JP6820998B2 - 発光性結晶及びその製造 - Google Patents

Description

本発明は、発光性結晶（ＬＣ）の分野に、より詳細には、量子ドット（ＱＤ）に関する。本発明は、そのような発光性結晶の製造方法、発光性結晶を含む組成物、並びにＬＣを含む電子デバイス、装飾コーティング、及びコンポーネントを提供する。

発光性結晶、具体的には量子ドットは、公知の種類の材料である。そのようなＱＤには、発光ダイオード又はディスプレイなどの電子デバイスを含む工業的及び商業的製品における多くの用途が見出される。

Protesescu et al.（Nano Lett., 2015, 15, 3692-3696）は、品質の高い新規な種類の発光性量子ドット（ＱＤ）を開示している。ＱＤは、安価な化学物質を用い、非常に高いサイズ精度で合成され、ＱＤのサイズは、温度及び反応時間などの合成パラメーターを調節することによって制御された。しかし、その方法は、制御が困難であり（この材料組成物の粒子成長速度が非常に速いことに起因して）、スケールアップが困難であることから、非常に少量しか合成されなかった。さらに、この反応は、非化学量論的であり、大量の副生物が発生する結果となる。さらに、この反応は、オクタデセンなどの高沸点溶媒中でしか行うことができず（高い反応温度のために）、このため、最終用途においてＱＤがトルエンなどの低沸点溶媒中に存在することが必要とされる場合、溶媒交換が必要となる。この合成経路は、「ホットインジェクション法」として知られ、標準的な実験設備が用いられる。これらの欠点のために、ＱＤを合成するこの方法は、商業的に魅力的なものではなく、このことがＱＤを高価なものとしている。

Ayguler et al（J. Phys. Chem. C 2015, 119, 12047-12054）は、ハイブリッドハロゲン化鉛ペロブスカイトナノ粒子をベースとする発光電気化学セルを開示している。この著者らは、そのような５０〜９０ｎｍサイズのナノ粒子の製造方法を開示しており、サイズ分布が均一ではないことも認識している。この文書は、これらの材料を得る困難さも指摘しており、それは、純粋な化合物を得るためには、反応体の滴下が極めて重要だからである。また、結晶成長の制御及び制限のために、キャッピング剤も必要である。

Li et al（Chem. Mater., 2015, 284-292）は、（ＦＡ，Ｃｓ）ＰｂＩ３固体アロイをバルク膜の形態で形成してペロブスカイト構造を安定化することについて述べており、ここで、ＦＡは、ホルムアミジニウムを表す。この文書に開示される材料は、発光を示さない。膜の形成は、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドの溶液を介して得られる。

したがって、本発明の目的は、現行技術のこれらの欠点の少なくともいくつかを軽減することである。特に、本発明の目的は、ＬＣ／ＱＤの改善された製造方法を提供することである。さらなる目的は、電子デバイス、及び光学デバイス、及び装飾コーティングを含む広く様々な用途に適するＬＣ／ＱＤを含む新規な材料を提供することである。

これらの目的は、請求項１に記載の方法、請求項９に記載のインク、請求項１６に記載のコンポーネント、及び請求項１７／１８に記載のデバイス／物品によって達成される。本発明のさらなる態様は、本明細書及び独立請求項に開示され、好ましい実施形態は、本明細書及び従属請求項に開示される。本発明は、特に：
・発光性結晶、具体的には、量子ドットの製造方法（第一の態様）；
・「インク」又は「プレポリマー分散体」とも称される懸濁液の形態の組成物、及びその使用（第二の態様）；
・固体ポリマー組成物及びその使用（第三の態様）；
・コンポーネント（第四の態様）；
・デバイス（電子デバイス、光学デバイスを含む）、及びコーティング面を含む物品（第五の態様）；
・ポリマー組成物の製造方法（第六の態様）；
・コンポーネントの製造方法（第七の態様）；並びに
・デバイスの製造方法（第八の態様）
を提供する。本発明を、以下で詳細に記載する。本明細書で提供／開示される様々な実施形態、好ましい態様、及び範囲が、任意に組み合わされてもよいことは理解される。さらに、特定の実施形態によっては、選択された定義、実施形態、又は範囲が適用されない場合もある。

特に断りのない限り、以下の定義が、本明細書で適用されるものとする。

本発明の文脈で用いられる「１つの（a）」、「１つの（an）」、「その（the）」の用語、及び類似の用語は、本明細書で特に断りのない限り、又は文脈によって明らかに矛盾することのない限りにおいて、単数及び複数の両方を含むものと解釈されるものとする。さらに、「含む（including）」、「含有する（containing）」、及び「含む（comprising）」の用語は、本明細書において、非限定的な制限されない意味で用いられる。「含有する（containing）」の用語は、「含む（comprising）」及び「から成る（consisting of）」の両方を含むものとする。

パーセントは、本明細書で特に断りのない限り、又は文脈によって明らかに矛盾することのない限りにおいて、重量％として与えられる。

「発光性結晶（luminescent crystals）」（ＬＣ）の用語は、本技術分野で公知であり、半導体材料から作られた３〜５００ｎｍの結晶に関する。この用語は、典型的には３〜１５ｎｍの範囲にある量子ドット、及び典型的には１５ｎｍ超から１００ｎｍまで（好ましくは、５０ｎｍまで）の範囲にあるナノ結晶、及び典型的には１００ｎｍ超から５００ｎｍの範囲にある結晶を含む。好ましくは、発光性結晶は、おおよそ等軸的である（球形状又は立方体形状など）。粒子は、３つすべての直交方向のアスペクト比（最長方向：最短方向）が１〜２である場合、おおよそ等軸的であると見なされる。したがって、ＬＣの集合体は、好ましくは、等軸ナノ結晶を、５０〜１００％（ｎ／ｎ）、好ましくは、６６〜１００％（ｎ／ｎ）、非常に好ましくは、７５〜１００％（ｎ／ｎ）含有する。

ＬＣは、その用語が示すように、発光性である。本発明の文脈において、発光性結晶の用語は、単結晶を含み、又は多結晶粒子であってもよい。後者の場合、１つの粒子が、結晶相又はアモルファス相の粒界で接続された複数の結晶ドメイン（結晶粒）から構成されていてよい。発光性結晶は、界面活性剤の存在によって、他の粒子から空間的に分離されている。発光性結晶は、直接バンドギャップ（典型的には、１．１〜３．８ｅＶ、より典型的には、１．４〜３．５ｅＶ、さらにより典型的には、１．７〜３．２ｅＶ）を示す半導体材料である。バンドギャップに等しいか又はそれよりも高い電磁放射線で照射されると、価電子帯電子が伝導帯に励起され、価電子帯に電子ホールが残される。形成された励起子（電子−電子ホール対）は、次に、ＬＣバンドギャップ値を中心とする最大強度のフォトルミネッセンスの形態で放射再結合し、少なくとも１％のフォトルミネッセンス量子収率を示す。外部の電子及び電子ホール源と接触すると、ＬＣは、エレクトロルミネッセンスを示し得る。本発明の文脈において、ＬＣは、メカノルミネッセンス（例：ピエゾルミネッセンス）、ケミルミネッセンス、エレクトロケミルミネッセンス、又はサーモルミネッセンスを示さない。

「量子ドット（quantum dot）」（ＱＤ）の用語は、公知であり、特に、典型的には３〜１５ｎｍの直径を有する半導体ナノ結晶に関する。この範囲内では、ＱＤの物理的直径は、バルク励起ボーア半径よりも小さく、量子閉じ込め効果が支配的となる。その結果、ＱＤの電子状態、したがってバンドギャップは、ＱＤの組成及び物理的サイズの関数となり、すなわち、吸収／発光の色は、ＱＤのサイズと関連する。ＱＤサンプルの光学的品質は、その均一性と直接関連している（単分散のＱＤであるほど、発光のＦＷＨＭが小さくなる）。ＱＤがボーア半径よりも大きいサイズに達すると、量子閉じ込め効果は阻害され、サンプルは、励起子再結合の非放射経路が支配的となり得ることから、もはや発光性ではなくなり得る。したがって、ＱＤは、特にそのサイズ及びサイズ分布によって定められるナノ結晶の特定のサブ群である。ＱＤの特性は、これらのパラメーターと直接関連しており、それによって、ＱＤはナノ結晶と区別される。

「溶媒」の用語は、本技術分野にて公知であり、特に、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、エーテル（グリコールエーテルを含む）、エステル、アルコール、ケトン、アミン、アミド、スルホン、ホスフィン、アルキルカーボネートを含む。上記の有機物質は、無置換であっても、又は１つ以上の置換基によって置換されていてもよく、例えば、ハロゲン（フルオロなど）、ヒドロキシ、Ｃ１−４アルコキシ（メトキシ又はエトキシなど）、及びアルキル（メチル、エチル、イソプロポイルなど）による。上記の有機物質は、直鎖状、分岐鎖状、及び環状誘導体を含む。また、分子内に不飽和結合が存在してもよい。上記の化合物は、典型的には、４〜２４個の炭素原子、好ましくは、５〜１２個の炭素原子、最も好ましくは、６〜１０個の炭素原子を有する。

「界面活性剤」、「リガンド」、「分散剤（dispersant）」、及び「分散剤（dispersing agent）」の用語は、本技術分野で公知であり、本質的に同じ意味を有する。本発明の文脈において、これらの用語は、粒子の分離を改善し、凝集又は沈降を防止するために懸濁液又はコロイド中で用いられる溶媒以外の有機物質を示す。理論に束縛されるものではないが、界面活性剤は、粒子を溶媒に添加する前又は後に、粒子表面上に物理的に又は化学的に付着され、それによって所望される効果を提供するものと考えられる。界面活性剤の用語は、ポリマー材料及び小分子を含み、界面活性剤は、典型的には、極性の末端官能基及び無極性の末端基を含有する。本発明の文脈において、溶媒（例：トルエン）は、界面活性剤と見なされない。

「懸濁液」の用語は、公知であり、固体である内部相（internal phase）（ｉ．ｐ．）及び液体である外部相（external phase）（ｅ．ｐ．）の不均一流体に関する。外部相は、１つ以上の分散剤／界面活性剤を含み、任意選択で１つ以上の溶媒、及び任意選択で１つ以上のプレポリマーを含んでもよい。

「ポリマー」の用語は、公知であり、有機及び無機合成材料を含む。「プレポリマー」の用語は、モノマー及びオリゴマーの両方を含むものとする。

「溶液加工」の用語は、本技術分野で公知であり、溶液ベース（＝液体）の出発材料を用いることによって基材にコーティング又は薄膜を適用することを示す。本発明の文脈において、溶液加工は、電子デバイス、光学デバイス、及び（装飾）コーティングを含む物品などの市販用製品の製造に関し、及びＱＤコンポジット又はＱＤ層を含むコンポーネント／半製品の製造にも関する。典型的には、懸濁液の適用は、周囲条件で行われる。

「ＱＤコンポジット」の用語は、ＬＣ／ＱＤ、界面活性剤、及びマトリックスを含む固体無機／有機コンポジット材料を示す。ＱＤコンポジットの形態は、膜、繊維、及びバルク材料を含む。ＱＤコンポジットは、ＬＣ／ＱＤが電子的にアドレス指定されない（not electronically addressed）ことから、ＬＣ／ＱＤが光学的機能だけを有する用途に用いられる。

ＱＤコンポジットでは、ＬＣ／ＱＤは、ＬＣ／ＱＤを互いに空間的に分離する目的で、ポリマーマトリックス又は無機マトリックスなどのマトリックス中に埋め込まれる。用途に応じて、ＱＤコンポジット膜の厚さは、広い範囲にわたって様々であってよいが、典型的には、１〜１０００ミクロン（μｍ）である。

「ＱＤ層」の用語は、発光性結晶（具体的にはＱＤ）及び界面活性剤を含む薄層を示し、マトリックス／バインダーなどの追加の成分を含まないか、又は本質的に含まない。ＱＤ層には、量子ドット発光ダイオード（ＱＬＥＤ）又は量子ドットソーラーセルを含む様々な用途が見出され得る。これらの用途では、ＬＣ／ＱＤは、電子的にアドレス指定され、電圧の印加によって、電流がＱＤ層を通って流れる。用途に応じて、ＱＤ層の厚さは、広い範囲にわたって様々であってよいが、典型的には、３〜２００ｎｍ、好ましくは、５〜１００ｎｍ、最も好ましくは、６〜３０ｎｍである。ＱＤ層は、ＬＣ／ＱＤの単層から構成されていてよく、したがって、用いられるＬＣ／ＱＤのサイズに等しい厚さを有し、したがってこれが、厚さの下限を定める。

本発明は、図面を参照することによってより良く理解される。

図１（ａ）及び（ｂ）は、本発明の様々な態様の概要を示す。図１ｂでは、ｘ軸は、粒子サイズ／ｎｍを示し、ｙ軸は、粒子数／任意単位を示す。左側は、工程（ａ）で提供される出発材料（バルク材料）であり、右側は、本発明の工程（ｂ）で得られる本発明のＬＣ／ＱＤである。 図１（ａ）及び（ｂ）は、本発明の様々な態様の概要を示す。図１ｂでは、ｘ軸は、粒子サイズ／ｎｍを示し、ｙ軸は、粒子数／任意単位を示す。左側は、工程（ａ）で提供される出発材料（バルク材料）であり、右側は、本発明の工程（ｂ）で得られる本発明のＬＣ／ＱＤである。 図２は、本発明で述べる２つの異なる作製方法によって得られた出発材料ＦＡＰｂＢｒ_３のＸ線回折パターンを示す。ｘ軸：２シータ（°）；ｙ軸：強度（任意単位）；上：例１に従う溶液からのＦＡＰｂＢｒ３；下：例２に従う乾式ミリングからのＦＡＰｂＢｒ３。 図３は、本発明に従って合成されたＦＡＰｂＢｒ_３ ＬＣのＴＥＭ画像を示し、結晶構造の立方晶の性質が示される。 図４は、本発明に従って合成されたＦＡＰｂＢｒ_３ ＬＣのＴＥＭ画像を示す。 図５は、本発明に従って合成されたＣｓ_０．８５ＦＡ_０．１５ＰｂＢｒ_３ ＬＣのＴＥＭ画像を示す。 図６は、本発明に従って合成されたＣｓ_０．５ＦＡ_０．５ＰｂＢｒ_３ ＬＣのＴＥＭ画像を示す。 図７は、本発明に従う異なる析出されたＬＣのＸ線回折パターンを示す。ｘ軸：２シータ（°）；ｙ軸：強度（任意単位）；上：ＣｓＰｂＢｒ_３；中央：Ｃｓ_０．５ＦＡ_０．５ＰｂＢｒ_３；下：ＦＡＰｂＢｒ_３。

