JP6817269B6 - 天然油を主原料とするポリエーテルエステルポリオールの製造方法及び硬質ポリウレタンフォームにおけるその使用方法 - Google Patents
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Description
本出願は、天然油を主成分とするポリエーテルエステルポリオール製造方法及び硬質ポリウレタンフォームにおけるその使用方法に関する。
ポリエーテルエステルポリオールは、ポリウレタン（ＰＵ）可塑物を製造するための重要な原材料である。非極性推進剤、例えば、ペンタン又はシクロペンタンのためのポリオールの許容性は、ポリウレタンの製造において重要な要素である。
しかしながら、特に、硬質ポリウレタンフォームのために使用されるポリオール、すなわち、比較的高い水酸基価を有するポリオール、例えば、糖（スクロース）を主原料とするポリオールは、通常、極性官能基の割合が高いために、むしろ、推進剤との相溶性、又はペンタンとの相溶性が低い。多官能性出発物質、例えば、糖又はグリセロールに加えて、疎水性ユニットとしてトリグリセリドを含むポリオールは、硬質ＰＵフォーム用のポリオールにこの問題の解決策を提供する。天然の原材料、例えば、脂肪又は油は、ポリオールのための、このように最終的に硬質ＰＵフォームのための成分として使用されてもよい。
ポリエーテルエステルポリオールの製造方法は、原則として公知であり、特に、ＥＰ１９２３４１７に記載されている。
ＥＰ１９２３４１７Ａ１には、例えば、脂肪酸エステルとのソルビトール／グリセロール及び／又はスクロース／グリセロール混合物を主原料とするポリエーテルエステルポリオールの合成及び使用方法が記載されている。この場合、５〜８５％、好ましくは、２０〜６０％の脂肪酸エステルが、本発明に係るポリオールを合成するために使用される。脂肪酸エステルの使用は、疎水性物質、例えば、シクロペンタンのためのこれらのポリオールの体積を増大させる。その文献には、大豆油の含有量が２３％、３７％及び５２％のためのヒドロキシル価が４００ｍｇ／ＫＯＨ未満であり、官能基数が４．１未満のポリオールが記載されている。これらのポリオールは、疎水性物質、例えば、シクロペンタンのために増加した体積を示す。この文献における実施例で記載されたポリエーテルエステルポリオールの水酸基価は、約５０ｍｇＫＯＨ／ｇ（特に、実施例Ｉ）から４６０ｍｇＫＯＨ／ｇ（実施例Ｈ）未満である。
ＷＯ２０１２／０８４７６０には、大豆油に重点を置いた再生可能な原材料を主原料とし、ＫＯＨに重点を置いた塩基性触媒を使用するポリエーテルエステルポリオールの製造方法が記載されている。ポリオールは、アルコキシル化工程後に、硫酸によって再生可能とされ、そこから生成される塩は、生成物中に残る。ＤＭＣ触媒を使用するアルキレンオキシドとのその後のさらなる反応も記載されている。すなわち、柔軟性のあるＰＵフォームにおいてこのように製造されるポリオールの使用方法も記載されている。この文献の実施例に記載されているポリエーテルエステルポリオールの水酸基価は、約５０〜６０ｍｇＫＯＨ／ｇ（実施例１〜４参照）。
したがって、本発明の目的は、硬質ＰＵフォームの応用のために、できるだけ推進剤と相溶性のよいポリオールを提供することであった。
したがって、ポリオールは、少なくとも４６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは少なくとも４８０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するべきである。ポリオールの粘性は、それにもかかわらず正当な範囲内にあるべきであり、すなわち、加工を確実にするために過度に高くないことである。
驚くことに、使用される脂肪酸エステルの量の関数としての、硬質フォームに用いるためのポリエーテルエステルポリオール（少なくとも４６０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４８０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有する）の、疎水性の推進剤、例えば、シクロペンタンに対する相溶性の依存の研究において、当業者が予想した通り、驚くことに、存在するペンタンの相溶性に対するトリグリセリドの量は、線形依存性を有さないことがわかった。実際に、２〜２３％の間で、疎水性物質の体積が最大となるトリグリセリドの量の特定の濃度がわかる。
したがって、本発明は、ポリエーテルエステルポリオールに関し、好ましくは、
ａ１）少なくとも２個のＯＨ基を有する１種以上の化合物及び／又は少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物又はそれらの混合物であって、平均官能基数が２．５〜８、好ましくは、４〜６．５、特に好ましくは、４〜６．０、特に好ましくは、４．２〜５．５の成分を、最終生成物の全質量に対して５〜６３質量％、好ましくは２１〜５０質量％と、
ａ２）遊離ＯＨ基を有さない１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を含む一種以上の脂肪酸トリグリセリドを、最終生成物の全質量に対して、２〜２３質量％、好ましくは、１０〜２２質量％と、
ａ３）２〜４個の炭素原子を有する一種以上のアルキレンオキシドを、最終生成物の全質量に対して、２５〜７０質量％、好ましくは、３３〜６５質量％と、
の反応生成物を有し、４６０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４８０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは、４８０〜５７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは、４８０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価有する均質なポリエーテルエステルポリオールに関する。
