｉ_ｘＣ_６）、五酸化ニオブ（Ｎｂ_２Ｏ_５）
、酸化タングステン（ＷＯ_２）、酸化モリブデン（ＭｏＯ_２）等の酸化物を用いることが
できる。

また、負極活物質として、リチウムと遷移金属の複窒化物である、Ｌｉ_３Ｎ型構造をもつ
Ｌｉ_３−ｘＭ_ｘＮ（Ｍ＝Ｃｏ、Ｎｉ、Ｃｕ）を用いることができる。例えば、Ｌｉ_２．６
Ｃｏ_０．４Ｎ_３は大きな充放電容量（９００ｍＡｈ／ｇ、１８９０ｍＡｈ／ｃｍ^３）を示
し好ましい。負極活物質としてリチウムと遷移金属の複窒化物を用いると、負極活物質中
にリチウムイオンを含むため、正極活物質としてリチウムイオンを含まないＶ_２Ｏ_５、Ｃ
ｒ_３Ｏ_８等の材料と組み合わせることができ好ましい。なお、正極活物質にリチウムイオ
ンを含む材料を用いる場合でも、あらかじめ正極活物質に含まれるリチウムイオンを脱離
させることで、負極活物質としてリチウムと遷移金属の複窒化物を用いることができる。

また、コンバージョン反応が生じる材料を負極活物質として用いることもできる。例えば
、酸化コバルト（ＣｏＯ）、酸化ニッケル（ＮｉＯ）、酸化鉄（ＦｅＯ）等の、リチウム
との合金を作らない遷移金属酸化物を負極活物質に用いてもよい。コンバージョン反応が
生じる材料としては、さらに、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、Ｃｕ_２Ｏ、ＲｕＯ_２、Ｃｒ_２Ｏ_３等
の酸化物、ＣｏＳ_０．８９、ＮｉＳ、ＣｕＳ等の硫化物、Ｚｎ_３Ｎ_２、Ｃｕ_３Ｎ、Ｇｅ_３
Ｎ_４等の窒化物、ＮｉＰ_２、ＦｅＰ_２、ＣｏＰ_３等のリン化物、ＦｅＦ_３、ＢｉＦ_３等の
フッ化物でも起こる。

負極活物質は、反応電位が低いほど、蓄電装置の電圧を高めることができるため好ましい
。一方、電位が低い場合には、電解液を還元する力も強まるため、例えば電解液に用いる
有機溶媒等は還元分解される恐れがある。電解液が電気分解されない電位の幅を電位窓（
ｐｏｔｅｎｔｉａｌ ｗｉｎｄｏｗ）という。本来、負極は、その電極電位が電解液の電
位窓内にある必要があるが、例えばリチウムイオン二次電池やリチウムイオンキャパシタ
の負極に用いる活物質の多くは、その電位はほぼ全ての電解液の電位窓を越えている。特
に黒鉛や、シリコンなどの反応電位が低い材料では、蓄電池の電圧を高くできる利点があ
る一方で、電解液の還元分解がよりしやすい問題がある。

正極活物質としては、リチウムイオンが挿入および脱離することが可能な材料を用いるこ
とができ、例えば、オリビン型構造、層状岩塩型構造、またはスピネル型構造、ＮＡＳＩ
ＣＯＮ型結晶構造を有する材料等を用いることができる。

例えば、正極活物質として、ＬｉＦｅＯ_２、ＬｉＣｏＯ_２、ＬｉＮｉＯ_２、ＬｉＭｎ_２Ｏ
_４、Ｖ_２Ｏ_５、Ｃｒ_２Ｏ_５、ＭｎＯ_２等の化合物を材料として用いることができる。

または、オリビン型構造のリチウム含有複合リン酸塩（一般式ＬｉＭＰＯ_４（Ｍは、Ｆｅ
（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）の一以上））を用いることができ
る。一般式ＬｉＭＰＯ_４の代表例としては、ＬｉＦｅＰＯ_４、ＬｉＮｉＰＯ_４、ＬｉＣｏ
ＰＯ_４、ＬｉＭｎＰＯ_４、ＬｉＦｅ_ａＮｉ_ｂＰＯ_４、ＬｉＦｅ_ａＣｏ_ｂＰＯ_４、ＬｉＦｅ
_ａＭｎ_ｂＰＯ_４、ＬｉＮｉ_ａＣｏ_ｂＰＯ_４、ＬｉＮｉ_ａＭｎ_ｂＰＯ_４（ａ＋ｂは１以下、
０＜ａ＜１、０＜ｂ＜１）、ＬｉＦｅ_ｃＮｉ_ｄＣｏ_ｅＰＯ_４、ＬｉＦｅ_ｃＮｉ_ｄＭｎ_ｅＰ
Ｏ_４、ＬｉＮｉ_ｃＣｏ_ｄＭｎ_ｅＰＯ_４（ｃ＋ｄ＋ｅは１以下、０＜ｃ＜１、０＜ｄ＜１、
０＜ｅ＜１）、ＬｉＦｅ_ｆＮｉ_ｇＣｏ_ｈＭｎ_ｉＰＯ_４（ｆ＋ｇ＋ｈ＋ｉは１以下、０＜ｆ
＜１、０＜ｇ＜１、０＜ｈ＜１、０＜ｉ＜１）等のリチウム金属リン酸化合物が挙げられ
る。

または、一般式Ｌｉ_{（２−ｊ）}ＭＳｉＯ_４（Ｍは、Ｆｅ（ＩＩ）、Ｍｎ（ＩＩ）、Ｃｏ（
ＩＩ）、Ｎｉ（ＩＩ）の一以上、０≦ｊ≦２）等のリチウム含有複合ケイ酸塩を用いるこ
とができる。一般式Ｌｉ_{（２−ｊ）}ＭＳｉＯ_４の代表例としては、Ｌｉ_{（２−ｊ）}ＦｅＳ
ｉＯ_４、Ｌｉ_{（２−ｊ）}ＮｉＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２−ｊ）}ＣｏＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２−ｊ）}Ｍ
ｎＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２−ｊ）}Ｆｅ_ｋＮｉ_ｌＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２−ｊ）}Ｆｅ_ｋＣｏ_ｌＳｉＯ
_４、Ｌｉ_{（２−ｊ）}Ｆｅ_ｋＭｎ_ｌＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２−ｊ）}Ｎｉ_ｋＣｏ_ｌＳｉＯ_４、Ｌｉ
_{（２−ｊ）}Ｎｉ_ｋＭｎ_ｌＳｉＯ_４（ｋ＋ｌは１以下、０＜ｋ＜１、０＜ｌ＜１）、Ｌｉ_{（
２−ｊ）}Ｆｅ_ｍＮｉ_ｎＣｏ_ｑＳｉＯ_４、Ｌｉ_{（２−ｊ）}Ｆｅ_ｍＮｉ_ｎＭｎ_ｑＳｉＯ_４、Ｌ
ｉ_{（２−ｊ）}Ｎｉ_ｍＣｏ_ｎＭｎ_ｑＳｉＯ_４（ｍ＋ｎ＋ｑは１以下、０＜ｍ＜１、０＜ｎ＜
１、０＜ｑ＜１）、Ｌｉ_{（２−ｊ）}Ｆｅ_ｒＮｉ_ｓＣｏ_ｔＭｎ_ｕＳｉＯ_４（ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ
は１以下、０＜ｒ＜１、０＜ｓ＜１、０＜ｔ＜１、０＜ｕ＜１）等のリチウムシリケート
化合物が挙げられる。

また、正極活物質として、Ａ_ｘＭ_２（ＸＯ_４）_３（Ａ＝Ｌｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｍ＝Ｆｅ、Ｍ
ｎ、Ｔｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ａｌ、Ｘ＝Ｓ、Ｐ、Ｍｏ、Ｗ、Ａｓ、Ｓｉ）の一般式で表されるＮ
ＡＳＩＣＯＮ型化合物を用いることができる。ＮＡＳＩＣＯＮ型化合物としては、Ｆｅ_２
（ＭｎＯ_４）_３、Ｆｅ_２（ＳＯ_４）_３、Ｌｉ_３Ｆｅ_２（ＰＯ_４）_３等が挙げられる。また
、正極活物質として、Ｌｉ_２ＭＰＯ_４Ｆ、Ｌｉ_２ＭＰ_２Ｏ_７、Ｌｉ_５ＭＯ_４（Ｍ＝Ｆｅ、
Ｍｎ）の一般式で表される化合物、ＮａＦ_３、ＦｅＦ_３等のペロブスカイト型フッ化物、
ＴｉＳ_２、ＭｏＳ_２等の金属カルコゲナイド（硫化物、セレン化物、テルル化物）、Ｌｉ
ＭＶＯ_４等の逆スピネル型の結晶構造を有する材料、バナジウム酸化物系（Ｖ_２Ｏ_５、Ｖ
_６Ｏ_１３、ＬｉＶ_３Ｏ_８等）、マンガン酸化物、有機硫黄化合物等の材料を用いることが
できる。

なお、キャリアイオンが、リチウムイオン以外のアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属
イオンの場合、正極活物質として、上記リチウム化合物及びリチウム含有複合リン酸塩及
びリチウム含有複合ケイ酸塩において、リチウムを、アルカリ金属（例えば、ナトリウム
やカリウム等）、アルカリ土類金属（例えば、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、
ベリリウム、マグネシウム等）などのキャリアで置換した化合物を用いてもよい。

正極活物質の平均粒径は、例えば５ｎｍ以上５０μｍ以下が好ましい。

また、例えば正極活物質としてオリビン型構造のリチウム含有複合リン酸塩を用いた場合
には、リチウムの拡散経路が一次元であるため、リチウム拡散が遅い。よって、オリビン
型構造のリチウム含有複合リン酸塩を用いた場合、充放電の速度を高めるためには正極活
物質の平均粒径は、例えば好ましくは５ｎｍ以上、１μｍ以下とするとよい。または、正
極活物質の比表面積は、例えば好ましくは１０ｍ^２／ｇ以上５０ｍ^２／ｇ以下とするとよ
い。

オリビン構造を有する正極活物質では、例えば層状岩塩型の結晶構造を有する活物質など
と比較して充放電に伴う構造変化がきわめて少なく、結晶構造が安定であるため、過充電
などの動作に対しても安定であり、正極活物質として用いた場合に安全性の高い蓄電装置
を実現することができる。

また、負極活物質層５０５及び正極活物質層５０２は、導電助剤を有してもよい。導電助
剤としては、例えば天然黒鉛、メソカーボンマイクロビーズ等の人造黒鉛、炭素繊維など
を用いることができる。炭素繊維としては、例えばメソフェーズピッチ系炭素繊維、等方
性ピッチ系炭素繊維等の炭素繊維を用いることができる。また炭素繊維として、カーボン
ナノファイバーやカーボンナノチューブなどを用いることができる。カーボンナノチュー
ブは、例えば気相成長法などで作製することができる。また、導電助剤として、例えばカ
ーボンブラック（アセチレンブラック（ＡＢ）など）又はグラフェンなどの炭素材料を用
いることができる。また、例えば、銅、ニッケル、アルミニウム、銀、金などの金属粉末
や金属繊維、導電性セラミックス材料等を用いることができる。

薄片状のグラフェンは、高い導電性を有するという優れた電気特性、及び柔軟性並びに機
械的強度という優れた物理特性を有する。そのため、グラフェンを、導電助剤として用い
ることにより、活物質同士の接触点や、接触面積を増大させることができる。

なお、本明細書において、グラフェンは、単層のグラフェン、又は２層以上１００層以下
の多層グラフェンを含む。単層グラフェンとは、π結合を有する１原子層の炭素分子のシ
ートのことをいう。また、酸化グラフェンとは、上記グラフェンが酸化された化合物のこ
とをいう。なお、酸化グラフェンを還元してグラフェンを形成する場合、酸化グラフェン
に含まれる酸素は全て脱離されずに、一部の酸素はグラフェンに残存する。グラフェンに
酸素が含まれる場合、酸素の割合は、ＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）で測定した場合に全体
の２ａｔｏｍｉｃ％以上２０ａｔｏｍｉｃ％以下、好ましくは３ａｔｏｍｉｃ％以上１５
ａｔｏｍｉｃ％以下である。

また、負極活物質層５０５及び正極活物質層５０２は、バインダーを有することが好まし
い。

バインダーとしては、例えば水溶性の高分子を含むことが好ましい。水溶性の高分子とし
ては、例えば多糖類などを用いることができる。多糖類としては、カルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロー
スおよびジアセチルセルロース、再生セルロースなどのセルロース誘導体や、澱粉、など
を用いることができる。

また、バインダーとしては、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチレン・イソプレ
ン・スチレンゴム、アクリロニトリル・ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン・プ
ロピレン・ジエン共重合体などのゴム材料を用いることが好ましい。これらのゴム材料は
、前述の水溶性高分子と併用して用いると、さらに好ましい。

または、バインダーとしては、ポリスチレン、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸
メチル（ＰＭＭＡ）、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポ
リエチレンオキシド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキシド、ポリイミド、ポリ塩化ビニル
、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、イソブチレン、ポリエ
チレンテレフタレート、ナイロン、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶｄＦ）、ポリアクリロニ
トリル（ＰＡＮ）、等の材料を用いることが好ましい。

バインダーは上記のうち二種類以上を組み合わせて使用してもよい。

次に、負極５０６及び正極５０３の作製方法について説明する。

［負極の作製方法］
まず、負極５０６の作製方法について説明する。

まず、負極活物質層５０５を形成するためのスラリーを作製する。スラリーは、例えば上
述した負極活物質を用い、バインダーや導電助剤等を添加して、溶媒とともに混練するこ
とで作製することができる。また溶媒としては、例えば、水や、ＮＭＰ（Ｎ−メチル−２
−ピロリドン）などを用いることができる。安全性とコストの観点から、水を用いること
は好ましい。