第一の態様では、本発明は、発光性結晶、詳細には、量子ドットの種類からの発光性結晶の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、３〜５００ｎｍのサイズ、好ましくは、３〜１００ｎｍのサイズの発光性結晶の製造方法に関し、前記発光性結晶は、式（Ｉ）の化合物から選択され、
［Ｍ^１Ａ^１］_ａＭ^２ _ｂＸ_ｃ （Ｉ）、
式中
Ａ^１は、１つ以上の有機カチオンを表し、好ましくは、ホルムアミジニウム、アンモニウム、グアニジニウム、プロトン化チオウレア、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウムから成る群より選択され、
Ｍ^１は、１つ以上のアルカリ金属を表し、好ましくは、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ，Ｎａ、Ｌｉから選択され、
Ｍ^２は、Ｍ^１以外の１つ以上の金属を表し、好ましくは、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、及びＢｉから成る群より選択され、
Ｘは、ハライド、及びシュードハライド、及びスルフィドから、好ましくは、クロリド、ブロミド、ヨージド、シアニド、チオシアネート、イソチオシアネート、及びスルフィドから成る群より選択される１つ以上のアニオンを表し、特に好ましくは、Ｃｌ、Ｂｒ、及びＩから成る群より選択される１つ以上のハライドを表し、
ａは、１〜４を表し、
ｂは、１〜２を表し、
ｃは、３〜９を表し；
前記方法は、（ａ）以下で定める固体材料を提供する工程；及び（ｂ）前記材料を、以下で定める液体の存在下で分散させる工程を含む。

本発明のこの態様については、以下でさらに詳細に説明するものとする。

ＬＣ／ＱＤが環境に対して感受性の高い材料であることは知られている。第一に、それらは、凝集して、非放射再結合経路を誘導するものとなる傾向にあり、発光量子収率の低下に繋がる。したがって、合成後、ＬＣ／ＱＤを安定化させる対策を取る必要がある。本明細書で述べる方法は、安定な懸濁液の形態（「インク」）でＬＣ／ＱＤを提供する改善された製造方法を開示することにより、この要件を満たしている。

本明細書で述べる方法は、材料がまず従来のように合成され、次にサイズ低下され、安定化されてＬＣ／ＱＤが得られることから、「トップダウン」手法と見なされ得る。この手法は、Protesescu and Ayguler（上記で考察）に記載される公知の「ボトムアップ」である手法とは逆である。本発明の方法を以下で提供される実験によってさらに説明するが、これらによって限定されるものではない。

本明細書で述べる方法は、非常に優れた特性を有するＬＣ／ＱＤを提供する。第一に、小さいＦＷＨＭ値（発光ピーク幅；例：５２２ｎｍでの発光に対して２６ｎｍ）が観察される。第二に、高い発光量子収率が観察される（約５３０ｎｍでの発光に対して＞８０％）。これらの量子収率は、Ayguler（上記で引用）に報告される５〜１５％と比較すると高い。したがって、本発明の方法によって提供されるＬＣ／ＱＤは、電子及び光学デバイスにおける数多くの用途に適している。さらに、本発明の方法によって提供されるＬＣ／ＱＤは、装飾コーティングなどのコーティング（非電子／非光学）物品にも適している。

本発明の方法は、公知の製造方法と比較してより優れている。第一に、それは、非常により堅固であり、容易にスケールアップすることができる。第二に、必要とされる出発材料が少なく、生成する副生物も少ない。第三に、合成を低沸点溶媒中で直接行うことができることから、ＬＣ／ＱＤの合成後に低沸点溶媒（例：トルエン）への溶媒交換の必要がない。第四に、得られる生成物の狭いサイズ分布が観察される。結果として、製造コストが大きく低減され、ＬＣ／ＱＤが数多くの用途に利用可能となる。

式（Ｉ）の発光性結晶／量子ドット：本発明の方法は、３〜５００ｎｍ、特に、３〜１００ｎｍの平均サイズを有するＬＣ／ＱＤを提供する。このＬＣ／ＱＤはさらに、発光ピークの低いＦＷＨＭ値によって示されるように、狭いサイズ分布も有する。

１つの実施形態では、本発明は、ａ＝１、ｂ＝１、ｃ＝３である式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関する。

上記式（Ｉ）から分かるように、本発明に従う化合物は、２種類のカチオン、すなわち、有機カチオン及び金属カチオンを含有しているという点でハイブリッド材料である。カチオンＡ^１は、有機カチオンであるが、カチオンＭ^２（及び存在する場合はＭ^１）は、金属カチオンである。本発明によると、有機カチオンＡ^１は、式（Ｉ）の化合物中に存在するが、金属カチオンＭ^１は、存在しても、又は存在していなくてもよい（Ａ^１≠０；Ｍ^１＝０又はＭ^１≠０）。そのようなハイブリッド材料、特にペロブスカイトナノ粒子の形態のハイブリッド材料は、有益な特性を有している。有機カチオンＡ^１を含む広範囲のハイブリッド材料（Ｉ）が、本発明の製造方法に従って入手可能である。適切な有機カチオンは、ホルムアミジニウムカチオン（ＩＶ−１）、アンモニウムカチオン（ＩＶ−２）、グアニジニウムカチオン（ＩＶ−３）、プロトン化チオウレアカチオン（ＩＶ−４）、イミダゾリウムカチオン（ＩＶ−５）、ピリジニウムカチオン（ＩＶ−６）、ピロリジニウムカチオン（ＩＶ−７）から成る群より選択されてよく、

ここで、置換基Ｒは、互いに独立して、水素、又はＣ_１−４アルキル、又はフェニル、又はベンジルを表し、Ｒが炭素と結合している場合、それはさらに、互いに独立して、ハライド又はシュードハライドを表す。

（ＩＶ−１）の場合、Ｒ^２は、好ましくは、水素を表し、Ｒ^１は、好ましくは、メチル、又は水素、又はハライド、又はシュードハライドを表す。好ましいカチオンは、アセタミジニウム、ホルムアミジニウム（ＦＡ）から成る群より選択される。ＦＡが好ましいカチオンである。

（ＩＶ−２）の場合、Ｒは、好ましくは、水素、及びメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｉｓｏ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉｓｏ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、フェニル、ベンジルを表す。好ましいカチオンは、ベンジルアンモニウム、ｉｓｏ−ブチルアンモニウム、ｎ−ブチルアンモニウム、ｔ−ブチルアンモニウム、ジエチルアンモニウム、ジメチルアンモニウム、エチルアンモニウム、メチルアンモニウム（ＭＡ）、フェネチルアンモニウム、ｉｓｏ−プロピルアンモニウム、ｎ−プロピルアンモニウムから成る群より選択される。ＭＡが好ましいカチオンである。

（ＩＶ−３）の場合、Ｒ^２は、好ましくは、水素を表し、親化合物のグアニジニウムカチオンが得られる。

（ＩＶ−４）の場合、Ｒ^２は、好ましくは、水素を表し、親化合物のプロトン化チオウレアカチオンが得られる。

（ＩＶ−５）の場合、Ｒ^２は、好ましくは、メチル又は水素を表す。イミダゾリウムが好ましいカチオンである。

（ＩＶ−６）の場合、Ｒ^２は、好ましくは、メチル又は水素を表す。ピリジニウムが好ましいカチオンである。

（ＩＶ−７）の場合、Ｒ^２は、好ましくは、メチル又は水素を表す。ピロリジニウムが好ましいカチオンである。

本発明によると、Ａ^１の存在が必須であることは理解される。本発明に従う式（Ｉ）の化合物は、したがって、有機ペロブスカイトと称される。

Ｍ^１の量は、広い範囲にわたって様々であってよい。１つの実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関し、ここで、Ｍ^１は存在しない。この実施形態では、本発明は、式（Ｉ−２）の化合物に関し、
Ａ^１ _ａＭ^２ _ｂＸ_ｃ （Ｉ−２）
式中、置換基は、本明細書で定める通りである。本明細書では、そのような式（Ｉ−２）の化合物は、Ｍ^１が存在しないことから、純有機ペロブスカイトと称される。

１つのさらなる実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関し、式中、Ｍ^１は、Ｍ^１＋Ａ^１に基づいて算出された場合、９０ｍｏｌ％までで存在する。この実施形態では、Ｍ^１及びＡ^１は、統計的に分布しており、式（Ｉ−３）の化合物に関し、
［Ｍ^１ _ａ’Ａ^１ _ａ’’］_ａＭ^２ _ｂＸ_ｃ （Ｉ−３）
式中、
ａ’＋ａ’’＝１、及びａ’／（ａ’＋ａ’’）＜０．９、及びａ’＞０であり、並びに、
式中、残りの置換基は、本明細書で定める通りである。本明細書では、そのような式（Ｉ−３）の化合物は、Ｍ^１が存在することから、無機−有機ペロブスカイトと称される。

１つの実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関し、式中、Ｍ^１＝Ｃｓである。

１つの実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関し、式中、Ａ^１＝ＦＡである。

１つの実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関し、式中、Ｍ^２＝Ｐｂである。

１つの実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関し、式中、Ｘは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉのリストから選択される少なくとも２つの元素の組み合わせである。

１つの実施形態では、本発明は、ＦＡ_１Ｐｂ_１Ｘ_３から、特に、ＦＡＰｂＢｒ_３、ＦＡＰｂＢｒ_２Ｉから選択される式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関する。この実施形態は、対応するＦＡＢｒ及びＰｂＢｒ２のモル混合物又はＦＡＩ及びＰｂＢｒ２の混合物も含む。

１つのさらなる実施形態では、本発明は、ドープされた材料をさらに含む式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関し、すなわち、Ｍ^１の一部が、他のアルカリ金属に置き換えられているか、又はＭ^２の一部が、他の遷移金属若しくは希土類元素に置き換えられているか、又はＸの一部が、他のハロゲン化物に置き換えられているか、又はＡ^１の一部が、本明細書で定める他のカチオンに置き換えられている。ドーパント（すなわち、置換するイオン）は、一般的に、それらに置換される側のイオンに対して１％未満の量で存在する。

１つのさらなる実施形態では、本発明は、Ａ^１ＳｎＸ_３、Ａ^１ _３Ｂｉ_２Ｘ_９、Ａ^１ＧｅＸ_３から選択される式（Ｉ−２）のＬＣ／ＱＤに関する。

式（Ｉ）の化合物は、化学量論的化合物及び非化学量論的化合物を含む。式（Ｉ）の化合物は、ａ、ｂ、及びｃが自然数（すなわち、正の整数）を表す場合に化学量論的であり、ａ、ｂ、及びｃが自然数を除く有理数を表す場合に非化学量論的である。

１つのさらなる実施形態では、本発明は、式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤに関し、式中、Ｘの一部が、シアニド、チオシアネート、イソチオシアネート、及びスルフィドから成る群より選択される１つ以上のアニオンによって置き換えられている。好ましい実施形態としては、
Ａ^１ _ａＭ^２ _ｂＸ^１ _ｃ’Ｘ^２ _ｃ’’ （Ｉ−１）
が識別され、
式中、
Ａ^１、Ｍ^２、ａ、ｂは、上記で識別される通りであり；
Ｘ^１は、上記で識別されるハライドの群より選択される１つ以上のアニオンを表し；
Ｘ^２は、上記で識別されるシュードハライド又はスルフィドの群より選択される、Ｘ^１とは異なるアニオンを表し；
ｃ’＋ｃ’’は、３から９の自然数を表し、ｃ’／ｃ’’＞０．９である。スルフィドは、二価であるため、ｃ’、ｃ’’の算出時、２つ分にカウントされる。

式（Ｉ−１）の好ましい実施形態は、ＦＡＰｂＣｌ_２．９ＣＮ_０．１、ＦＡＳｎＢｒ_２（ＳＣＮ）_１、ＦＡ_３Ｂｉ_２Ｂｒ_８．８（ＮＣＳ）_０．２、及びＦＡＰｂＢｒ_０．４３Ｉ_２．４３Ｓ_０．０７を含む。

工程（ａ）：工程（ａ）で提供される適切な固体材料は、少なくとも１００ｎｍの平均粒子サイズ、及び典型的には５０ｎｍ〜１００μｍ、より典型的には、１００ｎｍ〜５０μｍの多分散サイズ分布を有する。固体材料の粒子サイズは、ＳＥＭ、ＴＥＭ、ＢＥＴ、又は遠心沈降法によって特定されるものとする。

さらに、そのような固体材料は、所望されるＬＣ／ＱＤの化学組成に対応する化学組成を有する。したがって、そのような固体材料は、ａモルの（Ａ^１＋Ｍ^１）、ｂモルのＭ^２、及びｃモルのＸの化学量論的組成を有する。

そのような材料は、以下で概説されるように、（ａ１）、（ａ２）、（ａ３）を例とする異なる手法によって本発明の方法に提供されてよい。この材料は、公知の方法によって、連続的に又は非連続的に工程（ｂ）に提供されてよい。この材料は、固体材料として、又は懸濁液の形態で、工程（ｂ）に提供されてよい。

