JP6884058B2 - 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6884058B2 JP6884058B2 JP2017138497A JP2017138497A JP6884058B2 JP 6884058 B2 JP6884058 B2 JP 6884058B2 JP 2017138497 A JP2017138497 A JP 2017138497A JP 2017138497 A JP2017138497 A JP 2017138497A JP 6884058 B2 JP6884058 B2 JP 6884058B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- polymer
- vinyl
- thermoplastic resin
- graft copolymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 title claims description 81
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 77
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 162
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 152
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 128
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 124
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 120
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 109
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 103
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 95
- -1 aromatic vinyl compound Chemical class 0.000 claims description 83
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 69
- 239000000113 methacrylic resin Substances 0.000 claims description 68
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 58
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 49
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 claims description 29
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims description 29
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 27
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 claims description 10
- JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N (3-hydroxy-2,2,4-trimethylpentyl) 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)C(O)C(C)(C)COC(=O)C(C)=C JHPBZFOKBAGZBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 claims 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 103
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 95
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 94
- 238000000034 method Methods 0.000 description 56
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 47
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 43
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 39
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 39
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 37
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 35
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 35
- 238000011161 development Methods 0.000 description 34
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 34
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical group [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 28
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 22
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 19
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 19
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 17
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 15
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 12
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 12
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 12
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 11
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 11
- 206010000060 Abdominal distension Diseases 0.000 description 10
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 208000024330 bloating Diseases 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 9
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 7
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 7
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 7
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 7
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L succinate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCC([O-])=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 6
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 6
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 4-Methylstyrene Chemical compound CC1=CC=C(C=C)C=C1 JLBJTVDPSNHSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L EDTA disodium salt (anhydrous) Chemical compound [Na+].[Na+].OC(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC(O)=O)CC([O-])=O ZGTMUACCHSMWAC-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 5
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 5
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 5
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 5
- KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L dipotassium;[(2r,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-trihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-2-yl] phosphate Chemical compound [K+].[K+].OC[C@H]1O[C@H](OP([O-])([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O KCIDZIIHRGYJAE-YGFYJFDDSA-L 0.000 description 5
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 5
- 238000002296 dynamic light scattering Methods 0.000 description 5
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 5
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 5
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 5
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 5
- 125000005375 organosiloxane group Chemical group 0.000 description 5
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L calcium acetate Chemical compound [Ca+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O VSGNNIFQASZAOI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 239000001639 calcium acetate Substances 0.000 description 4
- 235000011092 calcium acetate Nutrition 0.000 description 4
- 229960005147 calcium acetate Drugs 0.000 description 4
- 239000012986 chain transfer agent Substances 0.000 description 4
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 4
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 4