混練は、混練機を用いて行えばよい。ここで、混練機として様々な混練機を用いることが
できる。例えば、遊星型混練機や、ホモジナイザ―などを用いればよい。

負極集電体５０４には、表面処理を行ってもよい。このような表面処理としては、例えば
、コロナ放電処理、プラズマ処理、アンダーコート処理等が挙げられる。表面処理を行う
ことにより、負極集電体５０４の、スラリーに対するぬれ性を高めることができる。また
、負極集電体５０４と、負極活物質層５０５との密着性を高めることができる。

ここでアンダーコートとは、集電体上にスラリーを塗布する前に、活物質層と集電体との
界面抵抗を低減する目的や、活物質層と集電体との密着性を高める目的で集電体上に形成
する膜を指す。なお、アンダーコートは、必ずしも膜状である必要はなく、島状に形成さ
れていてもよい。また、アンダーコートが活物質として容量を発現しても構わない。アン
ダーコートとしては、例えば炭素材料を用いることができる。炭素材料としては例えば、
黒鉛や、アセチレンブラック、ケッチェンブラック等のカーボンブラック、カーボンナノ
チューブなどを用いることができる。

次に、作製したスラリーを負極集電体５０４上に塗布する。

塗布には、ブレード法などを用いればよい。また、塗布には連続塗工機などを用いてもよ
い。

ここで、正極５０３及び負極５０６は、積層される複数の正極同士または複数の負極同士
を電気的に接続するために、タブ領域を有することが好ましい。また、タブ領域にはリー
ド電極を電気的に接続することが好ましい。タブ領域の少なくとも一部は、集電体が露出
することが好ましい。

タブ領域を設ける方法の一例を、図２５に示す。図２５（Ａ）は帯状の正極集電体５０１
に、正極活物質層５０２が形成された例を示す。点線に示すように正極５０３を切断する
ことにより、図２５（Ｂ）に示す正極５０３を作製することができる。このように正極５
０３を作製することにより、タブ領域２８１の少なくとも一部において、正極集電体５０
１の表面を露出させることができる。ここでは正極５０３の例を示すが、負極５０６のタ
ブ領域２８２も同様に設けることができる。

あるいは、タブ領域２８１やタブ領域２８２を設けるために、塗布した正極活物質層５０
２や負極活物質層５０５の一部を剥がし、集電体を露出させてもよい。

次に、負極集電体５０４上に塗布したスラリーにおいて、通風乾燥又は減圧（真空）乾燥
等の方法で溶媒を揮発させ、負極活物質層５０５を形成する。溶媒の揮発は、例えば、３
０℃以上１６０℃以下の熱風を用いて行うとよい。なお、雰囲気は特に限定されない。

このようにして形成された負極活物質層５０５の厚さは、例えば好ましくは５μｍ以上３
００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１５０μｍ以下であればよい。また、負極活
物質層５０５の活物質担持量は、例えば好ましくは２ｍｇ／ｃｍ^２以上５０ｍｇ／ｃｍ^２
以下であればよい。

また、負極活物質層５０５は負極集電体５０４の両面に形成されていてもよいし、片面の
みに形成されていてもよい。または、部分的に両面に負極活物質層５０５が形成されてい
る領域を有しても構わない。

この負極活物質層５０５を、ロールプレス法や平板プレス法等の圧縮方法によりプレスし
て圧密化してもよい。

以上のステップにより、負極活物質層５０５を作製することができる。

なお、負極活物質層５０５に、予め挿入（以下プレドープ）を行っても良い。負極活物質
層５０５にプレドープを行う方法は特に限定されないが、例えば、電気化学的に行うこと
ができる。例えば、電池組み立て前に、対極としてリチウム金属を用いて、後述の電解液
中において、リチウムを負極活物質層５０５にプレドープすることができる。

［正極の作製方法］
次に、正極５０３の作製方法について説明する。正極５０３の作製方法については、負極
５０６の作製方法を参照することができる。

まず、正極活物質層５０２を形成するためのスラリーを作製する。スラリーは、例えば上
述した正極活物質を用い、バインダーや導電助剤等を添加して、溶媒とともに混練するこ
とで作製することができる。溶媒としては、負極活物質層５０５で説明した溶媒を用いる
ことができる。

混練は、負極と同様に、混練機を用いて行えばよい。

正極集電体５０１には、負極と同様に、表面処理を行ってもよい。

次に、正極スラリーを集電体上に塗布する。

正極集電体５０１上に塗布したスラリーにおいて、通風乾燥又は減圧（真空）乾燥等の方
法を用いて溶媒を揮発させ、正極活物質層５０２を形成する。溶媒の揮発は、例えば、５
０℃以上１６０℃以下の熱風を用いて行うとよい。なお、雰囲気は特に限定されない。

なお、正極活物質層５０２は正極集電体５０１の両面に形成されていてもよいし、片面の
みに形成されていてもよい。または、部分的に両面に正極活物質層５０２が形成されてい
る領域を有しても構わない。

この正極活物質層５０２を、ロールプレス法や平板プレス法等の圧縮方法によりプレスし
て圧密化してもよい。

以上のステップにより、正極活物質層５０２を作製することができる。

このようにして形成された正極活物質層５０２の厚さは、例えば好ましくは５μｍ以上３
００μｍ以下、より好ましくは１０μｍ以上１５０μｍ以下であればよい。また、正極活
物質層５０２の活物質担持量は、例えば好ましくは２ｍｇ／ｃｍ^２以上５０ｍｇ／ｃｍ^２
以下であればよい。

ここで、正極活物質層５０２は、グラフェンを有することが好ましい。グラフェンは、接
触抵抗の低い面接触を可能とするものであり、また薄くても導電性が非常に高く、少ない
量でも効率よく活物質層内で導電パスを形成することができる。

例えば正極活物質としてオリビン型構造のリチウム含有複合リン酸塩を用いた場合には、
リチウムの拡散経路が一次元であるため、リチウム拡散が遅く、充放電の速度を高めるた
めには活物質の平均粒径は、例えば好ましくは５ｎｍ以上、１μｍ以下とするとよい。ま
たは、活物質の比表面積は、例えば好ましくは１０ｍ^２／ｇ以上５０ｍ^２／ｇ以下とする
とよい。

このように平均粒径の小さい活物質、例えば１μｍ以下の活物質を用いる場合には、活物
質の比表面積が大きく、活物質同士を繋ぐ導電パスがより多く必要となる。このような場
合には、導電性が非常に高く少ない量でも効率よく導電パスを形成することができるグラ
フェンを用いることが、特に好ましい。

次に、正極５０３の作製方法について説明する。

正極活物質層５０２は、粒状の正極活物質と、導電助剤としてのグラフェンと、結着剤（
バインダともいう。）と、を含む。

正極活物質層５０２の縦断面においては、正極活物質層５０２の内部において概略均一に
シート状のグラフェンが分散する。グラフェンは、炭素分子の単層又は多層の厚みを有す
る薄膜である。複数のグラフェンは、複数の粒状の正極活物質を包むように、覆うように
、あるいは複数の粒状の正極活物質の表面上に張り付くように形成されているため、互い
に面接触している。また、グラフェンどうしも互いに面接触することで、複数のグラフェ
ンにより三次元的な電気伝導のネットワークを形成している。

これはグラフェンの形成に、極性溶媒中での分散性が極めて高い酸化グラフェンを用いる
ためである。均一に分散した酸化グラフェンを含有する分散媒から溶媒を揮発除去し、酸
化グラフェンを還元してグラフェンとするため、正極活物質層５０２に残留するグラフェ
ンは部分的に重なり合い、互いに面接触する程度に分散していることで電気伝導の経路を
形成している。

従って、活物質と点接触するアセチレンブラック等の従来の粒状の導電助剤と異なり、グ
ラフェンは接触抵抗の低い面接触を可能とするものであるから、導電助剤の量を増加させ
ることなく、粒状の正極活物質とグラフェンとの電気伝導性を向上させることができる。
よって、正極活物質の正極活物質層５０２における比率を増加させることができる。これ
により、蓄電池の放電容量を増加させることができる。

ここでは正極にグラフェンを用いる例について説明したが、負極にもグラフェンを用いて
もよい。

次に、グラフェンを導電助剤に用いた正極の作製方法の一例を説明する。まず、活物質、
結着剤（バインダともいう。）及び酸化グラフェンを用意する。

酸化グラフェンは、後に導電助剤として機能するグラフェンの原材料である。酸化グラフ
ェンは、Ｈｕｍｍｅｒｓ法、Ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｈｕｍｍｅｒｓ法、又は黒鉛類の酸化等
、種々の合成法を用いて作製することができる。なお、本発明に係る蓄電池用電極の製造
方法は、酸化グラフェンの剥離の程度により制限されるものではない。

例えば、Ｈｕｍｍｅｒｓ法は、鱗片状グラファイト等のグラファイトを酸化して、酸化グ
ラファイトを形成する手法である。形成された酸化グラファイトは、グラファイトがとこ
ろどころ酸化されることでカルボニル基、カルボキシル基、ヒドロキシル基等の官能基が
結合したものであり、グラファイトの結晶性が損なわれ、層間の距離が大きくなっている
。このため超音波処理等により、容易に層間を分離して、酸化グラフェンを得ることがで
きる。

また、酸化グラフェンの一辺の長さ（フレークサイズともいう。）は一辺の長さが５０ｎ
ｍ以上１００μｍ以下、好ましくは８００ｎｍ以上２０μｍ以下である。特にフレークサ
イズが粒状の正極活物質の平均粒径よりも小さい場合、複数の正極活物質との面接触がし
にくくなるとともに、グラフェン相互の接続が難しくなるため、正極活物質層５０２の電
気伝導性を向上させることが困難となるためである。

上記のような酸化グラフェン、活物質及び結着剤に溶媒を加えて正極スラリーを作製する
。溶媒としては、水や、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）やジメチルホルムアミド等の極
性を有する有機溶媒を用いることができる。

このように、粒子状の活物質、グラフェン及び結着剤を有する活物質層を用いると、シー
ト状のグラフェンが粒子状の合金系材料を包み込むように二次元的に接触し、さらにグラ
フェンどうしも重なるように二次元的に接触するため、活物質層内において、巨大な三次
元の電子伝導経路のネットワークが構築される。このような理由から、導電助剤として一
般的に用いられる粒子状のアセチレンブラック（ＡＢ）やケッチェンブラック（ＫＢ）を
用いた場合に電気的に点接触となるのに対し、高い電子伝導性を有する活物質層を形成す
ることができる。

また、グラフェンを用いることにより、例えば粒径の小さい活物質などを用いた場合にお
いても、繰り返しの充放電を行った後でも導電パスを確保し続けることができ、良好なサ
イクル特性を得ることができるため好ましい。

また、グラフェン同士が結合することにより、網目状のグラフェン（以下グラフェンネッ
トと呼ぶ）を形成することができる。活物質をグラフェンネットが被覆する場合に、グラ
フェンネットは粒子間を結合する結着剤（バインダ）としても機能することができる。よ
って、結着剤の量を少なくすることができる、または使用しないことができるため、電極
体積や電極重量に占める活物質の比率を向上させることができる。すなわち、蓄電装置の
容量を増加させることができる。

正極活物質層５０２がバインダーを有する場合には、例えば実施の形態１に記載したバイ
ンダーを用いればよい。ここで例えば、ＰＶｄＦは酸化耐性が高く、特に正極の電池反応
において、反応電位が高い場合でも安定である。また、例えば水溶性高分子は、分散性が
高く、小さい活物質でも均一に分散し合うことができ、より少ない量でも機能を発揮する
ことができる。また、水溶性高分子を含む膜が活物質表面を覆う、または膜が活物質表面
に接することにより電解液の分解を抑えることができる。

なお、酸化グラフェンは、酸化グラフェン、正極活物質、導電助剤及び結着剤の混合物の
総重量に対して、０．１ｗｅｉｇｈｔ％以上１０ｗｅｉｇｈｔ％以下、好ましくは０．１
ｗｅｉｇｈｔ％以上５ｗｅｉｇｈｔ％以下、さらに好ましくは０．２ｗｅｉｇｈｔ％以上
１ｗｅｉｇｈｔ％以下の割合で含まれていればよい。一方、正極スラリーを集電体に塗布
し、還元した後のグラフェンは、正極活物質層の総重量に対して、０．０５ｗｅｉｇｈｔ
％以上５ｗｅｉｇｈｔ％以下、好ましくは０．０５ｗｅｉｇｈｔ％以上２．５ｗｅｉｇｈ
ｔ％以下、さらに好ましくは０．１ｗｅｉｇｈｔ％以上０．５ｗｅｉｇｈｔ％以下の割合
で含まれていればよい。これは、酸化グラフェンの還元により、グラフェンの重量がほぼ
半減するためである。

なお、混練後にさらに溶媒を添加して混合物の粘度調整を行ってもよく、混練と極性溶媒
の添加を複数回繰り返し行ってもよい。

この正極活物質層５０２を、ロールプレス法や平板プレス法等の圧縮方法によりプレスし
て圧密化してもよい。

次に、酸化グラフェンの還元を行うことが好ましい。還元は、例えば熱処理により行って
もよいし、還元剤を用いて行ってもよい。

還元剤を用いた還元方法の例を以下に説明する。まず還元剤を含む溶媒中で反応させる。
このステップにおいて、活物質層に含まれる酸化グラフェンは還元され、グラフェンが形
成される。なお、酸化グラフェンに含まれる酸素は必ずしも全て脱離される必要はなく、
一部の酸素は、グラフェンに残存してもよい。グラフェンに酸素が含まれる場合、酸素の
割合は、ＸＰＳで測定した場合に、全体の２ａｔｏｍｉｃ％以上２０ａｔｏｍｉｃ％以下
、好ましくは３ａｔｏｍｉｃ％以上１５ａｔｏｍｉｃ％以下である。この還元処理は、室
温以上１５０℃以下の温度で行うことが好ましい。