ａ１）少なくとも２個のＯＨ基を有する１種以上の化合物及び／又は少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物又はそれらの混合物であって、平均官能基数が２．５〜８、好ましくは、４〜６．５、特に好ましくは、４〜６．０、特に好ましくは、４．２〜５．５の成分を、最終生成物の全質量に対して５〜６３質量％、好ましくは２１〜５０質量％と、
ａ２）遊離ＯＨ基を有さない１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を含む一種以上の脂肪酸トリグリセリドを、最終生成物の全質量に対して、２〜２３質量％、好ましくは、１０〜２２質量％と、
ａ３）２〜４個の炭素原子を有する一種以上のアルキレンオキシドを、最終生成物の全質量に対して、２５〜７０質量％、好ましくは、３３〜６５質量％と、
の反応生成物を有し、４６０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４８０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは、４８０〜５７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは、４８０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価有する均質なポリエーテルエステルポリオールに関する。
本発明は、さらに、
ａ１）少なくとも２個のＯＨ基を有する一種以上の化合物及び／又は、少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物又はそれらの混合物であって、平均官能基数が２．５〜８、好ましくは４〜６．５、好ましくは４〜６．０、特に好ましくは４．２〜５．５の成分を、最終生成物の全質量に対して、５〜６３質量％、好ましくは２１〜５０質量％と、
ａ２）遊離ＯＨ基を有さない１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を含む一種以上の脂肪酸トリグリセリドを、最終生成物の全質量に対して、２〜２３質量％、好ましくは、１０〜２２質量％と、
ａ３）２〜４個の炭素原子を有する一種以上のアルキレンオキシドを、最終生成物の全質量に対して２５〜７０質量％、好ましくは３３〜６５質量％と、
が、塩基性触媒を使用して反応し、４６０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４８０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは、４８０〜５７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは、４８０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するポリエーテルエステルポリオール、好ましくは均質なポリエーテルエステルポリオールの製造方法に関する。
ａ１）少なくとも２個のＯＨ基を有する一種以上の化合物及び／又は、少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物又はそれらの混合物であって、平均官能基数が２．５〜８、好ましくは４〜６．５、好ましくは４〜６．０、特に好ましくは４．２〜５．５の成分を、最終生成物の全質量に対して、５〜６３質量％、好ましくは２１〜５０質量％と、
ａ２）遊離ＯＨ基を有さない１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を含む一種以上の脂肪酸トリグリセリドを、最終生成物の全質量に対して、２〜２３質量％、好ましくは、１０〜２２質量％と、
ａ３）２〜４個の炭素原子を有する一種以上のアルキレンオキシドを、最終生成物の全質量に対して２５〜７０質量％、好ましくは３３〜６５質量％と、
が、塩基性触媒を使用して反応し、４６０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、好ましくは４８０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは、４８０〜５７０ｍｇＫＯＨ／ｇ、特に好ましくは、４８０〜５５０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するポリエーテルエステルポリオール、好ましくは均質なポリエーテルエステルポリオールの製造方法に関する。
ここでは、水酸基価は、それぞれの場合、ＤＩＮ５３２４０（ＤＩＮ＝ドイツ工業規格）に準じて測定される。
さらに、本発明は、本発明に係るポリエーテルエステルポリオール又は、本発明に係る方法で製造されるポリエーテルエステルポリオールが、任意に少なくとも一種の推進剤を使用して、少なくとも一種のイソシアネートと反応することを特徴とするポリウレタンの製造方法に関する。
好ましい実施形態においては、本発明に係るポリエーテルエステロールにおける成分ａ１）のポリオール又はポリアミンは、糖、ペンタエリトリトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリレンジアミン、エチレンジアミン、エチレングリコール、プロピレングリコール、水及びそれらの混合物からなる群から選択される。