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 4
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 4
- XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M rongalite Chemical compound [Na+].OCS([O-])=O XWGJFPHUCFXLBL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-2-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C=C NVZWEEGUWXZOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-3-methylbenzene Chemical compound CC1=CC=CC(C=C)=C1 JZHGRUMIRATHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLZDYNDUVLBNLD-UHFFFAOYSA-N 3-(dimethoxymethylsilyl)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C VLZDYNDUVLBNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010020880 Hypertrophy Diseases 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 238000013461 design Methods 0.000 description 3
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 3
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 3
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 3
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 3
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 3
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 3
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 3
- 238000009863 impact test Methods 0.000 description 3
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 3
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 3
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 3
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 3
- 229940048086 sodium pyrophosphate Drugs 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 3
- 239000001577 tetrasodium phosphonato phosphate Substances 0.000 description 3
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-tris(prop-2-enyl)-1,3,5-triazinane-2,4,6-trione Chemical compound C=CCN1C(=O)N(CC=C)C(=O)N(CC=C)C1=O KOMNUTZXSVSERR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 1,3-Butyleneglycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)CCOC(=O)C(C)=C VDYWHVQKENANGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-triallyloxy-1,3,5-triazine Chemical compound C=CCOC1=NC(OCC=C)=NC(OCC=C)=N1 BJELTSYBAHKXRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003109 Disodium ethylene diamine tetraacetate Substances 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N Terpinolene Chemical compound CC(C)=C1CCC(C)=CC1 MOYAFQVGZZPNRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008360 acrylonitriles Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid;dodecane Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1.CCCCCCCCCCCC LPTWEDZIPSKWDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical group 0.000 description 2
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 235000019301 disodium ethylene diamine tetraacetate Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 2
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Substances CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 2
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N octamethylcyclotetrasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HMMGMWAXVFQUOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D pentacalcium;hydroxide;triphosphate Chemical compound [OH-].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O.[O-]P([O-])([O-])=O XYJRXVWERLGGKC-UHFFFAOYSA-D 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 2
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920001955 polyphenylene ether Polymers 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 2
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 2
- DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M sodium;dodecane-1-sulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCS([O-])(=O)=O DAJSVUQLFFJUSX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 2
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 2
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 description 2
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 description 2
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (1R)-1,3-butanediol Natural products CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058015 1,3-butylene glycol Drugs 0.000 description 1
- SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical class O=C1N(Cl)C(=O)C=C1C1=CC=CC=C1 SXTILEHINBCKSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DABFKTHTXOELJF-UHFFFAOYSA-N 1-propylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CCCN1C(=O)C=CC1=O DABFKTHTXOELJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEKDUBMGZZTUDY-UHFFFAOYSA-N 1-tert-butylpyrrole-2,5-dione Chemical compound CC(C)(C)N1C(=O)C=CC1=O YEKDUBMGZZTUDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetrakis(ethenyl)-2,4,6,8-tetramethyl-1,3,5,7,2,4,6,8-tetraoxatetrasilocane Chemical compound C=C[Si]1(C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O[Si](C)(C=C)O1 VMAWODUEPLAHOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)COC(=O)C(C)=C JJBFVQSGPLGDNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGRYVRNQZARURF-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethoxymethylsilyl)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound COC(OC)[SiH2]CCOC(=O)C(C)=C IGRYVRNQZARURF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQQGVSONEPNPAB-UHFFFAOYSA-N 3-(diethoxymethylsilyl)propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(OCC)[SiH2]CCCOC(=O)C(C)=C BQQGVSONEPNPAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WUTSHINWYBIRDG-UHFFFAOYSA-N 3-[ethoxy(diethyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCO[Si](CC)(CC)CCCOC(=O)C(C)=C WUTSHINWYBIRDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBDMKOVTOUIKFI-UHFFFAOYSA-N 3-[methoxy(dimethyl)silyl]propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](C)(C)CCCOC(=O)C(C)=C JBDMKOVTOUIKFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ULYIFEQRRINMJQ-UHFFFAOYSA-N 