湿式合成プロセス（ａ１）：式（Ｉ）に従う固体材料の製造自体は公知である。最も一般的な方法は、溶媒系相又は水相からの析出プロセスなどの湿式合成プロセスを含む。この材料は、公知の方法によって、連続的に又は非連続的に工程（ｂ）に提供されてよい。

ミリングによる乾式合成プロセス（ａ２）：式（Ｉ）に従う固体材料を製造するためのさらなる手法は、前駆体材料の乾式ミリングを含む。この実施形態では、固体材料は、式ａＡ^１ _１Ｘ_１及びＭ^２ _ｂＸ_{（ｃ−ａ）}を有する２つ以上の乾燥前駆体の混合物であり、式中、置換基は、上記で定められる。例えば、ＦＡＰｂＢｒ_３、ＦＡ_４ＰｂＢｒ_６は、前駆体ＦＡＢｒ及びＰｂＢｒ_２の対応するモル混合物によって入手可能であり、又はＦＡＰｂＢｒ_２Ｉは、前駆体ＦＡＩ及びＰｂＢｒ_２の対応する混合物によって入手可能である。式（Ｉ）に従う乾燥結晶材料は、次に、乳棒とすり鉢とを用いること、又は攪拌ミリングボール（agitated milling balls）を含むプロセスを用いることを例とする乾式ミリングプロセスで得られる。このプロセスは、ミリングによって誘導される固体反応と見なされ得る。

この手法は、「トップダウン」と見なされ得るものであり、乾式ミリングによって入手可能である固体出発材料は、平均粒子サイズ＞５００ｎｍで典型的には１〜５０ミクロン（μｍ）（ＳＥＭ又は遠心沈降法によって測定）の多分散粒子サイズ分布を示し、一方、合成された発光性結晶は、平均サイズ３〜５００ｎｍの非常に狭いサイズ分布を示す。本明細書で述べる方法に従うことにより、３〜５００ｎｍの狭いサイズ分布及び粒子サイズを得る目的で、出発材料の平均粒子サイズ及び多分散性が低下される。

Ｉｎ ｓｉｔｕ形成（ａ３）：式（Ｉ）に従う固体材料のためのさらなる別の選択肢は、分散プロセスの過程での固体反応などのｉｎ ｓｉｔｕ形成を含む。この実施形態では、固体材料は、式ａＡ^１ _１Ｘ_１及びＭ^２ _ｂＸ_{（ｃ−ａ）}を有する２つ以上の乾燥前駆体の混合物であり、式中、置換基は、上記で定められる。例えば、ＦＡＰｂＢｒ_３、ＦＡ_４ＰｂＢｒ_６は、前駆体ＦＡＢｒ及びＰｂＢｒ_２の対応するモル混合物によって入手可能であり、又はＦＡＰｂＢｒ_２Ｉは、前駆体ＦＡＩ及びＰｂＢｒ２の対応する混合物によって入手可能である。式（Ｉ）に従う結晶材料は、次に、固体材料の２つの前駆体の反応により、分散プロセスの過程で（すなわち、ｉｎ ｓｉｔｕで）形成される。

そして、上記前駆体は、湿式合成プロセス、乾式合成プロセスなどの公知の方法によって入手可能である。当業者であれば、式（Ｉ）の発光性結晶を得るための適切な前駆体を選択できる立場にある。ここでも、用いられる前駆体が得られるＬＣ／ＱＤよりも大きいことから、この手法も、「トップダウン」と見なされ得る。

１つの実施形態では、固体材料の平均粒子サイズは、少なくとも１００ｎｍ（ＢＥＴ、ＳＥＭ、ＴＥＭ、又は遠心沈降法によって特定される）、好ましくは、１００ｎｍ〜１００μｍ、より好ましくは、５００ｎｍ〜５０μｍである。

有利な実施形態では、固体材料は、式（Ｉ）の最終ＬＣ／ＱＤと同じ化学量論を有する単一の組成から成る。

工程（ｂ）：理論に束縛されるものではないが、液相中に出発材料を分散させると、いくつかの効果が、同時に又は順に発生するものと考えられる。

第一に、固体材料は、液相中に均一に分散される。

第二に、固体材料は、界面活性剤と接触される。それによって、材料はコーティングされ、液相中で安定化されるものと考えられる。

第三に、固体材料の粒子サイズが、低下される。理論に束縛されるものではないが、単分散粒子サイズ分布は、発生する２つの機構：（１）最終ＬＣ／ＱＤサイズよりも大きい粒子の機械的粉砕／劈開、（２）最終ＬＣ／ＱＤサイズよりも小さい粒子のオストワルド熟成及び焼結、によって得られるものと考えられる。

特定の実施形態では、固体出発材料の平均粒子サイズは、対応する合成後のＬＣ／ＱＤの平均粒子サイズよりも少なくとも１．５倍（好ましくは、少なくとも２倍、最も好ましくは、少なくとも５倍）大きい。

液体：上記で概説したように、工程（ｂ）は、液相中で行われる。適切な液体は、（ｉ）液体界面活性剤、（ｉｉ）（液体又は固体）界面活性剤と溶媒との組み合わせ、（ｉｉｉ）（液体又は固体）界面活性剤、溶媒、及び（液体又は固体）プレポリマー又はポリマーの組み合わせ、並びに（ｉｖ）（液体又は固体）界面活性剤と液体プレポリマーとの組み合わせから選択されてよい。

実施形態（ｉ）では、液相は、液体界面活性剤から成る（又は本質的に成る）。この実施形態は、溶媒を用いない単純な系であることから、有利である。

実施形態（ｉｉ）では、液相は、（液体又は固体）界面活性剤と溶媒との組み合わせから成る（又は本質的に成る）。この実施形態は、固体界面活性剤の使用が可能であることから、有利である。

実施形態（ｉｉｉ）では、液相は、（液体又は固体）界面活性剤、溶媒、及び（液体又は固体）プレポリマー又はポリマーの組み合わせから成る（又は本質的に成る）。この実施形態は、以下で定めるコンポーネント／中間製品を製造するために直接用いられ得る組成物を提供することから、有利である。

実施形態（ｉｖ）では、液相は、液体プレポリマーから成る（又は本質的に成る）。この実施形態は、溶媒を含まず、以下で定めるコンポーネント／中間製品を製造するために直接用いられ得る組成物を提供することから、有利である。

溶媒：溶媒の用語は、上記で定められる。誤解を避けるために、溶媒の用語は、界面活性剤もプレポリマーも含まない。

有利には、溶媒は、炭化水素（直鎖状、分岐鎖状、及び環状炭化水素を含む）、芳香族炭化水素、エーテル（グリコールエーテルを含む）、エステル、アルコール、ケトンの群より選択される。好ましくは、溶媒は、Ｃ_５−８シクロアルカン、直鎖状及び分岐鎖状Ｃ_５−２４アルカンの群より選択され、前記アルカンは、無置換であるか、又はフェニル若しくはナフチルによって置換されている。最も好ましくは、溶媒は、直鎖状Ｃ_５−１５アルカン、トルエン、及びシクロヘキサンの群より選択される。

さらなる実施形態では、溶媒は、１４０℃未満、好ましくは、１２０℃未満の沸点を示す。本発明の方法の有利な態様として、Protesescu（上記で考察、１４０〜２００℃の合成方法を使用）などのこれまでの方法と比較した場合、非常により低い温度でＬＣ／ＱＤを得ることがここで可能である。

プレポリマー：プレポリマーの用語は、上記で定められる。有利には、プレポリマーは、アクリレート、カーボネート、スルホン、エポキシ、ビニル、ウレタン、イミド、エステル、フラン、メラミン、スチレン、及びシリコーンの群より選択される。好ましくは、プレポリマーは、アクリレート、ウレタン、スチレン、エポキシの群より選択される。特に好ましくは、プレポリマーは、アクリレート及びエポキシから成る群より選択される。

アクレートプレポリマーは、好ましくは、式（ＩＩＩ）の単位を含むか、又は式（ＩＩＩ）の単位から成り、

式中：
Ｒ^９は、Ｈ又はＣＨ_３を表し、
Ｒ^１０は、環状、直鎖状、若しくは分岐鎖状Ｃ_１−２５アルキル、又は環状、直鎖状、若しくは分岐鎖状Ｃ_２−２５アルケニル基、又はＣ_６−２６アリール基を表し、各々は、任意選択で、１つ以上の環状、直鎖状、若しくは分岐鎖状Ｃ_１−２０アルキル、フェニル、又はフェノキシで置換されていてもよく、
ｎは、０又は１を表し、並びに
Ｘは、１〜４０個の炭素原子及び１〜１０個の酸素原子を含むアルコキシレートの群からのスペーサーを表す。

Ｘは、好ましくは、式（ＩＩＩａ）のスペーサーを表し、

式中：
ｘは、１〜１０、好ましくは、１、２、３、又は４を表し、
ｙは、０、１、２、３、又は４、好ましくは、２を表す。

したがって、式（ＩＩＩ）の化合物は、Ｒ^９がＨである式（ＩＩＩ−１）及び（ＩＩＩ−２）のアクリレートプレポリマー、並びにＲ^９がメチルである式（ＩＩＩ−３）及び（ＩＩＩ−４）のメタクリレートプレポリマーを含み、これらはまとめて、（メタ）アクリレートプレポリマーとも称される。

さらに、式（ＩＩＩ）の化合物は、ｎが０であり、ｘが存在しない単純な（メタ）アクリレートプレポリマー（式（ＩＩＩ−１）及び（ＩＩＩ−３）、並びにアルコキシル化（メタ）アクリレートプレポリマー（式（ＩＩＩ−２）及び（ＩＩＩ−４））も含む。

Ｒは、環状、直鎖状、若しくは直鎖分岐鎖状分子の群より選択される飽和若しくは不飽和脂肪族基を表すか、又は芳香族基を表す。

アクリレートプレポリマーは、モノマー、及び式（ＩＩＩ）の部分的に反応したオリゴマーを含む。

Ｒ^１０は、好ましくは、環状、直鎖状、又は分岐鎖状のＣ_１−２５アルキルを表す。環状アルキルとしては、単環式及び多環式基を含み、Ｃ_１−４アルキルの群からの１〜６つの置換基を含む、任意選択で置換されていてもよい基も含む。Ｒ^１０は、特に好ましくは、メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ラウリル、セチル、ステアリル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、イソデシル、シクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、イソボルニル、ジシクロペンテニルを表す。

Ｒ^１０はさらに、好ましくは、環状、直鎖状、又は分岐鎖状のＣ_２−２５アルケニル基を表す。Ｒ^１０は、特に好ましくは、アリル及びオレイルを表す。

Ｒ^１０はさらに、好ましくは、１つ以上の環状、直鎖状、又は分岐鎖状のＣ_１−２０アルキルで任意選択で置換されていてもよいＣ_６−２６アリール基を表す。アリールは、１〜４つの置換基によって任意選択で置換されていてもよい単環式及び多環式アリールを含み、前記置換基は、Ｃ_１−４アルキル、フェニル、及びフェノキシの群より選択される。Ｒ^１０は、特に好ましくは、フェニル、ベンジル、２−ナフチル、１−ナフチル、９−フルオレニルを表す。

式（ＩＩＩ−１）のアクリレートプレポリマーの具体例としては、イソボルニルアクリレート及びジシクロペンタジエニルアクリレート（ＣＡＳ ３３７９１−５８−１）が挙げられる。

式（ＩＩＩ−２）及び（ＩＩＩ−４）のアクリレートプレポリマーの具体例としては：ポリ（エチレングリコール）フェニルエーテルアクリレート（具体的には、２−フェノキシエチルアクリレート）、Ｏ−フェニルフェノキシエチルアクリレート、ポリエチレングリコールｏ−フェニルフェニルエーテルアクリレート（ＣＡＳ ７２００９−８６−０）、ポリ（エチレングリコール）エチルエーテルメタクリレート、ジ（エチレングリコール）エチルエーテルアクリレート、ポリ（エチレンオキシド）ノニルフェニルエーテルアクリレート、ポリ（プロピレングリコール）４−ノニルフェニルエーテルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルアクリレート、エチレングリコールジシクロペンテニルエーテルメタクリレートが挙げられる。

Ｒ^１０の定義により、式（ＩＩＩ）の（メタ）アクリレートプレポリマーは、単官能性である。

さらなる実施形態では、（メタ）アクリレートプレポリマーは、多官能性（メタ）アクリレートプレポリマーである。そのような多官能性（メタ）アクリレートプレポリマーは、（メタ）アクリル酸がポリオールと反応することによって、二−、三−、四−、五−、及び六官能性（メタ）アクリレートプレポリマーが得られる場合に得ることができる。多官能性（メタ）アクリレートプレポリマーを形成するのに適するポリオールとしては、任意選択で１つ以上のＣ_１−４アルコキシ基で置換されていてもよい脂肪族又は芳香族Ｃ_１−３０ポリオールが挙げられ、ここで、アルコキシ基の数は、好ましくは、≦１０、より好ましくは、≦５である。ポリオールの例としては、グリコール、ヘキサンジオール、デカンジオール、ビスフェノール、フルオレン−９−ビスフェノール、２〜６つの、例えば４つのエトキシ基を含むエトキシル化ビスフェノール、及び２〜６つの、例えば４つのエトキシ基を含むエトキシル化フルオレン−９−ビスフェノールが挙げられる。

二官能性（メタ）アクリレートプレポリマーの具体例としては、１，１０−デカンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、ビスフェノールＡエトキシレートジアクリレート（ＣＡＳ ６４４０１−０２−１を含む）、ビスフェノールＡエトキシレートジメタクリレート、変性フルオレン−９−ビスフェノールジアクリレート、変性フルオリン−９−ビスフェノールジメタクリレート（modified fluorine-9-bisphenol dimethacrylate）、１，３−ブチレングリコールジメタクリレートが挙げられる。

三官能性（メタ）アクリレートプレポリマーの具体例としては、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＡＳ ２８９６１−４３−５）、トリメチロールプロパントリアクリレート（ＣＡＳ １５６２５−８９−５）、トリメチロールプロパントリメタクリレート（ＣＡＳ ３２９０−９２−４）が挙げられる。

四官能性（メタ）アクリレートプレポリマーの具体例としては、ジ（トリメチロールプロパン）テトラアクリレート（ＣＡＳ ９４１０８−９７−１）、ペンタエリスリトールテトラアクリレート（ＣＡＳ ４９８６−８９−４）が挙げられる。

六官能性（メタ）アクリレートプレポリマーの具体例としては、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（ＣＡＳ ２９５７０−５８−９）が挙げられる。

上記で考察した単官能性又は多官能性（メタ）アクリレートプレポリマーの中でも：
Ｒ^１０が、環状Ｃ５−２５アルキル基を表す場合、又は
Ｒ^１０が、環状Ｃ５−２５アルケニル基を表す場合、又は
Ｒ^１０が、置換アリール基を表す場合
が特に好ましい。

上記で考察した単官能性又は多官能性（メタ）アクリレートプレポリマーの中でも、非常に特に好ましい化合物は、Ｒ^１０が、イソボルニル、ジシクロペンテニル、ビスフェノール、又はフルオレン−９−ビスフェノールを表す場合である。

ポリマー：ポリマーの用語は、上記で定められる。有利には、ポリマーは、アクリレートポリマー、カーボネートポリマー、スルホンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、イミドポリマー、エステルポリマー、フランポリマー、メラミンポリマー、スチレンポリマー、及びシリコーンポリマー、並びに環状オレフィンコポリマーの群より選択される。

アクリレートポリマーの用語は、上記で述べた繰り返し単位を含むか、又は上記で述べた繰り返し単位から成るポリマーに関する。

アクリレートポリマーは、ホモポリマー及びコポリマーを含む。アクリレートコポリマーは、好ましくは、５０〜１００重量％の、特に好ましくは、９０〜１００重量％の式（ＩＩＩ）に従う繰り返し単位を含む。アクリレートホモポリマーは、１つ以上の、好ましくは、１つの式（ＩＩＩ）の繰り返し単位を含む。

界面活性剤：広範な様々な界面活性剤が、本発明の状況で用いられてよい。適切な界面活性剤は、通常の手順の実験で決定されてよく、その選択は、主として、次の工程で用いられるポリマー及び固体材料の性質に依存する。界面活性剤は、非イオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性イオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤の種類から選択されてよい。

１つの実施形態では、界面活性剤は、式（ＩＩ）を有するアルキルエーテルの群より選択される１つ以上の化学部分を有するアニオン性、カチオン性、非イオン性、及び両性イオン性界面活性剤の群より選択され、
ＲＯ−（Ｃ_２Ｈ_４Ｏ）_ｍ（Ｃ_３Ｈ_６Ｏ）_ｎ− （ＩＩ）
式中、
ｍ及びｎは、独立して、０〜１０であるが、ｍ＋ｎ＞２であり、及び
Ｒは、Ｃ_１−５−アルキルを表す。

本技術分野において、２つ以上の界面活性剤を組み合わせて、良い特性を向上させることは公知であり、界面活性剤のそのような組み合わせも、本発明の主題である。

さらなる実施形態では、界面活性剤は、両性イオン性界面活性剤、及び非イオン性界面活性剤、好ましくは飽和又は不飽和の脂肪族アミンの混合物を含む。

非イオン性界面活性剤としては、ポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−１−オクタデセン）などのマレイン酸系ポリマー、ポリアミン、アルキルアミン（例：Ｎ−アルキル−１，３−プロピレン−ジアミン、Ｎ−アルキルジプロピレン−トリアミン、Ｎ−アルキルトリプロピレン−テトラミン、Ｎ−アルキルポリプロピレン−ポリアミン）、ポリ（エチレンイミン）、ポリエステル、アルキルエステル（例：セチルパルミテート）、アルキルポリグリコールエーテル（３〜２５個のエトキシ単位（ＥＯ）を有する脂肪族アルコールポリグリコールエーテルなど、例：Ｄｅｈｙｐｏｎ Ｅ１２４）、及びオキソアルコールポリグリコールエーテル）、混合アルキル／アリールポリグリコールエーテル、アルキルポリグリコシド（ＡＰＧ）、ステアリルアルコール（例：Ｌｏｒｏｌ Ｃ１８ＴＭ）などの脂肪族アルコール、Ｎ−アシルアミド（例：Ｎ−オレオイル−ガンマ−アミノ酪酸）が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としては、さらに、脂肪族アルコールアルコキシレート、アルコールＥＯ／ＰＯアダクト（脂肪族アルコールＥＯ／ＰＯアダクト、オキソアルコールＥＯ／ＰＯアダクトを含む）、ＥＯ／ＰＯブロックコポリマー、エチレンジアミンエチレンオキシド−プロピレンオキシド（ＥＯ／ＰＯ）ブロックコポリマー、末端封止（脂肪族）アルコールＥＯアダクト及びＥＯ／ＰＯアダクト（例：ブチル末端封止）、カルボン酸のエステル、特にＥＯ／ＰＯアダクト、及びソルビタンエステル（例：ＳＰＡＮの群より）などのポリマーエトキシレート及び／又はプロポキシレート（ＥＯ／ＰＯ）アダクト界面活性剤が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としてはさらに、アルコキシシラン及びその加水分解生成物が挙げられる。

非イオン性界面活性剤としてはさらに、アルキルホスフィン、アルキルホスフィンオキシド（例：トリオクチルホスフィンオキシド−ＴＯＰＯ）、及びアルキルチオールが挙げられる。

非イオン性界面活性剤としてはさらに、脂肪酸のアルキルエステル（例：セチルパルミテート、ラウリン酸、カプリン酸）が挙げられる。

非イオン性界面活性剤の好ましい種類は、アルキルイミン、アルキルアミンであり、例えば、ジオクチルアミン、オレイルアミン、オクタデシルアミン、ヘキサデシルアミンである。

カチオン性界面活性剤としては、アルキルアンモニウムハライド、例えば、オレイルアンモニウムブロミド、アルキルトリメチルアンモニウムハライド、例えば、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ジアルキルジメチルアンモニウムハライド、例えば、ジステアリルジメチルアンモニウムクロリドなど、トリアルキルメチルアンモニウムハライド、例えば、トリオクチルメチルアンモニウムクロリド、ジ四級ポリジメチルシロキサンが挙げられる。

両性イオン性界面活性剤は、両性界面活性剤とも称され、公知の種類の化合物である。これらは、カチオン性部分、好ましくは、アミン塩、四級アンモニウム基、スルホニウム、又はホスホニウムと、アニオン性部分、好ましくは、カルボキシレート、スルホネート、サルファイト、サルフェート、ホスフィネート、ホスホネート、ホスファイト、又はホスフェート基とから成る。両性イオン性界面活性剤は、最も好ましくは、カチオン性部分として四級アンモニウムを、アニオン性部分として、カルボキシレート、スルホネート、又はホスホネートを含む。両性イオン性界面活性剤の例としては、カプリル酸グリシネート、コカミドプロピルベタイン、及びココアンホジ酢酸二ナトリウムなどのベタイン、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアルキルアンモニオ）プロパンスルホネート、アルキルホスポアザニウムウム（alkylphospoazanium）両性イオンが挙げられる。

両性イオン性界面活性剤の具体的な群としては：
・式（Ｖ−１）に従うアンモニウムカルボキシレート、
・式（Ｖ−２）に従うアンモニウム誘導体、
・式（Ｖ−３）に従うホスホコリン、
・式（Ｖ−４）の１−アンモニウム−２−プロパノール誘導体、
・式（Ｖ−５）のアミドアルキルアンモニウムカルボキシレート、
・式（Ｖ−６）のアミドアルキルアンモニウム誘導体、及び
・式（Ｖ−７）の１−（アミドアルキル−アンモニウム）−２−ヒドロキシ−プロピル誘導体
が挙げられる。

式（Ｖ−１）に従うアンモニウムカルボキシレート、

式中：
Ｒ^５は、Ｈ又はメチルであり、
ｖは、１〜８であり、及び
Ｒ^６は、置換又は無置換の炭化水素から選択される無極性テール（tail）である。

Ｒ^６は、好ましくは、アルキル、アルコキシ−アルキル、アリール−アルキル、アリールオキシ−アルキル、及びアルケニルの群より選択される。

Ｒ^６は、特に好ましくは、直鎖状又は分岐鎖状のアルキルから、より好ましくは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ_８−３０アルキルから、最も好ましくは、Ｃ_{１０−２０}アルキルから選択される。

ｖは、好ましくは、１〜４の整数を表す。

（Ｖ−１）に従うアンモニウムカルボキシレートの具体的サブ群としては、Ｒ^５がＨであり、ｖが１である場合のグリシネート、Ｒ^５がＣＨ_３であり、ｖが１である場合のジメチルアンモニウムベタイン、及びＲ^５がＨであり、ｖが２である場合のアンモニウムプロピオネートが挙げられる。

式（Ｖ−２）に従うアンモニウム誘導体、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、及びｖは、式（Ｖ−１）で定める通りであり、ＦＧは、負に帯電した官能基を表す。

ＦＧは、好ましくは、スルホネート（末端基−ＳＯ_３ ⁻）、サルファイト（末端基Ｏ−ＳＯ_２ ⁻）、サルフェート（末端基−Ｏ−ＳＯ_３ ⁻）、ホスホネート（末端基−Ｐ（ＯＲ^７）Ｏ_２ ⁻）、ホスフィネート（末端基−ＰＲ^７Ｏ_２ ⁻）、ホスフェート（末端基−Ｏ−Ｐ（ＯＨ）Ｏ_２ ⁻）、及びホスファイト（末端基−Ｏ−Ｐ（Ｈ）Ｏ_２ ⁻）から成る群より選択される。

Ｒ^７は、好ましくは、アルキル、アルコキシ−アルキル、アリール−アルキル−、アリールオキシ−アルキル−、及びアルケニルの群より選択される。

Ｒ^７は、特に好ましくは、直鎖状又は分岐鎖状のアルキルから、より好ましくは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ_８−３０アルキルから、最も好ましくは、Ｃ_{１０−２０}アルキルから選択される。

好ましいサブ群は、式（Ｖ−２．１）に従うアンモニウムスルホネートであり、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、及びｖは、式（Ｖ−２）で定める通りである。

式（Ｖ−２．１）に従うアンモニウムスルホネートの具体的サブ群としては、Ｒ^５がＣＨ_３である場合のスルホベタインが挙げられる。

さらなる好ましいサブ群は、式（Ｖ−２．２）に従うアンモニウムサルファイトであり、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、及びｖは、式（Ｖ−２）で定める通りである。

式（Ｖ−２．２）に従うアンモニウムサルファイトの具体的サブ群としては、Ｒ^５がＣＨ_３である場合のサルファイトベタインが挙げられる。

さらなる好ましいサブ群は、式（Ｖ−２．３）に従うアンモニウムサルフェートであり、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、及びｖは、式（Ｖ−２）で定める通りである。

式（Ｖ−２．３）のアンモニウムサルフェートの具体的サブ群としては、Ｒ^５＝ＣＨ_３である場合のサルフェートベタインが挙げられる。

さらなる好ましいサブ群は、式（Ｖ−２．４）に従うアンモニウムホスホネートであり、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びｖは、式（Ｖ−２）で定める通りであり、及び。

式（Ｖ−２．４）に従うアンモニウムホスホネートの具体的サブ群としては、Ｒ^５がＣＨ_３である場合のホスホネートベタインが挙げられる。

さらなる好ましいサブ群は、式（Ｖ−２．５）に従うアンモニウムホスフィネートであり、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、及びｖは、式（Ｖ−２）で定める通りである。

式（Ｖ−２．５）に従うアンモニウムホスフィネートの具体的サブ群としては、Ｒ^５＝ＣＨ_３である場合のホスフィネートベタインが挙げられる。

さらなる好ましいサブ群は、式（Ｖ−２．６）に従うアンモニウムホスフェートであり、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、及びｖは、式（Ｖ−２）で定める通りである。

式（Ｖ−２．６）に従うアンモニウムホスフェートの具体的サブ群としては、Ｒ^５＝ＣＨ_３である場合のホスフェートベタインが挙げられる。

さらなる好ましいサブ群は、式（Ｖ−２．７）に従うアンモニウムホスファイトであり、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、及びｖは、式（Ｖ−２）で定める通りである。

式（Ｖ−２．７）に従うアンモニウムホスファイトの具体的サブ群としては、Ｒ^５＝ＣＨ_３である場合のホスファイトベタインが挙げられる。

式（Ｖ−３）に従うホスホコリン誘導体、

式中：
ｖは、１〜８、好ましくは、１〜４、特に好ましくは、２であり、
Ｒ^５は、式（Ｖ−１）で定める通りであり、
Ｒ^６は、水素又はメチルであり、及び
Ｒ^８は、置換又は無置換の炭化水素から選択される無極性テールである。

Ｒ^８は、好ましくは、アルキル、アルコキシ−アルキル、アリール−アルキル−、アリールオキシ−アルキル−、及びアルケニルの群より選択される。

Ｒ^８は、特に好ましくは、直鎖状又は分岐鎖状のアルキルから、より好ましくは、直鎖状又は分岐鎖状のＣ_８−３０アルキルから、最も好ましくは、Ｃ_{１０−２０}アルキルから選択される。

式（Ｖ−３）に従うホスホコリンの具体的サブ群としては、Ｒ^５及びＲ^６がＣＨ_３である場合のホスファイトベタインが挙げられる。具体例は、ミルテホシンである。

式（Ｖ−４）の１−アンモニウム−２−プロパノール誘導体、

式中：
Ｒ^５及びＲ^６は、式（Ｖ−１）で定める通りであり、並びに
ＦＧは、負に帯電した官能基を表す。

ＦＧは、好ましくは、スルホネート（末端基−ＳＯ_３ ⁻）、サルファイト（末端基Ｏ−ＳＯ_２ ⁻）、サルフェート（末端基−Ｏ−ＳＯ_３ ⁻）、ホスホネート（末端基−Ｐ（ＯＲ^７）Ｏ_２ ⁻）、ホスフィネート（末端基−ＰＲ^７Ｏ_２ ⁻）、ホスフェート（末端基−Ｏ−Ｐ（ＯＨ）Ｏ_２ ⁻）、及びホスファイト（末端基−Ｏ−Ｐ（Ｈ）Ｏ_２ ⁻）から成る群より選択され、Ｒ^７は、上記で定められる。

ＦＧは、特に好ましくは、スルホネートを表す。式（Ｖ−４）の化合物の具体的サブ群としては、Ｒ^５及びＲ^６がＣＨ_３であり、ＦＧが−ＳＯ_３ ⁻である場合のヒドロキシルスルホベタインが挙げられる。

式（Ｖ−５）のアミドアルキルアンモニウムカルボキシレート、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、及びｖは、式（Ｖ−１）で定める通りであり、並びに
ｗは、２〜５、好ましくは２である。

式（Ｖ−６）のアミドアルキルアンモニウム誘導体、

式中：
Ｒ^５、Ｒ^６、及びｖは、式（Ｖ−１）で定める通りであり、
ｗは、２〜５、好ましくは２であり、並びに
ＦＧは、負に帯電した官能基を表す。

ＦＧは、好ましくは、スルホネート（末端基−ＳＯ_３ ⁻）、サルファイト（末端基Ｏ−ＳＯ_２ ⁻）、及びサルフェート（末端基−Ｏ−ＳＯ_３ ⁻）、ホスホネート（末端基−Ｐ（ＯＲ^７）Ｏ_２ ⁻）、ホスフィネート（末端基−ＰＲ^７Ｏ_２ ⁻）、ホスフェート（末端基−Ｏ−Ｐ（ＯＨ）Ｏ_２ ⁻）、及びホスファイト（末端基−Ｏ−Ｐ（Ｈ）Ｏ_２ ⁻）を表し、Ｒ^７は、上記で定められる。

ＦＧは、特に好ましくは、スルホネートを表す。アミドアルキルアンモニウムスルホネートの具体的サブ群としては、Ｒ^５がＣＨ_３であり、ＦＧが−ＳＯ_３ ⁻である場合のアミドアルキルスルホベタインが挙げられる。

式（Ｖ−７）に従う１−（アミドアルキル−アンモニウム）−２−ヒドロキシ−プロピル誘導体、

式中：
Ｒ^５及びＲ^６は、式（Ｖ−１）で定める通りであり、並びに
ＦＧは、負に帯電した官能基を表す。

ＦＧは、特に好ましくは、スルホネートを表す。アミドアルキルヒドロキシアンモニウムスルホネートの具体的サブ群としては、Ｒ^５がＣＨ_３であり、ＦＧが−ＳＯ_３ ⁻である場合のアミドアルキルヒドロキシルスルホベタインが挙げられる。

イミダゾリン誘導両性界面活性剤：この群は、アンホアセテート（amphoacetates）（モノ又はジアセテート）及びアンホプロピオネート（amphopropionates）を含む。

アニオン性界面活性剤としては、サルフェート、スルホネート、ホスフェート、及びカルボキシレートが挙げられる。具体例としては、アルキルエーテルのホスフェートエステル、アンモニウムラウリルサルフェート、アルカリラウリルサルフェート、及び関連するアルキル−エーテルサルフェート、例えば、アルカリラウレスサルフェートが挙げられる。

アニオン性界面活性剤の好ましい種類は、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸などの脂肪酸の種類からのカルボキシレートである。

好ましい実施形態では、界面活性剤は、以下のリストから選択される：ＳＰ １３３００、ＳＰ ２００００、ＳＰ ２４０００ＳＣ、ＳＰ ４１０００、ＳＰ５４０、ＢＹＫ９０７７、Ｈｙｐｅｒｍｅｒ ＫＤ１−ＳＯ−（ＡＰ）、Ｓｐａｎ６５、Ｓｐａｎ８０、Ｓｐａｎ８５、メトキシ−エトキシ−エトキシ−酢酸、オレイルアミン、オレイン酸、ステアリン酸、ポリ（無水マレイン酸−ａｌｔ−１−オクタデセン）、オレイルアンモニウムブロミド、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチル−オクタデシル−アンモニオ）プロパンスルホネート、ミルテホシン、及びＴＯＰＯ。

さらなる実施形態では、界面活性剤は、４〜３０個、好ましくは、６〜２４個、最も好ましくは、８〜２０個の炭素原子を有するアルキル又はアルキル−エーテル鎖の群より選択される無極性末端基を含むアニオン性、カチオン性、非イオン性、及び両性イオン性界面活性剤の群より選択される。

さらなる実施形態では、アニオン性界面活性剤は、式（ＩＩ）に従うポリエーテルテールを含むモノカルボン酸から選択され、
Ｒ（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ）_ｑＯＣＨ_２Ｃ（Ｏ）ＯＨ （ＩＩ−１）
式中、Ｒは、Ｃ_１−５−アルキルであり、ｑは、０から５の整数であり、ｎは、１から３の整数である。この種類の５つの特に好ましい化合物は：

であり、式中、ｑは、０〜４である。これは、式（ＩＩ）の化合物に相当し、式中、Ｒ＝メチル、ｎ＝２、及びｑは、０〜４の整数である。この種類の特に好ましい化合物は、式（ＩＩ−１ｂ）の化合物である。

分散プロセス：適切な分散プロセスは、本分野で公知であり、ミリングボールを含む分散方法、超音波処理による分散プロセス、高せん断混合による分散、及び高圧力分散が挙げられる。

ボールミリング：好ましい実施形態では、分散方法はボールミリングであり、好ましくは攪拌ボールミル（agitator ball mill）を用いたボールミリングである。好ましい実施形態では、ボールサイズは、５ｍｍ未満であり、好ましくは、５００ミクロン（μｍ）未満である。さらなる実施形態では、分散方法は、１０〜１０００μｍ、好ましくは、２０〜５００μｍのボールサイズによるボールミリングである。さらなる実施形態では、分散方法は、懸濁液の単位重量あたり、少なくとも１０Ｗ／ｋｇ、好ましくは、１００Ｗ／ｋｇ、最も好ましくは、１０００Ｗ／ｋｇの比エネルギー入力（specific power input）によるボールミリングである。１つのさらなる実施形態では、分散プロセスの間の懸濁液温度は、１４０℃未満、好ましくは、１２０℃未満、最も好ましくは、７０℃未満である。驚くべきことに、攪拌ミリングボールを用いることにより、上記で定める固体材料を、非常に優れた光学特性を有するＬＣ／ＱＤ（高い量子収率、小さいＦＷＨＭ）に変換することができ、非常に優れた特性を有するＬＣ／ＱＤが、低い反応温度で提供されることが見出された。このことは、公知の方法と比較した場合に顕著な利点であると考えられる。

超音波処理：さらなる好ましい実施形態では、分散方法は超音波処理を含み、これは超音波ホーンを用いることが好ましい。特に好ましくは、分散方法は、１０〜１００ｋＨｚ、好ましくは、２０〜３０ｋＨｚでの超音波処理である。さらなる実施形態では、分散方法は、懸濁液の単位重量あたり、少なくとも１０Ｗ／ｋｇ、好ましくは、１００Ｗ／ｋｇ、最も好ましくは、１０００Ｗ／ｋｇの比エネルギー入力による超音波処理である。１つのさらなる実施形態では、超音波処理の間の懸濁液温度は、１４０℃未満、好ましくは、１２０℃未満、最も好ましくは、７０℃未満である。驚くべきことに、超音波処理を用いることにより、上記で定める固体材料を、非常に優れた光学特性を有するＬＣ／ＱＤ（高い量子収率、小さいＦＷＨＭ）に変換することができ、非常に優れた特性を有するＬＣ／ＱＤが、低い反応温度で提供されることが見出された。このことは、公知の方法と比較した場合に顕著な利点であると考えられる。

高せん断混合：さらなる好ましい実施形態では、分散方法は、例えばステーター／ローター構成によって得られる高せん断混合を含む。特に好ましくは、分散方法は、２００００〜１０００００ １／秒、好ましくは、５００００〜１０００００ １／秒のせん断速度での高せん断混合である。１つのさらなる実施形態では、高せん断混合の間の懸濁液温度は、１４０℃未満、好ましくは、１２０℃未満、最も好ましくは、７０℃未満である。このことは、公知の方法と比較した場合に顕著な利点であると考えられる。

高圧力分散：さらなる好ましい実施形態では、分散方法は、高圧力ホモジナイゼーションとも称される高圧力分散を含み、この場合、衝撃力、せん断力、及びキャビティが、分散の推進力として作用する。特に好ましくは、分散方法は、１５０〜４００ＭＰａ、好ましくは、２００〜４００ＭＰａの圧力による高圧力分散である。１つのさらなる実施形態では、高圧力分散の間の懸濁液温度は、１４０℃未満、好ましくは、１２０℃未満、最も好ましくは、７０℃未満である。このことは、公知の方法と比較した場合に顕著な利点であると考えられる。

工程（ｂ）で提供される固体材料の濃度は、広い範囲にわたって様々であってよいが、典型的には、１００ｐｐｍ以上である。本発明の方法のさらなる実施形態では、固体材料：液体材料（溶媒＋界面活性剤＋プレポリマー（存在する場合）＋ポリマー（存在する場合））の重量比は、０．０００１〜０．５、好ましくは、０．０００１〜０．３、最も好ましくは、０．０００１〜０．１の範囲内である。

工程（ｂ）で提供される界面活性剤の濃度は、その性質に応じて、広い範囲にわたって様々であってよい。本発明の方法のさらなる実施形態では、界面活性剤：固体材料の重量比は、１００〜０．０１、好ましくは、５０〜０．０１５、最も好ましくは、３〜０．０２の範囲内である。

工程（ｃ）：さらなる実施形態では、合成されたままの状態のＬＣ／ＱＤは、以下の工程（ｃ−１）、（ｃ−２）、（ｃ−３）、及び（ｃ−４）で概説されるものなどの後処理を受けてもよい。

そのような後処理の１つの実施形態では、合成されたＬＣ／ＱＤのハライド原子Ｘは、アニオン交換によって、完全に又は部分的に他のハライド原子で置き換えられてもよい。特に、ＣｓＩ、ＲｂＩ、ＮａＩ、ＫＩ、ＬｉＩなどのアルカリハライド、及びＰｂＩ_２などの鉛ハライド、及びＦＡＩなどの有機ハライドが、アニオン交換（ｃ−１）のために用いられてよい。これによって、発光ピークの微調整が可能となる。

そのような後処理のさらなる実施形態では、２種類以上の式（Ｉ）の発光性結晶が混合される。異なる種類の発光性結晶を、例えばそのようなＬＣを含む２つの懸濁液を１つにまとめることによって混合することにより、組成物の発光ピークが調整される（ｃ−４）。

さらなる実施形態では、本発明の組成物は、合成された組成物の透析ろ過によって、過剰の界面活性剤から精製されてよい（ｃ−２）。

さらなる実施形態では、本発明の組成物のＬＣ／ＱＤ固形分は、合成された組成物の透析ろ過又は溶媒蒸発によって高められてよい（ｃ−３）。

第二の態様では、本発明は、「インク」とも称される懸濁液の形態の組成物、及びその使用に関する。本発明のこの態様について、以下でさらに詳細に説明する。

したがって、本発明はまた、（ｉ）本明細書に記載された式（Ｉ）の発光性結晶；（ｉｉ）本明細書で記載された界面活性剤であるが、ただしオクチルアンモニウムブロミド、オレイン酸は除く、界面活性剤；及び（ｉｉｉ）任意選択で含まれていてよい本明細書で記載された溶媒；及び（ｉｖ）任意選択で含まれていてよい本明細書で記載されたポリマー又はプレポリマー、を含む懸濁液の形態の組成物も提供する。そのような組成物は、新規であり、本発明の第一の態様で述べるように、本発明の方法によって得ることができる。

１つの実施形態では、本発明は、量子収率が＞２０％、好ましくは、＞５０％、最も好ましくは、＞７０％である懸濁液を提供する。

さらなる実施形態では、本発明は、可視発光に対するＬＣ／ＱＤのＦＷＨＭが、＜５０ｎｍ、好ましくは、＜４０ｎｍ、最も好ましくは、＜３０ｎｍである懸濁液を提供する。

さらなる実施形態では、本発明は、４８０〜５５０ｎｍ又は６００〜６８０ｎｍに発光ピークを有するＬＣ／ＱＤのＦＷＨＭが、＜５０ｎｍ、好ましくは、＜４０ｎｍ、最も好ましくは、＜３０ｎｍである懸濁液を提供する。

さらなる実施形態では、本発明は、４８０〜５５０ｎｍに発光ピークを有するＬＣ／ＱＤのＦＷＨＭが、＜４０ｎｍ、好ましくは、＜３０ｎｍ、最も好ましくは、＜２０ｎｍである懸濁液を提供する。

本発明のインク中の成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）の量は、広い範囲にわたって様々であってよく、とりわけ、その意図する用途及び界面活性剤の性質に依存する。典型的には、ＬＣ／ＱＤの量は、１００ｐｐｍ以上である。

１つの実施形態では、発光性結晶（ｉ）：液体材料（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量比は、０．０００１〜０．５、好ましくは、０．０００１〜０．３、最も好ましくは、０．０００１〜０．１の範囲内である。

１つのさらなる実施形態では、界面活性剤（ｉｉ）：発光性結晶（ｉ）の重量比は、１００〜０．０１、好ましくは５０〜０．０１５、最も好ましくは、３〜０．０２の範囲内である。

１つのさらなる実施形態では、ポリマー又はプレポリマーの濃度は、組成物全体の０．１〜３０重量％、好ましくは、０．５〜２０重量％、最も好ましくは、１〜１０重量％の範囲内である。

上記で概説したように、成分（ｉ）及び（ｉｉ）は、必須であり、一方成分（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）は、必須ではない。したがって、本発明は、以下を含有する（すなわち、以下を含む又は以下から成る）インクに関する：
・成分（ｉ）と液体である（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）は存在しない；
・成分（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）、（ｉｖ）は存在しない；
・成分（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｖ）、（ｉｉｉ）は存在しない（無溶媒インク）；
・成分（ｉ）と（ｉｉ）と（ｉｉｉ）と（ｉｖ）
・成分（ｉ）と液体（ｉｉ）、（ｉｉｉ）及び（ｉｖ）は存在しない（濃縮物）。

１つのさらなる実施形態では、組成物は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）を含み、ここで、成分（ｉｉ）は、芳香族炭化水素、好ましくは、トルエン、又はシクロアルカン、好ましくは、シクロヘキサンを含み、成分（ｉｖ）は、環状オレフィンコポリマーを含む。

１つのさらなる実施形態では、組成物は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、（ｉｉｉ）、及び（ｉｖ）を含み、ここで、成分（ｉｉ）は、直鎖状アルカン及び／又は芳香族炭化水素及び／又はシクロアルカンを含み、成分（ｉｖ）は、スチレンコポリマー及び／又はスチレンブロックコポリマーを含む。

好ましい実施形態では、組成物は、ＦＡ_１Ｐｂ_１Ｘ_３の群より選択される式（Ｉ）の発光性結晶を含む。この実施形態では、界面活性剤（ｉｉ）は、好ましくは、両性イオン性界面活性剤を含み、及び／又はポリマー／プレポリマー（ｉｖ）は、アクリレートの群より選択される。

無溶媒インク：本発明は、成分（ｉ）、（ｉｉ）、及び（ｉｖ）を含むが、溶媒（ｉｉｉ）を含まないか、又は本質的に含まない本明細書で述べる懸濁液の形態の組成物を提供する。この実施形態では、ＬＣ／ＱＤ（ｉ）：液体材料（プレポリマー（ｉｖ）＋界面活性剤（ｉｉ））の重量比は、０．０００１〜０．２、好ましくは、０．０００１〜０．１、最も好ましくは、０．０００１〜０．０１の範囲内である。そのような組成物は、無溶媒インクと称される場合があり、以下で考察するコンポーネント又はデバイスの製造業者にそれを供給するのに特に適している。

無溶媒インクに特に適しているプレポリマーとしては、アクリレート、エポキシ、ウレタン、シリコーン、スチレンが挙げられる。ここでも、プレポリマーの用語は、モノマー、及びそのオリゴマーを含む。好ましくは、無溶媒インクは、アクリレートを含む。

インクは、含有する溶媒が１０重量％未満、好ましくは、含有する溶媒が１重量％未満である場合、無溶媒と見なされる。

さらなる実施形態では、無溶媒インクは、さらに、ラジカル光開始剤又は感温性ラジカル開始剤などの重合開始剤を含む。

濃縮物：本発明は、溶媒（ｉｉｉ）を含まないか、又は本質的に含まず、プレポリマー（ｉｖ）を含まないか、又は本質的に含まず、及び界面活性剤（ｉｉ）が液体界面活性剤である本明細書で述べる懸濁液の形態の組成物を提供する。この実施形態では、界面活性剤（ｉｉ）：ＬＣ／ＱＤ（ｉ）の重量比は、好ましくは、１００〜０．０１、好ましくは、５０〜０．０１５、最も好ましくは、３〜０．０２の範囲内である。

本明細書で述べるインクには、多くの用途が見出され、特に、それらは、特に発光ダイオード（ＬＥＤ）の使用と合わせて、青色光を白色光に変換するのに有用である。

第三の態様では、本発明は、固体ポリマー組成物及びその使用に関する。固体ポリマー組成物の用語は、本明細書で述べるＬＣ／ＱＤを含む有機又は無機ポリマーマトリックスを示す。本発明のこの態様について、以下でさらに詳細に説明する。

１つの実施形態では、本発明は、（ｉ）本明細書で述べるＬＣ／ＱＤ、（ｉｉ）本明細書で述べる界面活性剤、及び（ｉｉｉ）固化／硬化されたポリマーであって有機ポリマーから選択されることが好ましいポリマー、を含む固体ポリマー組成物を提供する。

さらなる実施形態では、有機ポリマーは、好ましくは、アクリレートポリマー、カーボネートポリマー、スルホンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、イミドポリマー、エステルポリマー、フランポリマー、メラミンポリマー、スチレンポリマー、及びシリコーンポリマーのリストから選択される。したがって、前記ポリマーは、好ましくは、本明細書で述べるプレポリマーの繰り返し単位を含有する。さらに、ポリマーは、直鎖状であっても、又は架橋されていてもよい。

さらなる実施形態では、有機ポリマーは、好ましくは、アクリレートポリマー、エポキシポリマー、ウレタンポリマー、スチレンポリマー、シリコーンポリマー、及び環状オレフィンコポリマーのリストから選択される。したがって、前記ポリマーは、好ましくは、本明細書で述べるプレポリマーの繰り返し単位を含有する。さらに、ポリマーは、直鎖状であっても、又は架橋されていてもよい。

１つの実施形態では、有機ポリマーは、スチレンコポリマー及び／又はスチレンブロックコポリマー、好ましくは、スチレン及びイソプレンのブロックコポリマー、並びにスチレン、エチレン、及びブテンのブロックコポリマーを含む。

本発明の固体ポリマー組成物中のＬＣ／ＱＤの量は、広い範囲にわたって様々であってよいが、典型的には、１０ｐｐｍ以上である。１つの実施形態では、前記固体ポリマー組成物中のＬＣ／ＱＤ：マトリックス（ポリマー＋界面活性剤）の重量比は、０．００００１〜０．２、好ましくは、０．００００５〜０．１５、最も好ましくは、０．０００１〜０．１の範囲内である。１つの実施形態では、本発明の固体ポリマー組成物は、顆粒の形態で存在し、前記顆粒は、好ましくは、１〜１０重量％の本明細書で述べるＬＣ／ＱＤを含む。１つのさらなる実施形態では、本発明の固体ポリマー組成物は、膜の形態で存在し、前記膜は、好ましくは、０．０１〜０．５重量％の本明細書で述べるＬＣ／ＱＤを含む。

１つの実施形態では、前記固体ポリマー組成物中の界面活性剤：ＬＣ／ＱＤの重量比は、１００〜０．０１、好ましくは、５０〜０．０１５、最も好ましくは、３〜０．０２の範囲内である。

さらなる実施形態では、本発明の固体ポリマー組成物の量子収率は、＞２０％、好ましくは、＞５０％、最も好ましくは、＞７０％である。

さらなる実施形態では、本発明の固体ポリマー組成物の可視発光に対するＦＷＨＭは、＜５０ｎｍ、好ましくは、＜４０ｎｍ、最も好ましくは、＜３０ｎｍである。

第四の態様では、本発明は、１つ以上の層でコーティングされたシート状基材を含むコンポーネント（中間製品とも称される）に関し、ここで、前記層の少なくとも１つは、機能性層であり、ここで、前記機能性層は、本明細書で述べる固体ポリマー組成物を含む。本発明のこの態様について、以下でさらに詳細に説明する。

有利な実施形態では、機能性層は、青色光を白色光に変換する。本発明は、したがって、特に、発光ダイオード（ＬＥＤ）の使用と合わせた、又は液晶ディスプレイにおける、青色光を白色光に変換するための固体ポリマー組成物の使用を提供する。

第五の態様では、本発明は、本明細書で述べる固体ポリマー組成物を含む新規なデバイス／物品に関する。本発明のこの態様について、以下でさらに詳細に説明する。

１つの実施形態では、本発明は、電子デバイス及び光学デバイスの群より選択されるデバイスを提供し、ここで、前記デバイスは、基材、及び本明細書で述べる機能性層（本発明の第四の態様）を含む。そのようなデバイスは、ディスプレイ、携帯用デバイス、発光デバイス、及びソーラーセルから成る群より選択されてよく、特に、デバイスは、液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）又は量子ドットＬＥＤ（ＱＬＥＤ）である。

１つの実施形態では、本発明は、基材、及びコーティング、特に装飾コーティングを含む物品を提供し、前記コーティングは、本明細書で述べる式（Ｉ）のＬＣ／ＱＤ、及び本明細書で述べる界面活性剤を含む。

第六の態様では、本発明は、本明細書で述べるポリマー組成物の製造方法に関する。この方法は、１つの、又は唯一の出発材料として、本明細書で述べるインク（第二の態様）を用いることによる以外は、本技術分野で公知の工程を含む。

第七の態様では、本発明は、本明細書で述べるコンポーネント／中間製品の製造方法に関する。本発明のこの態様について、以下でさらに詳細に説明する。

本発明に従うコンポーネント／中間製品は、溶液プロセスによって得られてよい。これは、大面積及び連続加工に適用可能である単純な技術によってすべての層の製造が可能となることから、顕著な利点であると考えられる。したがって、本発明は、本明細書で述べるコンポーネントの製造方法も提供し、前記方法は、（ｅ）基材を提供する工程、並びに（ｆ）好ましくは本明細書で述べるインクのコーティング又は印刷、それに続く乾燥及び／又は硬化によって、本明細書で述べる固体ポリマー組成物を前記基材上に堆積させる工程を含む。

第八の態様では、本発明は、本明細書で述べる電子デバイスの製造方法に関する。本発明のこの態様について、以下でさらに詳細に説明する。

上述したコンポーネントから開始するデバイスの製造自体は公知であるが、本発明の特定のコンポーネントに適用することはまだ行われていない。

本発明をさらに説明するために、以下の例が提供される。これらの例は、本発明の範囲を限定する意図で提供されるものではない。特に断りのない限り、化学薬品は、すべてＡｌｄｒｉｃｈから購入した。

例１：析出法によって得られる固体材料からの合成（溶液からの固体材料）
工程（ａ）：ＰｂＢｒ_２及びＦＡＢｒを、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミジニウム（ＤＭＦ、＞９９．８％、ｐｕｒｉｓｓ．、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）：ガンマ−ブチロラクトン（ＧＢＬ、＞９９％ Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）の体積比１：１混合物中に溶解することによって、ホルムアミジニウム三臭化鉛（ＦＡＰｂＢｒ_３）を合成した。すなわち、４ｍｍｏｌのＰｂＢｒ_２（１．４６８ｇ、９８＋％ Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）及び４ｍｍｏｌのＦＡＢｒ（０．５００ｇ、Ｄｙｅｓｏｌ）を、４ｍｌのＤＭＦ／ＧＢＬ中に、激しく撹拌しながら２５℃で溶解した。この溶液を８０℃に２４時間加熱することによって、約１〜５ｍｍのサイズの橙色のＦＡＰＢＢｒ_３結晶子が成長した。これらをさらにろ過し、室温でさらに２４時間真空乾燥した。結晶相（立方晶）及び組成は、ＸＲＤ（図２、上部のスペクトル）によって確認した。この材料は、まったく発光を示さない。

工程（ｂ）：乾燥したＦＡＰｂＢｒ_３結晶子を、乳棒とすり鉢で粉砕して粉末とし、オレイルアミン（８０〜９０％、Ａｃｒｏｓ）（ＦＡＰｂＢｒ_３：オレイルアミン＝２：１）及びトルエン（＞９９．７％、Ｆｌｕｋａ）に添加した。ＦＡＰｂＢｒ_３の最終濃度は、１重量％であった。次に、この混合物を、５０ミクロン（μｍ）サイズのイットリウム安定化ジルコニアビーズを用いたボールミリングによって、周囲条件下で１時間にわたって分散させ、緑色発光のインクを得た。

分析：インクの得られた光学特性を、１０ｍｍの石英セル（３μｌのインクを３ｍｌのトルエンで希釈）中、積分球を備えた分光蛍光計（Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ Ａｂｓｏｌｕｔｅ ＰＬ量子収率測定システムＣ１１３４７１１、浜松ホトニクス）を用いて測定した。上記のインクのフォトルミネッセンス量子収率は、８３％であり、発光ピークの中心は５１１ｎｍであった。発光のＦＷＨＭは、２９ｎｍとして特定された。

インクのＴＥＭ分析により（図３）、立方体形状の粒子が非常に狭い粒子サイズ分布で存在することが示された。

結論：この例は、本発明の方法の有効性を示している。

例２：乾式ミリング法によって得られる固体材料からの合成
工程（ａ）：ＰｂＢｒ_２及びＦＡＢｒをミリングすることによって、ホルムアミジニウム三臭化鉛（ＦＡＰｂＢｒ_３）を合成した。すなわち、１６ｍｍｏｌのＰｂＢｒ_２（５．８７ｇ、９８％ ＡＢＣＲ）及び１６ｍｍｏｌのＦＡＢｒ（２．００ｇ、Ｄｙｅｓｏｌ）を、イットリウム安定化ジルコニアビーズ（５ｍｍ径）を用いて６時間ミリングすることにより、純粋な立方晶ＦＡＰｂＢｒ_３が得られ、ＸＲＤ（図２、下部のスペクトル）によって確認した。この材料は、まったく発光を示さなかった。流体力学的粒子サイズ分布（体積加重）は、１２ｍｇの粉末を１０ｍｌのＳ２０粘度オイル標準（ｐｓｌ ｒｈｅｏｔｅｋ）と混合し、２ｍｍのポリアミドセルを用いる遠心沈降法（ＬＵＭｉＳｉｚｅｒ、ＬＵＭ ＧｍｂＨ）によって得た。その結果、平均粒子サイズ（Ｄ５０）は、７ミクロン（μｍ）であり、サイズ範囲（Ｄ１０〜Ｄ９０）は、１〜１２ミクロン（μｍ）であった。

工程（ｂ）：橙色のＦＡＰｂＢｒ_３粉末を、オレイン酸（９０％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）、オレイルアミン（８０〜９０、Ａｃｒｏｓ）（ＦＡＰｂＢｒ_３：オレイン酸：オレイルアミン＝２：１：１）、及びシクロヘキサン（＞９９．５％、ｐｕｒｉｓｓ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）に添加した。ＦＡＰｂＢｒ_３の最終濃度は、１重量％であった。次に、この混合物を、２００ミクロン（μｍ）サイズのイットリウム安定化ジルコニアビーズを用いたボールミリングによって、周囲条件下で１時間にわたって分散させ、緑色発光のインクを得た。

分析：インクの発光特性を、例１に示すようにして記録した。上記のインクのフォトルミネッセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は、９７％であり、発光ピークの中心は５２２ｎｍであった（＝ピーク位置、ＰＰ）。発光のＦＷＨＭは、４２ｎｍとして特定された。

膜形成：次に、この緑色発光インクを、トルエン中１０％の環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ、ＴＯＰＡＳ Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ）溶液と混合し、ガラス基材上にコーティングし、６０℃で１５分間乾燥させた。乾燥後、膜の得られた光学特性を、積分球を備えた分光蛍光計（Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ Ａｂｓｏｌｕｔｅ ＰＬ量子収率測定システムＣ１１３４７１１、浜松ホトニクス）を用いて測定した。

分析：膜のフォトルミネッセンス量子収率は、９０％であり、発光ピークの中心は５２８ｎｍであった。発光のＦＷＨＭは、３０ｎｍとして特定された。得られた膜を、温度を上昇させた乾燥オーブン（８０℃、周囲湿度）を用いた２時間の劣化試験に掛けた。劣化試験後の膜のフォトルミネッセンス量子収率は、７９％であり、発光ピークの中心は５２７ｎｍであった。ＦＷＨＭは、３０ｎｍとして特定された。

結論：この例は、乾式ミリングから得られた固体材料を用いた本発明の方法の有効性、及び本発明で述べる固体ポリマー組成物の作製及び劣化安定性を示している。

例３〜８：別の選択肢としての界面活性剤及び溶媒を用いた合成
工程（ａ）：ホルムアミジニウム三臭化鉛（ＦＡＰｂＢｒ_３）を、例２に記載の通りに合成した。

工程（ｂ）：以下のさらなる例は、すべて、類似のプロセスパラメーターを用いたボールミリングによって行った（ＬＣ／ＱＤ：全界面活性剤比＝２：１、ミリングビーズサイズ＝２００ミクロン（μｍ）、ミリング時間＝６０分間、インク中のＬＣ／ＱＤ濃度＝１％、光学特性決定用には、０．４５ｕｍ ＰＴＦＥシリンジフィルターによってろ過、光学特性決定は、例１と同一とした）。

結論：これらの例は、異なる界面活性剤の種類及び溶媒を用いた本発明の方法の有効性を示している。

例９：２つの異なる前駆体の混合物から構成される固体材料からの合成
工程（ａ）：市販のＦＡＢｒ（Ｄｙｅｓｏｌ）及びＰｂＢｒ_２（９８％、ＡＢＣＲ）の粉末を、等モル比で混合し、ＦＡＰｂＢｒ_３の正味の化学量論組成とした。

工程（ｂ）：この塩混合物を、オレイルアミン（８０〜９０％、Ａｃｒｏｓ）及びオレイン酸（９０％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）（ＦＡＰｂＢｒ_３：オレイルアミン：オレイン酸：＝２：１：１）、及びシクロヘキサン（＞９９．５％、ｐｕｒｉｓｓ、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）に添加した。ＦＡＰｂＢｒ_３の最終濃度は、１重量％であった。次に、この混合物を、２００ミクロン（μｍ）サイズのイットリウム安定化ジルコニアビーズを用いたボールミリングによって、周囲条件下で６０分間にわたって分散させ、緑色発光のインクを得た。

分析：インクの発光特性を、例１に示すようにして記録した。上記のインクのフォトルミネッセンス量子収率は、４８％であり、発光ピークの中心は５０３ｎｍであった。発光のＦＷＨＭは、３７ｎｍとして特定された。

結論：この例は、本発明で述べるｉｎ ｓｉｔｕ形成を用いた本発明の方法の有効性を示している。

例１０：有機、無機、及び有機−無機ＬＣの熱安定性比較
合成：以下の組成の材料を、例２で述べたものと同じ乾式ミリング法によって得た：ＣｓＰｂＢｒ_３、Ｃｓ_０．８５ＦＡ_０．１５ＰｂＢｒ_３、Ｃｓ_０．５ＦＡ_０．５ＰｂＢｒ_３、Ｃｓ_０．１５ＦＡ_０．８５ＰｂＢｒ_３。発光インク及び膜を、例２で述べた手順と同様にして作製した。

分析：ＸＲＤでは、固体材料（乾式ミリングした出発材料）ＣｓＢｒ、ＦＡＢｒ、又はＰｂＢｒ_２のいずれのピークも見られず、結晶格子中に混合されたカチオンの単一相が形成されたことが裏付けられた。

遠心沈降法（ＬＵＭｉＳｉｚｅｒ、ＬＵＭ ＧｍｂＨ）により、すべての材料について、類似する流体力学的サイズ分布が示され、０．８〜２ミクロン（μｍ）のＤ１０、１〜１２ミクロン（μｍ）のＤ５０、及び４〜３５ミクロン（μｍ）のＤ９０であった。

ＦＡＰｂＢｒ_３（図４）、Ｃｓ_０．８５ＦＡ_０．１５ＰｂＢｒ_３（図５）、及びＣｓ_０．５ＦＡ_０．５ＰｂＢｒ_３（図６）からのインクのＴＥＭ画像は、ＬＣのサイズが５〜５０ｎｍの範囲であることを示している。

表２は、得られた初期のインク及び膜の光学特性を示す。表３は、８０℃及び周囲湿度（すなわち、およそ５％の相対湿度）で２時間の劣化試験後、並びに６０℃、相対湿度９０％で２時間の劣化試験後の膜の特性を示す。

^＊測定結果は、インクの希釈効果のために、偏りが存在する可能性がある。

結果：これらのデータは、インク及び膜の両方において高いＰＬＱＹを明らかに示している。膜の場合、この高いＰＬＱＹは、過酷な条件下でのストレス試験後であっても維持されている。

例１１：乾式ミリング法によって得られた固体材料からの赤色発光ＬＣの合成
工程（ａ）：市販のホルムアミジニウムヨージド（＞９９％、Ｄｙｅｓｏｌ）及びＰｂＩ_２（９８．５％、Ａｌｆａ Ａｅｓａｒ）を、等モル比で混合し、ＦＡＰｂＩ_３の正味の化学量論組成とした。この粉末混合物を、５ミリメートルのサイズのイットリウム安定化ジルコニアビーズを用い、周囲条件下で４００分間にわたって乾式ミリングし、続いて８０℃で乾燥した。

工程（ｂ）：この塩混合物を、シクロヘキサン（≧９９％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）中のオレイルアミン（８０〜９０％、Ａｃｒｏｓ Ｏｒｇａｎｉｃｓ）及びオレイン酸（９０％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）（ＣｓＰｂＢｒ_３：オレイルアミン：オレイン酸：＝２：１：１）に添加した。ＦＡＰｂＩ_３の最終濃度は、１重量％であった。次に、この混合物を、２００ミクロン（μｍ）サイズのイットリウム安定化ジルコニアビーズを用いたボールミリングによって、周囲条件下で６０分間にわたって分散させ、赤色発光のインクを得た。膜サンプルを、例２の手順と同様にして作製した。

分析：上記のポリマー膜のフォトルミネッセンス量子収率は、７１％であり、発光ピークの中心は７５８ｎｍであった。発光のＦＷＨＭは、８９ｎｍとして特定された。

結論：この結果は、ＦＡＰｂＩ_３から構成される赤色発光ＬＣを本発明の方法で得ることができることを明らかに示している。

例１２：緑色発光ＬＣの合成、並びにそのプレポリマー／ポリマー含有懸濁液及び固体ポリマー組成物への転換
工程（ａ）：例２で述べるようにしてＦＡＰｂＢｒ_３を得た。

工程（ｂ）：橙色のＦＡＰｂＢｒ_３粉末を、（ラウリルジメチルアンモニオ）アセテート（＞９５％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）、オレイルアミン（８０〜９０％、Ａｃｒｏｓ）（ＦＡＰｂＢｒ_３：（ラウリルジメチルアンモニオ）アセテート：オレイルアミン＝１：０．１：０．３）、及びトルエン（＞９９．７％、Ｆｌｕｋａ）に添加した。ＦＡＰｂＢｒ_３の最終濃度は、１重量％であった。次に、この混合物を、２００ミクロン（μｍ）サイズのイットリウム安定化ジルコニアビーズを用いたボールミリングによって、周囲条件下で１時間にわたって分散させ、緑色発光のインクを得た。

分析：インクの発光特性を、例１に示すようにして記録した。上記のインクのフォトルミネッセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は、８８％であり、発光ピークの中心は５２８ｎｍであった（＝ピーク位置、ＰＰ）。発光のＦＷＨＭは、２４ｎｍとして特定された。

膜形成：次に、この緑色発光インクを、異なるポリマー／プレポリマーと混合した。アクリレートの場合、１重量％のＩｒｇａｃｕｒｅ １８４を開始剤としてアクリレートと混合した。トルエンを、アクリレート／インク混合物から室温で真空蒸発させ（１０^−２ｍｂａｒ）、この混合物を、２つのガラス基材の間に１００μｍの厚さでコーティングし、ＵＶで硬化した（Ｈｏｅｎｌｅ ＵＶＡｃｕｂｅ １００、石英フィルター付きＨｇランプ、１分間）。環状オレフィンコポリマー、ポリカーボネート（Ｍａｋｒｏｌｏｎ ＯＤ２０１５）、及びポリスチレン（Ｍｗ＝３５０００、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）の場合、例２と同様にして膜を得た。

分析：表４は、積分球を備えた分光蛍光計（Ｑｕａｎｔａｕｒｕｓ Ａｂｓｏｌｕｔｅ ＰＬ量子収率測定システムＣ１１３４７１１、浜松ホトニクス）を用いて測定した膜の光学特性を示す。

^＊：Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＳＲ５０６Ｄ：Ｓａｒｔｏｍｅｒ ＳＲ５９５（９５重量％：５重量％）；^＊＊：Ｍａｋｒｏｌｏｎ ＯＤ２０１５

結論：この例は、異なるポリマーを用いた懸濁液及び固体ポリマー組成物の作製において、本発明の方法の有効性を示している。

例１３：超音波処理による懸濁液の合成
工程（ａ）：例２で述べるようにしてＦＡＰｂＢｒ_３を得た。

工程（ｂ）：橙色のＦＡＰｂＢｒ_３粉末を、（ラウリルジメチルアンモニオ）アセテート（＞９５％、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ）、オレイルアミン（８０〜９０％、Ａｃｒｏｓ）（ＦＡＰｂＢｒ_３：（Ｎ，Ｎ−ジメチル−オクタデシルアンモニオ）プロパンスルホネート：オレイルアミン＝３：０．１：０．２）、及びトルエン（＞９９．７％、Ｆｌｕｋａ）に添加した。次に、この混合物の１０ｇを、５０％振幅の５０Ｗ超音波発生器及び５ｍｍ径の超音波ホーン（Ｄｒ．Ｈｉｌｓｃｈｅｒ、ＵＰ５０Ｈ）を用いた超音波処理によって分散させた。処理時間は３０分間とし、温度は７２℃であった。この手順により、緑色発光のインクを得た。