還元剤としては、アスコルビン酸、ヒドラジン、ジメチルヒドラジン、ヒドロキノン、水
素化硼素ナトリウム（ＮａＢＨ_４）、テトラブチルアンモニウムブロマイド（ＴＢＡＢ）
、ＬｉＡｌＨ_４、エチレングリコール、ポリエチレングリコール、Ｎ，Ｎ−ジエチルヒド
ロキシルアミンあるいはそれらの誘導体を用いることができる。

溶媒には、極性溶媒を用いることができる。還元剤を溶解することができるものであれば
、材料は限定されない。例えば、水、メタノール、エタノール、アセトン、テトラヒドロ
フラン（ＴＨＦ）、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ−メチルピロリドン（ＮＭＰ）
及びジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）のいずれか一種又は二種以上の混合液を用いるこ
とができる。

その後、洗浄し、溶媒を揮発させる。溶媒の揮発は、減圧（真空）下又は還元雰囲気下に
て行うとよい。溶媒の揮発は、例えば、真空中で５０℃以上１６０℃以下の温度で、１０
分以上４８時間以下で加熱するとよい。この加熱によって、正極活物質層５０２に存在す
る極性溶媒や水分をよく蒸発、揮発あるいは除去させる。溶媒を揮発させた後に、プレス
を行ってもよい。

あるいは、乾燥炉等を用いて溶媒を揮発させてもよい。乾燥炉を用いる場合は、例えば３
０℃以上２００℃以下の温度で、３０秒以上２０分以下の加熱を行えばよい。または、温
度は段階的に上げてもよい。

なお、還元剤を用いた上記の還元反応は、加熱によって反応を促進することができる。ま
た、化学還元後に溶媒を揮発させて、さらに加熱してもよい。

また、還元剤を用いる還元を行わない場合は、熱処理により還元を行えばよい。例えば、
減圧（真空）下にて、１５０℃以上の温度で、０．５時間以上３０時間以下で行うことが
できる。

以上のステップにより、正極活物質にグラフェンが均一に分散された正極活物質層５０２
を作製することができる。

ここで、酸化グラフェンを用いた電極においては還元を行うことが好ましく、化学還元の
後に熱還元を行う条件を用いて還元することがより好ましい。ここで、熱還元では酸素原
子を例えば二酸化炭素として脱離するのに対し、化学還元では化学反応を用いて還元を行
うことによって、グラフェンのｓｐ^２結合を形成している炭素の原子の割合を増やすこと
ができる。また、化学還元を行った後に、さらに熱還元を行うことにより、形成されるグ
ラフェンの導電性をさらに向上させることができるため好ましい。

また、正極としてＬｉＦｅＰＯ_４を用いることにより、過充電などの外部負荷に対しても
安定で、安全性の高い蓄電池を実現することができる。よって例えば、持ち運びを行うモ
バイル機器や、身体に身に着けるウェアラブル機器等に用いる蓄電池として、特に優れて
いる。

ここで、蓄電池が有する正極の総容量と、蓄電池が有する負極の総容量の比について説明
する。下記数式（１）で定義されるＲを正極／負極容量比とする。ここで正極容量とは蓄
電池が有する正極の総容量であり、負極容量とは、蓄電池が有する負極の総容量である。

ここで、正極容量および負極容量の算出には、例えば理論容量等を用いてもよい。あるい
は、実測値に基づく容量などを用いてもよい。一例として、ＬｉＦｅＰＯ_４と黒鉛を用い
る場合には、容量を算出する際に、活物質重量あたりの容量としてそれぞれ１７０ｍＡｈ
／ｇと、３７２ｍＡｈ／ｇを用いればよい。

本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。

（実施の形態４）
本実施の形態では、本発明の一態様を用いた蓄電装置の様々な形態について説明する。

［捲回体を用いた蓄電池の構成例］
次に、図４７乃至図４８に、本発明の一態様を用いた蓄電装置である、捲回体を用いた蓄
電池の構成例を示す。図４７に示す捲回体９９３は、負極９９４と、正極９９５と、セパ
レータ９９６と、を有する。

捲回体９９３は、セパレータ９９６を挟んで負極９９４と、正極９９５とが重なり合って
積層され、該積層シートを捲回したものである。この捲回体９９３を角型の封止容器など
で覆うことにより角型の二次電池が作製される。

なお、負極９９４、正極９９５及びセパレータ９９６からなる積層の積層数は、必要な容
量と素子体積に応じて適宜設計すればよい。負極９９４はリード電極９９７及びリード電
極９９８の一方を介して負極集電体（図示せず）に接続され、正極９９５はリード電極９
９７及びリード電極９９８の他方を介して正極集電体（図示せず）に接続される。

ここで、負極９９４が正極９９５と重ならない面積は、小さいほど好ましい。図４７（Ｂ
）は、捲回体９９３の負極９９４の幅１０９１が、正極９９５の幅１０９２よりも小さい
例を示す。また、負極９９４の端部は、正極９９５の内側に位置する。このような構成と
することにより、負極９９４がすべて、正極９９５と重なる、または負極９９４と正極９
９５が重ならない領域の面積を小さくすることができる。

また、負極９９４の面積に対して、正極９９５の面積が大きすぎると、正極９９５の余剰
部分が多くなり、例えば体積あたりの蓄電池の容量が小さくなってしまう。よって例えば
、負極９９４の端部が正極９９５の端部よりも内側に位置する場合には、正極９９５の端
部と負極９９４の端部の距離は３ｍｍ以下が好ましく、０．５ｍｍ以下がより好ましく、
０．１ｍｍ以下がさらに好ましい。あるいは、正極９９５と負極９９４の幅の差は、６ｍ
ｍ以下が好ましく、１ｍｍ以下がより好ましく、０．２ｍｍ以下がさらに好ましい。

または、幅１０９１と幅１０９２を概略同じ値とし、負極９９４の端部を正極９９５の端
部と概略揃えることが好ましい。

図４８（Ａ）及び（Ｂ）に示す蓄電池９８０は、外装体となるフィルム９８１と、凹部を
有するフィルム９８２とを熱圧着などにより貼り合わせて形成される空間に上述した捲回
体９９３を収納したものである。捲回体９９３は、リード電極９９７及びリード電極９９
８を有し、フィルム９８１と、凹部を有するフィルム９８２との内部で電解液に含浸され
る。

フィルム９８１と、凹部を有するフィルム９８２は、例えばアルミニウムなどの金属材料
や樹脂材料を用いることができる。フィルム９８１及び凹部を有するフィルム９８２の材
料として樹脂材料を用いれば、外部から力が加わったときにフィルム９８１と、凹部を有
するフィルム９８２を変形させることができ、可撓性を有する蓄電池を作製することがで
きる。

また、図４８（Ａ）及び（Ｂ）では２枚のフィルムを用いる例を示しているが、１枚のフ
ィルムを折り曲げることによって空間を形成し、その空間に上述した捲回体９９３を収納
してもよい。

また、蓄電装置の外装体や、封止容器を樹脂材料などにすることによって可撓性を有する
蓄電装置を作製することができる。ただし、外装体や、封止容器を樹脂材料にする場合、
外部に接続を行う部分は導電材料とする。

図４８とは異なる別の薄型蓄電池の例を図４９に示す。図４９（Ａ）の捲回体９９３は、
図４７及び図４８（Ａ）に示したものと同一であるため、詳細な説明は省略することとす
る。

図４９（Ａ）及び（Ｂ）に示す蓄電池９９０は、外装体９９１の内部に上述した捲回体９
９３を収納したものである。捲回体９９３は、リード電極９９７及びリード電極９９８を
有し、外装体９９１、９９２の内部で電解液に含浸される。外装体９９１、９９２は、例
えばアルミニウムなどの金属材料や樹脂材料を用いることができる。外装体９９１、９９
２の材料として樹脂材料を用いれば、外部から力が加わったときに外装体９９１、９９２
を変形させることができ、可撓性を有する薄型蓄電池を作製することができる。

［円筒型蓄電池］
次に、図４７乃至図４９と同様に捲回体を用いた蓄電装置の一例として、円筒型の蓄電池
を示す。円筒型の蓄電池について、図５０を参照して説明する。円筒型の蓄電池６００は
図５０（Ａ）に示すように、上面に正極キャップ（電池蓋）６０１を有し、側面及び底面
に電池缶（外装缶）６０２を有している。これら正極キャップ６０１と電池缶（外装缶）
６０２とは、ガスケット（絶縁パッキン）６１０によって絶縁されている。

図５０（Ｂ）は、円筒型の蓄電池の断面を模式的に示した図である。中空円柱状の電池缶
６０２の内側には、帯状の正極６０４と負極６０６とがセパレータ６０５を間に挟んで捲
回された電池素子が設けられている。図示しないが、電池素子はセンターピンを中心に捲
回されている。電池缶６０２は、一端が閉じられ、他端が開いている。電池缶６０２には
、電解液に対して耐腐食性のあるニッケル、アルミニウム、チタン等の金属、又はこれら
の合金やこれらと他の金属との合金（例えば、ステンレス鋼等）を用いることができる。
また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケルやアルミニウム等を被覆することが好まし
い。電池缶６０２の内側において、正極、負極及びセパレータが捲回された電池素子は、
対向する一対の絶縁板６０８、６０９により挟まれている。また、電池素子が設けられた
電池缶６０２の内部は、非水電解液（図示せず）が注入されている。非水電解液は、コイ
ン型の蓄電池と同様のものを用いることができる。

正極６０４及び負極６０６は、上述した薄型の蓄電池の正極及び負極と同様に製造すれば
よい。また、円筒型の蓄電池に用いる正極及び負極は捲回するため、集電体の両面に活物
質を形成することが好ましい。正極６０４には正極端子（正極集電リード）６０３が接続
され、負極６０６には負極端子（負極集電リード）６０７が接続される。正極端子６０３
及び負極端子６０７は、ともにアルミニウムなどの金属材料を用いることができる。正極
端子６０３は安全弁機構６１２に、負極端子６０７は電池缶６０２の底にそれぞれ抵抗溶
接される。安全弁機構６１２は、ＰＴＣ素子（Ｐｏｓｉｔｉｖｅ Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒ
ｅ Ｃｏｅｆｆｉｃｉｅｎｔ）６１１を介して正極キャップ６０１と電気的に接続されて
いる。安全弁機構６１２は電池の内圧の上昇が所定の閾値を超えた場合に、正極キャップ
６０１と正極６０４との電気的な接続を切断するものである。また、ＰＴＣ素子６１１は
温度が上昇した場合に抵抗が増大する熱感抵抗素子であり、抵抗の増大により電流量を制
限して異常発熱を防止するものである。ＰＴＣ素子には、チタン酸バリウム（ＢａＴｉＯ
_３）系半導体セラミックス等を用いることができる。

ここで、負極６０６が正極６０４と重ならない面積は、小さいほど好ましい。例えば、負
極６０６の端部が正極６０４の端部よりも内側に位置することが好ましい。また、正極６
０４の端部と負極６０６の端部の距離は３ｍｍ以下が好ましく、０．５ｍｍ以下がより好
ましく、０．１ｍｍ以下がさらに好ましい。あるいは、正極６０４の幅１０９４と、負極
６０６の幅１０９３の差は、６ｍｍ以下が好ましく、１ｍｍ以下がより好ましく、０．２
ｍｍ以下がさらに好ましい。

または、幅１０９３と幅１０９４を概略同じ値とし、負極６０６の端部を正極６０４の端
部と概略揃えることが好ましい。

［コイン型蓄電池］
次に蓄電装置の一例として、本発明の一態様を用いた蓄電装置である、コイン型の蓄電池
の一例を図５１を用いて説明する。図５１（Ａ）はコイン型（単層偏平型）の蓄電池の外
観図であり、図５１（Ｂ）及び（Ｃ）は、その断面図の例を示す。

コイン型の蓄電池３００は、正極端子を兼ねた正極缶３０１と負極端子を兼ねた負極缶３
０２とが、ポリプロピレン等で形成されたガスケット３０３で絶縁シールされている。正
極３０４は、正極集電体３０５と、これと接するように設けられた正極活物質層３０６に
より形成される。正極活物質層３０６は、正極活物質層５０２の記載を参照すればよい。

また、負極３０７は、負極集電体３０８と、これに接するように設けられた負極活物質層
３０９により形成される。負極活物質層３０９は、負極活物質層５０５の記載を参照すれ
ばよい。またセパレータ３１０は、セパレータ５０７の記載を参照すればよい。また電解
液は、電解液５０８の記載を参照すればよい。

なお、コイン型の蓄電池３００に用いる正極３０４および負極３０７は、それぞれ活物質
層は片面のみに形成すればよい。

ここで、正極３０４と負極３０７の形状及び面積は概略同じであることが好ましく、かつ
、正極３０４の端部と負極３０７の端部が概略揃うことが好ましい。図５１（Ｂ）は、正
極３０４の端部と負極３０７の端部が揃う例を示す。

または、負極３０７の面積は、正極３０４の面積よりも大きく、かつ、正極３０４の端部
は負極３０７の端部よりも内側に位置することが好ましい。図５１（Ｃ）は、正極３０４
の端部が負極３０７の端部よりも内側に位置する例を示す。

正極缶３０１、負極缶３０２には、電解液に対して耐食性のあるニッケル、アルミニウム
、チタン等の金属、又はこれらの合金やこれらと他の金属との合金（例えばステンレス鋼
等）を用いることができる。また、電解液による腐食を防ぐため、ニッケルやアルミニウ
ム等を被覆することが好ましい。正極缶３０１は正極３０４と、負極缶３０２は負極３０
７とそれぞれ電気的に接続する。

これら負極３０７、正極３０４及びセパレータ３１０を電解質に含浸させ、図５１（Ｂ）
及び（Ｃ）に示すように、正極缶３０１を下にして正極３０４、セパレータ３１０、負極
３０７、負極缶３０２をこの順で積層し、正極缶３０１と負極缶３０２とをガスケット３
０３を介して圧着してコイン形の蓄電池３００を製造する。

なお、本実施の形態では、蓄電池として、コイン型、円筒型および薄型の蓄電池を示した
が、その他の封止型蓄電池、角型蓄電池等様々な形状の蓄電池を用いることができる。ま
た、正極、負極、及びセパレータが複数積層された構造、正極、負極、及びセパレータが
捲回された構造であってもよい。