3-methylbutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCOC(=O)C(C)=C ULYIFEQRRINMJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYMZEPRSPLASMS-UHFFFAOYSA-N 3-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical class O=C1NC(=O)C(C=2C=CC=CC=2)=C1 IYMZEPRSPLASMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIDAPOBEZDTRDC-UHFFFAOYSA-N 4-(diethoxymethylsilyl)butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound C(C(=C)C)(=O)OCCCC[SiH2]C(OCC)OCC AIDAPOBEZDTRDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 4-bromo-1,1,1-trifluorobutane Chemical compound FC(F)(F)CCCBr DBCAQXHNJOFNGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YAAQEISEHDUIFO-UHFFFAOYSA-N C=CC#N.OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC#N.OC(=O)C=CC=CC1=CC=CC=C1 YAAQEISEHDUIFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N Decamethylcyclopentasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 XMSXQFUHVRWGNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N Dodecamethylcyclohexasiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 IUMSDRXLFWAGNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N N-ethyl-succinimide Natural products CCN1C(=O)CCC1=O GHAZCVNUKKZTLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N N-ethylmaleimide Chemical compound CCN1C(=O)C=CC1=O HDFGOPSGAURCEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229930182556 Polyacetal Natural products 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBVDXHNTFWKXQE-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy-[2-(diacetyloxyamino)ethyl]amino] acetate;sodium Chemical compound [Na].[Na].CC(=O)ON(OC(C)=O)CCN(OC(C)=O)OC(C)=O IBVDXHNTFWKXQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N abietic acid Chemical compound C([C@@H]12)CC(C(C)C)=CC1=CC[C@@H]1[C@]2(C)CCC[C@@]1(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-ONCXSQPRSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N benzyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1=CC=CC=C1 AOJOEFVRHOZDFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 235000019437 butane-1,3-diol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001734 carboxylic acid salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 OIWOHHBRDFKZNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N decyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GTBGXKPAKVYEKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 235000019329 dioctyl sodium sulphosuccinate Nutrition 0.000 description 1
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L dioxidosulfate(2-) Chemical compound [O-]S[O-] HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- UYNIHQFSTRDMAY-UHFFFAOYSA-L dipotassium 4-heptadec-1-enoxy-4-oxobutanoate Chemical compound C(CCC(=O)[O-])(=O)OC=CCCCCCCCCCCCCCCC.[K+].[K+].C(=CCCCCCCCCCCCCCCC)OC(CCC(=O)[O-])=O UYNIHQFSTRDMAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DUTQNAMBWKUFQN-UHFFFAOYSA-L dipotassium 4-hexadec-1-enoxy-4-oxobutanoate Chemical compound C(CCC(=O)[O-])(=O)OC=CCCCCCCCCCCCCCC.[K+].[K+].C(=CCCCCCCCCCCCCCC)OC(CCC(=O)[O-])=O DUTQNAMBWKUFQN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWZPZEQVSQVWMM-UHFFFAOYSA-L dipotassium 4-octadec-1-enoxy-4-oxobutanoate Chemical compound C(CCC(=O)[O-])(=O)OC=CCCCCCCCCCCCCCCCC.[K+].[K+].C(=CCCCCCCCCCCCCCCCC)OC(CCC(=O)[O-])=O PWZPZEQVSQVWMM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L disodium;2,2-dioctyl-3-sulfobutanedioate Chemical compound [Na+].[Na+].CCCCCCCCC(C([O-])=O)(C(C([O-])=O)S(O)(=O)=O)CCCCCCCC YHAIUSTWZPMYGG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- GOAJGXULHASQGJ-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-2-enenitrile Chemical group C=C.C=CC#N GOAJGXULHASQGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N hexamethylcyclotrisiloxane Chemical compound C[Si]1(C)O[Si](C)(C)O[Si](C)(C)O1 HTDJPCNNEPUOOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N hexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOC(=O)C(C)=C LNCPIMCVTKXXOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N methoxysilane Chemical compound CO[SiH3] ARYZCSRUUPFYMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N methylsilane Chemical compound [SiH3]C UIUXUFNYAYAMOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N n-methylmaleimide Chemical compound CN1C(=O)C=CC1=O SEEYREPSKCQBBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical class C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N octyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C(C)=C NZIDBRBFGPQCRY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N pentyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCOC(=O)C(C)=C GYDSPAVLTMAXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N phenyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC1=CC=CC=C1 QIWKUEJZZCOPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 1
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920002959 polymer blend Polymers 0.000 description 1
- 229920006324 polyoxymethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920013636 polyphenyl ether polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 229940048084 pyrophosphate Drugs 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007779 soft material Substances 0.000 description 1
- 238000001694 spray drying Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(C)(C)C SJMYWORNLPSJQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N tert-butyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)(C)OC(=O)C=C ISXSCDLOGDJUNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J tetrapotassium;phosphonato phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O RYCLIXPGLDDLTM-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N tricalcium;diphosphite Chemical compound [Ca+2].[Ca+2].[Ca+2].[O-]P([O-])[O-].[O-]P([O-])[O-] XWKBMOUUGHARTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Description