分析：インクの発光特性を、例１に示すようにして記録した。上記のインクのフォトルミネッセンス量子収率（ＰＬＱＹ）は、５３％であり、発光ピークの中心は５２８ｎｍであった（＝ピーク位置、ＰＰ）。発光のＦＷＨＭは、３０ｎｍとして特定された。
以下に、本開示に関連する発明の実施形態について例示する。
［実施形態１］
３〜５００ｎｍのサイズの発光性結晶の製造方法であって；
前記発光性結晶は、式（Ｉ）の化合物から選択され、
［Ｍ ^１ Ａ ^１ ］ _ａ Ｍ ^２ _ｂ Ｘ _ｃ （Ｉ）、
式中：
Ａ ^１ は、アンモニウム、ホルムアミジニウム、グアニジニウム、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、プロトン化チオウレアから成る群より選択される１つ以上の有機カチオンを表し、
Ｍ ^１ は、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ，Ｎａ、Ｌｉから選択される１つ以上のアルカリ金属を表し、
Ｍ ^２ は、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、及びＢｉから成る群より選択される１つ以上の金属を表し、
Ｘは、クロリド、ブロミド、ヨージド、シアニド、チオシアネート、イソチオシアネート、及びスルフィドから成る群より選択される１つ以上のアニオンを表し、
ａは、１〜４を表し、
ｂは、１〜２を表し、
ｃは、３〜９を表し；
前記方法は；
（ａ）（ｉ）ａモルの（Ａ ^１ ＋Ｍ ^１ ）、ｂモルのＭ ^２ 、及びｃモルのＸの化学量論的組成を有し、（ｉｉ）少なくとも１００ｎｍの平均粒子サイズ、及び典型的には５０ｎｍ〜１００μｍである多分散サイズ分布を有する固体材料を提供する工程；
（ｂ）前記材料を、（ｉ）液体界面活性剤、（ｉｉ）界面活性剤と溶媒との組み合わせ、（ｉｉｉ）界面活性剤、溶媒、及びプレポリマー又はポリマーの組み合わせ、並びに（ｉｖ）界面活性剤と液体プレポリマーとの組み合わせから選択される液体の存在下、攪拌ミリングボール、超音波、高せん断混合、又は高圧力分散によって分散させる工程、
を含む、製造方法。
［実施形態２］
工程（ｂ）の分散が、攪拌ミリングボールによって行われる、実施形態１に記載の方法。
［実施形態３］
工程（ｂ）の分散が、
・１０〜１０００μｍのボールサイズの攪拌ミリングボールによって行われ；及び／又は
・懸濁液の単位重量あたり、少なくとも１０Ｗ／ｋｇの比エネルギー入力で行われ；及び／又は
・１２０℃未満の温度で行われる、
実施形態１又は２に記載の方法。
［実施形態４］
前記発光性結晶が、ＦＡ _１ Ｐｂ _１ Ｘ _３ の群より選択され、ＦＡは、ホルムアミジニウムを表し、Ｘは、実施形態１に定める通りである、実施形態１から３のいずれか一項に記載の方法。
［実施形態５］
前記溶媒が、脂肪族炭化水素（直鎖状、分岐鎖状、及び環状炭化水素を含む）、芳香族炭化水素、エーテル（グリコールエーテルを含む）、エステル、アルコール、ケトンの群より選択され；及び／又は
前記界面活性剤が、非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性イオン性界面活性剤の群より選択され；及び／又は
前記プレポリマーが、アクリレート、カーボネート、スルホン、エポキシ、ビニル、ウレタン、イミド、エステル、フラン、メラミン、スチレン、及びシリコーンの群より、特に、アクリレート、ウレタン、スチレン、及びシリコーンの群より選択され；及び／又は
前記ポリマーが、アクリレートポリマー、カーボネートポリマー、スルホンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、イミドポリマー、エステルポリマー、フランポリマー、メラミンポリマー、スチレンポリマー、及びシリコーンポリマー、並びに環状オレフィンコポリマーの群より選択される、
実施形態１から４のいずれか一項に記載の方法。
［実施形態６］
工程（ａ）において、前記固体材料が：
・乾式合成プロセスによって得られるか；又は
・湿式合成プロセスによって得られるか；又は
・式（Ｉ）の正味の化学量論組成を満たす２つ以上の前駆体の化学量論的反応によってｉｎ ｓｉｔｕで形成される、
実施形態１から５のいずれか一項に記載の方法。
［実施形態７］
・前記乾式合成プロセスが、乾式ミリングプロセスであり；
・前記湿式合成プロセスが、溶媒相又は水相からの析出プロセスであり；
・前記ｉｎ ｓｉｔｕ形成が、界面活性剤、及び任意選択的な溶媒、及び／又は液体プレポリマー、及び／又は溶解した固体ポリマーの存在下で、前記出発材料をボールミリングする際に行われる、
実施形態６に記載の方法。
［実施形態８］
・固体材料：液体材料（溶媒＋界面活性剤＋プレポリマー＋ポリマー）の重量比が、０．０００１〜０．５の範囲内であり；及び／又は
・界面活性剤：固体材料の重量比が、１００〜０．０１の範囲内である、
実施形態１から７のいずれか一項に記載の方法。
［実施形態９］
合成された発光性結晶（Ｉ）の１つ以上の原子Ｘを、アニオン交換によって別の原子Ｘに置き換える工程；及び／又は
２つ以上の種類の式（Ｉ）の発光性結晶を組み合わせる工程、
をさらに含む、実施形態１から８のいずれか一項に記載の方法。
［実施形態１０］
（ｉ）実施形態１又は３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の３〜５００ｎｍのサイズの発光性結晶；並びに
（ｉｉ）非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性イオン性界面活性剤の群より選択されるが、オクチルアンモニウムブロミド及びオレイン酸は除く、界面活性剤；並びに
（ｉｉｉ）脂肪族炭化水素（直鎖状、分岐鎖状、及び環状炭化水素を含む）、芳香族炭化水素、エーテル（グリコールエーテルを含む）、エステル、アルコール、ケトンの群より好ましくは選択される、任意選択的な溶媒；
（ｉｖ）アクリレート、エポキシ、ウレタン、スチレン、シリコーン、及び環状オレフィンコポリマーの群より好ましくは選択される、任意選択的なポリマー及び／又はプレポリマー、
を含む、懸濁液の形態の組成物。
［実施形態１１］
・発光性結晶（ｉ）：液体材料（ｉｉ）＋（ｉｉｉ）＋（ｉｖ）の重量比が、０．０００１〜０．５の範囲内であり；及び／又は
・界面活性剤（ｉｉ）：発光性結晶（ｉ）の重量比が、１００〜０．０１の範囲内、好ましくは、３〜０．０２の範囲内であり；及び／又は
・前記ポリマー若しくはプレポリマーの濃度が、前記組成物全体の０．１〜３０重量％の範囲内である、
実施形態１０に記載の組成物。
［実施形態１２］
前記界面活性剤が：
・アニオン性、カチオン性、非イオン性、及び両性イオン性界面活性剤の群より選択され；並びに
・４〜３０個の炭素原子を有するアルキル又はアルキル−エーテル鎖の群より選択される無極性末端基を含む、
実施形態１０から１１のいずれか一項に記載の組成物。
［実施形態１３］
・溶媒（ｉｉｉ）を含まないか、又は本質的に含まず、及び
・ＬＣ／ＱＤ（ｉ）：液体材料（プレポリマー（ｉｖ）＋界面活性剤（ｉｉ））の重量比が、０．０００１〜０．２の範囲内である、
実施形態１０から１２のいずれか一項に記載の組成物。
［実施形態１４］
・界面活性剤（ｉｉ）が、液体界面活性剤であり、溶媒（ｉｉｉ）及びプレポリマー（ｉｖ）を含まず、並びに
・界面活性剤（ｉｉ）：ＬＣ／ＱＤ（ｉ）の重量比が、１００〜０．０１の範囲内である、
実施形態１０から１３のいずれか一項に記載の組成物。
［実施形態１５］
・前記発光性結晶（ｉ）が、ＦＡ _１ Ｐｂ _１ Ｘ _３ の群より選択され、ＦＡは、ホルムアミジニウムを表し、Ｘは、実施形態１に定める通りであり；
・前記界面活性剤（ｉｉ）が、両性イオン性界面活性剤の群より選択され；及び
・前記プレポリマー／ポリマー（ｉｖ）が、アクリレートの群より選択される、
実施形態１０から１４のいずれか一項に記載の組成物。
［実施形態１６］
（ｉ）実施形態１又は３のいずれか一項に記載の式（Ｉ）の３〜５００ｎｍのサイズの発光性結晶；並びに
（ｉｉ）非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性イオン性界面活性剤の群より選択される界面活性剤；
（ｉｉｉ）アクリレートポリマー、エポキシポリマー、ウレタンポリマー、スチレンポリマー、シリコーンポリマー、及び環状オレフィンコポリマーの群より好ましくは選択される固化／硬化されたポリマー、
を含む固体ポリマー組成物。
［実施形態１７］
・ＬＣ／ＱＤ：マトリックス（ポリマー＋界面活性剤）の重量比が、０．００００１〜０．２の範囲内であり；及び／又は
・界面活性剤：ＬＣ／ＱＤの重量比が、１００〜０．０１の範囲内である、
実施形態１６に記載の固体ポリマー組成物。
［実施形態１８］
・前記発光性結晶（ｉ）が、ＦＡ _１ Ｐｂ _１ Ｘ _３ の群より選択され、ＦＡは、ホルムアミジニウムを表し、Ｘは、実施形態１に定める通りであり；
・前記界面活性剤（ｉｉ）が、両性イオン性界面活性剤の群より選択され；及び
・前記ポリマー（ｉｖ）が、アクリレートの群より選択される、
実施形態１６から１７のいずれか一項に記載の固体ポリマー組成物。
［実施形態１９］
１つ以上の層でコーティングされたシート状基材を含み、前記層の少なくとも１つは、機能性層であり、前記機能性層は、実施形態１６から１８のいずれか一項に記載の固体ポリマー組成物を含む、コンポーネント。
［実施形態２０］
電子デバイス及び光学デバイスの群より、好ましくは、ディスプレイ（例えばＬＣＤ）、携帯用デバイス、発光デバイス（例えばＱＬＥＤ）、及びソーラーセルから成る群より選択されるデバイスであって、
前記デバイスは、基材及び機能性層を含み；並びに
前記機能性層は、実施形態１６から１８のいずれか一項に記載の固体ポリマー組成物を含む、
デバイス。
［実施形態２１］
基材及びコーティングを含み、
前記コーティングは、実施形態１６から１８のいずれか一項に記載の固体ポリマー組成物を含む、
物品、特には、装飾コーティング。
［実施形態２２］
・実施形態１９に記載のコンポーネント；又は
・実施形態２０に記載のデバイス；又は
・実施形態２１に記載の物品
の製造のための、実施形態１０から１５のいずれか一項に記載の組成物の使用。
［実施形態２３］
特にＱＬＥＤ又はＬＣＤにおいて、青色光を白色光に変換するための、実施形態１６から１８のいずれか一項に記載の組成物の使用。

Claims (9)

1. ３〜１００ｎｍのサイズの発光性結晶の製造方法であって；
   前記発光性結晶は、式（Ｉ）の化合物から選択され、
   ［Ｍ^１Ａ^１］_ａＭ^２ _ｂＸ_ｃ （Ｉ）、
   式中：
   Ａ^１は、アンモニウム、ホルムアミジニウム、グアニジニウム、イミダゾリウム、ピリジニウム、ピロリジニウム、プロトン化チオウレアから成る群より選択される１つ以上の有機カチオンを表し、
   Ｍ^１は、Ｃｓ、Ｒｂ、Ｋ，Ｎａ、Ｌｉから選択される１つ以上のアルカリ金属を表し、
   Ｍ^２は、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｓｂ、及びＢｉから成る群より選択される１つ以上の金属を表し、
   Ｘは、クロリド、ブロミド、ヨージド、シアニド、チオシアネート、イソチオシアネート、及びスルフィドから成る群より選択される１つ以上のアニオンを表し、
   ａは、１を表し、
   ｂは、１を表し、
   ｃは、３を表し、
   前記式（Ｉ）の化合物において、Ｍ ^１ は存在してもしなくてもよいがＡ ^１ は存在するものであり；
   前記方法は；
   （ａ）（ｉ）ａモルの（Ａ^１＋Ｍ^１）、ｂモルのＭ^２、及びｃモルのＸの化学量論的組成を有し、（ｉｉ）少なくとも１００ｎｍの平均粒子サイズ、及び多分散サイズ分布を有する単一の固体材料を提供する工程；
   （ｂ）前記材料を、（ｉ）液体界面活性剤、（ｉｉ）界面活性剤と溶媒との組み合わせ、（ｉｉｉ）界面活性剤、溶媒、及びプレポリマー又はポリマーの組み合わせ、並びに（ｉｖ）界面活性剤と液体プレポリマーとの組み合わせから選択される液体の存在下、１０〜１０００μｍのボールサイズの攪拌ミリングボールによって分散させる工程、
   を含み、
   前記単一の固体材料は乾式合成プロセスによって又は湿式合成プロセスによって得られる、製造方法。
2. 工程（ｂ）の分散が、
   ・懸濁液の単位重量あたり、少なくとも１０Ｗ／ｋｇの比エネルギー入力で行われ；及び／又は
   ・１２０℃未満の温度で行われる、
   請求項１に記載の方法。
3. 前記発光性結晶が、ＦＡ _１ Ｐｂ _１ Ｘ _３ の群より選択され、ＦＡは、ホルムアミジニウムを表し、Ｘは、請求項１に定める通りであるか、又は
   前記発光性結晶が、式（Ｉ）においてＭ ^２ がＰｂである化合物であるか、又は
   前記発光性結晶が、式（Ｉ−２）の化合物から選択され、
   Ａ ^１ _ａ Ｍ ^２ _ｂ Ｘ _ｃ （Ｉ−２）、
   式中、Ａ ^１ 、Ｍ ^２ 、Ｘ、ａ、ｂ、ｃは、請求項１に定める通りである、
   請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記溶媒が、脂肪族炭化水素（直鎖状、分岐鎖状、及び環状炭化水素を含む）、芳香族炭化水素、エーテル（グリコールエーテルを含む）、エステル、アルコール、ケトンの群より選択され；及び／又は
   前記界面活性剤が、非イオン性、アニオン性、カチオン性、及び両性イオン性界面活性剤の群より選択され；及び／又は
   前記プレポリマーが、アクリレート、カーボネート、スルホン、エポキシ、ビニル、ウレタン、イミド、エステル、フラン、メラミン、スチレン、及びシリコーンの群より選択され；及び／又は
   前記ポリマーが、アクリレートポリマー、カーボネートポリマー、スルホンポリマー、エポキシポリマー、ビニルポリマー、ウレタンポリマー、イミドポリマー、エステルポリマー、フランポリマー、メラミンポリマー、スチレンポリマー、及びシリコーンポリマー、並びに環状オレフィンコポリマーの群より選択される、
   請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
5. 工程（ａ）において、前記固体材料が乾式ミリングプロセスによって得られる、
   請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
6. 工程（ａ）において、前記固体材料が溶媒相又は水相からの析出プロセスによって得られる、
   請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
7. ・固体材料：液体材料（溶媒＋界面活性剤＋プレポリマー＋ポリマー）の重量比が、０．０００１〜０．５の範囲内であり；及び／又は
   ・界面活性剤：固体材料の重量比が、１００〜０．０１の範囲内である、
   請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
8. 合成された発光性結晶（Ｉ）の１つ以上の原子Ｘを、アニオン交換によって別の原子Ｘに置き換える工程；及び／又は
   ２つ以上の種類の式（Ｉ）の発光性結晶を組み合わせる工程、
   をさらに含む、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
9. 工程（ａ）の前記固体材料が、少なくとも１００ｎｍの平均粒子サイズ、及び５０ｎｍ〜１００μｍである多分散サイズ分布を有する、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。