他の好ましい実施形態においては、成分ａ１）は、質量％割合を基準として、好ましくは、グリセロール：スクロースの混合比が、９：１〜１：１の範囲内で、特に好ましくは、グリセロール：スクロースが、４：１〜１：１でグリセロールとスクロースの混合物を含む。
他の好ましい実施形態においては、成分ａ２）は、大豆油、菜種油、パーム油、オリーブ油、サンフラワー油、獣脂、魚油及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、大豆油、菜種油及び／又はパーム油を含む混合物、特に好ましくは、大豆油である。
他の好ましい実施形態においては、成分ａ３）のアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及びそれらの混合物を含む群から選択され、好ましくは、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドを含む混合物、特に好ましくはプロピレンオキシドである。
他の好ましい実施形態においては、本発明に係るポリエーテルエステルポリオールは、２．５〜８、好ましくは４〜６．５の官能基数を有する。
他の好ましい実施形態においては、本発明に係るポリエーテルエステルポリオールは、ＤＩＮ５３４０２に準じて測定した場合に、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する。
他の好ましい実施形態においては、本発明に係るポリエーテルエステルポリオールは、アミン系触媒を使用して製造される。
本発明に係る方法の好ましい実施形態においては、塩基性触媒は、ＫＯＨ及びアンモニアから誘導された化合物（aminic compound）を含む群から選択され、好ましくはアンモニアから誘導された化合物、特に好ましくはイミダゾールである。
本発明に係る方法の他の好ましい実施形態においては、その方法は、一つの工程、すなわち一段階で行われる。
本発明に係る方法の他の好ましい実施形態においては、成分ａ１）のポリオール又はポリアミンは、糖、ペンタエリトリトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリレンジアミン、エチレンジアミン、エチレングリコール、プロピレングリコール、水及びそれらの混合物からなる群から選択される。
本発明に係る方法の他の好ましい実施形態においては、成分ａ１）は、グリセロール及びスクロースの混合物を含み、好ましくは、質量％割合を基準として、グリセロール：スクロースの混合比が９：１〜１：１の範囲、特に好ましくは、グリセロール：スクロースが４：１〜１：１で含む。
本発明に係る方法の他の好ましい実施形態においては、成分ａ２）は、大豆油、菜種油、パーム油、オリーブ油、サンフラワー油、獣脂、魚油及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは大豆油、菜種油及び／又はパーム油を含む混合物、特に好ましくは大豆油である。
本発明に係る方法の他の好ましい実施形態においては、成分ａ３）のアルキレンオキシドは、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、及びそれらの混合物を含む群から選択され、好ましくは、プロピレンオキシド及びエチレンオキシドを含む混合物、特に好ましくはプロピレンオキシドである。
本発明に係る方法の他の好ましい実施形態においては、ポリエーテルエステルポリオールは、２．５〜８、好ましくは４〜６．５の官能基数を有する。
本発明に係る方法の他の好ましい実施形態においては、ポリエーテルエステルポリオールは、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有する。
本発明を説明するためにいくつかの実施例を以下に示す。実施例は、例示的な目的のみのためのものであり、決して特許請求の範囲の範囲を制限するものではない。
ペンタンの溶解度は、測定される成分に段階的にペンタンを加えることによって測定する。予想したペンタンの溶解度に従って、ペンタンを丁度１００ｇの研究される成分に加えて、混合した。混合物が濁らず、二相性にならない場合には、その後、さらにペンタンを加えなければならず、さらに混合しなければならない。混合物が二相性である場合には、過剰のペンタンが蒸発し、残りの溶液が透明になるまで、ガラスの容器を室温で開けた状態で放置し、その後、ペンタンの溶解量を再び計量した。混合物が濁った場合には、ガラス容器に封をし、二相が形成されるまで室温で放置する。この後、蒸発と再計量を行った。
粘性はＤＩＮ５３０１８に準じて２５℃で測定した。水酸基価は、ＤＩＮ５３２４０に準じて測定した。
実施例１：グリセロール、スクロース及び大豆油を使用するポリエーテルエステルの製造
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ、大豆油１２．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド１４８．４ｇを加えた。７時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きをし、その後２５℃に冷却した。生成物２０８．８ｇが生成した。
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ、大豆油１２．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド１４８．４ｇを加えた。７時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きをし、その後２５℃に冷却した。生成物２０８．８ｇが生成した。
生成したポリエーテルエステルは、以下の特性を有する：