(1)硬質樹脂であるメタクリル酸エステル樹脂に、SAS樹脂を添加した熱可塑性樹脂組成物(特許文献1)。
(2)硬質樹脂であるマレイミド系共重合体に、SAS樹脂を添加した熱可塑性樹脂組成物(特許文献2)。
(3)硬質樹脂であるメタクリル酸エステル樹脂に、AES樹脂を添加した熱可塑性樹脂組成物(特許文献3)。
(4)硬質樹脂であるマレイミド系共重合体に、AES樹脂を添加した熱可塑性樹脂組成物(特許文献4)。
(5)硬質樹脂であるメタクリル酸エステル樹脂に、AES樹脂およびASA樹脂を添加した熱可塑性樹脂組成物(特許文献5)。
しかし、(1)の熱可塑性樹脂組成物では、成形品の耐衝撃性を向上させるためにSAS樹脂を多量に添加する必要があり、得られる成形品においては、メタクリル酸エステル樹脂に由来する表面硬度(耐傷付き性)、耐熱性、耐候性が著しく低下する。
(2)の熱可塑性樹脂組成物では、硬質樹脂としてマレイミド−アクリロニトリル−スチレン共重合体を用いているため、成形品の耐候性、耐熱老化性が著しく低下する。
(3)の熱可塑性樹脂組成物では、成形品の耐衝撃性を向上させるためにAES樹脂を多量に添加する必要があるため、得られる成形品は、メタクリル酸エステル樹脂に由来する表面硬度(耐傷付き性)が著しく低下する傾向にある。また、このような成形品の耐熱性を向上させようとすると、さらに特性バランスが崩れてしまい性能が維持できない。
(4)の熱可塑性樹脂組成物では、成形品の耐衝撃性を向上させるために比較的粒子径の大きいAES樹脂を多く添加する必要があるため、成形品の発色性が低下する。
(5)の熱可塑性樹脂組成物では、成形品の発色性の低下を抑えるためにAES樹脂およびASA樹脂を添加しているが、AES樹脂のみを添加したときに比べて成形品の耐衝撃性が劣る。
〔1〕ポリオルガノシロキサン(a1)およびアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)からなり、前記ポリオルガノシロキサン(a1)と前記アルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)との合計質量に対する前記ポリオルガノシロキサン(a1)の割合が12質量%以上25質量%未満であり、体積平均粒子径が50nm以上120nm未満である複合ゴム状重合体(A)の存在下に、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体混合物(m1)を重合して得られたグラフト共重合体(B)と、
ポリオルガノシロキサン(a1)およびアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)からなり、前記ポリオルガノシロキサン(a1)と前記アルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)との合計質量に対する前記ポリオルガノシロキサン(a1)の割合が1〜12質量%であり、体積平均粒子径が120nm以上240nm未満であり、全粒子中に占める粒子径が300〜500nmである粒子の割合が5〜25体積%である複合ゴム状重合体(C)の存在下に、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体混合物(m2)を重合して得られたグラフト共重合体(D)と、
メタクリル酸エステルを含むビニル系単量体混合物(m3)の重合体であるメタクリル樹脂(E)と、を含む熱可塑性樹脂組成物。
〔2〕カーボンブラック(F)をさらに含む、前記〔1〕の熱可塑性樹脂組成物。
〔3〕カーボンブラック(F)と、メタクリル酸エステルを含むビニル系単量体混合物(m4)の重合体であるメタクリル樹脂(G)とを含むカーボンブラックマスターバッチ(H)をさらに含む、前記〔1〕の熱可塑性樹脂組成物。
〔4〕前記カーボンブラック(F)の平均一次粒子径が10〜20nmである、前記〔2〕または〔3〕の熱可塑性樹脂組成物。
〔5〕前記ビニル系単量体混合物(m3)がマレイミド単量体をさらに含む、前記〔1〕〜〔4〕のいずれかの熱可塑性樹脂組成物。
〔6〕前記〔1〕〜〔5〕のいずれかの熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品。
本発明の成形品は、耐候性、耐傷付き性、発色性、耐衝撃性に優れる。
「(メタ)アクリレート」とは、アクリレートまたはメタクリレートを意味する。
「成形品」とは、熱可塑性樹脂組成物を成形してなるものを意味する。
「耐傷付き性」とは、爪等の硬く尖ったもので成形品の表面を引っ掻いたときに生じる傷(引っ掻き傷)に対する傷付きにくさ(耐引っ掻き傷付き性)および軍手、ガーゼ、布等の柔らかいもので成形品の表面を擦ったときに生じる傷(擦り傷)に対する傷付きにくさ(耐擦り傷付き性)の両方を意味する。
数値範囲を示す「〜」は、その前後に記載された数値を下限値および上限値として含むことを意味する。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、グラフト共重合体(B)とグラフト共重合体(D)とメタクリル樹脂(E)とを含む。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、必要に応じて、本発明の効果を損なわない範囲内で、カーボンブラック(F)またはカーボンブラックマスターバッチ(H)、その他の熱可塑性樹脂、各種の添加剤を含んでいてもよい。
グラフト共重合体(D)は、複合ゴム状重合体(C)の存在下にビニル系単量体混合物(m2)を重合して得られたものである。
複合ゴム状重合体(A)および複合ゴム状重合体(C)はそれぞれ、ポリオルガノシロキサン(a1)およびアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)からなる。
メタクリル樹脂(E)は、ビニル系単量体混合物(m3)の重合体である。換言すれば、ビニル単量体混合物(m3)を重合して得られた重合体である。
カーボンブラックマスターバッチ(H)は、カーボンブラック(F)とメタクリル樹脂(G)とを含む。
メタクリル樹脂(G)は、ビニル系単量体混合物(m4)の重合体である。換言すれば、ビニル単量体混合物(m4)を重合して得られた重合体である。
以下、各成分((a1)〜(a2)、(A)〜(G)、(m1)〜(m4)等)について説明する。
複合ゴム状重合体(A)、(C)を構成するポリオルガノシロキサン(a1)としては、特に制限されないが、ビニル重合性官能基を含有するポリオルガノシロキサン(ビニル重合性官能基含有ポリオルガノシロキサン)が好ましく、ビニル重合性官能基含有シロキサン単位と、ジメチルシロキサン単位とを有するポリオルガノシロキサンがより好ましい。
ビニル重合性官能基含有シロキサン単位は、ビニル重合性官能基以外の他の有機基を有していてもよい。他の有機基としては、例えばメチル基等のアルキル基、フェニル基等が挙げられる。
ここで、ポリオルガノシロキサン(a1)の平均粒子径は、動的光散乱方式の粒度分布測定器を用いて質量基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出される値(質量平均粒子径)である。
ポリオルガノシロキサン(a1)は、例えばジメチルシロキサンオリゴマーとビニル重合性官能基含有シロキサンとを含むシロキサン混合物を重合することで得られる。
ビニル重合性官能基を含有するアルコキシシラン化合物として具体的には、β−メタクリロイルオキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラン、δ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメチルシラン等のメタクリロイルオキシシロキサン;テトラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン、p−ビニルフェニルジメトキシメチルシラン等のビニルシロキサン;等が挙げられる。これらビニル重合性官能基含有シロキサンは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
乳化剤としてはアニオン系乳化剤が好ましい。具体的には、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム等が挙げられる。これらの中でも、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウム等のスルホン酸系の乳化剤が好ましい。これら乳化剤は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
乳化剤の使用量は、シロキサン混合物100質量部に対して0.05〜5質量部が好ましい。乳化剤の使用量が0.05質量部以上であれば、シロキサン混合物の分散状態が安定しやすく、微小な粒子径の乳化状態を保持しやすくなる。一方、乳化剤の使用量が5質量部以下であれば、乳化剤に起因する成形品の着色を抑制できる。
これらの中でも、後述するシロキサンラテックス(a)の安定化作用にも優れている点で、脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が好ましく、n−ドデシルベンゼンスルホン酸が特に好ましい。また、n−ドデシルベンゼンスルホン酸と硫酸等の鉱酸とを併用すると、ポリオルガノシロキサン(a1)の製造に用いた乳化剤の色が成形品の色に与える影響を小さく抑えることができる。
酸触媒の添加量は適宜決めればよいが、通常、シロキサン混合物100質量部に対して0.1〜20質量部程度である。
得られるポリオルガノシロキサン(a1)の粒子径を制御しやすいことから、シロキサンラテックス(a)を微粒子化した後に、微粒子化したシロキサンラテックス(a)と酸触媒とを混合することが好ましい。特に、微粒子化したシロキサンラテックス(a)を酸触媒水溶液中に一定速度で滴下することが好ましい。
酸触媒をシロキサン混合物と乳化剤と水とを混合するタイミングで混合する場合は、これらを混合した後に微粒子化することが好ましい。
シロキサン混合物と乳化剤と水と酸触媒とを混合する方法や、微粒子化したシロキサンラテックス(a)と酸触媒とを混合する方法としては、例えば高速攪拌による混合、ホモジナイザー等の高圧乳化装置による混合等が挙げられる。中でも、ポリオルガノシロキサン(a1)の粒子径の分布を小さくできる点から、ホモジナイザーを使用した方法が好適である。
なお、微粒子化したシロキサンラテックス(a)を酸触媒水溶液中に滴下する場合、酸触媒水溶液の温度は50℃以上が好ましく、80℃以上がさらに好ましい。
ポリオルガノシロキサン(a1)の平均粒子径は、シロキサン混合物の組成、酸触媒の使用量(酸触媒水溶液中の酸触媒の含有量)、重合温度等を調整することで制御できる。例えば、酸触媒の使用量が少なくなるほど平均粒子径は大きくなる傾向にあり、重合温度が高くなるほど平均粒子径は小さくなる傾向にある。
複合ゴム状重合体(A)、(C)を構成する(メタ)アクリレート系重合体(a2)は、アルキル(メタ)アクリレート単位を有する重合体である。
(メタ)アクリレート系重合体(a2)は、アルキル(メタ)アクリレート単位以外の単量体(他の単量体)単位をさらに有していてもよい。
アルキル(メタ)アクリレートとしては、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸n−プロピル、アクリル酸n−ブチル、アクリル酸2−エチルヘキシルなどのアクリル酸アルキルエステル;メタクリル酸ヘキシル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸n−ラウリルなどのメタクリル酸アルキルエステルなどが挙げられる。これらアルキル(メタ)アクリレートは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。中でも、成形品の耐衝撃性がより向上する点で、アクリル酸n−ブチルが好ましい。
単量体成分の重合方法は特に制限されず、公知の方法に従って行うことができる。
複合ゴム状重合体(A)は、ポリオルガノシロキサン(a1)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)とが複合した複合ゴムである。
複合ゴム状重合体(A)の体積平均粒子径は50nm以上120nm未満であり、70nm以上100nm未満が好ましい。複合ゴム状重合体(A)の体積平均粒子径が50nm以上であると、成形品の耐衝撃性が優れ、120nm未満であると、成形品の発色性、特に黒色着色時の漆黒性が低下する。
ここで、複合ゴム状重合体(A)の体積平均粒子径は、動的光散乱方式の粒度分布測定器を用いて体積基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出される値である。
粒子径が200nm超である粒子の割合は、動的光散乱方式の粒度分布測定器を用いて複合ゴム状重合体(A)の体積基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出される値である。