［蓄電システムの構造例］
また、蓄電システムの構造例について、図５２、図５３、図５４を用いて説明する。ここ
で蓄電システムとは、例えば、蓄電装置を搭載した機器を指す。本実施の形態で説明する
蓄電システムは、本発明の一態様を用いた蓄電装置である、蓄電池を有する。

図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）は、蓄電システムの外観図を示す図である。蓄電システム
は、回路基板９００と、蓄電池９１３と、を有する。蓄電池９１３には、ラベル９１０が
貼られている。さらに、図５２（Ｂ）に示すように、蓄電システムは、端子９５１と、端
子９５２と、アンテナ９１４と、アンテナ９１５と、を有する。

回路基板９００は、端子９１１と、回路９１２と、を有する。端子９１１は、端子９５１
、端子９５２、アンテナ９１４、アンテナ９１５、及び回路９１２に接続される。なお、
端子９１１を複数設けて、複数の端子９１１のそれぞれを、制御信号入力端子、電源端子
などとしてもよい。

回路９１２は、回路基板９００の裏面に設けられていてもよい。なお、アンテナ９１４及
びアンテナ９１５は、コイル状に限定されず、例えば線状、板状であってもよい。また、
平面アンテナ、開口面アンテナ、進行波アンテナ、ＥＨアンテナ、磁界アンテナ、誘電体
アンテナ等のアンテナを用いてもよい。又は、アンテナ９１４若しくはアンテナ９１５は
、平板状の導体でもよい。この平板状の導体は、電界結合用の導体の一つとして機能する
ことができる。つまり、コンデンサの有する２つの導体のうちの一つの導体として、アン
テナ９１４若しくはアンテナ９１５を機能させてもよい。これにより、電磁界、磁界だけ
でなく、電界で電力のやり取りを行うこともできる。

アンテナ９１４の線幅は、アンテナ９１５の線幅よりも大きいことが好ましい。これによ
り、アンテナ９１４により受電する電力量を大きくできる。

蓄電システムは、アンテナ９１４及びアンテナ９１５と、蓄電池９１３との間に層９１６
を有する。層９１６は、例えば蓄電池９１３による電磁界を遮蔽することができる機能を
有する。層９１６としては、例えば磁性体を用いることができる。

なお、蓄電システムの構造は、図５２に限定されない。

例えば、図５３（Ａ−１）及び図５３（Ａ−２）に示すように、図５２（Ａ）及び図５２
（Ｂ）に示す蓄電池９１３のうち、対向する一対の面のそれぞれにアンテナを設けてもよ
い。図５３（Ａ−１）は、上記一対の面の一方側方向から見た外観図であり、図５３（Ａ
−２）は、上記一対の面の他方側方向から見た外観図である。なお、図５２（Ａ）及び図
５２（Ｂ）に示す蓄電システムと同じ部分については、図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）に
示す蓄電システムの説明を適宜援用できる。

図５３（Ａ−１）に示すように、蓄電池９１３の一対の面の一方に層９１６を挟んでアン
テナ９１４が設けられ、図５３（Ａ−２）に示すように、蓄電池９１３の一対の面の他方
に層９１７を挟んでアンテナ９１５が設けられる。層９１７は、例えば蓄電池９１３によ
る電磁界を遮蔽することができる機能を有する。層９１７としては、例えば磁性体を用い
ることができる。

上記構造にすることにより、アンテナ９１４及びアンテナ９１５の両方のサイズを大きく
することができる。

又は、図５３（Ｂ−１）及び図５３（Ｂ−２）に示すように、図５２（Ａ）及び図５２（
Ｂ）に示す蓄電池９１３のうち、対向する一対の面のそれぞれに別のアンテナを設けても
よい。図５３（Ｂ−１）は、上記一対の面の一方側方向から見た外観図であり、図５３（
Ｂ−２）は、上記一対の面の他方側方向から見た外観図である。なお、図５２（Ａ）及び
図５２（Ｂ）に示す蓄電システムと同じ部分については、図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）
に示す蓄電システムの説明を適宜援用できる。

図５３（Ｂ−１）に示すように、蓄電池９１３の一対の面の一方に層９１６を挟んでアン
テナ９１４及びアンテナ９１５が設けられ、図５３（Ａ−２）に示すように、蓄電池９１
３の一対の面の他方に層９１７を挟んでアンテナ９１８が設けられる。アンテナ９１８は
、例えば、外部機器とのデータ通信を行うことができる機能を有する。アンテナ９１８に
は、例えばアンテナ９１４及びアンテナ９１５に適用可能な形状のアンテナを適用するこ
とができる。アンテナ９１８を介した蓄電システムと他の機器との通信方式としては、Ｎ
ＦＣなど、蓄電システムと他の機器の間で用いることができる応答方式などを適用するこ
とができる。

又は、図５４（Ａ）に示すように、図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）に示す蓄電池９１３に
表示装置９２０を設けてもよい。表示装置９２０は、端子９１９を介して端子９１１に電
気的に接続される。なお、表示装置９２０が設けられる部分にラベル９１０を設けなくて
もよい。なお、図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）に示す蓄電システムと同じ部分については
、図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）に示す蓄電システムの説明を適宜援用できる。

表示装置９２０には、例えば充電中であるか否かを示す画像、蓄電量を示す画像などを表
示してもよい。表示装置９２０としては、例えば電子ペーパー、液晶表示装置、エレクト
ロルミネセンス（ＥＬともいう）表示装置などを用いることができる。例えば、電子ペー
パーを用いることにより表示装置９２０の消費電力を低減することができる。

又は、図５４（Ｂ）に示すように、図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）に示す蓄電池９１３に
センサ９２１を設けてもよい。センサ９２１は、端子９２２を介して端子９１１に電気的
に接続される。なお、図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）に示す蓄電システムと同じ部分につ
いては、図５２（Ａ）及び図５２（Ｂ）に示す蓄電システムの説明を適宜援用できる。

センサ９２１としては、例えば、力、変位、位置、速度、加速度、角速度、回転数、距離
、光、液、磁気、温度、化学物質、音声、時間、硬度、電場、電流、電圧、電力、放射線
、流量、湿度、傾度、振動、におい又は赤外線を測定する機能を含むものを用いることが
できる。センサ９２１を設けることにより、例えば、蓄電システムが置かれている環境を
示すデータ（温度など）を検出し、回路９１２内のメモリに記憶しておくこともできる。

本実施の形態で示す蓄電池や蓄電システムには、本発明の一態様に係る電極が用いられて
いる。そのため、蓄電池や蓄電システムの容量の大きくすることができる。また、エネル
ギー密度を高めることができる。また、信頼性を高めることができる。また、寿命を長く
することができる。

本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。

（実施の形態５）
本実施の形態では、本発明の一態様を用いた蓄電装置である、可撓性を有する蓄電池を電
子機器に実装する例について説明する。

実施の形態２に示す可撓性を有する蓄電池を電子機器に実装する例を図５５に示す。フレ
キシブルな形状を備える蓄電装置を適用した電子機器として、例えば、テレビジョン装置
（テレビ、又はテレビジョン受信機ともいう）、コンピュータ用などのモニタ、デジタル
カメラ、デジタルビデオカメラ、デジタルフォトフレーム、携帯電話機（携帯電話、携帯
電話装置ともいう）、携帯型ゲーム機、携帯情報端末、音響再生装置、パチンコ機などの
大型ゲーム機などが挙げられる。

また、フレキシブルな形状を備える蓄電装置を、家屋やビルの内壁または外壁や、自動車
の内装または外装の曲面に沿って組み込むことも可能である。

図５５（Ａ）は、携帯電話機の一例を示している。携帯電話機７４００は、筐体７４０１
に組み込まれた表示部７４０２の他、操作ボタン７４０３、外部接続ポート７４０４、ス
ピーカ７４０５、マイク７４０６などを備えている。なお、携帯電話機７４００は、蓄電
装置７４０７を有している。

図５５（Ｂ）は、携帯電話機７４００を湾曲させた状態を示している。携帯電話機７４０
０を外部の力により変形させて全体を湾曲させると、その内部に設けられている蓄電装置
７４０７も湾曲される。また、その時、曲げられた蓄電装置７４０７の状態を図５５（Ｃ
）に示す。蓄電装置７４０７は薄型の蓄電池である。蓄電装置７４０７は曲げられた状態
で固定されている。なお、蓄電装置７４０７は集電体と電気的に接続されたリード電極を
有している。

図５５（Ｄ）は、バングル型の表示装置の一例を示している。携帯表示装置７１００は、
筐体７１０１、表示部７１０２、操作ボタン７１０３、及び蓄電装置７１０４を備える。
また、図５５（Ｅ）に曲げられた蓄電装置７１０４の状態を示す。蓄電装置７１０４は曲
げられた状態で使用者の腕への装着時に、筐体が変形して蓄電装置７１０４の一部または
全部の曲率が変化する。なお、曲線の任意の点における曲がり具合を相当する円の半径の
値で表したものを曲率半径であり、曲率半径の逆数を曲率と呼ぶ。具体的には、曲率半径
が４０ｍｍ以上１５０ｍｍ以下の範囲内で筐体または蓄電装置７１０４の主表面の一部ま
たは全部が変化する。蓄電装置７１０４の主表面における曲率半径が４０ｍｍ以上１５０
ｍｍ以下の範囲であれば、高い信頼性を維持できる。

図５５（Ｆ）は、腕時計型の携帯情報端末の一例を示している。携帯情報端末７２００は
、筐体７２０１、表示部７２０２、バンド７２０３、バックル７２０４、操作ボタン７２
０５、入出力端子７２０６などを備える。

携帯情報端末７２００は、移動電話、電子メール、文章閲覧及び作成、音楽再生、インタ
ーネット通信、コンピュータゲームなどの種々のアプリケーションを実行することができ
る。

表示部７２０２はその表示面が湾曲して設けられ、湾曲した表示面に沿って表示を行うこ
とができる。また、表示部７２０２はタッチセンサを備え、指やスタイラスなどで画面に
触れることで操作することができる。例えば、表示部７２０２に表示されたアイコン７２
０７に触れることで、アプリケーションを起動することができる。

操作ボタン７２０５は、時刻設定のほか、電源のオン、オフ動作、無線通信のオン、オフ
動作、マナーモードの実行及び解除、省電力モードの実行及び解除など、様々な機能を持
たせることができる。例えば、携帯情報端末７２００に組み込まれたオペレーティングシ
ステムにより、操作ボタン７２０５の機能を自由に設定することもできる。

また、携帯情報端末７２００は、通信規格された近距離無線通信を実行することが可能で
ある。例えば無線通信可能なヘッドセットと相互通信することによって、ハンズフリーで
通話することもできる。

また、携帯情報端末７２００は入出力端子７２０６を備え、他の情報端末とコネクターを
介して直接データのやりとりを行うことができる。また入出力端子７２０６を介して充電
を行うこともできる。なお、充電動作は入出力端子７２０６を介さずに無線給電により行
ってもよい。

携帯情報端末７２００の表示部７２０２には、本発明の一態様の電極部材を備える蓄電装
置を有している。例えば、図５５（Ｅ）に示した蓄電装置７１０４を、筐体７２０１の内
部に湾曲した状態で、またはバンド７２０３の内部に湾曲可能な状態で組み込むことがで
きる。

図５５（Ｇ）は、腕章型の表示装置の一例を示している。表示装置７３００は、表示部７
３０４を有し、本発明の一態様の蓄電装置を有している。また、表示装置７３００は、表
示部７３０４にタッチセンサを備えることもでき、また、携帯情報端末として機能させる
こともできる。

表示部７３０４はその表示面が湾曲しており、湾曲した表示面に沿って表示を行うことが
できる。また、表示装置７３００は、通信規格された近距離無線通信などにより、表示状
況を変更することができる。

また、表示装置７３００は入出力端子を備え、他の情報端末とコネクターを介して直接デ
ータのやりとりを行うことができる。また入出力端子を介して充電を行うこともできる。
なお、充電動作は入出力端子を介さずに無線給電により行ってもよい。

本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。

（実施の形態６）
本実施の形態では、蓄電装置を搭載することのできる電子機器の一例を示す。

図５６（Ａ）および図５６（Ｂ）に、２つ折り可能なタブレット型端末の一例を示す。図
５６（Ａ）および図５６（Ｂ）に示すタブレット型端末９６００は、筐体９６３０ａ、筐
体９６３０ｂ、筐体９６３０ａと筐体９６３０ｂを接続する可動部９６４０、表示部９６
３１ａと表示部９６３１ｂを有する表示部９６３１、表示モード切り替えスイッチ９６２
６、電源スイッチ９６２７、省電力モード切り替えスイッチ９６２５、留め具９６２９、
操作スイッチ９６２８、を有する。図５６（Ａ）は、タブレット型端末９６００を開いた
状態を示し、図５６（Ｂ）は、タブレット型端末９６００を閉じた状態を示している。

また、タブレット型端末９６００は、筐体９６３０ａおよび筐体９６３０ｂの内部に蓄電
体９６３５を有する。蓄電体９６３５は、可動部９６４０を通り、筐体９６３０ａと筐体
９６３０ｂに渡って設けられている。

表示部９６３１ａは、一部をタッチパネルの領域９６３２ａとすることができ、表示され
た操作キー９６３８にふれることでデータ入力をすることができる。なお、表示部９６３
１ａにおいては、一例として半分の領域が表示のみの機能を有する構成、もう半分の領域
がタッチパネルの機能を有する構成を示しているが該構成に限定されない。表示部９６３
１ａの全ての領域がタッチパネルの機能を有する構成としても良い。例えば、表示部９６
３１ａの全面をキーボードボタン表示させてタッチパネルとし、表示部９６３１ｂを表示
画面として用いることができる。

また、表示部９６３１ｂにおいても表示部９６３１ａと同様に、表示部９６３１ｂの一部
をタッチパネルの領域９６３２ｂとすることができる。また、タッチパネルのキーボード
表示切り替えボタン９６３９が表示されている位置に指やスタイラスなどでふれることで
表示部９６３１ｂにキーボードボタン表示することができる。

また、タッチパネルの領域９６３２ａとタッチパネルの領域９６３２ｂに対して同時にタ
ッチ入力することもできる。

また、表示モード切り替えスイッチ９６２６は、縦表示又は横表示などの表示の向きを切
り替え、白黒表示やカラー表示の切り替えなどを選択できる。省電力モード切り替えスイ
ッチ９６２５は、タブレット型端末９６００に内蔵している光センサで検出される使用時
の外光の光量に応じて表示の輝度を最適なものとすることができる。タブレット型端末は
光センサだけでなく、ジャイロ、加速度センサ等の傾きを検出するセンサなどの他の検出
装置を内蔵させてもよい。

また、図５６（Ａ）では表示部９６３１ｂと表示部９６３１ａの表示面積が同じ例を示し
ているが特に限定されず、一方のサイズともう一方のサイズが異なっていてもよく、表示
の品質も異なっていてもよい。例えば一方が他方よりも高精細な表示を行える表示パネル
としてもよい。

図５６（Ｂ）は、閉じた状態であり、タブレット型端末は、筐体９６３０、太陽電池９６
３３、ＤＣＤＣコンバータ９６３６を含む充放電制御回路９６３４を有する。また、蓄電
体９６３５として、本発明の一態様の蓄電体を用いる。

なお、タブレット型端末９６００は２つ折り可能なため、未使用時に筐体９６３０ａおよ
び筐体９６３０ｂを重ね合せるように折りたたむことができる。折りたたむことにより、
表示部９６３１ａ、表示部９６３１ｂを保護できるため、タブレット型端末９６００の耐
久性を高めることができる。また、本発明の一態様の蓄電体を用いた蓄電体９６３５は可
撓性を有し、曲げ伸ばしを繰り返しても充放電容量が低下しにくい。よって、信頼性の優
れたタブレット型端末を提供できる。

また、この他にも図５６（Ａ）および図５６（Ｂ）に示したタブレット型端末は、様々な
情報（静止画、動画、テキスト画像など）を表示する機能、カレンダー、日付又は時刻な
どを表示部に表示する機能、表示部に表示した情報をタッチ入力操作又は編集するタッチ
入力機能、様々なソフトウェア（プログラム）によって処理を制御する機能、等を有する
ことができる。

タブレット型端末の表面に装着された太陽電池９６３３によって、電力をタッチパネル、
表示部、又は映像信号処理部等に供給することができる。なお、太陽電池９６３３は、筐
体９６３０の片面または両面に設けることができ、蓄電体９６３５の充電を効率的に行う
構成とすることができる。なお蓄電体９６３５としては、リチウムイオン電池を用いると
、小型化を図れる等の利点がある。

また、図５６（Ｂ）に示す充放電制御回路９６３４の構成、および動作について図５６（
Ｃ）にブロック図を示し説明する。図５６（Ｃ）には、太陽電池９６３３、蓄電体９６３
５、ＤＣＤＣコンバータ９６３６、コンバータ９６３７、スイッチＳＷ１乃至ＳＷ３、表
示部９６３１について示しており、蓄電体９６３５、ＤＣＤＣコンバータ９６３６、コン
バータ９６３７、スイッチＳＷ１乃至ＳＷ３が、図５６（Ｂ）に示す充放電制御回路９６
３４に対応する箇所となる。

まず外光により太陽電池９６３３により発電がされる場合の動作の例について説明する。
太陽電池で発電した電力は、蓄電体９６３５を充電するための電圧となるようＤＣＤＣコ
ンバータ９６３６で昇圧又は降圧がなされる。そして、表示部９６３１の動作に太陽電池
９６３３からの電力が用いられる際にはスイッチＳＷ１をオンにし、コンバータ９６３７
で表示部９６３１に必要な電圧に昇圧又は降圧をすることとなる。また、表示部９６３１
での表示を行わない際には、ＳＷ１をオフにし、ＳＷ２をオンにして蓄電体９６３５の充
電を行う構成とすればよい。

なお太陽電池９６３３については、発電手段の一例として示したが、特に限定されず、圧
電素子（ピエゾ素子）や熱電変換素子（ペルティエ素子）などの他の発電手段による蓄電
体９６３５の充電を行う構成であってもよい。例えば、無線（非接触）で電力を送受信し
て充電する無接点電力伝送モジュールや、また他の充電手段を組み合わせて行う構成とし
てもよい。

図５７に、他の電子機器の例を示す。図５７において、表示装置８０００は、本発明の一
態様に係る蓄電装置８００４を用いた電子機器の一例である。具体的に、表示装置８００
０は、ＴＶ放送受信用の表示装置に相当し、筐体８００１、表示部８００２、スピーカ部
８００３、蓄電装置８００４等を有する。本発明の一態様に係る蓄電装置８００４は、筐
体８００１の内部に設けられている。表示装置８０００は、商用電源から電力の供給を受
けることもできるし、蓄電装置８００４に蓄積された電力を用いることもできる。よって
、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時でも、本発明の一態様に係る
蓄電装置８００４を無停電電源として用いることで、表示装置８０００の利用が可能とな
る。

表示部８００２には、液晶表示装置、有機ＥＬ素子などの発光素子を各画素に備えた発光
装置、電気泳動表示装置、ＤＭＤ（Ｄｉｇｉｔａｌ Ｍｉｃｒｏｍｉｒｒｏｒ Ｄｅｖｉ
ｃｅ）、ＰＤＰ（Ｐｌａｓｍａ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｐａｎｅｌ）、ＦＥＤ（Ｆｉｅｌｄ
Ｅｍｉｓｓｉｏｎ Ｄｉｓｐｌａｙ）などの、半導体表示装置を用いることができる。

なお、表示装置には、ＴＶ放送受信用の他、パーソナルコンピュータ用、広告表示用など
、全ての情報表示用表示装置が含まれる。

図５７において、据え付け型の照明装置８１００は、本発明の一態様に係る蓄電装置８１
０３を用いた電子機器の一例である。具体的に、照明装置８１００は、筐体８１０１、光
源８１０２、蓄電装置８１０３等を有する。図５７では、蓄電装置８１０３が、筐体８１
０１及び光源８１０２が据え付けられた天井８１０４の内部に設けられている場合を例示
しているが、蓄電装置８１０３は、筐体８１０１の内部に設けられていても良い。照明装
置８１００は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置８１０３に蓄
積された電力を用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が
受けられない時でも、本発明の一態様に係る蓄電装置８１０３を無停電電源として用いる
ことで、照明装置８１００の利用が可能となる。

なお、図５７では天井８１０４に設けられた据え付け型の照明装置８１００を例示してい
るが、本発明の一態様に係る蓄電装置は、天井８１０４以外、例えば側壁８１０５、床８
１０６、窓８１０７等に設けられた据え付け型の照明装置に用いることもできるし、卓上
型の照明装置などに用いることもできる。

また、光源８１０２には、電力を利用して人工的に光を得る人工光源を用いることができ
る。具体的には、白熱電球、蛍光灯などの放電ランプ、ＬＥＤや有機ＥＬ素子などの発光
素子が、上記人工光源の一例として挙げられる。

図５７において、室内機８２００及び室外機８２０４を有するエアコンディショナーは、
本発明の一態様に係る蓄電装置８２０３を用いた電子機器の一例である。具体的に、室内
機８２００は、筐体８２０１、送風口８２０２、蓄電装置８２０３等を有する。図５７で
は、蓄電装置８２０３が、室内機８２００に設けられている場合を例示しているが、蓄電
装置８２０３は室外機８２０４に設けられていても良い。或いは、室内機８２００と室外
機８２０４の両方に、蓄電装置８２０３が設けられていても良い。エアコンディショナー
は、商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置８２０３に蓄積された電
力を用いることもできる。特に、室内機８２００と室外機８２０４の両方に蓄電装置８２
０３が設けられている場合、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時で
も、本発明の一態様に係る蓄電装置８２０３を無停電電源として用いることで、エアコン
ディショナーの利用が可能となる。

なお、図５７では、室内機と室外機で構成されるセパレート型のエアコンディショナーを
例示しているが、室内機の機能と室外機の機能とを１つの筐体に有する一体型のエアコン
ディショナーに、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることもできる。

図５７において、電気冷凍冷蔵庫８３００は、本発明の一態様に係る蓄電装置８３０４を
用いた電子機器の一例である。具体的に、電気冷凍冷蔵庫８３００は、筐体８３０１、冷
蔵室用扉８３０２、冷凍室用扉８３０３、蓄電装置８３０４等を有する。図５７では、蓄
電装置８３０４が、筐体８３０１の内部に設けられている。電気冷凍冷蔵庫８３００は、
商用電源から電力の供給を受けることもできるし、蓄電装置８３０４に蓄積された電力を
用いることもできる。よって、停電などにより商用電源から電力の供給が受けられない時
でも、本発明の一態様に係る蓄電装置８３０４を無停電電源として用いることで、電気冷
凍冷蔵庫８３００の利用が可能となる。

なお、上述した電子機器のうち、電子レンジ等の高周波加熱装置、電気炊飯器などの電子
機器は、短時間で高い電力を必要とする。よって、商用電源では賄いきれない電力を補助
するための補助電源として、本発明の一態様に係る蓄電装置を用いることで、電子機器の
使用時に商用電源のブレーカーが落ちるのを防ぐことができる。

また、電子機器が使用されない時間帯、特に、商用電源の供給元が供給可能な総電力量の
うち、実際に使用される電力量の割合（電力使用率と呼ぶ）が低い時間帯において、蓄電
装置に電力を蓄えておくことで、上記時間帯以外において電力使用率が高まるのを抑える
ことができる。例えば、電気冷凍冷蔵庫８３００の場合、気温が低く、冷蔵室用扉８３０
２、冷凍室用扉８３０３の開閉が行われない夜間において、蓄電装置８３０４に電力を蓄
える。そして、気温が高くなり、冷蔵室用扉８３０２、冷凍室用扉８３０３の開閉が行わ
れる昼間において、蓄電装置８３０４を補助電源として用いることで、昼間の電力使用率
を低く抑えることができる。

本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。

（実施の形態７）
本実施の形態では、車両に蓄電装置を搭載する例を示す。

また、蓄電装置を車両に搭載すると、ハイブリッド車（ＨＥＶ）、電気自動車（ＥＶ）、
又はプラグインハイブリッド車（ＰＨＥＶ）等の次世代クリーンエネルギー自動車を実現
できる。

図５８において、本発明の一態様を用いた車両を例示する。図５８（Ａ）に示す自動車８
４００は、走行のための動力源として電気モーターを用いる電気自動車である。または、
走行のための動力源として電気モーターとエンジンを適宜選択して用いることが可能なハ
イブリッド自動車である。本発明の一態様を用いることで、航続距離の長い車両を実現す
ることができる。また、自動車８４００は蓄電装置を有する。蓄電装置は電気モーターを
駆動するだけでなく、ヘッドライト８４０１やルームライト（図示せず）などの発光装置
に電力を供給することができる。

また、蓄電装置は、自動車８４００が有するスピードメーター、タコメーターなどの表示
装置に電力を供給することができる。また、蓄電装置は、自動車８４００が有するナビゲ
ーションシステムなどの半導体装置に電力を供給することができる。

図５８（Ｂ）に示す自動車８５００は、自動車８５００が有する蓄電装置にプラグイン方
式や非接触給電方式等により外部の充電設備から電力供給を受けて、充電することができ
る。図５８（Ｂ）に、地上設置型の充電装置８０２１から自動車８５００に搭載された蓄
電装置に、ケーブル８０２２を介して充電を行っている状態を示す。充電に際しては、充
電方法やコネクタの規格等はＣＨＡｄｅＭＯ（登録商標）やコンボ等の所定の方式で適宜
行えばよい。充電装置８０２１は、商用施設に設けられた充電ステーションでもよく、ま
た家庭の電源であってもよい。例えば、プラグイン技術によって、外部からの電力供給に
より自動車８５００に搭載された蓄電装置８０２４を充電することができる。充電は、Ａ
ＣＤＣコンバータ等の変換装置を介して、交流電力を直流電力に変換して行うことができ
る。

また、図示しないが、受電装置を車両に搭載し、地上の送電装置から電力を非接触で供給
して充電することもできる。この非接触給電方式の場合には、道路や外壁に送電装置を組
み込むことで、停車中に限らず走行中に充電を行うこともできる。また、この非接触給電
の方式を利用して、車両どうしで電力の送受信を行ってもよい。さらに、車両の外装部に
太陽電池を設け、停車時や走行時に蓄電装置の充電を行ってもよい。このような非接触で
の電力の供給には、電磁誘導方式や磁界共鳴方式を用いることができる。

本発明の一態様によれば、蓄電装置のサイクル特性が良好となり、信頼性を向上させるこ
とができる。また、本発明の一態様によれば、蓄電装置の特性を向上することができ、よ
って、蓄電装置自体を小型軽量化することができる。蓄電装置自体を小型軽量化できれば
、車両の軽量化に寄与するため、航続距離を向上させることができる。また、車両に搭載
した蓄電装置を車両以外の電力供給源として用いることもできる。この場合、電力需要の
ピーク時に商用電源を用いることを回避することができる。

本実施の形態は、他の実施の形態と適宜組み合わせて実施することが可能である。

本実施例では、本発明の一態様を用いた蓄電装置として、実施の形態１で示した薄型の蓄
電池を作製し、その充放電特性について評価を行った。

薄型の蓄電池には、１組の正極５０３と負極５０６を用いた。用いた正極５０３及び負極
５０６の上面図を図２６及び図２７に示す。図２６及び図２７に示すそれぞれの正極は正
極活物質層５０２と、タブ領域２８１を有する。また、それぞれの負極は負極活物質層５
０５と、タブ領域２８２を有する。また、図２６（Ｂ）、図２７（Ｂ）及び図２７（Ｄ）
には、タブ領域を除いた正極５０３の中心とタブ領域を除いた負極５０６の中心を重ねた
場合、つまり位置ズレのない理想的な場合の上面図の例も示す。ここで、正極５０３と負
極５０６の間のセパレータについては省略する。

図２６（Ａ）には正極５０３および負極５０６の上面図を示し、図２６（Ｂ）には図２６
（Ａ）に示す正極５０３および負極５０６について、タブ領域を除いた正極５０３の中心
とタブ領域を除いた負極５０６の中心を重ねた場合、つまり位置ズレのない理想的な場合
の上面図の例を示す。ここで、正極５０３と負極５０６の間のセパレータについては省略
する。

図２６（Ｃ）には正極５０３および負極５０６の上面図を示す。

図２７（Ａ）には正極５０３および負極５０６の上面図を示す。また、図２７（Ｂ）には
図２７（Ａ）に示す正極５０３および負極５０６について、タブ領域を除いた正極５０３
の中心とタブ領域を除いた負極５０６の中心を重ねた場合の上面図の例を示す。

図２７（Ｃ）には正極５０３および負極５０６の上面図を示す。また、図２７（Ｄ）には
図２７（Ｃ）に示す正極５０３および負極５０６について、タブ領域を除いた正極５０３
の中心とタブ領域を除いた負極５０６の中心を重ねた場合の上面図の例を示す。

ここで、図２６（Ａ）に示す正極と負極の大きさの組み合わせを電極サイズＡ、図２６（
Ｃ）に示す組み合わせを電極サイズＢ、図２７（Ａ）に示す正極と負極の大きさの組み合
わせを電極サイズＣ、図２７（Ｃ）に示す組み合わせを電極サイズＤとする。電極サイズ
Ａでは、タブ領域を除いた負極５０６の大きさは、タブ領域を除いた正極５０３の大きさ
に比べて大きい。また負極活物質層５０５の面積は正極活物質層５０２の面積よりも大き
い。また、電極サイズＢでは、タブ領域を除いた負極５０６の大きさと、タブ領域を除い
た正極５０３の大きさは、同じである。また負極活物質層５０５の面積と正極活物質層５
０２の面積は同じである。電極サイズＣ及び電極サイズＤでは、タブ領域を除いた負極５
０６の大きさは、タブ領域を除いた正極５０３の大きさに比べて小さい。また負極活物質
層５０５の面積は正極活物質層５０２の面積よりも小さい。

また、タブ領域を除いた正極５０３の中心とタブ領域を除いた負極５０６の中心を重ねた
場合の正極５０３と負極５０６の端部の距離について説明する。電極サイズＡでは、端部
の距離１４１、距離１４２、距離１４３及び距離１４４は例えば１ｍｍ、２ｍｍ、１ｍｍ
、２ｍｍである。また、電極サイズＣでは、端部の距離１４５、距離１４６、距離１４７
及び距離１４８は例えば１ｍｍ、２ｍｍ、１ｍｍ及び２ｍｍである。また、電極サイズＤ
では、端部の距離１４９、距離１５０、距離１５１及び距離１５２は例えば０．５ｍｍ、
０．５ｍｍ、０．５ｍｍ及び０．５ｍｍである。ここで、図２６及び図２７においては、
正極５０３の端部と負極５０６の端部の距離１４１乃至距離１５２は、正極活物質層５０
２の端部と負極活物質層５０５の端部の距離と概略同じである。

［電極の作製］
まず、正極及び負極の作製について説明する。

まず、負極活物質層の配合及び作製条件について説明する。活物質に比表面積６．３ｍ^２
／ｇ、平均粒径１５μｍの球状化天然黒鉛を用いた。また結着剤としてＣＭＣ−Ｎａ（カ
ルボキシメチルセルロースナトリウム）及びＳＢＲを用いた。用いたＣＭＣ−Ｎａの重合
度は６００から８００、１％水溶液として用いた場合の水溶液粘度は３００ｍＰａ・ｓか
ら５００ｍＰａ・ｓの範囲の値であった。電極を作製するためのスラリーの配合は、黒鉛
：ＣＭＣ−Ｎａ：ＳＢＲ＝９７：１．５：１．５（重量％）とした。

次に、負極用のスラリーの作製について、図２８のフローを用いて説明する。Ｌｏｔ１か
らＬｏｔ３の３つのロットに分けてスラリーを作製した。

Ｌｏｔ１及びＬｏｔ２のスラリーの作製方法を図２８（Ａ）に示す。まず、ＣＭＣ−Ｎａ
を純水に均一に溶解させ水溶液を調整した（ＳｔｅｐＳ１）。

次に、ＣＭＣ−Ｎａの水溶液と、活物質とを混合した後、混練機を用いて固練りを行い、
混合物１を得た（ＳｔｅｐＳ２）。ここで固練りとは、高粘度による混練のことである。

次に、混合物１にＳＢＲの５０ｗｔ％水分散液を添加し、混練機で混練し、混合物２を得
た（ＳｔｅｐＳ３）。

次に、混合物２に所定の粘度になるまで溶媒である純水を添加し、混練を行った（Ｓｔｅ
ｐＳ４）。以上の工程により、スラリーを作製した。

次に、Ｌｏｔ３のスラリーの作製方法について図２８（Ｂ）に示す。まずＣＭＣ−Ｎａの
粉末と活物質とを混合し、混練機で混練した（ＳｔｅｐＳ１１）。混練した混合物を混合
物１とする。

次に、混合物１に溶媒として少量の水を添加し、固練りを行い混合物２を得た（Ｓｔｅｐ
Ｓ１２）。この際、水は少しずつ加えていくと、例えばＣＭＣ−Ｎａや活物質の凝集を防
げるため好ましい。

次に、溶媒をさらに添加し、混練機を用いて混練した（ＳｔｅｐＳ１３）。ＳＢＲを加え
る前に、あらかじめ粘度を低くすることにより、強撹拌によるＳＢＲの分離・沈殿を防ぐ
ことができる場合があり、好ましい。また、撹拌による気泡の混入を少なくすることがで
きる場合があり、好ましい。

次に、ＳＢＲの５０ｗｔ％水分散液を添加し、混練機で混練した（ＳｔｅｐＳ１４）。そ
の後、減圧下での脱泡を行い、電極塗布用のスラリーを得た（ＳｔｅｐＳ１５）。

次にＬｏｔ１乃至Ｌｏｔ３で作製したスラリーを塗布した。

Ｌｏｔ１については、ブレード法を用いて集電体にスラリーを塗布した。ブレードの操作
速度は１０ｍｍ／ｓｅｃとした。ここで表２乃至表４に示す条件では、集電体として膜厚
１８μｍの圧延銅箔を用いた。また、表５に示す条件では、集電体として膜厚１０μｍの
ステンレス箔（ＮＳＳＣ１９０）を用いた。ここで表２乃至表５については、後に詳細を
説明する。

次に、スラリーを塗布した集電体を、大気雰囲気下で、５０℃のホットプレート上で３０
分間の乾燥を行った。その後、さらに減圧雰囲気下で１００℃、１０時間の乾燥を行った
。以上の工程により、集電体の一方の面に負極活物質層を作製した。

Ｌｏｔ２については、Ｌｏｔ１と同様の方法で集電体の一方の面に負極活物質層を形成し
た後、集電体のもう一方の面にも同様の方法を用いて負極活物質層を形成した。

Ｌｏｔ３については、連続塗工機を用いて集電体の一方の面にスラリーを塗布した。集電
体には膜厚１８μｍの圧延銅箔を用いた。塗工速度は０．５ｍ／ｍｉｎ．とした。次に、
塗布したスラリーを、乾燥炉を用いて乾燥した。乾燥条件は、大気雰囲気下で５０℃１８
０秒間の乾燥後、さらに８０℃で１８０秒間の乾燥を行った。その後、さらに１００℃１
０時間で減圧環境下にて乾燥を行った。

以上の工程により、Ｌｏｔ１乃至Ｌｏｔ３の負極を作製した。

次に、正極の配合及び作製条件について説明する。活物質に比表面積＝９．２ｍ^２／ｇの
ＬｉＦｅＰＯ_４を用い、結着剤としてＰＶｄＦを用い、導電助剤としてグラフェンを用い
た。なお、グラフェンは、スラリーを作製する際には酸化グラフェンであり、電極塗布後
に還元処理を施した。電極を作製するためのスラリーの配合は、ＬｉＦｅＰＯ_４：酸化グ
ラフェン：ＰＶｄＦ＝９４．４：０．６：５．０（重量％）とした。

次に、正極用のスラリーの作製方法について、図２９のフローを用いて説明する。

初めに、酸化グラフェンの粉末と溶媒であるＮＭＰを混練機を用いて混練し、混合物１を
得た（ＳｔｅｐＳ２１）。

次に、混合物１に活物質を添加し、混練機を用いて固練りを行い、混合物２を得た（Ｓｔ
ｅｐＳ２２）。固練りを行うことで、活物質の凝集をほどくことができ、また酸化グラフ
ェンをより均一に分散させることができる。

次に、混合物２にＰＶｄＦを添加し、混練機を用いて混練して混合物３を得た（Ｓｔｅｐ
Ｓ２３）。

次に、混合物３に溶媒であるＮＭＰを添加し、混練機を用いて混練した（ＳｔｅｐＳ２４
）。以上の工程により、スラリーを作製した。

次に、作製したスラリーを、あらかじめアンダーコートを施したアルミ集電体（２０μｍ
）に塗布した。塗布には連続塗工機を用い、塗布速度は１ｍ／ｍｉｎ．とした。その後、
乾燥炉を用いて溶媒を揮発させた。溶媒の揮発のための加熱条件は、８０℃４分間とした
。その後、電極の還元を行った。

還元条件としては、まず化学還元を行い、その後熱還元を行った。まず化学還元の条件に
ついて説明する。還元に用いた溶液は、溶媒としてＮＭＰ：水を９：１で混合した溶媒を
用い、アスコルビン酸とＬｉＯＨをそれぞれ７７ｍｍｏｌ／Ｌと７３ｍｍｏｌ／Ｌの濃度
になるように加えた。還元処理は、６０℃で１時間行った。その後、エタノールで洗浄し
、減圧雰囲気下、室温で溶媒を揮発させた。次に、熱還元の条件について説明する。化学
還元を行った後、熱還元を行った。熱還元は減圧雰囲気下で１７０℃１０時間の処理を行
った。

次に、正極活物質層を、ロールプレス法によりプレスして圧密化した。以上の工程により
、正極を作製した。

作製した負極活物質層及び正極活物質層の活物質担持量、厚さ及び密度を表１に示す。表
１に示す値は、後述する表２乃至表５に記載の条件を用いて蓄電池を作製する際に用いた
電極の各測定値の平均、最大値、及び最小値を示す。なお、集電体の両面に活物質層を形
成した場合には、各面に形成した活物質層の和を示した。

次に、電解液として、溶媒として構造式（Ｇ７）に示すＥＭＩ−ＦＳＡを用い、電解質と
してリチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド（Ｌｉ（ＣＦ_３ＳＯ_２）_２Ｎ
，略称：ＬｉＴＦＳＡ）を用いた。ＬｉＴＦＳＡをＥＭＩ−ＦＳＡに溶解させ、濃度が０
．５ｍｏｌ／Ｌ及び１ｍｏｌ／Ｌの２種類の電解液を準備した。電解液におけるリチウム
塩濃度の条件は、後述の表２乃至表５に示す。

また、セパレータは、厚さ５０μｍの溶剤紡糸再生セルロース繊維（ＴＦ４０，ニッポン
高度紙工業株式会社製）を用いた。セパレータは、縦２４ｍｍ、横４５ｍｍの矩形状に切
断した。また、外装体には、アルミニウム箔の両面に、樹脂層を被覆したフィルムを用い
た。

［蓄電池の作製］
次に、薄型の蓄電池を作製した。負極の作製条件、電解液に用いたリチウム塩の濃度、電
極サイズ、及び作製した薄型の蓄電池の容量比を表２乃至表５に示す。ここで容量比は、
正極／負極容量比Ｒを指す。ここで各条件において、同じ条件を用いて複数の蓄電池を作
製した場合には、それぞれの蓄電池をｎ＝ｘ（ｘは自然数）と表す。例えば、条件Ａ−１
を用いて同じ蓄電池を２つ作製した場合には、条件Ａ−１（ｎ＝１）、条件Ａ−１（ｎ＝
２）のように表す。

薄型蓄電池の作製方法を、図３０のフローを用いて説明する。まず出来上がった正極及び
負極を、表２乃至表５に記載された条件振りに基づき、図２６（Ａ）、図２６（Ｂ）、図
２７（Ａ）及び図２７（Ｂ）に示す形状に切断した（ＳｔｅｐＳ３１）。また、セパレー
タを切断した。

次に、タブ領域上の正極活物質及び負極活物質を剥がして、集電体を露出させた。

次に、ＣＭＣ−Ｎａの粉末に水を加え、ＣＭＣ−Ｎａ水溶液を調整した。次に、調整した
ＣＭＣ−Ｎａ水溶液にＳＢＲの５０ｗｔ％水分散液を添加し、撹拌を行いスラリーを作製
した（ＳｔｅｐＳ３２）。配合は、ＣＭＣ−Ｎａ：ＳＢＲ＝１：１（重量比）となるよう
にした。

次に、表２乃至表５の条件Ｃ−１乃至条件Ｃ−３、条件Ｇ−１乃至条件Ｇ−３、条件Ｉ−
１乃至条件Ｉ−３、及び条件Ｋ−１乃至条件Ｋ−２の負極について、負極活物質層が形成
されている面の裏面、すなわち負極活物質層が形成されていない面の集電体にスラリーを
塗布した。その後、５０℃のホットプレートに載せて乾燥を行い、ＣＭＣ−Ｎａ及びＳＢ
Ｒの混合物層を形成した（ＳｔｅｐＳ３３）。

次に、切断した正極、切断したセパレータ及び切断した負極を順に積層し、粘着性のテー
プで固定した（ＳｔｅｐＳ３４）。その後、正極及び負極のそれぞれタブ領域に、超音波
溶接を用いてリード電極を溶接した（ＳｔｅｐＳ３５）。リード電極として、封止層を設
けたものを用いた。

次に、ＳｔｅｐＳ３２同様の方法で、ＣＭＣ−Ｎａ水溶液と、ＳＢＲの水分散液とを混合
し、スラリーを作製した（ＳｔｅｐＳ３６）。

次に、表２乃至表４の条件Ｃ−１乃至条件Ｃ−３、条件Ｅ−２乃至条件Ｅ−３、条件Ｇ−
１乃至条件Ｇ−３、条件Ｈ−２乃至条件Ｈ−３、及び条件Ｉ−１乃至条件Ｉ−３について
、負極のタブ領域のうち、リード電極が溶着されていない部分にスラリーを塗布した。そ
の後、５０℃のホットプレートに載せて、乾燥を行い、ＣＭＣ−Ｎａ及びＳＢＲの混合物
層を形成した（ＳｔｅｐＳ３７）。

次に、外装体を半分に折り、積層した正極、セパレータ及び負極を挟んだ。この時、正極
及び負極は、正極活物質層と、負極活物質層（両面塗工の場合は、その一方の面）が向か
い合うように積層した。

次に、加熱により外装体の３辺のうち、電解液を注入する辺以外を接合した（ＳｔｅｐＳ
３８）。この時、リード電極に設けられた封止層が外装体の封止部に重なるように配置し
た。

外装体の辺Ａ及び辺Ｂの封止を行った後、外装体と、外装体で包まれた正極、セパレータ
及び負極を乾燥した（ＳｔｅｐＳ３９）。乾燥条件は、減圧下で８０℃、１０時間とした
。

次に、アルゴンガス雰囲気下で、封止されていない１辺から電解液を注入した（Ｓｔｅｐ
Ｓ４０）。その後、減圧雰囲気下で、加熱により外装体の１辺を封止した（ＳｔｅｐＳ４
１）。以上の工程により、薄型の蓄電池を作製した。

［蓄電池の評価１］
まず、表２に記載の条件を用いて作製した蓄電池の評価結果を示す。表２では、全ての条
件において、電極のサイズに条件Ａを用いている。蓄電池の評価は、図３１に示すフロー
に従って行った。

まず第１の充電を行った（ＳｔｅｐＳ５１）。第１の充電は、０．０１Ｃで３．２Ｖを上
限として定電流充電を行った。ここで充電レート及び放電レートは、正極活物質重量あた
り１７０ｍＡｈ／ｇを基準として、レートの算出を行った。

ここで蓄電池の充電において、電極表面での電解液の反応等によりガスが発生する場合が
ある。よって、発生したガスを抜くために、アルゴン雰囲気下のグローブボックスで外装
体の一辺を切断して開封した（ＳｔｅｐＳ５２）。その後、減圧雰囲気下で再び端部の封
止を行った（ＳｔｅｐＳ５３）。

次に、第２の充電を行った（ＳｔｅｐＳ５４）。第２の充電は、０．０５Ｃで４Ｖを上限
として定電流充電を行った。

次に、放電を行った（ＳｔｅｐＳ５５）。放電は、０．２Ｃで２Ｖを下限として定電流放
電を行った。

次に、図３１に示すＳｔｅｐＳ５６の充電及び放電を行い、続けてＳｔｅｐＳ５７の充電
及び放電を行った。ＳｔｅｐＳ５６及びＳｔｅｐＳ５７は、同じ条件で充電及び放電を行
った。ＳｔｅｐＳ５６及びＳｔｅｐＳ５７の充電条件は、０．２Ｃで４Ｖを上限として定
電流充電を行った。また放電条件は、０．２Ｃで２Ｖを下限として定電流放電を行った。

ここで、ＳｔｅｐＳ５１乃至ＳｔｅｐＳ５７をエージングと呼ぶ場合がある。

図３１に示したＳｔｅｐＳ５１の第１の充電、ＳｔｅｐＳ５４の第２の充電、ＳｔｅｐＳ
５５の放電、ＳｔｅｐＳ５６の充電及び放電、及び、ＳｔｅｐＳ５７の充電及び放電につ
いて、代表的な条件に関するカーブを図３３（Ａ）乃至（Ｆ）、及び図３４（Ａ）乃至（
Ｂ）に示す。縦軸は電圧を、横軸は規格化した容量を示す。図３３（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ
）、（Ｄ）、（Ｅ）及び（Ｆ）はそれぞれ条件Ａ−１、条件Ａ−２、条件Ｂ−１、条件Ｂ
−２、条件Ｃ−１及び条件Ｃ−２を用いて作製した蓄電池の特性を示す。また図３４（Ａ
）及び（Ｂ）はそれぞれ条件Ｄ−２及び条件Ｅ−２を用いて作製した蓄電池の特性を示す
。ここで容量は正極活物質の重量で規格化を行った。ここで、初回充電を、ＳｔｅｐＳ５
１とＳｔｅｐＳ５４の充電容量の和とする。また、ＳｔｅｐＳ５１とＳｔｅｐＳ５４の充
電容量の和から、ＳｔｅｐＳ５５の放電容量を引いた値を、初回不可逆容量と呼ぶ。また
図３７に、各条件における初回充電における容量、及び初回放電（ＳｔｅｐＳ５５）にお
ける容量を示す。ここで、例えば条件Ａ−１では、２組の充電及び放電のデータが示され
ているが、これは条件Ａ−１を用いて２つの蓄電池（ｎ＝１、ｎ＝２）を作製し、測定し
たことを示す。同様に条件Ａ−２では２つ、条件Ｂ−１では３つ、条件Ｂ−２では３つの
蓄電池を作製した。

まず、図３３（Ａ）、図３３（Ｃ）及び図３３（Ｅ）に示すように、ＬｉＴＦＳＡの濃度
が０．５ｍｏｌ／Ｌの条件を用いた蓄電池では、初回不可逆容量が大きいのに対し、図３
３（Ｂ）、図３３（Ｄ）及び図３３（Ｆ）に示すように、１ｍｏｌ／Ｌの条件では初回不
可逆容量は低減され、蓄電池の特性の向上がみられた。よって、用いるリチウム塩の濃度
は高いほど好ましい。例えば、リチウム塩濃度は０．５ｍｏｌ／Ｌ以上が好ましく、１ｍ
ｏｌ／Ｌ以上がより好ましく、１．５ｍｏｌ／Ｌ以上がさらに好ましい。

また、負極の裏面にＣＭＣ−Ｎａ及びＳＢＲの混合物層を塗布した条件では不可逆容量が
低減された。またタブ領域にもＣＭＣ−Ｎａ及びＳＢＲの混合物層を塗布した条件では、
不可逆容量がさらに低減された。ＣＭＣ−Ｎａ及びＳＢＲの混合物層を形成することによ
り電解液と集電体との反応が減少したと考えられる。

次に、集電体にステンレス箔を用いた条件について説明する。図３４（Ｃ）、（Ｄ）、（
Ｅ）及び（Ｆ）は、条件Ｊ−１、条件Ｊ−２、条件Ｋ−１及び条件Ｋ−２を用いた蓄電池
の代表的な充放電カーブを示す。また、作製した各蓄電池における初回充電容量及び初回
放電容量を図３８に示す。集電体にステンレス箔を用いた条件では、負極の裏面にＣＭＣ
−ＮａとＳＢＲの混合物の層を塗布した条件において、銅箔を用いた条件と比較して不可
逆容量が小さくなる可能性が示唆された。このことから、集電体を銅箔からステンレス箔
に変えることにより、集電体表面と電解液との反応が抑制される可能性がある。

［蓄電池の解体及び観察］
ここで、不可逆容量に差が見られた２つの蓄電池、条件Ａ−１を用いた蓄電池（ｎ＝１）
と、条件Ｂ−１を用いた蓄電池（ｎ＝２）について、ＳｔｅｐＳ５７の充放電が終了した
後に解体し、観察を行った。解体は、アルゴン雰囲気下で行った。

図４４に、蓄電池から取り出したセパレータの写真を示す。図４４（Ａ）は、条件Ａ−１
を用いた蓄電池（ｎ＝１）のセパレータである。また、図４４（Ｂ）は、条件Ｂ−１を用
いた蓄電池（ｎ＝２）のセパレータである。条件Ａ−１を用いた蓄電池（ｎ＝１）では、
セパレータの周辺部が黒くなっていた。一方、条件Ｂ−１を用いた蓄電池（ｎ＝２）では
、セパレータの顕著な変色はみられなかった。

また、解体後に取り出したセパレータ及び負極を重アセトニトリル液に浸したところ、条
件Ａ−１を用いた蓄電池（ｎ＝１）では、重アセトニトリル液が茶色に変色した。一方、
条件Ｂ−１を用いた蓄電池（ｎ＝２）では、顕著な着色はみられなかった。

次に、条件Ａ−１を用いて蓄電池を作製し、図３１に示すＳｔｅｐＳ５４の第２の充電が
終了した後、蓄電池の解体を行い、負極の観察を行った。解体は、アルゴン雰囲気下で行
った。観察結果を図４５に示す。黒鉛ではリチウムが挿入されることにより、反応した領
域が金色に変色することが知られている。図４５に示す通り、負極の中央部の領域２９１
では黒鉛とリチウムとの反応を示唆する変色が顕著に見られたのに対し、周辺部は色の変
化が小さかった。このことから、負極の周辺部では、負極の中心部と比較してリチウムと
黒鉛との反応が起こりにくいことが示唆される。また、色の変化が小さい領域は、正極と
重ならない領域にとどまらず、さらに内側まで及ぶことがわかった。

［蓄電池の評価２］
次に、本発明の一態様の蓄電池のように、正極と重なっていない領域の負極及び負極活物
質層の面積を小さく（理想的にはゼロに）した場合について検討を行った。

表３及び表４に記載の条件を用いて蓄電池を作製した。

表３では、電極のサイズに条件Ｂを用いている。すなわち、タブ領域を除く正極のサイズ
と負極のサイズを同じとした。

また、表４では、電極のサイズに条件Ｃ及び条件Ｄを用いている。すなわち、タブ領域を
除く負極のサイズを正極のサイズより小さくした。

蓄電池の評価は、同様に図３１に示すフローに従って行った。ＳｔｅｐＳ５１の第１の充
電、ＳｔｅｐＳ５４の第２の充電、ＳｔｅｐＳ５５の放電、ＳｔｅｐＳ５６の充電及び放
電、及び、ＳｔｅｐＳ５７の充電及び放電について、それぞれのカーブを図３５乃至図３
６に示す。ここで図３５（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）及び（Ｅ）はそれぞれ条件Ｆ−
１、条件Ｆ−２、条件Ｇ−１、条件Ｇ−２及び条件Ｈ−２を用いて作製した蓄電池の特性
を示す。また、図３６（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｃ）はそれぞれ条件Ｉ−１、条件Ｉ−２及び
条件Ｉ−３を用いて作製した蓄電池の特性を示す。また図３９に、各条件における初回充
電（ＳｔｅｐＳ５１の第１の充電とＳｔｅｐＳ５４の第２の充電の和）、及び初回放電（
ＳｔｅｐＳ５５）の値を示す。

図３５及び図３９（Ａ）より、電極サイズＢの条件を用いた蓄電池では、電極サイズＡの
条件を用いた蓄電池と比較して不可逆容量の低減がみられた。このことから、正極と重な
っていない領域の負極において不可逆な反応が生じやすいと考えられる。電極サイズＡで
は正極の端部と負極の端部の距離が１ｍｍ乃至２ｍｍ程度と考えられ、正極と重なってい
ない領域の負極の面積が大きい。また、例えば正極の端部と負極の端部の距離は０．５ｍ
ｍ以下が好ましく、０．２ｍｍ以下がより好ましく、０．１ｍｍ以下がさらに好ましい。

また、図３６及び図３９（Ｂ）より、電極サイズＤの条件では、電極サイズＣの条件より
も初回不可逆容量が小さく、より好ましい。

［蓄電池の評価３：サイクル特性］
電極サイズＡを用いた条件（条件Ａ−２、条件Ｂ−２、条件Ｃ−２、条件Ｄ−２及び条件
Ｅ−２）と、電極サイズＢを用いた条件（条件Ｆ−２、条件Ｇ−２及び条件Ｈ−２）と、
電極サイズＣを用いた条件（条件Ｉ−２）について、各条件を用いて蓄電池を作製し、サ
イクル回数に対する放電容量の変化（以下、充放電サイクル特性という。）を評価した。
なお、ここで充電と放電を繰り返し行った際に、１回の充電と放電の組を１サイクルと数
える。また、サイクル数とは充電と放電の組の回数を指す。

ここでは、図３２に示すフローに従って充放電サイクルの評価を行った。なお、評価温度
は６０℃で行った。充電条件は４Ｖを上限として定電流充電を行った。また放電条件は、
２Ｖを下限として定電流放電を行った。

まず第１回目の充放電を０．２Ｃのレートで行った。（ＳｔｅｐＳ６１）。次に、第２回
目から第２０１回目までの充放電を０．５Ｃのレートで行った（ＳｔｅｐＳ６２）。次に
、第２０２回目の充放電を０．２Ｃで行った（ＳｔｅｐＳ６３）。

次に、０．５Ｃの充放電を２００回行った（ＳｔｅｐＳ６４）。次に、０．２Ｃの充放電
を１回行った（ＳｔｅｐＳ６５）。その後、ＳｔｅｐＳ６４とＳｔｅｐＳ６５を交互に繰
り返した。

図４０（Ａ）に条件Ａ−２、条件Ｂ−２、条件Ｃ−２を用いた蓄電池の充放電サイクル特
性を、図４０（Ｂ）に条件Ｄ−２、条件Ｅ−２を用いた蓄電池の充放電サイクル特性を、
図４１（Ａ）に条件Ａ−２、条件Ｆ−２、条件Ｇ−２及び条件Ｈ−２を用いた蓄電池の充
放電サイクル特性を、図４１（Ｂ）に条件Ａ−２、Ｉ−２を用いた蓄電池の充放電サイク
ル特性を、それぞれ示す。横軸はサイクル回数、縦軸は放電容量を示す。

電極サイズＡを用いた蓄電池の充放電サイクル特性では、いずれの条件もサイクルの途中
で容量が大きく低下する変曲点がみられた。タブ領域の表面にＣＭＣ−ＮａとＳＢＲの混
合物層を形成した条件では、変曲点がみられるまでのサイクル数を増やすことができた。

また、集電体の両面に負極活物質層を設けた条件においても、変曲点がみられるまでのサ
イクル数を増やすことができた。よって、集電体の両面に活物質層を設けたり、集電体が
露出する領域にＣＭＣ−ＮａとＳＢＲの混合物層を設けることにより、集電体と電解液と
の反応が減少すると考えられる。

また、電極サイズＢ及び電極サイズＣを用いた蓄電池の充放電サイクル特性では、いずれ
の条件も急激に容量が低下する変曲点はみられず、良好な特性を示した。またサイクル数
に対する容量の減少、つまりカーブの傾きも、電極サイズＡにおいて変曲点がみられる前
のサイクルでの容量減少の仕方と比較して小さかった。

以上より、負極、あるいは負極活物質層において、正極、あるいは正極活物質層と重なっ
ていない領域では何らかの副反応が生じやすいことが示唆される。またこの副反応は、蓄
電装置の容量低下の大きな要因の一つであると考えられる。例えば負極や、負極活物質層
において、正極と重なっていない領域の面積をより小さくすることにより、蓄電装置の容
量低下を抑制することができるため好ましい。

また、初回不可逆容量については、前述の通り電極サイズＤの条件では、電極サイズＣの
条件よりも初回不可逆容量が小さく、電極サイズＢの条件では、さらに初回不可逆容量が
小さいことがわかった。よって、負極、あるいは負極活物質層において、正極、あるいは
正極活物質層と重なっていない領域は小さいほど好ましく、例えば正極の端部と負極の端
部の距離は３ｍｍ以下が好ましく、０．５ｍｍ以下がより好ましく、０．１ｍｍ以下がさ
らに好ましい。また、例えば正極活物質層の端部と負極活物質層の端部の距離は、３ｍｍ
以下が好ましく、０．５ｍｍ以下がより好ましく、０．１ｍｍ以下がさらに好ましい。

本実施例では、リニアスイープボルタモグラムを用いてイオン液体の酸化電位及び還元電
位を評価した。イオン液体としては、四級アンモニウムカチオンを有するイオン液体と、
５員環のヘテロ芳香環を含むカチオンを有するイオン液体を用いた。

四級アンモニウムカチオンを有するイオン液体として、構造式（Ｇ６）で示す１−メチル
−１−プロピルピロリジニウムビス（フルオロスルホニル）アミド（略称：Ｐ１３−ＦＳ
Ａ）を用いた。また、５員環のヘテロ芳香環を含むカチオンを有するイオン液体として、
構造式（Ｇ７）で示す１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（フルオロスルホニル
）アミド（略称：ＥＭＩ−ＦＳＡ）、構造式（Ｇ８）で示す１−ヘキシル−３−メチルイ
ミダゾリウムビス（フルオロスルホニル）アミド（略称：ＨＭＩ−ＦＳＡ）、及び、構造
式（Ｇ９）で示す１−メチル−３−（２−プロポキシエチル）イミダゾリウムビス（フル
オロスルホニル）アミド（略称：ｐｏＥＭＩ−ＦＳＡ）の３種類を用いた。

まず、イオン液体を準備した。ＥＭＩ−ＦＳＡ、ＨＭＩ−ＦＳＡ及びＰ１３−ＦＳＡにつ
いては、関東化学製の材料を用いた。

＜１−メチル−３−（２−プロポキシエチル）イミダゾリウムクロリドの合成＞
１００ｍＬ三口フラスコに１−メチルイミダゾール８．２７ｇ（１０１ｍｍｏｌ）、２−
クロロエチルプロピルエーテル１３．４ｇ（１０９ｍｍｏｌ）、アセトニトリル５ｍＬを
加えた。この溶液を窒素気流下、８０℃で６時間、１００℃で８時間撹拌した。撹拌後、
得られた溶液に酢酸エチルを加えて撹拌し、上澄みを除去して洗浄した。得られた液体に
アセトニトリル１００ｍＬ、活性炭５．２７ｇを加え、２０時間撹拌した。得られた混合
物をセライト（和光純薬工業株式会社、カタログ番号：５３７−０２３０５）で吸引濾過
し、濾液を濃縮して液体を得た。得られた液体に水を加え、水層を酢酸エチルで洗浄した
。この水層を濃縮し、乾燥したところ、目的物の黄色液体を収量１７．０ｇ、収率８２％
で得た。

＜ｐｏＥＭＩ−ＦＳＡ（略称）の合成＞
１００ｍＬナスフラスコに１−メチル−３−（２−プロポキシエチル）イミダゾリウムク
ロリド１７．０ｇ（８３．１ｍｍｏｌ）、カリウムビス（フルオロスルホニル）アミド２
０．１ｇ（９１．７ｍｍｏｌ）、水２０ｍＬを加えた。この溶液を室温で２０時間撹拌し
た。撹拌後、得られた混合物に水を加え、水層をジクロロメタンで抽出した。得られた抽
出溶液と有機層を水で洗浄し、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥させた。得られた混合物
を自然濾過し、濾液を濃縮して液体を得た。得られた液体を乾燥したところ、目的物の黄
色液体を収量２６．２ｇ、収率９０％で得た。

核磁気共鳴法（ＮＭＲ）によって、上記ステップで合成した化合物が目的物である、ｐｏ
ＥＭＩ−ＦＳＡ（略称）であることを確認した。

得られた化合物の^１Ｈ ＮＭＲデータを以下に示す。
^１Ｈ ＮＭＲ（１，１，２，２−テトラクロロエタン−ｄ２，３００ＭＨｚ）：δ＝０．
９０（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、３Ｈ）、１．５３−１．６５（ｍ、２Ｈ）、３．４４（ｔ、
Ｊ＝６．９Ｈｚ、２Ｈ）、３．７４−３．７７（ｍ、２Ｈ）、３．９６（ｓ、３Ｈ）、４
．３３−４．３６（ｍ、２Ｈ）、７．２２−７．２３（ｍ、１Ｈ）、７．４０−７．４１
（ｍ、１Ｈ）、８．５８（ｓ、１Ｈ）。

以上により、ｐｏＥＭＩ−ＦＳＡ（略称）を合成できることが確認された。

次に、リニアスイープボルタモグラムの測定を行った。測定は、北斗電工株式会社製の電
気化学測定システムＨＺ−５０００を用いて、グローブボックス内アルゴン雰囲気下で行
った。作用電極にはグラッシーカーボン電極を用い、対極として白金線を用いた。参照電
極として、１−エチル−３−メチルイミダゾリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル
）アミドを０．１ｍｏｌ／Ｌの濃度でトリフルオロメタンスルホン酸銀を溶解させた溶液
に銀線を浸漬したものを用いた。各試料の還元電位は、リチウムの酸化還元電位（Ｌｉ／
Ｌｉ^＋）を基準として補正した。

リニアスイープボルタモグラムにおいて、酸化電位は、電位を走査していく中で、１ｍＡ
／ｃｍ^２の電流密度を検出した電位とした。また、還元電位は、電位を走査していく中で
、−１ｍＡ／ｃｍ^２の電流密度を検出した電位とした。

リニアスイープボルタモグラムの測定結果を図４２、及び図４３に示す。

図４２乃至図４３より、芳香族環を含むカチオンを有するＥＭＩ−ＦＳＡ、ＨＭＩ−ＦＳ
Ａ及びｐｏＥＭＩ−ＦＳＡの還元電位は、Ｌｉ／Ｌｉ^＋電位に対して０．５Ｖ以上の範囲
にあることがわかる。これら芳香族環を含むカチオンを有するイオン液体では、本発明の
一態様を用いることにより、イオン液体の分解反応を抑制し、蓄電装置の容量を高められ
ると推測される。また、より還元電位の低いＰ１３−ＦＳＡにおいても、例えば高温下な
ど、電解液がより分解しやすい環境において、本発明の一態様を用いることにより、同様
にイオン液体の分解反応を抑制し、蓄電装置の容量を高められる可能性がある。

１１５ 封止層
１１８ 接合部
１１９ 導入口
１３１ 距離
１３２ 距離
１３３ａ 距離
１３３ｂ 距離
１３３ｃ 距離
１３４ａ 距離
１３４ｂ 距離
１４１ 距離
１４２ 距離
１４３ 距離
１４４ 距離
１４５ 距離
１４６ 距離
１４７ 距離
１４８ 距離
１４９ 距離
１５０ 距離
１５１ 距離
１５２ 距離
２６１ 領域
２６２ 領域
２７１ 層
２８１ タブ領域
２８１ａ タブ領域
２８２ タブ領域
２８２ａ タブ領域
２８３ａ 領域
２８４ａ 領域
２８５ 領域
２９１ 領域
３００ 蓄電池
３０１ 正極缶
３０２ 負極缶
３０３ ガスケット
３０４ 正極
３０５ 正極集電体
３０６ 正極活物質層
３０７ 負極
３０８ 負極集電体
３０９ 負極活物質層
３１０ セパレータ
５００ 蓄電装置
５０１ 正極集電体
５０２ 正極活物質層
５０２ａ 正極活物質層
５０２ｂ 正極活物質層
５０３ 正極
５０３ａ 正極
５０３ｃ 正極
５０４ 負極集電体
５０５ 負極活物質層
５０５ａ 負極活物質層
５０５ｂ 負極活物質層
５０６ 負極
５０６ａ 負極
５０６ｂ 負極
５０６ｃ 負極
５０７ セパレータ
５０８ 電解液
５０９ 外装体
５１０ 正極リード電極
５１１ 負極リード電極
５１２ 接合部
５１３ 湾曲部
５１４ 接合部
６００ 蓄電池
６０１ 正極キャップ
６０２ 電池缶
６０３ 正極端子
６０４ 正極
６０５ セパレータ
６０６ 負極
６０７ 負極端子
６０８ 絶縁板
６０９ 絶縁板
６１０ ガスケット
６１１ ＰＴＣ素子
６１２ 安全弁機構
９００ 回路基板
９１０ ラベル
９１１ 端子
９１２ 回路
９１３ 蓄電池
９１４ アンテナ
９１５ アンテナ
９１６ 層
９１７ 層
９１８ アンテナ
９１９ 端子
９２０ 表示装置
９２１ センサ
９２２ 端子
９５１ 端子
９５２ 端子
９８１ フィルム
９８２ フィルム
９９０ 蓄電池
９９１ 外装体
９９４ 負極
９９５ 正極
９９６ セパレータ
９９７ リード電極
９９８ リード電極
１１２２ 充電器
１１２３ 負荷
１７００ 曲面
１７０１ 平面
１７０２ 曲線
１７０３ 曲率半径
１７０４ 曲率中心
１８００ 曲率中心
１８０１ フィルム
１８０２ 曲率半径
１８０３ フィルム
１８０４ 曲率半径
７１００ 携帯表示装置
７１０１ 筐体
７１０２ 表示部
７１０３ 操作ボタン
７１０４ 蓄電装置
７２００ 携帯情報端末
７２０１ 筐体
７２０２ 表示部
７２０３ バンド
７２０４ バックル
７２０５ 操作ボタン
７２０６ 入出力端子
７２０７ アイコン
７３００ 表示装置
７３０４ 表示部
７４００ 携帯電話機
７４０１ 筐体
７４０２ 表示部
７４０３ 操作ボタン
７４０４ 外部接続ポート
７４０５ スピーカ
７４０６ マイク
７４０７ 蓄電装置
７４０８ リード電極
７４０９ 集電体
８０００ 表示装置
８００１ 筐体
８００２ 表示部
８００３ スピーカ部
８００４ 蓄電装置
８０２１ 充電装置
８０２２ ケーブル
８０２４ 蓄電装置
８１００ 照明装置
８１０１ 筐体
８１０２ 光源
８１０３ 蓄電装置
８１０４ 天井
８１０５ 側壁
８１０６ 床
８１０７ 窓
８２００ 室内機
８２０１ 筐体
８２０２ 送風口
８２０３ 蓄電装置
８２０４ 室外機
８３００ 電気冷凍冷蔵庫
８３０１ 筐体
８３０２ 冷蔵室用扉
８３０３ 冷凍室用扉
８３０４ 蓄電装置
８４００ 自動車
８４０１ ヘッドライト
８５００ 自動車
９６００ タブレット型端末
９６２５ スイッチ
９６２６ スイッチ
９６２７ 電源スイッチ
９６２８ 操作スイッチ
９６２９ 留め具
９６３０ 筐体
９６３０ａ 筐体
９６３０ｂ 筐体
９６３１ 表示部
９６３１ａ 表示部
９６３１ｂ 表示部
９６３２ａ 領域
９６３２ｂ 領域
９６３３ 太陽電池
９６３４ 充放電制御回路
９６３５ 蓄電体
９６３６ ＤＣＤＣコンバータ
９６３７ コンバータ
９６３８ 操作キー
９６３９ ボタン
９６４０ 可動部

Claims (2)

1. 正極と、負極と、イオン液体を含む電解液と、を有し、
   前記負極は、負極集電体と、負極活物質層と、を有し、
   前記負極は、第１の領域及び第２の領域を有し、
   前記第１の領域は、前記負極集電体の少なくとも一面に接する前記負極活物質層を有し、
   前記第２の領域は、前記負極集電体の少なくとも一面に接する第１の層を有し、
   前記第１の層は、前記負極活物質層よりも薄く、
   前記第１の層は、前記負極活物質層よりも抵抗が高い、蓄電装置。
2. 請求項１に記載の蓄電装置を搭載した電子機器。

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