水酸基価：５２２．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：１１９５７ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性相溶性：１４％
水酸基価：５２２．４ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：１１９５７ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性相溶性：１４％
実施例２：グリセロール、スクロース及び大豆油を使用するポリエーテルエステルの製造
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ及び大豆油２４．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド１３６．４ｇを加えた。５時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きにし、その後、２５℃に冷却した。生成物２１１．４ｇが生成した。
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ及び大豆油２４．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド１３６．４ｇを加えた。５時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きにし、その後、２５℃に冷却した。生成物２１１．４ｇが生成した。
生成したポリエーテルエステルは、以下の特性を有する：
水酸基価：５１２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：１０４６５ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性：２５％
水酸基価：５１２．６ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：１０４６５ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性：２５％
実施例３：グリセロール、スクロース及び大豆油を使用するポリエーテルエステルの製造
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ及び大豆油３６．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド１２４．４ｇを加えた。４時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きにし、その後、２５℃に冷却した。生成物２０５．６ｇが生成した。
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ及び大豆油３６．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド１２４．４ｇを加えた。４時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きにし、その後、２５℃に冷却した。生成物２０５．６ｇが生成した。
生成したポリエーテルエステルは、以下の特性を有する：
水酸基価：５２６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：１１２９４ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性：３５％
水酸基価：５２６．９ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：１１２９４ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性：３５％
実施例４：グリセロール、スクロース及び大豆油を使用するポリエーテルエステルの製造
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ及び大豆油６０．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド１００．４ｇを加えた。８時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きにし、その後、２５℃に冷却した。生成物２２０．３ｇが生成した。
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ及び大豆油６０．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド１００．４ｇを加えた。８時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きにし、その後、２５℃に冷却した。生成物２２０．３ｇが生成した。
生成したポリエーテルエステルは、以下の特性を有する：
水酸基価：５１２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：９６３９ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性：３２％
水酸基価：５１２．８ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：９６３９ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性：３２％
実施例５：グリセロール、スクロース及び大豆油を使用するポリエーテルエステルの製造
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ及び大豆油８４．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド７６．４ｇを加えた。７時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きにし、その後、２５℃に冷却した。生成物２２５．６ｇが生成した。
グリセロール３０．４ｇ、イミダゾール０．１ｇ、スクロース４９．１ｇ及び大豆油８４．０ｇを２５℃で反応器内に入れた。その後、反応器を窒素で不活性化させた。タンクを１３０℃に加熱し、プロピレンオキシド７６．４ｇを加えた。７時間の反応時間後、タンクを１００℃の高圧化で４０分間真空引きにし、その後、２５℃に冷却した。生成物２２５．６ｇが生成した。
生成したポリエーテルエステルは、以下の特性を有する：
水酸基価：５０５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：９２４３ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性：１６％
水酸基価：５０５．５ｍｇＫＯＨ／ｇ
粘性（２５℃）：９２４３ｍＰａｓ
シクロペンタン相溶性：１６％
Claims (21)
- ａ１）少なくとも２個のＯＨ基を有する１種以上の化合物又は少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物又はその混合物であって、平均官能基数が４〜６．５の成分を、最終生成物の全質量に対して５〜６３質量％と、
ａ２）遊離ＯＨ基を有さない１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を含む一種以上の脂肪酸トリグリセリドを、最終生成物の全質量に対して、１０〜２２質量％と、
ａ３）２〜４個の炭素原子を有する１種以上のアルキレンオキシドを、最終生成物の全質量に対して、２５〜７０質量％と、
の反応生成物を有し、ＤＩＮ５３２４０に準じて測定した場合に、４８０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するポリエーテルエステルポリオールであって、
ＤＩＮ５３４０２に準じて測定した場合に、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有し、
成分ａ２）が、大豆油、菜種油、パーム油、オリーブ油、サンフラワー油、獣脂、魚油及びそれらの混合物からなる群から選択され、
前記アルキレンオキシドがプロピレンオキシドであり、
前記成分ａ１）の少なくとも２個のＯＨ基を有する化合物及び少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物は、糖、ペンタエリトリトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリレンジアミン、エチレンジアミン及びそれらの混合物からなる群から選択され、かつａ１）の平均官能基数が４〜６．５となるように選択される、ポリエーテルエステルポリオール。 - ａ１）少なくとも２個のＯＨ基を有する１種以上の化合物又は少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物又はその混合物であって、平均官能基数が４〜６．５の成分を、最終生成物の全質量に対して５〜６３質量％と、
ａ２）遊離ＯＨ基を有さない１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を含む一種以上の脂肪酸トリグリセリドを、最終生成物の全質量に対して、１０〜２２質量％と、
ａ３）２〜４個の炭素原子を有する１種以上のアルキレンオキシドを、最終生成物の全質量に対して、２５〜７０質量％と、
の反応生成物を有し、ＤＩＮ５３２４０に準じて測定した場合に、４８０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有するポリエーテルエステルポリオールであって、
ＤＩＮ５３４０２に準じて測定した場合に、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有し、
成分ａ２）が、大豆油、菜種油、パーム油、オリーブ油、サンフラワー油、獣脂、魚油及びそれらの混合物からなる群から選択され、
前記アルキレンオキシドがプロピレンオキシドであり、
前記成分ａ１）は、グリセロール及びサッカロースの混合物を含み、質量割合を基準として、グリセロール：サッカロースの混合比が９：１〜１：１の範囲である、ポリエーテルエステルポリオール。 - 前記ポリエーテルエステルポリオールが、２．５〜８の平均官能基数を有することを特徴とする請求項１または２に記載のポリエーテルエステルポリオール。
- 前記ポリエーテルエステルポリオールは、アミン触媒を使用して製造されることを特徴とする請求項１〜３の何れか一項に記載のポリエーテルエステルポリオール。
- ａ１）少なくとも２個のＯＨ基を有する一種以上の化合物又は、少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物又はそれらの混合物であって、平均官能基数が４〜６．５の成分を、最終生成物の全質量に対して、５〜６３質量％と、
ａ２）遊離ＯＨ基を有さない１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を含む一種以上の脂肪酸トリグリセリドを、最終生成物の全質量に対して１０〜２２質量％と、
ａ３）２〜４個の炭素原子を有する一種以上のアルキレンオキシドを、最終生成物の全質量に対して２５〜７０質量％と、
が、塩基性触媒を使用して反応し、ＤＩＮ５３２４０に準じて測定した場合に、４８０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有し、
ＤＩＮ５３４０２に準じて測定した場合に、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有し、
成分ａ２）が、大豆油、菜種油、パーム油、オリーブ油、サンフラワー油、獣脂、魚油及びそれらの混合物からなる群から選択され、
前記アルキレンオキシドがプロピレンオキシドであり、
前記成分ａ１）の少なくとも２個のＯＨ基を有する化合物及び少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物は、糖、ペンタエリトリトール、ソルビトール、トリメチロールプロパン、グリセロール、トリレンジアミン、エチレンジアミン及びそれらの混合物からなる群から選択され、かつａ１）の平均官能基数が４〜６．５となるように選択される、ポリエーテルエステルポリオールの製造方法。 - ａ１）少なくとも２個のＯＨ基を有する一種以上の化合物又は、少なくとも２個のＮＨ基を有する化合物又はそれらの混合物であって、平均官能基数が４〜６．５の成分を、最終生成物の全質量に対して、５〜６３質量％と、
ａ２）遊離ＯＨ基を有さない１０〜２２個の炭素原子を有する脂肪酸を含む一種以上の脂肪酸トリグリセリドを、最終生成物の全質量に対して１０〜２２質量％と、
ａ３）２〜４個の炭素原子を有する一種以上のアルキレンオキシドを、最終生成物の全質量に対して２５〜７０質量％と、
が、塩基性触媒を使用して反応し、ＤＩＮ５３２４０に準じて測定した場合に、４８０〜５８０ｍｇＫＯＨ／ｇの水酸基価を有し、
ＤＩＮ５３４０２に準じて測定した場合に、０．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下の酸価を有し、
成分ａ２）が、大豆油、菜種油、パーム油、オリーブ油、サンフラワー油、獣脂、魚油及びそれらの混合物からなる群から選択され、
前記アルキレンオキシドがプロピレンオキシドであり、
前記成分ａ１）は、グリセロール及びサッカロースの混合物を含み、質量割合を基準として、グリセロール：サッカロースの混合比が９：１〜１：１の範囲である、ポリエーテルエステルポリオールの製造方法。 - 前記塩基性触媒が、ＫＯＨ及びアンモニアから誘導される化合物を有する群から選択されることを特徴とする請求項５または６に記載のポリエーテルエステルポリオールの製造方法。
- 前記製造方法は、一工程で行われることを特徴とする請求項５〜７のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオールの製造方法。
- 前記ポリエーテルエステルポリオールが、２．５〜８の平均官能基数を有することを特徴とする請求項５〜８の何れか一項に記載のポリエーテルエステルポリオールの製造方法。
- 請求項１〜４の何れか一項に記載の前記ポリエーテルエステルポリオール又は、請求項５〜９の何れか一項に記載の方法によって製造されるポリエーテルエステルポリオールが、任意に少なくとも一種の推進剤を使用して、少なくとも一種のイソシアネートと反応することを特徴とするポリウレタンの製造方法。
- ａ１）の前記成分の量が、最終生成物の全質量に対して２１〜５０質量％である、請求項１〜４のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオール。
- ａ３）の前記アルキレンオキシドの量が、最終生成物の全質量に対して、３３〜６５質量％である、請求項１〜４及び１１のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオール。
- グリセロール：サッカロースの混合比が４：１〜１：１である、請求項１〜４、１１及び１２のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオール。
- 前記成分ａ２）は、大豆油、菜種油、パーム油又はその混合物である、請求項１〜４及び１１〜１３のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオール。
- 前記ポリエーテルエステルポリオールが、４〜６．５の平均官能基数を有する、請求項１〜４及び１１〜１３のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオール。
- 前記アミン触媒はイミダゾールである、請求項４に記載のポリエーテルエステルポリオール。
- ａ１）の前記成分の量が、最終生成物の全質量に対して２１〜５０質量％である、請求項５〜９のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオールの製造方法。
- ａ３）の前記アルキレンオキシドの量が、最終生成物の全質量に対して、３３〜６５質量％である、請求項５〜９及び１７のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオールの製造方法。
- グリセロール：サッカロースの混合比が４：１〜１：１である、請求項５〜９、１７及び１８のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオールの製造方法。
- 前記成分ａ２）は、大豆油、菜種油、パーム油又はその混合物である、請求項５〜９及び１７〜１９のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオールの製造方法。
- 前記ポリエーテルエステルポリオールが、４〜６．５の平均官能基数を有する、請求項５〜９及び１７〜２０のいずれか１項に記載のポリエーテルエステルポリオールの製造方法。
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