複合ゴム状重合体(A)の製造方法としては特に制限されないが、ポリオルガノシロキサン(a1)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)を各々含む複数のラテックスをヘテロ凝集もしくは共肥大化する方法;ポリオルガノシロキサン(a1)およびアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)のいずれか一方を含むラテックスの存在下で、他方の重合体を形成する単量体成分を重合させて複合化させる方法等が挙げられる。
複合ゴム状重合体(A)の体積平均粒子径を上述した範囲内となるように容易に調整できることから、ラテックス状のポリオルガノシロキサン(a1)の存在下で、1種以上のアルキル(メタ)アクリレートを含む単量体成分をラジカル重合させて共重合体ラテックスを得る工程(ラジカル重合工程)を有する方法が好ましい。
重合条件は、例えば30〜95℃で1〜10時間であってよい。
グラフト交叉剤または架橋剤としては、例えばメタクリル酸アリル、シアヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、ジビニルベンゼン、ジメタクリル酸エチレングリコールジエステル、ジメタクリル酸プロピレングリコールジエステル、ジメタクリル酸1,3−ブチレングリコールジエステル、ジメタクリル酸1,4−ブチレングリコールジエステル等が挙げられる。これらは、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
ラジカル重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤、酸化剤と還元剤とを組み合わせたレドックス系開始剤等が挙げられる。これらの中では、レドックス系開始剤が好ましく、特に硫酸第一鉄とエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩とナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレートとハイドロパーオキサイドとを組み合わせたスルホキシレート系開始剤が好ましい。
ビニル系単量体混合物(m1)は、少なくとも芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を含む単量体混合物である。
ビニル系単量体混合物(m1)は、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物の他に、これらと共重合可能な他の単量体を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
グラフト共重合体(B)は、複合ゴム状重合体(A)の存在下に、ビニル系単量体混合物(m1)を重合して得られる共重合体である。
なお、グラフト共重合体(B)においては、複合ゴム状重合体(A)の存在下にビニル系単量体混合物(m1)がどのように重合しているか特定することは困難である。すなわち、グラフト共重合体(B)をその構造または特性により直接特定することが不可能であるか、またはおよそ実際的ではないという事情(不可能・非実際的事情)が存在する。したがって、グラフト共重合体(B)は「複合ゴム状重合体(A)の存在下に、ビニル系単量体混合物(m1)を重合して得られる」と規定することがより適切とされる。後述するグラフト共重合体(D)も同様である。
グラフト共重合体(B)は、複合ゴム状重合体(A)の存在下に、ビニル系単量体混合物(m1)を重合して得られる。
重合を行う方法としては特に制限されないが、反応が安定して進行するように制御可能であることから乳化重合が好ましい。具体的には、複合ゴム状重合体(A)のラテックスにビニル系単量体混合物(m1)を一括して仕込んだ後に重合する方法;複合ゴム状重合体(A)のラテックスにビニル系単量体混合物(m1)の一部を先に仕込み、随時重合させながら残りを重合系に滴下する方法;複合ゴム状重合体(A)のラテックスにビニル系単量体混合物(m1)の全量を滴下しながら随時重合する方法等が挙げられ、これらを1段ないしは2段以上に分けて行うことができる。2段以上に分けて行う場合、各段におけるビニル系単量体混合物(m1) を構成する単量体の種類や組成比を変えて行うことも可能である。
重合の際には、得られるグラフト共重合体(B)の分子量やグラフト率を制御するため、各種公知の連鎖移動剤を添加してもよい。
重合条件は、例えば30〜95℃で1〜10時間であってよい。
グラフト共重合体(B)のラテックスからグラフト共重合体(B)を回収する方法としては、例えばグラフト共重合体(B)のラテックスを、凝固剤を溶解させた熱水中に投入することによってスラリー状に凝析する湿式法;加熱雰囲気中にグラフト共重合体(B)のラテックスを噴霧することによって半直接的にグラフト共重合体(B)を回収するスプレードライ法等が挙げられる。
スラリー状のグラフト共重合体(B)から乾燥状態のグラフト共重合体(B)を得る方法としては、まず残存する乳化剤残渣を水中に溶出させて洗浄し、次いで、このスラリーを遠心またはプレス脱水機等で脱水した後に気流乾燥機等で乾燥する方法;圧搾脱水機や押出機等で脱水と乾燥とを同時に実施する方法などが挙げられる。かかる方法によって、粉体または粒子状の乾燥グラフト共重合体(B)が得られる。
乾燥温度は、例えば50〜90℃であってよい。
得られたグラフト共重合体(B)中の複合ゴム状重合体(A)の体積平均粒子径および体積基準の粒子径分布は、グラフト共重合体(B)の製造に用いた複合ゴム状重合体(A)のラテックスにおける複合ゴム状重合体(A)の体積平均粒子径および体積基準の粒子径分布と同じである。
なお、圧搾脱水機や押出機から排出されたグラフト共重合体(B)を回収せず、直接、樹脂組成物を製造する押出機や成形機に送って成形品とすることも可能である。
複合ゴム状重合体(C)は、ポリオルガノシロキサン(a1)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)とが複合した複合ゴムである。
複合ゴム状重合体(C)が有するポリオルガノシロキサン(a1)は、複合ゴム状重合体(A)が有するポリオルガノシロキサン(a1)と同じであってもよく異なっていてもよい。複合ゴム状重合体(C)が有するアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)は、複合ゴム状重合体(A)が有するアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)と同じであってもよく異なっていてもよい。
複合ゴム状重合体(C)の体積平均粒子径は120nm以上240nm未満であり、140nm以上190nm未満が好ましい。複合ゴム状重合体(C)の体積平均粒子径が前記範囲の下限値以上であると、成形品の耐衝撃性が優れる。体積平均粒子径が前記範囲の上限値以下であると、成形品の発色性、特に黒色着色時の漆黒性が優れる。
ここで、複合ゴム状重合体(C)の体積平均粒子径は、動的光散乱方式の粒度分布測定器を用いて複合ゴム状重合体(C)の体積基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出される値である。
また、複合ゴム状重合体(C)中の全粒子中に占める、粒子径が500nm超である粒子の割合は、成形品の発色性、特に黒色着色時の漆黒性の点から、1体積%未満が好ましく、0.1体積%未満がより好ましい。
粒子径が300〜500nmである粒子の割合、粒子径が500nm超である粒子の割合はそれぞれ、動的光散乱方式の粒度分布測定器を用いて複合ゴム状重合体(C)の体積基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より算出される値である。
複合ゴム状重合体(C)の製造方法としては、特に制限されないが、ポリオルガノシロキサン(a1)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)を各々含む複数のラテックスをヘテロ凝集もしくは共肥大化する方法;ポリオルガノシロキサン(a1)およびアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)のいずれか一方を含むラテックスの存在下で、他方の重合体を形成する単量体成分を重合させて複合化させる方法等が挙げられる。
複合ゴム状重合体(C)の体積平均粒子径および粒子径分布を上述した範囲内となるように容易に調整できることから、ラテックス状のポリオルガノシロキサン(a1)の存在下で、アルキル(メタ)アクリレートを1種以上含む単量体成分をラジカル重合させて共重合体ラテックスを得る工程(ラジカル重合工程)と、前記共重合体ラテックスと酸基含有共重合体ラテックスとを混合することにより、共重合体ラテックスを肥大化させる工程(肥大化工程)とを有する方法が好ましい。この方法は、ラジカル重合工程の後、肥大化工程の前に、共重合体ラテックスに縮合酸塩を添加する工程(縮合酸塩添加工程)をさらに有することが好ましい。
ラジカル重合工程は、ラテックス状のポリオルガノシロキサン(a1)の存在下で、アルキル(メタ)アクリレートを1種以上含む単量体成分をラジカル重合する工程である。
ラジカル重合工程は、複合ゴム状重合体(A)の製造方法で説明したラジカル重合工程と同様にして行うことができる。
縮合酸塩添加工程は、ラジカル重合工程で得られた共重合体ラテックスに縮合酸塩を添加する工程である。肥大化工程に先立ち、共重合体ラテックスに縮合酸塩を添加しておくことで、肥大化が進行し易くなることで酸基含有共重合体ラテックスの添加量を減らすことが可能となり、複合ゴム状重合体(C)の体積平均粒子径および粒子径分布を上述した範囲内に調整することが容易になる。
縮合酸塩は、共重合体ラテックスに一括して添加することが好ましい。
肥大化工程は、ラジカル重合工程にて得られ、必要に応じて縮合酸塩添加工程にて縮合酸塩が添加された共重合体ラテックスと、酸基含有共重合体ラテックスとを混合することにより、共重合体ラテックスを肥大化させる工程である。これにより、複合ゴム状重合体(C)のラテックスが得られる。
酸基含有単量体としては、カルボキシ基を有する不飽和化合物が好ましい。カルボキシ基を有する不飽和化合物としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、クロトン酸などが挙げられ、(メタ)アクリル酸が特に好ましい。(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸またはメタクリル酸を示す。酸基含有単量体は、1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
肥大化時の攪拌は適度に制御することが好ましい。攪拌が不十分な場合には、局部的に肥大化が進行することにより未肥大のゴム状重合体が残留することがある。一方、過度に攪拌を行うと、肥大化ラテックスが不安定になり、凝塊物が多量に発生することがある。
肥大化を行う際の温度は特に制限されないが、20〜90℃が好ましく、30〜80℃がより好ましい。温度がこの範囲外であると、肥大化が十分に進行しない場合がある。
ビニル系単量体混合物(m2)は、少なくとも芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を含む単量体混合物である。
ビニル系単量体混合物(m2)は、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物の他に、これらと共重合可能な他の単量体を、本発明の効果を損なわない範囲で含んでもよい。
グラフト共重合体(D)は、複合ゴム状重合体(C)の存在下に、ビニル系単量体混合物(m2)を重合して得られる共重合体である。
グラフト共重合体(D)は、複合ゴム状重合体(C)の存在下に、ビニル系単量体混合物(m2)を重合して得られる。
グラフト共重合体(D)の製造方法は、複合ゴム状重合体(A)の代わりに複合ゴム状重合体(C)を用い、ビニル系単量体混合物(m1)の代わりにビニル系単量体混合物(m2)を用いる以外は、グラフト共重合体(B)の製造方法と同様である。
ビニル系単量体混合物(m3)は、少なくともメタクリル酸エステルを含む。
ビニル系単量体混合物(m3)は、マレイミド単量体、芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル系単量体のいずれか1種以上をさらに含んでもよい。成形品に耐熱性が求められる場合には、ビニル系単量体混合物(m3)がマレイミド単量体を含むことが好ましい。
メタクリル樹脂(E)は、ビニル系単量体混合物(m3)の重合体であり、少なくともメタクリル酸エステル単位を含む。
メタクリル樹脂(E)を構成する全単位の合計質量に対するメタクリル酸エステル単位の含有率は、ビニル系単量体混合物(m3)の総質量に対するメタクリル酸エステルの含有率と同様とみなすことができる。メタクリル酸エステル単位以外の単位も同様である。
メタクリル樹脂(E)の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて測定された、標準ポリスチレン換算の値である。
メタクリル樹脂(E)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、ビニル系単量体混合物(m3)が2種以上の単量体を含む場合、得られるメタクリル樹脂(E)は、典型的には、これら2種以上の単量体由来の単位がランダムに配列したランダム共重合体である。
乳化重合の重合条件は、例えば、30〜95℃で1〜10時間であってよい。
乳化剤としては、通常の乳化重合用乳化剤(ロジン酸カリウム、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等)が挙げられる。
重合開始剤としては、有機、無機の酸化物系開始剤が挙げられる。
連鎖移動剤としては、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、テルペン類等が挙げられる。
析出法としては、グラフト共重合体(B)のラテックスからグラフト共重合体(B)を回収するときと同様の方法を採用できる。
懸濁重合の重合条件は、例えば、60〜150℃で1〜20時間であってよい。
懸濁剤としては、トリカルシウムフォスファイト、ポリビニルアルコール等が挙げられる。
懸濁助剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム等が挙げられる。
重合開始剤としては、有機ペルオキシド類等が挙げられる。
連鎖移動剤としては、メルカプタン類、α−メチルスチレンダイマー、テルペン類等が挙げられる。
カーボンブラック(F)は、熱可塑性樹脂組成物の黒色着色のために用いられる。
熱可塑性樹脂組成物の黒色着色には一般的に、漆黒性の達成しやすさから、有機染料が使用されるが、有機染料で着色すると、耐候性の低下や色移り等が起こり易い問題がある。本発明の熱可塑性組成物を着色する着色剤としては、耐候性の点より、有機染料よりもカーボンブラック(F)が好ましい。
ここで、カーボンブラック(F)の平均一次粒子径は、JIS K 6221に準拠した測定方法により求められる。
ビニル系単量体混合物(m4)は、少なくともメタクリル酸エステルを含む。
ビニル系単量体混合物(m4)は、マレイミド単量体、芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステル、およびメタクリル酸エステルと共重合可能な他のビニル系単量体のいずれか1種以上をさらに含んでもよい。
メタクリル酸エステル、マレイミド単量体、芳香族ビニル単量体、アクリル酸エステル、他のビニル系単量体はそれぞれ、ビニル系単量体混合物(m4)において挙げたものと同様のものが挙げられる。
メタクリル樹脂(G)は、ビニル系単量体混合物(m4)の重合体であり、少なくともメタクリル酸エステル単位を含む。
メタクリル樹脂(G)を構成する全単位の合計質量に対するメタクリル酸エステル単位の含有率は、ビニル系単量体混合物(m4)の総質量に対するメタクリル酸エステルの含有率と同様とみなすことができる。メタクリル酸エステル単位以外の単位も同様である。
メタクリル樹脂(G)の質量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ(GPC)を用いて測定された、標準ポリスチレン換算の値である。
メタクリル樹脂(G)は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
ビニル系単量体混合物(m4)の重合方法は、限定されない。例えば、ビニル系単量体混合物(m3)の代わりにビニル系単量体混合物(m4)を用いる以外は、メタクリル樹脂(E)の製造方法と同様の製造方法でメタクリル樹脂(G)を製造できる。
カーボンブラックマスターバッチ(H)は、カーボンブラック(F)とメタクリル樹脂(G)とを含む。
カーボンブラックマスターバッチ(H)は、カーボンブラック(F)と同様に、熱可塑性樹脂組成物の黒色着色のために用いられる。熱可塑性樹脂組成物の製造時に、粉末状あるいは粒状のカーボンブラック(F)をそのまま添加するよりも、予めメタクリル樹脂(G)とマスターバッチ化したものを添加する方が、成形品の漆黒性がより優れる。
カーボンブラックマスターバッチ(H)は、必要に応じて、滑剤、酸化防止剤等の添加剤をさらに含んでもよい。
カーボンブラックマスターバッチ(H)は、カーボンブラック(F)とメタクリル樹脂(G)を溶融混練することにより得られる。
溶融混練を行う方法としては特に制限されないが、例えば、カーボンブラック(F)とメタクリル樹脂(G)と必要に応じて添加剤とを、V型ブレンダやヘンシェルミキサー等により混合分散させ、これにより得られた混合物をスクリュー式押出機、バンバリーミキサ、加圧ニーダ、ミキシングロール等の溶融混練機等を用いて溶融混練することによりカーボンブラックマスターバッチ(H)が製造される。溶融混練後に、必要に応じて、ペレタイザー等を用いて溶融混練物をペレット化してもよい。
他の熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリアセタール、変性ポリフェニレンエーテル(変性PPE)、エチレン−酢酸ビニル共重合体、ポリアリレート、液晶ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、フッ素樹脂、ポリアミド(ナイロン)等が挙げられる。
添加剤としては、例えば、酸化防止剤、滑剤、加工助剤、顔料(ただしカーボンブラック(F)を除く。)、染料、充填剤、シリコーンオイル、パラフィンオイル等が挙げられる。
熱可塑性樹脂組成物中、複合ゴム状重合体(A)の含有量は、複合ゴム状重合体(A)と複合ゴム状重合体(C)との合計質量(100質量%)に対し、15〜85質量%が好ましく、30〜70質量%が特に好ましい。
複合ゴム状重合体(C)の含有量は、複合ゴム状重合体(A)と複合ゴム状重合体(C)との合計質量(100質量%)に対し、15〜85質量%が好ましく、30〜70質量%が特に好ましい。
つまり複合ゴム状重合体(A)と複合ゴム状重合体(C)との質量比(A:C)は、15:85〜85:15が好ましく、30:70〜70:30が特に好ましい。
複合ゴム状重合体(A)の含有量および複合ゴム状重合体(C)の含有量が前記範囲内であれば、少ないゴム含有量で優れた耐衝撃性を発現することができ、さらに、耐擦り傷付き性、発色性、特に黒色着色時の漆黒性にも優れる。
熱可塑性樹脂組成物がカーボンブラックマスターバッチ(H)を含む場合、グラフト共重合体(B)とグラフト共重合体(D)との合計の含有量は、グラフト共重合体(B)とグラフト共重合体(D)とメタクリル樹脂(E)とメタクリル樹脂(G)との合計質量に対し、20〜55質量%が好ましく、30〜45質量%がより好ましい。
熱可塑性樹脂組成物がカーボンブラックマスターバッチ(H)を含む場合、メタクリル樹脂(E)とメタクリル樹脂(G)との合計の含有量は、グラフト共重合体(B)とグラフト共重合体(D)とメタクリル樹脂(E)とメタクリル樹脂(G)との合計質量に対し、45〜80質量%が好ましく、55〜70質量%がより好ましい。
熱可塑性樹脂組成物の製造方法は特に限定されない。例えば、グラフト共重合体(B)とグラフト共重合体(D)とメタクリル樹脂(E)と、必要に応じてこれら以外の成分(カーボンブラック(F)またはカーボンブラックマスターバッチ(H)、その他の熱可塑性樹脂、添加剤)とを、V型ブレンダやヘンシェルミキサー等により混合分散させ、これにより得られた混合物をスクリュー式押出機、バンバリーミキサ、加圧ニーダ、ミキシングロール等の溶融混練機等を用いて溶融混練することにより熱可塑性樹脂組成物が製造される。溶融混練後に、必要に応じてペレタイザー等を用いて、溶融混練物をペレット化してもよい。
以上説明した本発明の熱可塑性樹脂組成物にあっては、ポリオルガノシロキサン(a1)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)との比率が特定の割合にあり、体積平均粒子径が特定の範囲にある複合ゴム状重合体(A)の存在下に、ビニル系単量体混合物(m1)を重合して得られたグラフト共重合体(B)と、ポリオルガノシロキサン(a1)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)との比率が特定の割合にあり、体積平均粒子径および全粒子中に占める粒子径が300〜500nmである粒子の割合が特定の範囲にある複合ゴム状重合体(C)の存在下に、ビニル系単量体混合物(m2)を重合して得られたグラフト共重合体(D)と、ビニル系単量体混合物(m3)の重合体であるメタクリル樹脂(E)を含むため、耐衝撃性、耐傷付き性、耐候性、発色性、特に黒色着色時の漆黒性に優れる成形品を得ることができる。
熱可塑性樹脂組成物がカーボンブラック(F)またはカーボンブラックマスターバッチ(H)を含む場合には、他の着色剤を用いる場合に比べ、成形品の耐候性、漆黒性がより優れる。
ビニル系単量体混合物(m3)がマレイミド単量体を含む場合には、成形品の耐熱性にも優れる。また、成形品に耐熱性が付与されても、耐衝撃性を損なうことがない。
本発明の成形品は、本発明の熱可塑性樹脂組成物を公知の成形方法によって成形加工して得られる。
成形方法としては、例えば、射出成形法、プレス成形法、押出成形法、真空成形法、ブロー成形法等が挙げられる。
成形品の用途としては、車輌外装部品、事務機器、家電、建材等が挙げられ、車輌外装部品が好適である。
熱可塑性樹脂組成物がカーボンブラック(F)またはカーボンブラックマスターバッチ(H)を含む場合には、他の着色剤を用いる場合に比べ、耐候性、漆黒性がより優れる。
ビニル系単量体混合物(m3)がマレイミド単量体を含む場合には、耐熱性にも優れる。また、成形品に耐熱性が付与されても、耐衝撃性を損なうことがない。
以下に記載の「%」は「質量%」、「部」は「質量部」を意味する。
以下の実施例および比較例における各種測定および評価方法は、以下の通りである。
マイクロトラック(日機装社製「ナノトラック150」)を用い、測定溶媒として純水を用いて、ラテックスに分散している複合ゴム状重合体の体積基準の粒子径分布を測定し、得られた粒子径分布より体積平均粒子径(MV)と、全粒子中に占める特定の粒子径の粒子の割合を求めた。
ラテックス中に分散している複合ゴム状重合体(A)およびラテックス中に分散している複合ゴム状重合体(C)の体積平均粒子径が、そのまま熱可塑性樹脂組成物中の複合ゴム状重合体(A)および複合ゴム状重合体(C)の体積平均粒子径を示すことを、グラフト共重合体(B)またはグラフト共重合体(D)をメタクリル樹脂(E)とそれぞれ混合した際の電子顕微鏡写真の画像処理によって確認している。
GPC(GPC:東ソー社製「HLC8220」、カラム:東ソー社製「TSK GEl SuperHZM−H」)を用い、テトラヒドロフラン(40℃)の溶媒として、ポリスチレン換算での質量平均分子量(Mw)を算出した。
熱可塑性樹脂組成物のペレットを、55トン射出成形機(東芝機械社製「IS55FP−1.5A」)を用い、シリンダー設定温度220〜260℃、金型温度60℃の条件で成形し、シャルピー衝撃試験用の試験片(成形品)を得た。
試験片について、ISO 179規格にしたがい、23℃の条件でシャルピー衝撃試験(ノッチ付)を行い、シャルピー衝撃強度を測定した。
熱可塑性樹脂組成物のペレットを、75トン射出成形機(株式会社日本製鋼所製「J−75EII−P」)を用い、シリンダー設定温度220〜260℃、金型温度60℃の条件で成形し、長さ100mm、幅100mm、厚み3mmの黒着色板(金型磨き♯5000)(以下、「成形品(Ma)」と言う。)を得た。なお、後述する実施例および比較例の熱可塑性樹脂組成物におけるカーボンブラックの含有量は全て、グラフト共重合体(B)とグラフト共重合体(D)とメタクリル樹脂(E)との合計100部に対して0.8部である。
成形品(Ma)について、分光測色計(コニカミノルタオプティプス社製「CM−3500d」)を用いて明度L*を、SCE方式にて測定した。こうして測定されたL*を「L*(ma)」とする。L*が低いほど黒色となり、漆黒性が良好である。
図1に示すように、先端部11が幅20mmの蒲鉾形(r=10mm)に形成された棒状の治具10を用意し、先端部11に、軍手を幅20mmに切り出した軍手切れ端12を被せた。成形品(Ma)13の表面に対して、棒状の治具10が直角になるように、軍手切れ端12が被せられた先端部11を接触させ、先端部11を成形品(Ma)13の表面において水平方向(図中、両矢印方向)に摺動させ、100回往復させた。その際、加える荷重は1kg(9.8N)とした。100回往復させた後、傷を付けた成形品(Mc)の表面の明度L*を、分光測色計を用いて、SCE方式にて測定した。こうして測定されたL*を「L*(mc)」とする。
成形品(Mc)の傷の目立ちやすさの判定指標ΔL*(mc−ma)を下記式(4)から算出した。ΔL*(mc−ma)の絶対値が小さいほど傷が目立ちにくい。
ΔL*(mc−ma)=L*(mc)−L*(ma)・・・(4)
ΔL*(mc−ma)の絶対値が0.8超1.5以下のとき、傷は目立ちにくく、成形品の意匠性を損なわない。
ΔL*(mc―ma)の絶対値が1.5超のとき、傷が目立ち、成形品の意匠性を損なう。
JIS K 5600−5−4に準拠し、成形品(Ma)の表面の鉛筆硬度を測定した。鉛筆硬度が硬いほど、耐引っ掻き傷付き性が優れる。
成形品(Ma)を、サンシャインウェザーメーター(株式会社スガ試験機製)を用い、ブラックパネル温度63℃、サイクル条件60分(降雨12分)の条件で1000時間処理した。そして、その処理前後の変色の度合い(ΔE)を、分光測色計を用いて、SCE方式にて測定して評価した。ΔEが小さいほど耐候性が良好である。
ISO試験法75規格に準拠し、1.83MPa、4mm、フラットワイズ法で荷重たわみ温度(℃)を測定した。
(ポリオルガノシロキサン(a1−a)の調製)
オクタメチルテトラシクロシロキサン96部、γ−メタクリルオキシプロピルジメトキシメチルシラン2部およびエチルオルソシリケート2部を混合してシロキサン系混合物100部を得た。これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム10部を溶解したイオン交換水300部を添加し、ホモミキサーにて10000回転で2分間撹拌した後、ホモジナイザーに30MPaの圧力で1回通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを得た。
別途、試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱器および撹拌装置を備えた反応器内に、ドデシルベンゼンスルホン酸2部、イオン交換水98部を注入し、2%のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。この水溶液を85℃に加熱した状態で、予備混合オルガノシロキサンラテックスを4時間にわたって滴下し、滴下終了後1時間温度を維持し、冷却した。この反応液を室温で48時間放置した後、水酸化ナトリウム水溶液で中和して、ポリオルガノシロキサン(a1−a)のラテックスを得た。ポリオルガノシロキサン(a1−a)のラテックスの一部を170℃で30分間乾燥して固形分濃度を求めたところ、17.3%であった。また、ラテックス中に分散しているポリオルガノシロキサン(a1−a)の質量基準の平均粒子径は30nmであった。
オクタメチルシクロテトラシロキサン98部、γ−メタクリロイルオキシプロピルジメトキシメチルシラン2部を混合してシロキサン混合物100部を得た。これに、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム0.67部、イオン交換水300部からなる水溶液を添加し、ホモミキサーにて10000回転/分で2分間撹拌した後、ホモジナイザーに300kg/cm2の圧力で2回通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを得た。別途、試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および攪拌装置を備えた反応器内に、ドデシルベンゼンスルホン酸10部と、イオン交換水90部とを投入し、10%のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液(酸触媒水溶液)を調製した。この酸触媒水溶液を85℃に加熱した状態で、予備混合オルガノシロキサンラテックスを2時間にわたって滴下し、滴下終了後3時間その温度を維持した後、40℃以下に冷却した。次いで、この反応物を10%水酸化ナトリウム水溶液でpH7.0に中和して、ポリオルガノシロキサン(a1−b)のラテックスを得た。ポリオルガノシロキサン(a1−b)のラテックスの一部を180℃で30分乾燥して固形分を求めたところ18.2%であった。また、ラテックス中に分散している質量基準の平均粒子径は30nmであった。
(酸基含有共重合体ラテックス(I−1)の調製)
試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および撹拌装置を備えた反応器内に、イオン交換水200部、オレイン酸カリウム2部、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム4部、硫酸第一鉄七水塩0.003部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.009部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.3部を窒素気流下で仕込み、60℃に昇温した。60℃になった時点から、アクリル酸n−ブチル85部、メタクリル酸15部、クメンヒドロパーオキサイド0.5部からなる混合物を120分かけて連続的に滴下した。滴下終了後、さらに2時間、60℃を維持した状態で熟成を行い、固形分が33%、重合転化率が96%、酸基含有共重合体の体積平均粒子径が120nmである酸基含有共重合体ラテックス(I−1)を得た。
オレイン酸カリウムを1.5部、アクリル酸n−ブチルを88部、メタクリル酸を12部に変更した以外は酸基含有共重合体ラテックス(I−1)の調製と同様にして、固形分が33%、重合転化率が97%、酸基含有共重合体の体積平均粒子径が60nmである酸基含有共重合体ラテックス(I−2)を得た。
(グラフト共重合体(B−1)の調製)
試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱器および撹拌装置を備えた反応器内に、ポリオルガノシロキサン(a1−a)のラテックスを固形分換算で8.0部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム0.8部を仕込み、イオン交換水190部を添加し、混合した。その後、メタアクリレート系重合体(a2)を構成する単量体としてアクリル酸n−ブチル42.0部、アリルメタクリレート0.14部、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート0.075部およびt−ブチルヒドロペルオキシド0.088部からなる混合物を添加した。この反応器に窒素気流を通じることによって、雰囲気の窒素置換を行い、60℃まで昇温した。反応器の内部の温度が60℃になった時点で、硫酸第一鉄0.0001部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.0003部およびロンガリット0.24部をイオン交換水10部に溶解させた水溶液を添加し、ラジカル重合を開始させた。(メタ)アクリル酸エステル成分の重合により、液温は78℃まで上昇した。1時間この状態を維持し、重合発熱が確認されなくなるまで重合を継続し、複合ゴム状重合体(A−1)のラテックスを得た。ラテックスに分散している複合ゴム状重合体(A−1)の体積平均粒子径は91nmであった。
表1に示すように、ポリオルガノシロキサン(a1−a)(固形分換算)、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウムおよびアクリル酸n−ブチルの部数を変更した以外は、グラフト共重合体(B−1)の調製と同様にして、グラフト共重合体(B−2)〜(B−9)を得た。
各例で得られたグラフト共重合体(B−1)〜(B−9)を構成する複合ゴム状重合体(A)の体積平均粒子径、複合ゴム状重合体(C)の全粒子中に占める粒子径が200nm超である粒子の割合(以下、「200nm超の粒子割合」とも言う。)、ポリオルガノシロキサン(a1)とアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)との合計質量に対するポリオルガノシロキサン(a1)の割合(以下、「(a1)/((a1)+(a2))×100」とも言う。)を表1に示す。(a1)/((a1)+(a2))×100は、ポリオルガノシロキサン(a1−a)およびアクリル酸n−ブチルの量(部)から算出した。
(グラフト共重合体(D−1)の調製)
試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および攪拌装置を備えた反応器内に、ポリオルガノシロキサン(a1−b)のラテックスを固形分換算で4.0部と、アルケニルコハク酸ジカリウム0.48部と、イオン交換水190部とを仕込んで混合した。次いで、アルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)を構成する単量体としてアクリル酸n−ブチル45.0部、アリルメタクリレート0.4部、1,3−ブチレングリコールジメタクリレート0.09部、t−ブチルハイドロパーオキサイド0.12部からなる混合物を添加した。この反応器に窒素気流を通じることによって雰囲気の窒素置換を行い、内温を60℃まで昇温した。内温が60℃に達した時点で、硫酸第一鉄七水塩0.000075部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩0.00023部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート0.2部、イオン交換水10部からなる水溶液を添加し、ラジカル重合を開始させた。重合発熱が確認された後、ジャケット温度を75℃とし、重合発熱が確認されなくなるまで重合を継続し、さらに1時間この状態を維持し、ポリオルガノシロキサンとポリブチルアクリレートゴムとが複合した複合ゴムを得た(ラジカル重合工程)。得られた複合ゴムの体積平均粒子径は100nmであった。
次いで、反応器内部の液温が70℃に低下した後、5%ピロリン酸ナトリウム水溶液を固形分として0.20部添加した(縮合酸塩添加工程)。次いで、内温70℃で制御した後、酸基含有共重合体ラテックス(I−1)を固形分として0.30部添加し、30分撹拌、肥大化を行い、複合ゴム状重合体(C−1)のラテックスを得た(肥大化工程)。得られたラテックスに分散している複合ゴム状重合体(C−1)の体積平均粒子径は165nmであった。また、複合ゴム状重合体(C−1)の全粒子中に占める、粒子径が300〜500nmである粒子の割合は10体積%であった。
ラジカル重合工程で用いたポリオルガノシロキサン(a1−b)、アルケニルコハク酸ジカリウムおよびアクリル酸n−ブチルの量と、肥大化工程で用いたピロリン酸ナトリウムの量、および酸基含有共重合体ラテックスの種類と量を表2に示すように変更した以外はグラフト共重合体(D−1)の調製と同様にして、グラフト共重合体(D−2)〜(D−18)を得た。
各例で得られたグラフト共重合体(D−1)〜(D−18)を構成する複合ゴム状重合体(C)の体積平均粒子径、複合ゴム状重合体(C)の全粒子中に占める粒子径が300〜500nmである粒子の割合(以下、「300〜500nmの粒子割合」とも言う。)、複合ゴム状重合体(C)の全粒子中に占める粒子径が500nm超である粒子の割合(以下、「500nm超の粒子割合」とも言う。)、(a1)/((a1)+(a2))×100を表2に示す。(a1)/((a1)+(a2))×100は、ポリオルガノシロキサン(a1−b)およびアクリル酸n−ブチルの量(部)から算出した。
(メタクリル樹脂(E−1)の調製)
撹拌機付きステンレス重合槽にイオン交換水150部、メタクリル酸メチル77部、N−フェニルマレイミド17部、スチレン6部、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)0.2部、n−オクチルメルカプタン0.25部、ポリビニルアルコール0.7部を仕込んだ。重合槽の内温を75℃にして3時間反応させ、90℃まで昇温し1時間反応させた。内容物を抜き出し、遠心脱水機で洗浄し、乾燥させて粉状のメタクリル樹脂(E−1)(質量平均分子量(Mw)11.1×104)を得た。
撹拌機付きステンレス重合槽にイオン交換水150部、メタクリル酸メチル99部、アクリル酸メチル1部、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)0.2部、n−オクチルメルカプタン0.25部、カルシウムヒドロオキシアパタイト0.47部、アルケニルコハク酸カリウム0.003部を仕込んだ。重合槽の内温を75℃にして3時間反応させ、90℃に昇温し1時間反応させた。内容物を抜き出し、遠心脱水機で洗浄し、乾燥させて粉状のメタクリル樹脂(E−2)(質量平均分子量(Mw)10.5×104)を得た。
下記のカーボンブラックを使用した。
(F−1):三菱カーボンブラック(登録商標)♯2600(三菱化学株式会社製)、平均一次粒子径:13nm。
(F−2):三菱カーボンブラック(登録商標)♯44(三菱化学株式会社製)、平均一次粒子径:24nm。
(メタクリル樹脂(G−1)の調製)
撹拌機付きステンレス重合槽にイオン交換水150部、メタクリル酸メチル90部、アクリル酸メチル10部、2,2’−アゾビス(イソブチロニトリル)0.2部、n−オクチルメルカプタン0.25部、カルシウムヒドロオキシアパタイト0.47部、アルケニルコハク酸カリウム0.003部を仕込んだ。重合槽の内温を75℃にして3時間反応させ、90℃に昇温し1時間反応させた。内容物を抜き出し、遠心脱水機で洗浄し、乾燥させて粉状のメタクリル樹脂(G−1)(質量平均分子量(Mw)10.8×104)を得た。
(カーボンブラックマスターバッチ(H−1)の調製)
カーボンブラック(F−1)40部、メタクリル樹脂(G−1)60部を混合し、28mmφの真空ベント付き2軸押出機(株式会社日本製鋼所製「TEX−28V」)で240℃、93.325kPa真空にて溶融混練し、カーボンブラックマスターバッチ(H−1)を得た。
以下に示す有機染料を着色剤として使用した。
(染料−1):スミプラスト ブラック3BA−2(住化ケムテックス社製)。
グラフト共重合体(B−1)20部、グラフト共重合体(D−1)20部、メタクリル樹脂(E−1)60部、およびカーボンブラックマスターバッチ(H−1)2部(カーボンブラック(F−1)換算で0.8部)を混合し、28mmφの真空ベント付き2軸押出機(株式会社日本製鋼所製「TEX−28V」)で、シリンダー温度240℃、93.325kPa真空にて溶融混練し、熱可塑性樹脂組成物を調製した。溶融混練後に、ペレタイザー(創研社製「SH型ペレタイザー」)を用いて熱可塑性樹脂組成物をペレット化し、各種成形品を成形し、耐衝撃性、漆黒性、耐傷付き性(耐擦り傷付き性、耐引っ掻き傷付き性)、耐候性、耐熱性を評価した。結果を表3に示す。
表3〜6に示す配合処方に変更した以外は、実施例1と同様にして熱可塑性樹脂組成物を調製し、熱可塑性樹脂組成物をペレット化し、各種成形品を成形し、耐衝撃性、漆黒性、耐傷付き性、耐候性、耐熱性を評価した。結果を表3〜6に示す。
したがって、本発明の熱可塑性樹脂組成物を用いると、耐衝撃性、発色性、耐傷付き性、耐候性、耐熱性に優れた成形品が得られることがわかる。
実施例1、17〜18の対比から、メタクリル樹脂(E)として、マレイミド単量体を含むビニル系単量体混合物(m3)の重合体を含むことで、耐熱性がより優れることが確認できた。
実施例1、19〜21の対比から、着色にカーボンブラック(F)またはカーボンブラックマスターバッチ(H)を用いることで、耐候性がより優れることが確認できた。また、平均一次粒子径が10〜20nmであるカーボンブラック(F)をマスターバッチ化したものを用いることで、漆黒性が特に優れることが確認できた。
一方、比較例1〜10の熱可塑性樹脂組成物から得られた成形品は、耐衝撃性、耐傷付き性、漆黒性のいずれか1以上が劣っていた。
11 先端部
12 軍手切れ端
13 成形品(Ma)
Claims (8)
- ポリオルガノシロキサン(a1)およびアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)からなり、前記ポリオルガノシロキサン(a1)と前記アルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)との合計質量に対する前記ポリオルガノシロキサン(a1)の割合が12質量%以上25質量%未満であり、体積平均粒子径が50nm以上120nm未満である複合ゴム状重合体(A)の存在下に、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体混合物(m1)を重合して得られたグラフト共重合体(B)と、
ポリオルガノシロキサン(a1)およびアルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)からなり、前記ポリオルガノシロキサン(a1)と前記アルキル(メタ)アクリレート系重合体(a2)との合計質量に対する前記ポリオルガノシロキサン(a1)の割合が1〜12質量%であり、体積平均粒子径が120nm以上240nm未満であり、全粒子中に占める粒子径が300〜500nmである粒子の割合が5〜25体積%である複合ゴム状重合体(C)の存在下に、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物を含むビニル系単量体混合物(m2)を重合して得られたグラフト共重合体(D)と、
メタクリル酸エステルを含むビニル系単量体混合物(m3)の重合体であるメタクリル樹脂(E)と、を含む熱可塑性樹脂組成物。 - 前記メタクリル樹脂(E)の含有量が、前記グラフト共重合体(B)と前記グラフト共重合体(D)と前記メタクリル樹脂(E)との合計質量に対し45〜80質量%である請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- カーボンブラック(F)をさらに含む、請求項1又は2に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- カーボンブラック(F)と、メタクリル酸エステルを含むビニル系単量体混合物(m4)の重合体であるメタクリル樹脂(G)とを含むカーボンブラックマスターバッチ(H)をさらに含む、請求項1に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記メタクリル樹脂(E)と前記メタクリル樹脂(G)との合計の含有量が、前記グラフト共重合体(B)と前記グラフト共重合体(D)と前記メタクリル樹脂(E)と前記メタクリル樹脂(G)との合計質量に対し45〜80質量%である請求項4に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記カーボンブラック(F)の平均一次粒子径が10〜20nmである、請求項3〜5のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 前記ビニル系単量体混合物(m3)がマレイミド単量体をさらに含む、請求項1〜6のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
- 請求項1〜7のいずれか一項に記載の熱可塑性樹脂組成物を用いた成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017138497A JP6884058B2 (ja) | 2017-07-14 | 2017-07-14 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2017138497A JP6884058B2 (ja) | 2017-07-14 | 2017-07-14 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2019019216A JP2019019216A (ja) | 2019-02-07 |
JP6884058B2 true JP6884058B2 (ja) | 2021-06-09 |
Family
ID=65353638
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017138497A Active JP6884058B2 (ja) | 2017-07-14 | 2017-07-14 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6884058B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7123715B2 (ja) * | 2017-09-21 | 2022-08-23 | 旭化成株式会社 | 成形体 |
JP7459463B2 (ja) * | 2019-08-21 | 2024-04-02 | テクノUmg株式会社 | ゴム質重合体、グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物および成形品と、その製造方法 |
JP7228079B1 (ja) * | 2021-03-29 | 2023-02-22 | テクノUmg株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4326915B2 (ja) * | 2003-11-07 | 2009-09-09 | 三菱レイヨン株式会社 | 振動溶着用熱可塑性樹脂組成物、およびそれを用いた振動溶着用成形品、ランプ |
-
2017
- 2017-07-14 JP JP2017138497A patent/JP6884058B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2019019216A (ja) | 2019-02-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6332026B2 (ja) | ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 | |
JP6884058B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2023115193A (ja) | ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体粉体、およびそれを用いた樹脂組成物ならびにそれからなる成形体 | |
JP7024342B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP6896539B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP7228079B1 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP6735534B2 (ja) | 複合ゴム系グラフト共重合体含有粉体、複合ゴム系グラフト共重合体含有凝固物、熱可塑性樹脂組成物、およびその成形品の製造方法 | |
JP7242971B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、成形品 | |
WO2021065721A1 (ja) | 撥水性付与剤、熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP6760829B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形品 | |
JP2021031555A (ja) | ゴム質重合体、グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物および成形品と、その製造方法 | |
JP3945861B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
JP6866222B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2019147868A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2020041067A (ja) | ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、熱可塑性樹脂組成物及び成形体 | |
JP2019163411A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP7233846B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、その製造方法及び成形品 | |
JP7049100B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2005307074A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物および成型品 | |
JP2005343925A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、及びそれを用いた成形品 | |
JP7195798B2 (ja) | グラフト共重合体の製造方法 | |
JP4917830B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
JP2005307073A (ja) | グラフト共重合体およびその製造方法、熱可塑性樹脂組成物 | |
JP6709658B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびそれを用いた成形品 | |
JP6335027B2 (ja) | グラフト共重合体、および熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20190718 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20200409 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20210113 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20210119 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20210303 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20210413 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20210511 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6884058 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |