JP6813610B2 - 連続溶液重合プロセス - Google Patents

Description

技術分野
本開示は、改善された色指数、例えば改善された白色度指数（ＷＩ）および改善された黄色度指数（ＹＩ）を有するエチレンインターポリマーを生成するための、少なくとも１種のシングルサイト触媒配合物および少なくとも１種の不均一触媒配合物を使用する少なくとも２つの反応器を利用した連続溶液重合プロセスに関する。

背景技術
溶液重合プロセスは、典型的には、生成されるエチレンインターポリマーの融点を超える温度で行われる。典型的な溶液重合プロセスにおいて、触媒成分、溶媒、モノマーおよび水素が、加圧下で１つ以上の反応器に供給される。

エチレン単独重合、またはエチレン共重合の場合、反応器温度は、約８０℃から約３００℃の範囲であってもよく、一方圧力は、一般に約３ＭＰａｇ（ゲージ圧のＭＰａ）から約４５ＭＰａｇの範囲であり、生成されたエチレンインターポリマーは溶媒中に溶解している。反応器内の溶媒の滞留時間は比較的短く、例えば約１秒から約２０分である。溶液プロセスは、様々なエチレンインターポリマーの生成を可能にする広範囲のプロセス条件下で操作され得る。反応器の後、重合反応は、さらなる重合を防止するために触媒不活性化剤の添加によりクエンチされ、酸除去剤の添加により不動態化される。不動態化されたら、ポリマー溶液はポリマー回収操作に送られ、そこでエチレンインターポリマーが、プロセス溶媒、未反応の残留したエチレンおよび未反応の任意選択のα−オレフィン（複数種可）から分離される。

エチレンインターポリマー生成物の色指数を改善する必要がある。エチレンインターポリマー生成物の色指数は、重要な属性であり、しばしば、色は顧客による製品品質の第一印象であることが多く、したがって、エチレンインターポリマーの色が顧客の期待を満足させることが不可欠である。本開示において、エチレンインターポリマー製品の色指数は、ＡＳＴＭ Ｅ３１３−１０に従って測定され、白色度指数（ＷＩ）および黄色度指数（ＹＩ）を使用して定量化される。ＷＩおよびＹＩは、正常な色覚を有する観察者により日光下で観察された試料の白色度および黄色度の視覚的格付けに関連する数字を提供する。本開示において、エチレンインターポリマーのＷＩは、約１０から約６５の範囲であったが、より高いＷＩ、すなわちより白い色が顧客に好まれる。エチレンインターポリマーのＹＩは、約１５から約−４の範囲であったが、より低いＹＩ、すなわちより黄色くない色が顧客に好まれる。

発明の開示
連続溶液重合プロセスの一実施形態は、直列構成で配置された少なくとも２つの反応器を備える。具体的には、改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物を提供するための連続溶液重合プロセスであって、ｉ）所望の色指数値を選択することと、ｉｉ）第１の触媒溶液温度（ＣＳＴ−１）を有する第１の触媒溶液中のシングルサイト触媒配合物を調製することと、ｉｉｉ）ＣＳＴ−１を調節することと、ｉｖ）第１の触媒溶液、エチレン、プロセス溶媒、任意選択で１種以上のα−オレフィン、および任意選択で水素を、第１の反応器内に注入して、プロセス溶媒中に第１のエチレンインターポリマーを含有する第１の出力ストリームを生成することと、ｖ）第２の触媒溶液温度（ＣＳＴ−２）を有する第２の触媒溶液中の第１の不均一触媒配合物を調製することと、ｖｉ）ＣＳＴ−２を調節することと、ｖｉｉ）第１の出力ストリームを第２の反応器内に通し、第２の反応器内に、第２の触媒溶液、エチレン、プロセス溶媒、任意選択で１種以上のα−オレフィン、および任意選択で水素を注入して、プロセス溶媒中に第２のエチレンインターポリマーおよび第１のエチレンインターポリマーを含有する第２の出力ストリームを生成することと、ｖｉｉｉ）任意選択で、第３の触媒溶液温度（ＣＳＴ−３）を有する第３の触媒溶液中の第２の不均一触媒配合物を調製することと、ｉｘ）任意選択で、ＣＳＴ−３を調節することと、ｘ）第２の出力ストリームを第３の反応器内に通し、任意選択で、第３の反応器内に、第３の触媒溶液、エチレン、プロセス溶媒、１種以上のα−オレフィン、および水素を注入して、前記プロセス溶媒中に任意選択の第３のエチレンインターポリマー、第２のエチレンインターポリマーおよび第１のエチレンインターポリマーを含有する第３の出力ストリームを生成することと、ｘｉ）第３の出力ストリームを相分離して、第１のエチレンインターポリマー、第２のエチレンインターポリマーおよび任意選択で第３のエチレンインターポリマーを含むエチレンインターポリマー生成物を回収することと、ｘｉｉ）エチレンインターポリマー生成物の観察される色指数値を測定し、所望の色指数値を達成するためにＣＳＴ−１およびＣＳＴ−２、ならびに任意選択でＣＳＴ−３を調節することとを含むプロセスが、提供される。

連続溶液重合プロセスの別の実施形態は、並列構成で配置された少なくとも２つの反応器を備える。具体的には、改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物を提供するための連続溶液重合プロセスであって、ｉ）所望の色指数値を選択することと、ｉｉ）第１の触媒溶液温度（ＣＳＴ−１）を有する第１の触媒溶液中のシングルサイト触媒配合物を調製することと、ｉｉｉ）ＣＳＴ−１を調節することと、ｉｖ）第１の触媒溶液、エチレン、プロセス溶媒、任意選択で１種以上のα−オレフィン、および任意選択で水素を、第１の反応器内に注入して、プロセス溶媒中に第１のエチレンインターポリマーを含有する第１の出力ストリームを生成することと、ｖ）第２の触媒溶液温度（ＣＳＴ−２）を有する第２の触媒溶液中の第１の不均一触媒配合物を調製することと、ｖｉ）ＣＳＴ−２を調節することと、ｖｉｉ）前記第２の触媒溶液、エチレン、プロセス溶媒、任意選択で１種以上のα−オレフィン、および任意選択で水素を、第２の反応器内に注入して、プロセス溶媒中に第２のエチレンインターポリマーを含有する第２の出力ストリームを生成することと、ｖｉｉｉ）前記第１および前記第２の出力ストリームを組み合わせて、第３の出力ストリームを形成することと、ｉｘ）任意選択で、第３の触媒溶液温度（ＣＳＴ−３）を有する第３の触媒溶液中の第２の不均一触媒配合物を調製することと、ｘ）任意選択で、ＣＳＴ−３を調節することと、ｘｉ）第３の出力ストリームを第３の反応器内に通し、任意選択で、第３の反応器内に、第３の触媒溶液、エチレン、プロセス溶媒、１種以上のα−オレフィン、水素を注入して、プロセス溶媒中に任意選択の第３のエチレンインターポリマー、第２のエチレンインターポリマーおよび第１のエチレンインターポリマーを含有する第４の出力ストリームを生成することと、ｘｉｉ）第４の出力ストリームを相分離して、第１のエチレンインターポリマー、第２のエチレンインターポリマーおよび任意選択で第３のエチレンインターポリマーを含むエチレンインターポリマー生成物を回収することと、ｘｉｉｉ）エチレンインターポリマー生成物の観察される色指数値を測定し、所望の色指数値を達成するためにＣＳＴ−１およびＣＳＴ−２、ならびに任意選択でＣＳＴ−３を調節することとを含むプロセスが、提供される。

上述の直列または並列の連続溶液プロセスにおいて、所望の色指数の１つの限定されない例は、黄色度指数（ＹＩ）であり、これらのプロセスの両方において、約５％から約２５０％低下（改善）された黄色度指数（ＹＩ）を有するエチレンインターポリマー生成物を生成するように、ＣＳＴ−１は、約３０℃から約１０℃の間で調節され得、ＣＳＴ−２は、約３５℃から約２０℃の間で調節され得る。所望の色指数のさらなる限定されない例は、白色度指数（ＷＩ）であり、直列または並列の溶液プロセスの両方において、約５％から２０％増加（改善）された白色度指数（ＷＩ）を有するエチレンインターポリマー生成物を生成するように、ＣＳＴ−１は、約３０℃から約１０℃の間で調節され得、ＣＳＴ−２は、約３５℃から約２０℃の間で調節され得る。

さらなる実施形態は、ａ）任意選択で、第２の反応器の下流側で、第２の出力ストリームに触媒不活性化剤Ａを添加し、不活性化溶液Ａを形成することと、ｂ）第３の反応器の下流側で、第３の出力ストリームに触媒不活性化剤Ｂを添加し、不活性化溶液Ｂを形成すること（ただし、ステップａ）において触媒不活性化剤Ａが添加される場合にはステップｂ）は省略される）と、ｃ）不活性化溶液ＡまたはＢを相分離して、エチレンインターポリマー生成物を回収することとをさらに含む、直列または並列の連続溶液プロセスを含む。触媒不活性化剤の限定されない実施形態は、カルボン酸、例えばＲＣＯ_２Ｈ（式中、Ｒは、５から２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐ヒドロカルビル基である）を含む。

他の実施形態は、ａ）不活性化溶液ＡまたはＢに不動態化剤（ｐａｓｓｉｖａｔｏｒ）を添加して、不動態化溶液を形成することと、ｂ）不動態化溶液を相分離して、エチレンインターポリマー生成物を回収することとを含む、直列または二重並列の二重反応器溶液プロセスを含む。

本開示において、使用される不均一触媒配合物は、インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物および／またはバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物であってもよい。より具体的には、第１の不均一触媒配合物が、第１のインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物または第１のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物であり、任意選択で、第２の不均一触媒配合物が、第２のインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物または第２のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物である、直列または並列の溶液プロセスが、提供される。

実施形態は、第１、第２および第３の反応器が約８０℃から約３００℃の温度、および約３ＭＰａｇから約４５ＭＰａｇの圧力で動作する溶液プロセスを含む。

他の実施形態は、任意選択のα−オレフィンが、１種以上のＣ_３からＣ_１０α−オレフィンである直列および並列の溶液プロセスの両方を含む。任意選択のα−オレフィンのさらなる実施形態は、１−ヘキセン、１−オクテンまたは１−ヘキセンおよび１−オクテンの混合物を含む。

本開示の実施形態はまた、組成物を含む。具体的には、２．５ｐｐｍ超の第１の全触媒金属を含み、２．５ｐｐｍ未満の第２の全触媒金属を有するポリエチレン組成物に比べて改善された所望の色指数を有する、エチレンインターポリマー生成物が、提供される。

所望の色指数の一実施形態は、黄色度指数（ＹＩ）である。さらに、エチレンインターポリマー生成物の実施形態は、比較されるポリエチレン組成物に比べて５から１５０％改善（低減）された黄色度指数（ＹＩ）を有してもよい。所望の色指数のさらなる実施形態は、白色度指数（ＷＩ）である。エチレンインターポリマー生成物の実施形態は、比較されるポリエチレン組成物に比べて５から６５％改善（増加）された白色度指数（ＷＩ）を有してもよい。

本開示のエチレンインターポリマー生成物の実施形態は、約０．３ｄｇ／分から５００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび約０．８６９ｇ／ｃｍ^３から約０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度をさらに有し、メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２．１６ｋｇ負荷および１９０℃）に従い測定され、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従い測定される。エチレンインターポリマー生成物の実施形態は、約２から約２５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎおよび約２０％から約９７％のＣＤＢＩ_５０を有してもよい。実施形態は、（ｉ）約０．０１ｄｇ／分から約２００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび約０．８５５ｇ／ｃｍ^３から約０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、約１５重量パーセントから約６０重量パーセントの第１のエチレンインターポリマーと、（ｉｉ）約０．３ｄｇ／分から約１０００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび約０．８９ｇ／ｃｍ^３から約０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、約３０重量パーセントから約８５重量パーセントの第２のエチレンインターポリマーと、（ｉｉｉ）任意選択で、約０．５ｄｇ／分から約２０００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび約０．８９ｇ／ｃｍ^３から約０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、約０重量パーセントから約３０重量パーセントの第３のエチレンインターポリマーとを含むエチレンインターポリマー生成物を含み、重量パーセントは、第１、または第２、または第３のエチレンインターポリマーの重量を、エチレンインターポリマー生成物の総重量で除したものである。実施形態は、第１のエチレンインターポリマーが、第１のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、第２のエチレンインターポリマーが、第２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、任意選択の第３のエチレンインターポリマーが、第３のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、第１のＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、前記Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎおよび任意選択の第３のＭ_ｗ／Ｍ_ｎより低いエチレンインターポリマー生成物を含む。さらなる実施形態は、第２のエチレンインターポリマーおよび第３のエチレンインターポリマーをブレンドすることにより、第４のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有する不均一エチレンインターポリマーブレンドが生成され、第４のＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、前記第２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎより広くないエチレンインターポリマー生成物を含む。本明細書において開示されたエチレンインターポリマー生成物の他の実施形態は、約４．０未満の第２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎおよび任意選択の第３のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。さらに他の実施形態は、第１のエチレンインターポリマーが、第１のＣＤＢＩ_５０を有し、第２のエチレンインターポリマーが、第２のＣＤＢＩ_５０を有し、任意選択の第３のエチレンインターポリマーが、第３のＣＤＢＩ_５０を有し、第１のＣＤＢＩ_５０は、第２のＣＤＢＩ_５０および第３のＣＤＢＩ_５０より高いエチレンインターポリマー生成物を含む。

本明細書において開示されたエチレンインターポリマー生成物中の第１の全触媒金属、すなわち金属触媒残渣を含む金属は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウムまたはクロムの１つ以上から選択される。

本開示のさらなる実施形態は、本明細書において開示されたエチレンインターポリマー生成物を含む製造品を含む。可撓性の製造品の限定されない例は、単層または複数層フィルムを含み、剛性の製造品の実施形態は、容器および蓋を含み、製造品は、１つ以上の改善された色指数を有する。

以下の図は、本開示の選択された実施形態を例示することを目的として与えられており、示された実施形態は、本開示を限定しないことが理解される。

インライン式不均一触媒配合物が使用される連続溶液重合プロセスを示す図である。 バッチ式不均一触媒配合物が使用される連続溶液重合プロセスを示す図である。 触媒溶液温度ＣＳＴ−１の関数としてのエチレンインターポリマー生成物の白色度指数（ＷＩ）を示す図である。 触媒溶液温度ＣＳＴ−１の関数としてのエチレンインターポリマー生成物の黄色度指数（ＹＩ）を示す図である。 触媒溶液温度ＣＳＴ−１およびＣＳＴ−２を示す図である。 触媒不活性化剤モル比および不動態化剤モル比の関数としての、エチレンインターポリマー生成物の白色度指数（ＷＩ）を示す図である。 触媒不活性化剤モル比および不動態化剤モル比の関数としての、エチレンインターポリマー生成物の黄色度指数（ＹＩ）を示す図である。

発明を実施するための最良の形態
用語の定義
実施例以外において、または別段に指定されていない限り、本明細書および特許請求の範囲において使用される成分の量、押出し条件等に関するすべての数字または表現は、すべての場合において、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。しがたって、異なる意味が指定されない限り、以下の明細書および添付の特許請求の範囲に記載される数値パラメータは、様々な実施形態が得ようとする所望の特性に依存して変動し得る概数である。少なくとも、特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値パラメータは、少なくとも、報告される有効数字の数に照らして、および通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。具体例において記載される数値は、可能な限り正確に報告される。しかしながら、いかなる数値も、そのそれぞれの試験測定において見出される標準偏差から必然的にもたらされるある特定の誤差を本質的に含有する。

本明細書において列挙されるいかなる数値範囲も、それに包含されるすべての部分範囲群を含むことが意図される。例えば、「１から１０」の範囲は、挙げられた最小値１および挙げられた最大値１０を含むその間のすべての部分範囲群、すなわち１以上の最小値および１０以下の最大値を有するすべての部分範囲群を含むことが意図される。開示された数値範囲は連続的であるため、それらは最小値と最大値との間のすべての値を含む。別段に明示的に指定されない限り、本明細書において指定される様々な数値範囲は、概数である。

本明細書において表現されるすべての組成範囲は、実際に、全部で１００パーセント（体積パーセントまたは重量パーセント）に制限され、それを超えない。組成物中の複数の成分が存在し得る場合、各成分の最大量の合計は１００パーセントを超える可能性があるが、当業者には容易に理解されるように、実際に使用されるそれら複数成分の量は、１００パーセントの最大値に適合することが理解される。

本開示のより完全な理解を形成するために、以下の用語が定義され、添付の図と共に、様々な実施形態の説明全体を通して使用されるべきである。

本明細書において、「所望の色指数」（“ｄｅｓｉｒｅｄ ｃｏｌｏｒ ｉｎｄｅｘ”）という用語は、色の測定値、例えば観察者の色の認識に関連する数を定義し、ここでこの観察者は正常な色覚を有する。色指数の限定されない例は、「白色度指数（ＷＩ）」および「黄色度指数（ＹＩ）」を含み、本開示において、ＷＩおよびＹＩは、ＡＳＴＭ Ｅ３１３−１０に従い測定される。

この開示において、「第１の触媒溶液温度」という用語は、「ＣＳＴ−１」という用語と同等であり、図１および２に示される実施形態を参照すると、ＣＳＴ−１は、プロセスストリーム５ｅの温度である。「第２の触媒溶液温度」という用語は、「ＣＳＴ−２」という用語と同等であり、図１および２に示される実施形態を参照し、具体的には、図１において、ＣＳＴ−２は、プロセスストリーム１０ｆの温度であり、図２において、ＣＳＴ−２は、プロセスストリーム６０ｅの温度である。任意選択の実施形態において、「第３の触媒溶液温度」という用語は、「ＣＳＴ−３」という用語と同等であり、図１および２に示される実施形態を参照し、具体的には、図１の実施形態において、ＣＳＴ−３は、プロセスストリーム１０ｇまたは３４ｅの温度であり、図２の実施形態において、ＣＳＴ−３は、プロセスストリーム６０ｅまたは９０ｅの温度である。

本開示において、「ポリエチレン組成物」という用語は、エチレンインターポリマーの比較例を、具体的には比較例Ｈおよび比較例Ｅを指すように使用される。さらに、「第２の全触媒金属」という用語は、ポリエチレン組成物、すなわち比較例における金属触媒残渣の総量を指す。一方、「第１の全触媒金属」という用語は、開示されたエチレンインターポリマー生成物の実施形態における金属触媒残渣の総量を指す。

本明細書において使用される場合、「モノマー」という用語は、それ自身または他のモノマーと化学的に反応して化学結合し、ポリマーを形成し得る小分子を指す。

本明細書において使用される場合、「α−オレフィン」という用語は、鎖の一方の端部において二重結合を有する３から２０個の炭素原子を含有する直鎖炭化水素鎖を有するモノマーを説明するために使用される。

本明細書において使用される場合、「エチレンポリマー」という用語は、エチレンポリマーを生成するために使用される特定の触媒または特定のプロセスとは無関係に、エチレンモノマーおよび任意選択で１種以上の追加のモノマーから生成された巨大分子を指す。ポリエチレン技術において、１種以上の追加のモノマーは、「コモノマー（複数種可）」と呼ばれ、しばしばα−オレフィンを含む。「ホモポリマー」という用語は、１種類のみのモノマーを含有するポリマーを指す。一般的なエチレンポリマーは、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、プラストマーおよびエラストマーを含む。エチレンポリマーという用語はまた、高圧重合プロセスにおいて生成されたポリマーを含み、限定されない例は、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、エチレンアルキルアクリレートコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマーおよびエチレンアクリル酸の金属塩（一般的にアイオノマーと呼ばれる）を含む。エチレンポリマーという用語はまた、２つから４つのコモノマーを含んでもよいブロックコポリマーを含む。エチレンポリマーという用語はまた、上述のエチレンポリマーの組み合わせ、またはブレンドを含む。

「エチレンインターポリマー」という用語は、高圧重合プロセスにおいて生成されたポリマーを除く「エチレンポリマー」のグループ内のポリマーの部分集合を指し、高圧プロセスにおいて生成されたポリマーの限定されない例は、ＬＤＰＥおよびＥＶＡ（後者はエチレンおよび酢酸ビニルのコポリマーである）を含む。

「不均一エチレンインターポリマー」という用語は、不均一触媒配合物を使用して生成されたエチレンインターポリマーのグループ内のポリマーの部分集合を指し、不均一触媒配合物の限定されない例は、チーグラ−ナッタまたはクロム触媒を含む。

「均一エチレンインターポリマー」という用語は、メタロセンまたはシングルサイト触媒を使用して生成されたエチレンインターポリマーのグループ内のポリマーの部分集合を指す。典型的には、均一エチレンインターポリマーは、狭い分子量分布、例えば２．８未満のゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ値を有し、Ｍ_ｗおよびＭ_ｎは、それぞれ、重量平均分子量および数平均分子量を指す。一方、不均一エチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、典型的には、均一エチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎより大きい。一般に、均一エチレンインターポリマーはまた、狭いコモノマー分布を有し、すなわち、分子量分布内の各巨大分子は、同様のコモノマー含量を有する。多くの場合、コモノマーがどのようにエチレンインターポリマー内に分布しているかを定量化するため、および異なる触媒またはプロセスで生成されたエチレンインターポリマーを区別するために、組成分布幅指数「ＣＤＢＩ」が使用される。「ＣＤＢＩ_５０」は、その組成が中央コモノマー組成（ｍｅｄｉａｎ ｃｏｍｏｎｏｍｅｒ ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ）の５０％以内であるエチレンインターポリマーのパーセントとして定義され、この定義は、Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｐａｔｅｎｔｓ Ｉｎｃ．に譲渡された米国特許第５，２０６，０７５号に記載の定義と一致している。エチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０は、ＴＲＥＦ曲線（昇温溶出分別）から計算することができ、ＴＲＥＦ法は、Ｗｉｌｄ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｂ， Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．２０ （３），ｐａｇｅｓ ４４１−４５５に記載されている。典型的には、均一エチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０は、約７０％超である。一方、α−オレフィンを含有する不均一エチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０は、一般に、均一エチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０より低い。

均一エチレンインターポリマーは、しばしば、「直鎖均一エチレンインターポリマー」および「実質的に直鎖の均一エチレンインターポリマー」にさらに細分化されることは、当業者に周知である。これらの２つのサブグループは、長鎖分岐の量が異なり、より具体的には、直鎖均一エチレンインターポリマーは、１０００個の炭素原子当たり約０．０１未満の長鎖分岐を有し、一方実質的に直鎖のエチレンインターポリマーは、１０００個の炭素原子当たり約０．０１超から約３．０までの長鎖分岐を有する。長鎖分岐は、事実上巨大分子であり、すなわち、長鎖分岐が結合する巨大分子と長さが類似している。以降、本開示において、「均一エチレンインターポリマー」という用語は、直鎖均一エチレンインターポリマーおよび実質的に直鎖の均一エチレンインターポリマーの両方を指す。

本明細書において、「ポリオレフィン」という用語は、エチレンポリマーおよびプロピレンポリマーを含み、プロピレンポリマーの限定されない例は、アイソタクチック、シンジオタクチックおよびアタクチックプロピレンホモポリマー、少なくとも１つのコモノマーを含有するランダムプロピレンコポリマー、ならびに耐衝撃ポリプロピレンコポリマーまたはヘテロ相ポリプロピレンコポリマーを含む。

「熱可塑性」という用語は、加熱されると液体となり、圧力下で流動し、冷却されると固化するポリマーを指す。熱可塑性ポリマーは、エチレンポリマーおよびプラスチック産業において一般的に使用される他のポリマーを含み、フィルム用途において一般的に使用される他のポリマーの限定されない例は、バリア樹脂（ＥＶＯＨ）、結合樹脂、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリアミド等を含む。

本明細書において使用される場合、「単層フィルム」という用語は、１種以上の熱可塑性物質の単一層を含有するフィルムを指す。

本明細書において使用される場合、「ヒドロカルビル」、「ヒドロカルビルラジカル」または「ヒドロカルビル基」という用語は、水素および炭素を含み、１個の水素が不足した直鎖または環式の、脂肪族、オレフィン、アセチレンおよびアリール（芳香族）ラジカルを指す。

本明細書において使用される場合、「アルキルラジカル」は、１個の水素ラジカルが不足した直鎖、分岐および環式パラフィンラジカルを含み、限定されない例は、メチル（−ＣＨ_３）およびエチル（−ＣＨ_２ＣＨ_３）ラジカルを含む。「アルケニルラジカル」という用語は、１個の水素ラジカルが不足した少なくとも１つの炭素間二重結合を含有する直鎖、分岐および環式炭化水素を指す。

本明細書において使用される場合、「アリール」基という用語は、フェニル、ナフチル、ピリジル、および分子が芳香環構造を有する他のラジカルを含み、限定されない例は、ナフチレン、フェナントレンおよびアントラセンを含む。「アリールアルキル」基は、垂下したアリール基を有するアルキル基であり、限定されない例は、ベンジル、フェネチルおよびトリルメチルを含み、「アルキルアリール」は、垂下した１つ以上のアルキル基を有するアリール基であり、限定されない例は、トリル、キシリル、メシチルおよびクミルを含む。

本明細書において使用される場合、「ヘテロ原子」という語句は、炭素および炭素に結合し得る水素以外の任意の原子を含む。「ヘテロ原子含有基」は、ヘテロ原子を含有する炭化水素ラジカルであり、同じまたは異なるヘテロ原子の１つ以上を含有してもよい。一実施形態において、ヘテロ原子含有基は、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、窒素、リン、酸素および硫黄からなる群から選択される１から３個の原子を含有するヒドロカルビル基である。ヘテロ原子含有基の限定されない例は、イミン、アミン、オキシド、ホスフィン、エーテル、ケトン、オキソアゾリンヘテロ環式化合物、オキサゾリン、チオエーテル等のラジカルを含む。「ヘテロ環式」という用語は、ホウ素、アルミニウム、ケイ素、ゲルマニウム、窒素、リン、酸素および硫黄からなる群から選択される１から３個の原子を含む炭素骨格を有する環系を指す。

本明細書において使用される場合、「非置換」という用語は、非置換という用語に続く分子基に水素ラジカルが結合していることを意味する。「置換」という用語は、この用語に続く基が、基内の任意の位置における１つ以上の水素ラジカルに置き換わった１つ以上の部分を有することを意味し、部分の限定されない例は、ハロゲンラジカル（Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ）、ヒドロキシル基、カルボニル基、カルボキシル基、アミン基、ホスフィン基、アルコキシ基、フェニル基、ナフチル基、Ｃ_１からＣ_１０アルキル基、Ｃ_２からＣ_１０アルケニル基、およびそれらの組み合わせを含む。置換アルキルおよびアリールの限定されない例は、アシルラジカル、アルキルアミノラジカル、アルコキシラジカル、アリールオキシラジカル、アルキルチオラジカル、ジアルキルアミノラジカル、アルコキシカルボニルラジカル、アリールオキシカルボニルラジカル、カルボモイルラジカル、アルキル−およびジアルキル−カルバモイルラジカル、アシルオキシラジカル、アシルアミノラジカル、アリールアミノラジカルならびにそれらの組み合わせを含む。

本明細書において、「Ｒ１」という用語およびその上付き文字の形態「^Ｒ１」は、連続溶液重合プロセスにおける第１の反応器を指し、Ｒ１は、記号Ｒ^１とは明確に異なり、後者は、化学式中で使用され、例えばヒドロカルビル基を表す。同様に、「Ｒ２」という用語およびその上付き文字の形態「^Ｒ２」は、第２の反応器を指し、「Ｒ３」という用語およびその上付き文字の形態「^Ｒ３」は、第３の反応器を指す。

本明細書において使用される場合、「オリゴマー」とう用語は、低分子量のエチレンポリマー、例えば約２０００から３０００ダルトンの重量平均分子量（Ｍｗ）を有するエチレンポリマーを指す。オリゴマーに対して他に一般的に使用される用語は、「ワックス」または「グリース」を含む。本明細書において使用される場合、「軽質留分不純物」（“ｌｉｇｈｔ−ｅｎｄ ｉｍｐｕｒｉｔｉｅｓ”）という用語は、連続溶液重合プロセス内の様々な槽およびプロセスストリームに存在し得る比較的低い沸点を有する化学化合物を指し、限定されない例は、メタン、エタン、プロパン、ブタン、窒素、ＣＯ_２、クロロエタン、ＨＣｌ等を含む。

触媒
オレフィンの重合において効率的な有機金属触媒配合物もまた、当技術分野において周知である。本明細書において開示された実施形態において、連続溶液重合プロセスにおいて少なくとも２種の触媒配合物が使用される。触媒配合物の１つは、均一な第１のエチレンインターポリマーを生成する少なくとも１種のシングルサイト触媒配合物を含む。他の触媒配合物は、不均一な第２のエチレンインターポリマーを生成する少なくとも１種の不均一触媒配合物を含む。任意選択で、第２のエチレンインターポリマーを生成するために使用された不均一触媒配合物を使用して、第３のエチレンインターポリマーが生成されてもよく、または、異なる不均一触媒配合物を使用して、第３のエチレンインターポリマーが生成されてもよい。連続溶液プロセスにおいて、少なくとも１種の均一エチレンインターポリマーおよび少なくとも１種の不均一エチレンインターポリマーが溶液ブレンドされ、エチレンインターポリマー生成物が生成される。

シングルサイト触媒配合物
シングルサイト触媒配合物を構成する触媒成分は、特に限定されず、すなわち多様な触媒成分が使用され得る。シングルサイト触媒配合物の１つの限定されない実施形態は、以下の３つまたは４つの成分を含む：かさ高い配位子−金属錯体；アルモキサン共触媒；イオン性活性化剤および任意選択でヒンダードフェノール。本開示の表１Ａ、２Ａ、３Ａおよび４Ａにおいて、「（ｉ）」は、「成分（ｉ）」、すなわちＲ１に添加されたかさ高い配位子−金属錯体の量を指し、「（ｉｉ）」は、「成分（ｉｉ）」、すなわちアルモキサン共触媒を指し、「（ｉｉｉ）」は、「成分（ｉｉｉ）」、すなわちイオン性活性化剤を指し、「（ｉｖ）」は、「成分（ｉｖ）」、すなわち任意選択のヒンダードフェノールを指す。

成分（ｉ）の限定されない例は、式（Ｉ）で表される。

式中、（Ｌ^Ａ）は、かさ高い配位子を表し、Ｍは、金属原子を表し、ＰＩは、ホスフィンイミン配位子を表し、Ｑは、脱離基を表し、ａは、０または１であり、ｂは、１または２であり、（ａ＋ｂ）＝２であり、ｎは、１または２であり、（ａ＋ｂ＋ｎ）の合計は、金属Ｍの価数に等しい。

式（Ｉ）中のかさ高い配位子Ｌ^Ａの限定されない例は、非置換または置換シクロペンタジエニル配位子またはシクロペンタジエニル型配位子、ヘテロ原子置換および／もしくはヘテロ原子含有シクロペンタジエニル型配位子を含む。追加的な限定されない例は、シクロペンタフェナントレニル配位子、非置換または置換インデニル配位子、ベンズインデニル配位子、非置換または置換フルオレニル配位子、オクタヒドロフルオレニル配位子、シクロオクタテトラエンジイル配位子、シクロペンタシクロドデセン配位子、アゼニル配位子、アズレン配位子、ペンタレン配位子、ホスホイル配位子、ホスフィンイミン、ピロリル配位子、ピロゾリル配位子、カルバゾリル配位子、ボラベンゼン配位子等（それらの水素化型、例えばテトラヒドロインデニル配位子を含む）を含む。他の実施形態において、Ｌ^Ａは、金属Ｍへのη結合が可能な任意の他の配位子構造であってもよく、そのような実施形態は、金属Ｍへのη^３結合およびη^５結合の両方を含む。他の実施形態において、Ｌ^Ａは、炭素原子と併せて１つ以上のヘテロ原子、例えば、窒素、ケイ素、ホウ素、ゲルマニウム、硫黄およびリンを含み、開環、非環式、または縮合環もしくは環系、例えばヘテロシクロペンタジエニル補助配位子を形成してもよい。Ｌ^Ａの他の限定されない実施形態は、かさ高いアミド、ホスフィド、アルコキシド、アリールオキシド、イミド、カルボリド、ボロリド、ポルフィリン、フタロシアニン、コリンおよび他のポリアゾ大環状化合物を含む。

式（Ｉ）中の金属Ｍの限定されない例は、４族金属、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムを含む。

ホスフィンイミン配位子ＰＩは、式（ＩＩ）により定義される。

式中、Ｒ^ｐ基は、水素原子；ハロゲン原子；１つ以上のハロゲン原子で置換された、または置換されていないＣ_１−２０ヒドロカルビルラジカル；Ｃ_１−８アルコキシラジカル；Ｃ_６−１０アリールラジカル；Ｃ_６−１０アリールオキシラジカル；アミドラジカル；式−Ｓｉ（Ｒ^ｓ）_３（式中、Ｒ^ｓ基は、水素原子、Ｃ_１−８アルキルもしくはアルコキシラジカル、Ｃ_６−１０アリールラジカル、Ｃ_６−１０アリールオキシラジカルから独立して選択される）のシリルラジカル、あるいは式−Ｇｅ（Ｒ^Ｇ）_３（式中、Ｒ^Ｇ基は、本段落においてＲ^ｓが定義されているように定義される）のゲルマニルラジカルから独立して選択される。

脱離基Ｑは、式（Ｉ）から取り出されて１種以上のオレフィンを重合させることができる触媒種を形成することができる任意の配位子である。Ｑに対する同等の用語は、「活性化可能な配位子」であり、すなわち「脱離基」という用語と同等である。いくつかの実施形態において、Ｑは、Ｍへのシグマ結合を有するモノアニオン性不安定配位子である。金属の酸化状態に依存して、ｎについての値は、式（Ｉ）が中性のかさ高い配位子−金属錯体を表すように、１または２である。Ｑ配位子の限定されない例は、水素原子、ハロゲン、Ｃ_１−２０ヒドロカルビルラジカル、Ｃ_１−２０アルコキシラジカル、Ｃ_５−１０アリールオキシドラジカルを含み、これらのラジカルは、直鎖、分岐もしくは環式であってもよく、またはハロゲン原子、Ｃ_１−１０アルキルラジカル、Ｃ_１−１０アルコキシラジカル、Ｃ_６−１０アリールもしくはアリールオキシラジカルによりさらに置換されていてもよい。Ｑ配位子のさらなる限定されない例は、アミン等の弱塩基、ホスフィン、エーテル、カルボキシレート、ジエン、１から２０個の炭素原子を有するヒドロカルビルラジカルを含む。別の実施形態において、２つのＱ配位子が縮合環または環系の一部を形成してもよい。

シングルサイト触媒配合物の成分（ｉ）のさらなる実施形態は、上記式（Ｉ）において説明されたかさ高い配位子−金属錯体の構造異性体、光学異性体または鏡像異性体（メソおよびラセミ異性体）ならびにそれらの混合物を含む。

第２のシングルサイト触媒成分である成分（ｉｉ）は、成分（ｉ）をカチオン錯体に活性化するアルモキサン共触媒である。「アルモキサン」に対する同等の用語は、「アルミノキサン」であるが、この共触媒の厳密な構造は不明確であり、主題に関する専門家は、一般に、それが一般式（ＩＩＩ）の反復単位を含有するオリゴマー種であることを認めている。

式中、Ｒ基は、１から２０個の炭素原子を含有する同じまたは異なる直鎖、分岐または環式ヒドロカルビルラジカルであってもよく、ｎは、０から約５０である。アルモキサンの限定されない例は、メチルアルミノキサン（またはＭＡＯ）であり、式（ＩＩＩ）中の各Ｒ基は、メチルラジカルである。

シングルサイト触媒形成の第３の触媒成分（ｉｉｉ）は、イオン性活性化剤である。一般に、イオン性活性化剤は、カチオンおよびかさ高いアニオンを含み、後者は、実質的に非配位である。イオン性活性化剤の限定されない例は、ホウ素原子に結合した４つの配位子を有する４配位のホウ素イオン性活性化剤である。ホウ素イオン性活性化剤の限定されない例は、以下に示される下記式（ＩＶ）および（Ｖ）を含む：

（式中、Ｂは、ホウ素原子を表し、Ｒ^５は、芳香族ヒドロカルビル（例えばトリフェニルメチルカチオン）であり、各Ｒ^７は、フッ素原子、フッ素原子により置換された、または置換されていないＣ_１−４アルキルまたはアルコキシラジカルから選択される３から５個の置換基で置換された、または置換されていないフェニルラジカル；式−Ｓｉ（Ｒ^９）_３（式中、各Ｒ^９は、水素原子およびＣ_１−４アルキルラジカルから独立して選択される）のシリルラジカルから独立して選択される）；ならびに式（Ｖ）の化合物：

（式中、Ｂは、ホウ素原子であり、Ｈは、水素原子であり、Ｚは、窒素またはリン原子であり、ｔは、２または３であり、Ｒ^８は、Ｃ_１−８アルキルラジカル、３つまでのＣ_１−４アルキルラジカルにより置換された、もしくは置換されていないフェニルラジカルから選択され、または、１つのＲ^８が、窒素原子と一緒になってアニリニウムラジカルを形成してもよく、Ｒ^７は、上記式（ＩＶ）において定義された通りである）。

式（ＩＶ）および（Ｖ）の両方において、Ｒ^７の限定されない例は、ペンタフルオロフェニルラジカルである。一般に、ホウ素イオン性活性化剤は、テトラ（ペルフルオロフェニル）ホウ素の塩として説明され得、限定されない例は、アニリニウムおよびトリチル（またはトリフェニルメチリウム）によるテトラ（ペルフルオロフェニル）ホウ素のアニリニウム、カルボニウム、オキソニウム、ホスホニウムおよびスルホニウム塩を含む。イオン性活性化剤の追加の限定されない例は、トリエチルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリル）ホウ素、トリメチルアンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリプロピルアンモニウムテトラ（ｏ，ｐ−ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ｍ，ｍ−ジメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ｐ−トリフルオロメチルフェニル）ホウ素、トリブチルアンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、トリ（ｎ−ブチル）アンモニウムテトラ（ｏ−トリル）ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリニウムテトラ（フェニル）ｎ−ブチルホウ素、Ｎ，Ｎ−２，４，６−ペンタメチルアニリニウムテトラ（フェニル）ホウ素、ジ−（イソプロピル）アンモニウムテトラ（ペンタフルオロフェニル）ホウ素、ジシクロヘキシルアンモニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリフェニルホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（メチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トリ（ジメチルフェニル）ホスホニウムテトラ（フェニル）ホウ素、トロピリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキスペンタフルオロフェニルボレート、トロピリウムテトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，５，６−テトラフルオロフェニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（３，４，５−トリフルオロフェニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（１，２，２−トリフルオロエテニル）ボレート、トリフェニルメチリウム テトラキス（１，２，２−トリフルオロエテニル）ボレート、ベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（１，２，２−トリフルオロエテニル）ボレート、トロピリウムテトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、トリフェニルメチリウムテトラキス（２，３，４，５−テトラフルオロフェニル）ボレート、およびベンゼン（ジアゾニウム）テトラキス（２，３，４，５テトラフルオロフェニル）ボレートを含む。容易に入手可能な市販のイオン性活性化剤は、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリニウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートおよびトリフェニルメチリウムテトラキスペンタフルオロフェニルボレートを含む。

シングルサイト触媒形成の任意選択の第４の触媒成分は、ヒンダードフェノールである成分（ｉｖ）である。ヒンダードフェノールの限定されない例は、ブチル化フェノール酸化防止剤、ブチル化ヒドロキシトルエン、２，４−ジ−ｔｅｒｔブチル−６−エチルフェノール、４，４’−メチレンビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼンおよびオクタデシル−３−（３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネートを含む。

活性シングルサイト触媒配合物を生成するために、３つまたは４つの成分（ｉ）から（ｉｖ）の量およびモル比が、以下に説明されるように最適化される。

不均一触媒配合物
いくつかの不均一触媒配合物は、当業者に周知であり、限定されない例として、チーグラ−ナッタおよびクロム触媒配合物を含む。

本開示において、実施形態は、インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物およびバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物を含む。「インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物」という用語は、少量の活性チーグラ−ナッタ触媒の連続合成、およびこの触媒を少なくとも１つの連続操作反応器に即座に注入することを指し、触媒は、エチレンおよび１種以上の任意選択のα−オレフィンを重合させてエチレンインターポリマーを形成する。「バッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物」または「バッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒」という用語は、連続操作溶液重合プロセスの外部の、またはそれとは隔離された１つ以上の混合槽内でのはるかにより大量の触媒または前駆触媒の合成を指す。調製されたら、バッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物、またはバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒は、触媒貯蔵タンクに移される。「前駆触媒」という用語は、不活性触媒配合物（エチレン重合に関して不活性）を指し、前駆触媒は、アルキルアルミニウム共触媒を添加することにより活性触媒に転化される。必要に応じて、前駆触媒は、貯蔵タンクから少なくとも１つの連続操作反応器にポンピングされ、そこで活性触媒が形成され、エチレンおよび１種以上の任意選択のα−オレフィンを重合させてエチレンインターポリマーを形成する。前駆触媒は、反応器内で、または反応器の外部で活性触媒に転化されてもよい。

活性チーグラ−ナッタ触媒配合物を合成するために、多様な化学化合物が使用され得る。以下は、活性チーグラ−ナッタ触媒配合物を生成するために組み合わせることができる様々な化学化合物を説明している。本開示における実施形態は、開示された特定の化学化合物に限定されないことが、当業者に理解される。

活性チーグラ−ナッタ触媒配合物は、マグネシウム化合物、クロリド化合物、金属化合物、アルキルアルミニウム共触媒およびアルミニウムアルキルから形成され得る。本開示の表１Ａ、２Ａ、３Ａおよび４Ａにおいて、「（ｖ）」は、「成分（ｖ）」であるマグネシウム化合物を指し、「（ｖｉ）」という用語は、「成分（ｖｉ）」であるクロリド化合物を指し、「（ｖｉｉ）」は、「成分（ｖｉｉ）」である金属化合物を指し、「（ｖｉｉｉ）」は、「成分（ｖｉｉｉ）」であるアルキルアルミニウム共触媒を指し、「（ｉｘ）」は、「成分（ｉｘ）」であるアルミニウムアルキルを指す。当業者に理解されるように、チーグラ−ナッタ触媒配合物は、追加の成分を含有してもよく、追加の成分の限定されない例は、電子供与体、例えばアミンまたはエーテルである。

活性インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物の限定されない例は、以下のように調製され得る。第１のステップにおいて、マグネシウム化合物（成分（ｖ））の溶液を、クロリド化合物（成分（ｖｉ））の溶液と反応させて、溶液中に懸濁した塩化マグネシウム担体を形成する。マグネシウム化合物の限定されない例は、Ｍｇ（Ｒ^１）_２を含み、式中、Ｒ^１基は、１から１０個の炭素原子を含有する、同じまたは異なる、直鎖、分岐または環式ヒドロカルビルラジカルであってもよい。クロリド化合物の限定されない例は、Ｒ^２Ｃｌを含み、式中、Ｒ^２は、水素原子、または、１から１０個の炭素原子を含有する、直鎖、分岐もしくは環式ヒドロカルビルラジカルを表す。第１のステップにおいて、マグネシウム化合物の溶液はまた、アルミニウムアルキル（成分（ｉｘ））を含有してもよい。アルミニウムアルキルの限定されない例は、Ａｌ（Ｒ^３）_３を含み、式中、Ｒ^３基は、１から１０個の炭素原子を含有する、同じまたは異なる、直鎖、分岐または環式ヒドロカルビルラジカルであってもよい。第２のステップにおいて、金属化合物（成分（ｖｉｉ））の溶液が塩化マグネシウムの溶液に添加され、金属化合物が塩化マグネシウム上に担持される。好適な金属化合物の限定されない例は、Ｍ（Ｘ）_ｎまたはＭＯ（Ｘ）_ｎを含み、式中、Ｍは、周期表の４族から８族から選択される金属、または４族から８族から選択される金属の混合物を表し、Ｏは、酸素を表し、Ｘは、クロリドまたはブロミドを表し、ｎは、金属の酸化状態を満足する３から６の整数である。

好適な金属化合物の追加の限定されない例は、４族から８族金属アルキル、金属アルコキシド（金属アルキルをアルコールと反応させることにより調製され得る）、ならびにハライド、アルキルおよびアルコキシドリガンドの混合物を含有する混合配位子金属化合物を含む。第３のステップにおいて、アルキルアルミニウム共触媒（成分（ｖｉｉｉ））の溶液が、塩化マグネシウム上に担持された金属化合物に添加される。式（ＶＩ）により表されるような、多様なアルキルアルミニウム共触媒が好適である。

式中、Ｒ^４基は、同じまたは異なる、１から１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であってもよく、ＯＲ^５基は、同じまたは異なるアルコキシまたはアリールオキシ基であってもよく、Ｒ^５は、酸素に結合した１から１０個の炭素原子を有するヒドロカルビル基であり、Ｘは、クロリドまたはブロミドであり、（ｐ＋ｑ＋ｒ）＝３であるが、但しｐは０より大きい。一般的に使用されるアルキルアルミニウム共触媒の限定されない例は、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、ジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウムブトキシド、ジメチルアルミニウムクロリドまたはブロミド、ジエチルアルミニウムクロリドまたはブロミド、ジブチルアルミニウムクロリドまたはブロミド、およびエチルアルミニウムジクロリドまたはジブロミドを含む。

活性インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物を合成するための、上記段落において説明されたプロセスは、様々な溶媒中で行うことができ、溶媒の限定されない例は、直鎖または分岐Ｃ_５からＣ_１２アルカンまたはそれらの混合物を含む。活性インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物を生成するために、５つの成分（ｖ）から（ｉｘ）の量およびモル比が、以下で説明されるように最適化される。

不均一触媒配合物の追加の実施形態は、「金属化合物」がクロム化合物である配合物を含み、限定されない例は、シリルクロメート、酸化クロムおよびクロモセンを含む。いくつかの実施形態において、クロム化合物は、シリカまたはアルミナ等の金属酸化物上に担持される。クロムを含有する不均一触媒配合物はまた、共触媒を含んでもよく、共触媒の限定されない例は、トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミノキサンおよびジアルコキシアルキルアルミニウム化合物等を含む。

溶液重合プロセス：インライン式不均一触媒配合物
改善された色、すなわち改善された（より高い）白色度指数（ＷＩ）および改善された（より低い）黄色度指数（ＹＩ）を有するエチレンインターポリマーを生成する連続溶液重合プロセスの実施形態を、図１に示す。図１は、単に例として意図され、限定するものとして解釈されるべきではない。

連続溶液重合プロセスの一実施形態において、プロセス溶媒、モノマー（複数種可）および触媒配合物は、連続的に反応器に供給され、エチレンインターポリマーが溶液として形成される。図１において、プロセス溶媒１、エチレン２および任意選択のα−オレフィン３が組み合わされて反応器供給物ストリームＲＦ１を生成し、これが反応器１１ａに流入する。図１において、任意選択のストリーム、または任意選択の実施形態が、点線で示されている。組み合わされた反応器供給物ストリームＲＦ１が形成されることは特に重要ではなく、すなわち、反応器供給物ストリームは、すべての可能な組み合わせで組み合わされてもよく、ストリーム１から３が独立して反応器１１ａに注入される実施形態を含む。任意選択で、水素が、ストリーム４を介して反応器１１ａに注入されてもよく、水素は、一般に、反応器１１ａ内で生成される第１のエチレンインターポリマーの分子量を制御するために添加される。反応器１１ａは、反応器の外部のモータおよび反応器内の撹拌器を含む撹拌アセンブリ１１ｂにより連続的に撹拌される。当技術分野において、そのような反応器は、しばしばＣＳＴＲ（連続撹拌槽反応器）と呼ばれる。

シングルサイト触媒配合物は、ストリーム５ｅを介して反応器１１ａに注入される。シングルサイト触媒成分ストリーム５ｄ、５ｃ、５ｂおよび任意選択の５ａは、それぞれ、イオン性活性化剤（成分（ｉｉｉ））、かさ高い配位子−金属錯体（成分（ｉ））、アルモキサン共触媒（成分（ｉｉ））および任意選択のヒンダードフェノール（成分（ｉｖ））を指す。シングルサイト触媒成分ストリームは、すべての可能な構成で配置され得、ストリーム５ａから５ｄが独立して反応器１１ａに注入される実施形態を含む。各シングルサイト触媒成分は、触媒成分溶媒中に溶解される。成分（ｉ）から（ｉｖ）の触媒成分溶媒は、同じまたは異なってもよい。触媒成分溶媒は、触媒成分の組み合わせがいかなるプロセスストリーム中でも沈殿物を生成しないように、例えば、ストリーム５ｅ中にシングルサイト触媒成分の沈殿物を生成しないように選択される。シングルサイト触媒配合物の最適化は、以下で説明される。

反応器１１ａは、プロセス溶媒中に溶解した第１のエチレンインターポリマー、ならびに未反応のエチレン、未反応のα−オレフィン（存在する場合）、未反応の水素（存在する場合）、活性シングルサイト触媒、不活性化シングルサイト触媒、残留した触媒成分および他の不純物（存在する場合）を含有する、第１の出力ストリームであるストリーム１１ｃを生成する。生成された第１のエチレンインターポリマーのメルトインデックス範囲および密度範囲は、以下で説明される。

図１に示される連続溶液重合プロセスは、２つの実施形態を含み、反応器１１ａおよび１２ａは、直列または並列モードで操作され得る。直列モードでは、ストリーム１１ｃ（第１の出力ストリーム）の１００％が流量コントローラ１１ｄを通過してストリーム１１ｅを形成し、これが反応器１２ａに入る。一方、並列モードでは、ストリーム１１ｃの１００％が流量コントローラ１１ｆを通過し、ストリーム１１ｇを形成する。ストリーム１１ｇは、反応器１２ａを迂回し、ストリーム１２ｃ（第２の出力ストリーム）と組み合わされて、ストリーム１２ｄ（第３の出力ストリーム）を形成する。

新鮮な反応器供給物ストリームが反応器１２ａに注入され、プロセス溶媒６、エチレン７および任意選択のα−オレフィン８が組み合わされて、反応器供給物ストリームＲＦ２が生成される。ストリームＲＦ２が形成されることは重要ではなく、すなわち、反応器供給物ストリームは、すべての可能な組み合わせで組み合わされてもよく、各ストリームを反応器内に独立して注入することを含む。任意選択で、第２のエチレンインターポリマーの分子量を制御するために、水素がストリーム９を介して反応器１２ａに注入されてもよい。反応器１２ａは、反応器の外部のモータおよび反応器内の撹拌器を含む撹拌アセンブリ１２ｂにより連続的に撹拌される。

インライン式不均一触媒配合物は、ストリーム１０ｆを介して反応器１２ａに注入され、第２のエチレンインターポリマーが反応器１２ａ内で形成される。インライン式不均一触媒配合物を含む成分は、ストリーム１０ａ、１０ｂ、１０ｃおよび１０ｄを介して導入される。ストリーム１０ａ〜１０ｈに関連した導管および流量コントローラにより画定される第１の不均一触媒アセンブリは、以下で説明されるように操作される。チーグラ−ナッタ触媒の場合、第１の不均一触媒アセンブリは、（アルミニウムアルキル）／（マグネシウム化合物）または（ｉｘ）／（ｖ）；（クロリド化合物）／（マグネシウム化合物）または（ｖｉ）／（ｖ）；（アルキルアルミニウム共触媒）／（金属化合物）または（ｖｉｉｉ）／（ｖｉｉ）；および（アルミニウムアルキル）／（金属化合物）または（ｉｘ）／（ｖｉｉ）のモル比、ならびにこれらの化合物が反応および平衡化しなければならない時間を最適化することにより、効率的なインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物を生成する。

ストリーム１０ａ（ストリームＳ１）は、マグネシウム化合物である成分（ｖ）およびアルミニウムアルキルである成分（ｉｘ）のプロセス溶媒中の二元ブレンドを含有する。ストリーム１０ａ中の（アルミニウムアルキル）／（マグネシウム化合物）モル比の上限は、約７０、いくつかの場合においては約５０、他の場合においては約３０であってもよい。（アルミニウムアルキル）／（マグネシウム化合物）モル比の下限は、約３．０、いくつかの場合においては約５．０、他の場合においては約１０であってもよい。ストリーム１０ｂ（ストリームＳ２）は、クロリド化合物である成分（ｖｉ）のプロセス溶媒中の溶液を含有する。ストリーム１０ｂは、ストリーム１０ａと組み合わされ、ストリーム１０ａおよび１０ｂを混合することにより、塩化マグネシウム触媒担体が生成される。効率的なインライン式チーグラ−ナッタ触媒（オレフィン重合において効率的）を生成するために、（クロリド化合物）／（マグネシウム化合物）モル比が最適化される。（クロリド化合物）／（マグネシウム化合物）モル比の上限は、約４、いくつかの場合においては約３．５、他の場合においては約３．０であってもよい。（クロリド化合物）／（マグネシウム化合物）モル比の下限は、約１．０、いくつかの場合においては約１．５、他の場合においては約１．９であってもよい。ストリーム１０ｃ（ストリームＳ３）を介したクロリド化合物の添加と金属化合物（成分（ｖｉｉ））の添加との間の時間は制御されるが、これは以降ＨＵＴ−１（第１の保持時間）と呼ばれる。ＨＵＴ−１は、ストリーム１０ａ（ストリームＳ１）および１０ｂ（ストリームＳ２）が平衡化し、塩化マグネシウム担体を形成するための時間である。ＨＵＴ−１の上限は、約７０秒、いくつかの場合においては約６０秒、他の場合においては約５０秒であってもよい。ＨＵＴ−１の下限は、約５秒、いくつかの場合においては約１０秒、他の場合においては約２０秒であってもよい。ＨＵＴ−１は、ストリーム１０ｂ注入ポートとストリーム１０ｃ注入ポートとの間の導管の長さの調節、ならびにストリーム１０ａおよび１０ｂの流量の制御により制御される。ストリーム１０ｄ（ストリームＳ４）を介した成分（ｖｉｉ）の添加とアルキルアルミニウム共触媒である成分（ｖｉｉｉ）の添加との間の時間は制御されるが、これは以降ＨＵＴ−２（第２の保持時間）と呼ばれる。ＨＵＴ−２は、塩化マグネシウム担体およびストリーム１０ｃが反応および平衡化するための時間である。ＨＵＴ−２の上限は、約５０秒、いくつかの場合においては約３５秒、他の場合においては約２５秒であってもよい。ＨＵＴ−２の下限は、約２秒、いくつかの場合においては約６秒、他の場合においては約１０秒であってもよい。ＨＵＴ−２は、ストリーム１０ｃ注入ポートとストリーム１０ｄ注入ポートとの間の導管の長さの調節、ならびにストリーム１０ａ、１０ｂおよび１０ｃの流量の制御により制御される。添加されるアルキルアルミニウム共触媒の量は、効率的な触媒を生成するように最適化されるが、これは、（アルキルアルミニウム共触媒）／（金属化合物）モル比、または（ｖｉｉｉ）／（ｖｉｉ）モル比を調節することにより達成される。（アルキルアルミニウム共触媒）／（金属化合物）モル比の上限は、約１０、いくつかの場合においては約７．５、他の場合においては約６．０であってもよい。（アルキルアルミニウム共触媒）／（金属化合物）モル比の下限は、０、いくつかの場合においては約１．０、他の場合においては約２．０であってもよい。さらに、反応器１２ａへのアルキルアルミニウム共触媒（ストリームＳ４）の添加とインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物の注入との間の時間は制御されるが、これは以降ＨＵＴ−３（第３の保持時間）と呼ばれる。ＨＵＴ−３は、ストリーム１０ｄが混合および平衡化し、インライン式チーグラナッタ触媒配合物を形成するための時間である。ＨＵＴ−３の上限は、約１５秒、いくつかの場合においては約１０秒、他の場合においては約８秒であってもよい。ＨＵＴ−３の下限は、約０．５秒、いくつかの場合においては約１秒、他の場合においては約２秒であってもよい。ＨＵＴ−３は、反応器１２ａにおけるストリーム１０ｄ注入ポートと触媒注入ポートとの間の導管の長さの調節、ならびにストリーム１０ａから１０ｄの流量の制御により制御される。図１に示されるように、任意選択で、ストリーム１０ｄであるアルキルアルミニウム共触媒の１００％が、ストリーム１０ｈを介して反応器１２ａに直接注入されてもよい。任意選択で、ストリーム１０ｄの一部は、ストリーム１０ｈを介して反応器１２ａに直接注入されてもよく、ストリーム１０ｄの残りの部分は、ストリーム１０ｆを介して反応器１２ａに注入されてもよい。

以前に示されたように、反応器１２ａの同等の用語は「Ｒ２」である。Ｒ２に添加されるインライン式不均一触媒配合物の量は、反応器溶液中の金属化合物（成分（ｖｉｉ））のパーツパーミリオン（ｐｐｍ）として表現され、以降「Ｒ２（ｖｉｉ）（ｐｐｍ）」と呼ばれる。Ｒ２（ｖｉｉ）（ｐｐｍ）の上限は、約１０ｐｐｍ、いくつかの場合においては約８ｐｐｍ、他の場合においては約６ｐｐｍであってもよい。Ｒ２（ｖｉｉ）（ｐｐｍ）の下限は、いくつかの場合においては約０．５ｐｐｍ、他の場合においては約１ｐｐｍ、さらに他の場合においては約２ｐｐｍであってもよい。反応器１２ａ内の（アルミニウムアルキル）／（金属化合物）モル比、または（ｉｘ）／（ｖｉｉ）モル比もまた制御される。反応器内の（アルミニウムアルキル）／（金属化合物）モル比の上限は、約２、いくつかの場合においては約１．５、他の場合においては約１．０であってもよい。（アルミニウムアルキル）／（金属化合物）モル比の下限は、約０．０５、いくつかの場合においては約０．０７５、他の場合においては約０．１であってもよい。

インライン式不均一触媒配合物を調製し、Ｒ２に送達するために使用されるストリーム、すなわちストリーム１０ａから１０ｈ（以下で議論されるストリーム１０ｇ（任意選択のＲ３送達）を含む）のいかなる組み合わせも、加熱または冷却されてもよく、ストリーム１０ａから１０ｇの温度上限は、いくつかの場合においては約９０℃、他の場合においては約８０℃、さらに他の場合においては約７０℃であってもよく、温度下限は、いくつかの場合においては約２０℃、他の場合においては約３５℃、さらに他の場合においては約５０℃であってもよい。本開示において、「第２の触媒溶液温度」または「ＣＳＴ−２」を有する第１の不均一触媒配合物が調製される。図１の実施形態を参照すると、ＣＳＴ−２は、プロセスストリーム１０ｆの温度である。図２の実施形態を参照すると、ＣＳＴ−２は、プロセスストリーム６０ｅの温度である。プロセスストリーム１０ｆまたは６０ｅの流量は、例えば触媒活性および反応器容積に依存して、幅広い範囲にわたり変動し得る。本開示において、プロセスストリーム１０ｆまたは６０ｅの流量は、Ｒ２を出るプロセス溶媒の総量のパーセントとして表現され、プロセスストリーム１０ｆまたは６０ｅの流量の上限は、Ｒ２を出るプロセス溶媒の総量の約２０％、他の場合においては約１５％、さらに他の場合においては約１０％であってもよく、プロセスストリーム１０ｆまたは６０ｅの流量の下限は、Ｒ２を出る全プロセス溶媒の約０．０１％、他の場合においては約０．０５％、さらに他の場合においては約０．１％であってもよい。

反応器１２ａへのインライン式不均一触媒配合物の注入により、第２のエチレンインターポリマーおよび第２の出力ストリーム１２ｃが生成される。

反応器１１ａおよび１２ａが直列モードで操作される場合、第２の出力ストリーム１２ｃは、プロセス溶媒中に溶解した第２のエチレンインターポリマーおよび第１のエチレンインターポリマー、ならびに未反応のエチレン、未反応のα−オレフィン（存在する場合）、未反応の水素（存在する場合）、活性触媒、不活性化触媒、触媒成分および他の不純物（存在する場合）を含有する。任意選択で、第２の出力ストリーム１２ｃは、触媒不活性化剤タンク１８Ａから触媒不活性化剤Ａを添加し、不活性化溶液Ａであるストリーム１２ｅを形成することにより不活性化され、この場合、図１は、二重反応器溶液プロセスの初期設定となる。第２の出力ストリーム１２ｃが不活性化されない場合、第２の出力ストリームは管状反応器１７に入る。触媒不活性化剤Ａは、以下で議論される。

反応器１１ａおよび１２ａが並列モードで操作される場合、第２の出力ストリーム１２ｃは、プロセス溶媒中に溶解した第２のエチレンインターポリマーを含有する。第２の出力ストリーム１２ｃは、ストリーム１１ｇと組み合わされて第３の出力ストリーム１２ｄを形成し、後者は、プロセス溶媒中に溶解した第２のエチレンインターポリマーおよび第１のエチレンインターポリマー、ならびに未反応のエチレン、未反応のα−オレフィン（存在する場合）、未反応の水素（存在する場合）、活性触媒、不活性化触媒、触媒成分および他の不純物（存在する場合）を含有する。任意選択で、第３の出力ストリーム１２ｄは、触媒不活性化剤タンク１８Ａから触媒不活性化剤Ａを添加し、不活性化溶液Ａであるストリーム１２ｅを形成することにより不活性化され、この場合、図１は、二重反応器溶液プロセスの初期設定となる。第３の出力ストリーム１２ｄが不活性化されない場合、第３の出力ストリーム１２ｄは管状反応器１７に入る。

「管状反応器」という用語は、その従来の意味を伝達するように、すなわち単純な管を意味し、長さ／直径（Ｌ／Ｄ）比は、少なくとも１０／１である。任意選択で、プロセス溶媒１３、エチレン１４およびα−オレフィン１５の反応器供給物ストリームの１つ以上が、管状反応器１７に注入され得る。図１に示されるように、ストリーム１３、１４および１５が組み合わされて反応器供給物ストリームＲＦ３を形成してもよく、後者は、反応器１７に注入される。ストリームＲＦ３が形成されることは特に重要ではなく、すなわち、反応器供給物ストリームは、すべての可能な組み合わせで組み合わされてもよい。任意選択で、水素は、ストリーム１６を介して反応器１７に注入され得る。任意選択で、インライン式不均一触媒配合物は、触媒ストリーム１０ｇを介して反応器１７に注入されてもよく、すなわち、インライン式不均一触媒の一部は、ストリーム１０ｆを介して反応器１２ａに入り、インライン式不均一触媒の残りの部分は、ストリーム１０ｇを介して反応器１７に入る。

図１は、第２の不均一触媒アセンブリにおいて生成された第２の不均一触媒配合物が反応器１７に供給される追加の実施形態を示す。第２の不均一触媒アセンブリは、ストリーム３４ａ〜３４ｅおよび３４ｈを含む導管および流量コントローラの組み合わせを指す。第１および第２の不均一触媒配合物の化学組成は、同じまたは異なってもよい。チーグラ−ナッタ触媒の場合、第２の不均一触媒アセンブリは、第２のインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物を生成する。例えば、触媒成分（（ｖ）から（ｉｘ））、モル比および保持時間は、第１および第２の不均一触媒アセンブリにおいて異なってもよい。第１の不均一触媒アセンブリに比べて、第２の不均一触媒アセンブリは、同様の様式で操作され、すなわち、第２の不均一触媒アセンブリは、保持時間、ならびに（アルミニウムアルキル）／（マグネシウム化合物）、（クロリド化合物）／（マグネシウム化合物）、（アルキルアルミニウム共触媒）／（金属化合物）、および（アルミニウムアルキル）／（金属化合物）のモル比を最適化することにより、効率的な触媒を生成する。明確に述べると、ストリーム３４ａは、プロセス溶媒中のマグネシウム化合物（成分（ｖ））およびアルミニウムアルキル（成分（ｉｘ））の二元ブレンドを含有し、ストリーム３４ｂは、プロセス溶媒中のクロリド化合物（成分（ｖｉ））を含有し、ストリーム３４ｃは、プロセス溶媒中の金属化合物（成分（ｖｉｉ））を含有し、ストリーム３４ｄは、プロセス溶媒中のアルキルアルミニウム共触媒（成分（ｖｉｉｉ））を含有する。調製されたら、インライン式チーグラ−ナッタ触媒は、ストリーム３４ｅを介して反応器１７に注入され、任意選択で、追加のアルキルアルミニウム共触媒が、ストリーム３４ｈを介して反応器１７に注入される。図１に示されるように、任意選択で、ストリーム３４ｄであるアルキルアルミニウム共触媒の１００％が、ストリーム３４ｈを介して反応器１７に直接注入されてもよい。任意選択で、ストリーム３４ｄの一部は、ストリーム３４ｈを介して反応器１７に直接注入されてもよく、ストリーム３４ｄの残りの部分は、ストリーム３４ｅを介して反応器１７に注入されてもよい。図１において、第１または第２の不均一触媒アセンブリは、触媒の１００％を反応器１７に供給する。第２の不均一触媒アセンブリを含むストリーム、すなわちストリーム３４ａ〜３４ｅおよび３４ｈのいかなる組み合わせも、加熱または冷却されてもよく、ストリーム３４ａ〜３４ｅおよび３４ｈの温度上限は、いくつかの場合においては約９０℃、他の場合において約８０℃、さらに他の場合においては約７０℃であってもよく、温度下限は、いくつかの場合においては約２０℃、他の場合においては約３５℃、さらに他の場合においては約５０℃であってもよい。本開示の一実施形態において、「第３の触媒溶液温度」または「ＣＳＴ−３」を有する第２の不均一触媒配合物が調製される。図１の実施形態を参照すると、ＣＳＴ−３は、プロセスストリーム３４ｅの温度である。プロセスストリーム３４ｅの流量は、例えば触媒活性および反応器容積に依存して、幅広い範囲にわたり変動し得る。本開示において、プロセスストリーム３４ｅの流量は、Ｒ３を出るプロセス溶媒の総量のパーセントとして表現され、プロセスストリーム３４ｅの流量の上限は、Ｒ３を出るプロセス溶媒の総量の約２０％、他の場合においては約１５％、さらに他の場合においては約１０％であってもよく、プロセスストリーム３４ｅの流量の下限は、Ｒ３を出る全プロセス溶媒の約０．０１％、他の場合においては約０．０５％、さらに他の場合においては約０．１％であってもよい。

反応器１７において、第３のエチレンインターポリマーが形成しても、または形成しなくてもよい。第３のエチレンインターポリマーは、触媒不活性化剤タンク１８Ａを介して触媒不活性化剤Ａが反応器１７の上流側に添加された場合には形成しない。第３のエチレンインターポリマーは、触媒不活性化剤タンク１８Ｂを介して触媒不活性化剤Ｂが反応器１７の下流側に添加された場合に形成する。

反応器１７内で生成された任意選択の第３のエチレンインターポリマーは、様々な操作モードを使用して形成され得るが、但し、触媒不活性化剤Ａは、反応器１７の上流側に添加されない。操作モードの限定されない例は、以下を含む：（ａ）反応器１７に入る残留したエチレン、残留した任意選択のα−オレフィンおよび残留した活性触媒が反応して、任意選択の第３のエチレンインターポリマーを形成するか、または（ｂ）新鮮なプロセス溶媒１３、新鮮なエチレン１４および任意選択で新鮮なα−オレフィン１５が反応器１７に添加され、反応器１７に入る残留した活性触媒が任意選択の第３のエチレンインターポリマーを形成するか、または（ｃ）新鮮な第２のインライン式不均一触媒配合物がストリーム１０ｇもしくはストリーム３４ｅを介して反応器１７に添加され、残留したエチレンおよび残留した任意選択のα−オレフィンを重合させて、任意選択の第３のエチレンインターポリマーを形成するか、または（ｄ）新鮮なプロセス溶媒１３、エチレン１４、任意選択のα−オレフィン１５および新鮮な第２のインライン式不均一触媒配合物（１０ｇまたは３４ｅ）が反応器１７に添加され、任意選択の第３のエチレンインターポリマーを形成する。任意選択で、アルキルアルミニウム共触媒の１００％が、ストリーム３４ｈを介して反応器１７に添加されてもよく、または、アルキルアルミニウム共触媒の一部が、ストリーム１０ｇまたは３４ｈを介して反応器１７に添加され、残りの部分がストリーム３４ｈを介して添加されてもよい。任意選択の第３のエチレンインターポリマーの分子量を低減するために、任意選択で、新鮮な水素１６が添加されてもよい。

直列モードにおいて、反応器１７は、第１のエチレンインターポリマー、第２のエチレンインターポリマーおよび任意選択で第３のエチレンインターポリマーを含有する第３の出力ストリーム１７ｂを生成する。図１に示されるように、触媒不活性化剤Ｂは、触媒不活性化剤タンク１８Ｂを介して第３の出力ストリーム１７ｂに添加され、不活性化溶液Ｂであるストリーム１９を生成してもよいが、但し、触媒不活性化剤Ａが反応器１７の上流側に添加された場合、触媒不活性化剤Ｂは添加されない。不活性化溶液Ｂはまた、未反応のエチレン、未反応の任意選択のα−オレフィン、未反応の任意選択の水素、および存在する場合には不純物を含有し得る。上述のように、触媒不活性化剤Ａが添加される場合、不活性化溶液Ａ（ストリーム１２ｅ）は、図１に示されるように管状反応器１７を出る。

並列モード操作において、反応器１７は、第１のエチレンインターポリマー、第２のエチレンインターポリマーおよび任意選択で第３のエチレンインターポリマーを含有する第４の出力ストリーム１７ｂを生成する。上述のように、並列モードでは、ストリーム１２ｄは第３の出力ストリームである。図１に示されるように、並列モードでは、触媒不活性化剤Ｂは、触媒不活性化剤タンク１８Ｂを介して第４の出力ストリーム１７ｂに添加され、不活性化溶液Ｂであるストリーム１９を生成するが、但し、触媒不活性化剤Ａが反応器１７の上流側に添加された場合、触媒不活性化剤Ｂは添加されない。

図１において、不活性化溶液Ａ（ストリーム１２ｅ）または不活性化溶液Ｂ（ストリーム１９）は、減圧デバイス２０、熱交換器２１を通過し、不動態化剤がタンク２２を介して添加され、不動態化溶液２３を形成するが、不動態化剤は以下で説明される。不動態化溶液は、減圧デバイス２４を通過し、第１の蒸気／液体分離器２５に入る。以降、「Ｖ／Ｌ」は、蒸気／液体と等価である。第１のＶ／Ｌ分離器において、エチレンインターポリマーに富み、また残留したエチレン、残留した任意選択のα−オレフィンおよび触媒残渣も含有する溶液を含む、第１の底部ストリーム２７、ならびに、エチレン、プロセス溶媒、任意選択のα−オレフィン、任意選択の水素、オリゴマーおよび存在する場合には軽質留分不純物を含む、第１のガス状オーバーヘッドストリーム２６の２つのストリームが形成される。

第１の底部ストリームは、第２のＶ／Ｌ分離器２８に入る。第２のＶ／Ｌ分離器において、第１の底部ストリーム２７と比較して、エチレンインターポリマーにより富み、プロセス溶媒がより薄い溶液を含む、第２の底部ストリーム３０、ならびに、プロセス溶媒、任意選択のα−オレフィン、エチレン、オリゴマーおよび存在する場合には軽質留分不純物を含む、第２のガス状オーバーヘッドストリーム２９の２つのストリームが形成される。

第２の底部ストリーム３０は、第３のＶ／Ｌ分離器３１に流入する。第３のＶ／Ｌ分離器において、エチレンインターポリマー生成物、不活性化触媒残渣および５重量％未満の残留したプロセス溶媒を含む、生成物ストリーム３３、ならびに、プロセス溶媒、任意選択のα−オレフィンおよび存在する場合には軽質留分不純物を本質的に含む、第３のガス状オーバーヘッドストリーム３２の２つのストリームが形成される。

生成物ストリーム３３は、ポリマー回収操作に進む。ポリマー回収操作の限定されない例は、ペレット化器を通して溶融エチレンインターポリマー生成物を押し出す１つ以上の歯車ポンプ、単軸押出機または二軸押出機を含む。存在する場合には、少量の残留したプロセス溶媒および任意選択のα−オレフィンを除去するために、液化押出機が使用されてもよい。ペレット化されたら、固化したエチレンインターポリマー生成物は、典型的には乾燥され、生成物サイロに運搬される。

図１に示される第１、第２および第３のガス状オーバーヘッドストリーム（それぞれストリーム２６、２９および３２）は、蒸留カラムに送られ、そこで溶媒、エチレンおよび任意選択のα−オレフィンがリサイクルのために分離されるか、または、第１、第２および第３のガス状オーバーヘッドストリームは、反応器にリサイクルされるか、または、第１、第２および第３のガス状オーバーヘッドストリームの一部が反応器にリサイクルされ、残りの部分が蒸留カラムに送られる。

溶液重合プロセス：バッチ式不均一触媒配合物
改善された色、すなわち改善された（より高い）白色度指数（ＷＩ）および改善された（より低い）黄色度指数（ＹＩ）を有するエチレンインターポリマーを提供するために使用される連続溶液重合プロセスの追加の実施形態を、図２に示す。図２は、単に例として意図され、限定するものとして解釈されるべきではない。

図２において、第１のバッチ式不均一触媒アセンブリ（槽およびストリーム６０ａから６０ｈ）、ならびに任意選択の第２のバッチ式不均一触媒アセンブリ（槽およびストリーム９０ａから９０ｆ）が使用される。明確性のために、およびいかなる混乱も回避するために、図２に示される槽およびストリームの多くは、図１中のそれぞれの槽およびストリームと同等であり、同等性は、一貫した槽またはストリームの標示、すなわち数字を使用することにより示される。誤解を避けるために、図２を参照すると、プロセス溶媒は、ストリーム１、６および１３を介して、ＣＳＴＲ反応器１１ａ、ＣＳＴＲ反応器１２ａおよび管状反応器１７に注入される。エチレンは、ストリーム２、７および１４を介して、反応器１１ａ、１２ａおよび１７に注入される。任意選択のα−オレフィンは、ストリーム３、８および１５を介して、反応器１１ａ、１２ａおよび１７に注入される。任意選択の水素は、ストリーム４、９および１６を介して、反応器１１ａ、１２ａおよび１７に注入される。シングルサイト触媒配合物は、反応器１１ａに注入され、第１のエチレンインターポリマーを生成する。シングルサイト触媒成分ストリーム（５ａから５ｅ）は、上で説明された。バッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物またはバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒は、ストリーム６０ｅを介して反応器１２ａに注入され、第２のエチレンインターポリマーが形成される。図２に示される反応器１１ａおよび１２ａは、上で図１において説明されたように、直列または並列モードで操作され得る。

バッチ式不均一前駆触媒およびバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒を調製するためのプロセスは、当業者に周知である。連続溶液重合プロセスにおいて有用な限定されない配合物は、以下のように調製され得る。バッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒は、（ａ）マグネシウム化合物の溶液（マグネシウム化合物に対する同等の用語は「成分（ｖ）」である）、（ｂ）クロリド化合物の溶液（クロリド化合物に対する同等の用語は「成分（ｖｉ）」である）、（ｃ）任意選択でアルミニウムアルキルハライド、および（ｄ）金属化合物の溶液（金属化合物に対する同等の用語は「成分（ｖｉｉ）」である）の諸成分を、撹拌混合槽に順次添加することにより調製され得る。アルミニウムアルキルハライドの好適な限定されない例は、式（Ｒ^６）_ｖＡｌＸ_３−ｖにより定義され、式中、Ｒ^６基は、１から１０個の炭素原子を有する同じまたは異なるヒドロカルビル基であってもよく、Ｘは、クロリドまたはブロミドであり、ｖは、１または２である。マグネシウム化合物の好適な限定されない例は、クロリド化合物であり、金属化合物は、本開示において上で説明された。前駆触媒を調製するための好適な溶媒は、直鎖もしくは分岐Ｃ_５からＣ_１２アルカンまたはそれらの混合物を含む。個々の混合時間および混合温度が、ステップ（ａ）から（ｄ）のそれぞれにおいて使用され得る。ステップ（ａ）から（ｄ）の混合温度の上限は、いくつかの場合においては１６０℃、他の場合においては１３０℃、さらに他の場合においては１００℃であってもよい。ステップ（ａ）から（ｄ）の混合温度の下限は、いくつかの場合においては１０℃、他の場合においては２０℃、さらに他の場合においては３０℃であってもよい。ステップ（ａ）から（ｄ）の混合時間の上限は、いくつかの場合においては６時間、他の場合においては３時間、さらに他の場合においては１時間であってもよい。ステップ（ａ）から（ｄ）の混合時間の下限は、いくつかの場合においては１分、他の場合においては１０分、さらに他の場合においては３０分であってもよい。

バッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒は、様々な触媒成分モル比を有し得る。（クロリド化合物）／（マグネシウム化合物）モル比の上限は、いくつかの場合においては約３、他の場合においては約２．７、さらに他の場合においては約２．５であってもよく、下限は、いくつかの場合においては約２．０、他の場合においては約２．１、さらに他の場合においては約２．２であってもよい。（マグネシウム化合物）／（金属化合物）モル比の上限は、いくつかの場合においては約１０、他の場合においては約９、さらに他の場合においては約８であってもよく、下限は、いくつかの場合においては約５、他の場合においては約６、さらに他の場合においては約７であってもよい。（アルミニウムアルキルハライド）／（マグネシウム化合物）モル比の上限は、いくつかの場合においては約０．５、他の場合においては約０．４、さらに他の場合においては約０．３であってもよく、下限は、いくつかの場合においては０、他の場合においては約０．１、さらに他の場合においては約０．２であってもよい。活性なバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物は、前駆触媒がアルキルアルミニウム共触媒と組み合わされた場合に形成される。好適な共触媒は、本開示において上で説明された。前駆触媒は、反応器の外部で、または反応器内で活性化されてもよく、後者の場合、前駆触媒および適切な量のアルキルアルミニウム共触媒が、Ｒ２および任意選択でＲ３に独立して注入される。

調製されたら、バッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒は、図２に示される前駆触媒貯蔵タンク６０ａにポンピングされる。タンク６０ａは、撹拌されても、または撹拌されなくてもよい。貯蔵タンク６０ｃは、アルキルアルミニウム共触媒を含有し、好適なアルキルアルミニウム共触媒の限定されない例は、本開示において上で説明された。オレフィンをポリオレフィンに転化する上で効率的なバッチ式チーグラナッタ触媒配合物ストリーム６０ｅは、バッチ式チーグラナッタ前駆触媒ストリーム６０ｂ（ストリームＳ５）をアルキルアルミニウム共触媒ストリーム６０ｄ（ストリームＳ４）と組み合わせることにより形成される。ストリーム６０ｅは、反応器１２ａに注入され、そこで第２のエチレンインターポリマーが形成される。操作上、以下の選択肢が使用され得る：（ａ）アルキルアルミニウム共触媒の１００％が、ストリーム６０ｇを介して反応器１２ａに注入され得る、すなわち、バッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒が、ストリーム６０ｅを介して反応器１２ａに注入される、または、（ｂ）アルキルアルミニウム共触媒の一部がストリーム６０ｇを介して反応器１２ａに注入され、残りの部分がストリーム６０ｄを介して送られ、ストリーム６０ｂと組み合わされてバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物を形成し、これがストリーム６０ｅを介して反応器１２ａに注入される。本開示において、「第２の触媒溶液温度」または「ＣＳＴ−２」を有する第１の不均一触媒配合物が調製される。図２の実施形態を参照すると、ＣＳＴ−２は、プロセスストリーム６０ｅの温度である。

バッチ式不均一触媒配合物が使用される追加の任意選択の実施形態を図２に示すが、（ａ）バッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒が、ストリーム６０ｆを介して管状反応器１７に注入されるか、または、（ｂ）バッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物が、ストリーム６０ｆを介して管状反応器１７に注入される。選択肢（ａ）の場合、アルキルアルミニウム共触媒の１００％が、ストリーム６０ｈを介して反応器１７に直接注入される。アルキルアルミニウム共触媒の一部がストリーム６０ｆを介して流動し、残りの部分がストリーム６０ｈを介して流動する、追加の実施形態が存在する。タンクまたはストリーム６０ａから６０ｈのいかなる組み合わせも、加熱または冷却されてもよい。本開示において、第１の不均一触媒配合物はまた、「第３の触媒溶液温度」または「ＣＳＴ−３」で管状反応器１７に注入され得る。この場合、図２の実施形態を参照すると、ＣＳＴ−３は、プロセスストリーム６０ｆまたは９０ｅの温度である。ストリーム６０ｆまたは９０ｅの流量範囲は、プロセスストリーム６０ｅ（上記）に関して列挙された範囲と同様である。

図２は、任意選択で第２のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物または第２のバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒を反応器１７に注入するために、槽およびストリーム９０ａから９０ｆにより画定される第２のバッチ式不均一触媒アセンブリが使用され得る追加の実施形態を含む。調製されたら、第２のバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒は、図２に示される前駆触媒貯蔵タンク９０ａにポンピングされる。タンク９０ａは、撹拌されても、または撹拌されなくてもよい。貯蔵タンク９０ｃは、アルキルアルミニウム共触媒を含有する。オレフィンをポリオレフィンに転化する上で効率的なバッチ式チーグラナッタ触媒配合物ストリーム９０ｅは、バッチ式チーグラナッタ前駆触媒ストリーム９０ｂ（ストリームＳ６）をアルキルアルミニウム共触媒ストリーム９０ｄ（任意選択でストリームＳ４）と組み合わせることにより形成される。ストリーム９０ｅは、任意選択で反応器１７に注入され、任意選択の第３のエチレンインターポリマーが形成され得る。図２は、（ａ）バッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒が、ストリーム９０ｅを介して反応器１７に直接注入され、アルミニウム共触媒の１００％をストリーム９０ｆを介して反応器１７に直接注入することにより、反応器１７内で前駆触媒が活性化される、または、（ｂ）アルミニウム共触媒の一部がストリーム９０ｅを介して流動し、残りの部分がストリーム９０ｆを介して流動する、追加の実施形態を含む。タンクまたはストリーム９０ａから９０ｆのいかなる組み合わせも、加熱または冷却されてもよい。本開示において、「第３の触媒溶液温度」または「ＣＳＴ−３」を有する第２の不均一触媒配合物が調製される。この場合、図２の実施形態を参照すると、ＣＳＴ−３は、プロセスストリーム９０ｅの温度である。

反応器１２ａへのアルキルアルミニウム共触媒（ストリームＳ４）の添加とバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物の注入との間の時間は制御されるが、これは以降ＨＵＴ−４（第４の保持時間）と呼ばれる。図２を参照すると、ＨＵＴ−４は、ストリーム６０ｅを介して反応器１２ａに注入される前に、ストリーム６０ｄ（ストリームＳ４）がストリーム６０ｂ（バッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒）と混合および平衡化して、バッチ式チーグラナッタ触媒配合物を形成するための時間である。任意選択で、ＨＵＴ−４は、ストリーム６０ｆを介して任意選択の第３の反応器１７に注入される前に、ストリーム６０ｄがストリーム６０ｂと混合および平衡化して、バッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物を形成するための時間であるか、または、ＨＵＴ−４は、ストリーム９０ｅを介して反応器１７に注入される前に、ストリーム９０ｄがストリーム９０ｂと混合および平衡化して、バッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物を形成するための時間である。ＨＵＴ−４の上限は、約３００秒、いくつかの場合においては約２００秒、他の場合においては約１００秒であってもよい。ＨＵＴ−４の下限は、約０．１秒、いくつかの場合においては約１秒、他の場合においては約１０秒であってもよい。

生成されたバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒の量および／または前駆触媒貯蔵タンク６０ａまたは９０ａのサイズは、本開示に関しては特に重要ではない。しかしながら、大量の前駆体触媒の生成により、長期間にわたり連続溶液重合プラントを操作することができ、この期間の上限は、いくつかの場合においては約３ヶ月、他の場合においては約２ヶ月、さらに他の場合においては約１ヶ月であってもよく、この期間の下限は、いくつかの場合においては約１日、他の場合においては約１週間、さらに他の場合においては約２週間であってもよい。

反応器１２ａに添加されるバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒またはバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物の量は、「Ｒ２（ｖｉｉ）（ｐｐｍ）」、すなわち、反応器溶液中の金属化合物（成分（ｖｉｉ））のパーツパーミリオン（ｐｐｍ）として表現される。Ｒ２（ｖｉｉ）（ｐｐｍ）の上限は、約１０ｐｐｍ、いくつかの場合においては約８ｐｐｍ、他の場合においては約６ｐｐｍであってもよい。Ｒ２（ｖｉｉ）（ｐｐｍ）の下限は、約０．５ｐｐｍ、いくつかの場合においては約１ｐｐｍ、他の場合においては約２ｐｐｍであってもよい。反応器１２ａに添加されるアルキルアルミニウム共触媒の量は、効率的な触媒を生成するように最適化されるが、これは、（アルキルアルミニウム共触媒）／（金属化合物）モル比を調節することにより達成される。（アルキルアルミニウム共触媒）／（金属化合物）モル比の上限は、約１０、いくつかの場合においては約８．０、他の場合においては約６．０であってもよい。（アルキルアルミニウム共触媒）／（金属化合物）モル比の下限は、０．５、いくつかの場合においては約０．７５、他の場合においては約１であってもよい。

図２を参照すると、不均一触媒配合物がバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物である場合、第３のエチレンインターポリマーは、（ａ）第１のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物もしくは第１のバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒を、ストリーム６０ｆを介して反応器１７に注入することにより、または、（ｂ）化学的に異なる第２のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物もしくは第２のバッチ式チーグラ−ナッタ前駆触媒を、ストリーム９０ｅを介して反応器１７に注入することにより、反応器１７内で任意選択で形成され得る。図２に示されるように、第１のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物は、不活性化剤タンク１８Ａを介して触媒不活性化剤Ａを添加し、不活性化溶液Ａ（ストリーム１２ｅ）を形成することにより、反応器１７の上流側で不活性化され得るか、または、第１のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物および任意選択で第２のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物は、不活性化剤タンク１８Ｂを介して触媒不活性化剤Ｂを添加し、不活性化溶液Ｂ（ストリーム１９）を形成することにより、反応器１７の下流側で不活性化され得る。次いで、不活性化溶液ＡまたはＢは、減圧デバイス２０、熱交換器２１を通過し、不動態化剤がタンク２２を介して添加されて、不動態化溶液２３を形成し得る。残りの槽（２４、２５、２８および３１）ならびにストリーム（２６、２７、２９、３９、３２および３３）ならびにプロセス条件は、上で説明されている。エチレンインターポリマー生成物ストリーム３３は、ポリマー回収へと進む。図２に示される第１、第２および第３のガス状オーバーヘッドストリーム（それぞれストリーム２６、２９および３２）は、蒸留カラムに送られ、そこで溶媒、エチレンおよび任意選択のα−オレフィンが後の使用のために分離されるか、または、第１、第２および第３のガス状オーバーヘッドストリームは、反応器にリサイクルされるか、または、第１、第２および第３のガス状オーバーヘッドストリームの一部が反応器にリサイクルされ、残りの部分が蒸留カラムに送られる。

シングルサイト触媒配合物の最適化
図１および２に示される実施形態を参照すると、活性なシングルサイト触媒配合物は、４つのシングルサイト触媒成分（ｉ）から（ｉｖ）のそれぞれの割合を最適化することにより生成される。「活性」という用語は、シングルサイト触媒配合物が、オレフィンをポリオレフィンに転化する上で非常に効率的であることを意味し、実際には、最適化の目的は、（生成されたエチレンインターポリマー生成物のポンド）／（消費された触媒のポンド）の比を最大化することである。Ｒ１に添加されるかさ高い配位子金属錯体である成分（ｉ）の量は、Ｒ１内の溶液の全質量における成分（ｉ）のパーツパーミリオン（ｐｐｍ）として表現され、以降「Ｒ１（ｉ）（ｐｐｍ）」と呼ばれる。Ｒ１（ｉ）（ｐｐｍ）の上限は、約５、いくつかの場合においては約３、他の場合においては約２であってもよい。Ｒ１（ｉ）（ｐｐｍ）の下限は、約０．０２、いくつかの場合においては約０．０５、他の場合においては約０．１であってもよい。

Ｒ１に添加される触媒成分（ｉｉｉ）であるイオン性活性化剤の割合は、Ｒ１溶液中の（イオン性活性化剤）／（かさ高い配位子−金属錯体）モル比を制御することにより最適化され、この比は以降「Ｒ１（ｉｉｉ）／（ｉ）」と呼ばれる。Ｒ１（ｉｉｉ）／（ｉ）の上限は、約１０、いくつかの場合においては約５、他の場合においては約２であってもよい。Ｒ１（ｉｉｉ）／（ｉ）の下限は、約０．１、いくつかの場合においては約０．５、他の場合においては約１．０であってもよい。触媒成分（ｉｉ）の割合は、Ｒ１溶液中の（アルモキサン）／（かさ高い配位子−金属錯体）モル比を制御することにより最適化され、この比は以降「Ｒ１（ｉｉ）／（ｉ）」と呼ばれる。アルモキサン共触媒は、一般に、かさ高い配位子−金属錯体に対してモル過剰で添加される。Ｒ１（ｉｉ）／（ｉ）の上限は、約１０００、いくつかの場合においては約５００、他の場合においては約２００であってもよい。Ｒ１（ｉｉ）／（ｉ）の下限は、約１、いくつかの場合においては約１０、他の場合においては約３０であってもよい。

Ｒ１への触媒成分（ｉｖ）であるヒンダードフェノールの添加は、図１〜２において示される実施形態においては任意選択的である。添加される場合、成分（ｉｖ）の割合は、Ｒ１中の（ヒンダードフェノール）／（アルモキサン）モル比を制御することにより最適化され、この比は以降「Ｒ１（ｉｖ）／（ｉｉ）」と呼ばれる。Ｒ１（ｉｖ）／（ｉｉ）の上限は、約１０、いくつかの場合においては約５、他の場合においては約２であってもよい。Ｒ１（ｉｖ）／（ｉｉ）の下限は、０．０、いくつかの場合においては約０．１、他の場合においては約０．２であってもよい。Ｒ２に対する触媒成分（ｉｖ）の添加は、図３に示される比較溶液プロセスであるプロセスＡにおいては任意選択的ではない。成分（ｉｖ）の割合は、Ｒ２中の（ヒンダードフェノール）／（アルモキサン）モル比を制御することにより最適化され、この比は以降「Ｒ２（ｉｖ）／（ｉｉ）」と呼ばれる。Ｒ２（ｉｖ）／（ｉｉ）の上限は、約１０、いくつかの場合においては約５、他の場合においては約２であってもよく、Ｒ２（ｉｖ）／（ｉｉ）の下限は、０．０１、いくつかの場合においては約０．１、他の場合においては約０．２であってもよい。

図１および２におけるシングルサイト触媒成分ストリーム（ストリーム５ａ〜５ｅ）のいかなる組み合わせも、加熱または冷却されても、またはされなくてもよい。触媒成分ストリーム温度の上限は、約７０℃、他の場合においては約６０℃、さらに他の場合においては約５０℃であってもよい。触媒成分ストリーム温度の下限は、約０℃、他の場合においては約２０℃、さらに他の場合においては約４０℃であってもよい。本開示において、「第１の触媒溶液温度」または「ＣＳＴ−１」を有するシングルサイト触媒配合物が調製される。図１および２に示される実施形態を参照すると、ＣＳＴ−１は、プロセスストリーム５ｅの温度である。プロセスストリーム５ｅの流量は、例えば触媒活性および反応器容積に依存して、幅広い範囲にわたり変動し得る。本開示において、プロセスストリーム５ｅの流量は、Ｒ１を出るプロセス溶媒の総量のパーセントとして表現され、プロセスストリーム５ｅの流量の上限は、Ｒ１を出るプロセス溶媒の総量の約２０％、他の場合においては約１５％、さらに他の場合においては約１０％であってもよく、プロセスストリーム５ｅの流量の下限は、Ｒ１を出る全プロセス溶媒の約０．０１％、他の場合においては約０．０５％、さらに他の場合においては約０．１％であってもよい。

追加の溶液重合プロセスパラメータ
改善された色を有するエチレンインターポリマーを生成する、図１および２に示される連続溶液プロセスの実施形態において、プロセス溶媒として様々な溶媒が使用され得、限定されない例は、直鎖、分岐または環式Ｃ_５からＣ_１２アルカンを含む。α−オレフィンの限定されない例は、１−プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセンおよび１−オクテンを含む。好適な触媒成分溶媒は、脂肪族および芳香族炭化水素を含む。脂肪族触媒成分溶媒の限定されない例は、直鎖、分岐または環式Ｃ_５−１２脂肪族炭化水素、例えば、ペンタン、メチルペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、シクロヘキサン、メチルシクロヘキサン、水素化ナフサまたはそれらの組み合わせを含む。芳香族触媒成分溶媒の限定されない例は、ベンゼン、トルエン（メチルベンゼン）、エチルベンゼン、ｏ−キシレン（１，２−ジメチルベンゼン）、ｍ−キシレン（１，３−ジメチルベンゼン）、ｐ−キシレン（１，４−ジメチルベンゼン）、キシレン異性体の混合物、ヘメリテン（１，２，３−トリメチルベンゼン）、プソイドクメン（１，２，４−トリメチルベンゼン）、メシチレン（１，３，５−トリメチルベンゼン）、トリメチルベンゼン異性体の混合物、プレヘニテン（１，２，３，４−テトラメチルベンゼン）、ジュレン（１，２，３，５−テトラメチルベンゼン）、テトラメチルベンゼン異性体の混合物、ペンタメチルベンゼン、ヘキサメチルベンゼンおよびそれらの組み合わせを含む。

当技術分野における熟練者には、反応器供給物ストリーム（溶媒、モノマー、α−オレフィン、水素、触媒配合物等）が、本質的に触媒不活性化毒を含まないものでなければならないことが周知であり、毒の限定されない例は、微量の酸素化物、例えば水、脂肪酸、アルコール、ケトンおよびアルデヒドを含む。そのような毒は、標準的な精製手順を使用して反応器供給物ストリームから除去され、精製手順の限定されない例は、溶媒、エチレンおよびα−オレフィン等の精製のための分子篩床、アルミナ床および酸素除去触媒を含む。

図１および２における第１および第２の反応器を参照すると、ＣＳＴＲ反応器供給物ストリーム、より具体的にはストリーム１〜４（反応器１１ａ）およびストリーム６〜９（反応器１２ａ）のいかなる組み合わせも、加熱または冷却されてもよい。反応器供給物ストリーム温度の上限は、約９０℃、他の場合においては約８０℃、さらに他の場合においては約７０℃であってもよい。反応器供給物ストリームの下限は、約０℃、他の場合においては約１０℃、さらに他の場合においては約２０℃であってもよい。

管状反応器に供給するストリーム、具体的には図１および２におけるストリーム１３〜１６のいかなる組み合わせも、加熱または冷却されてもよい。いくつかの場合において、管状反応器供給物ストリームは調整される、すなわち、管状反応器供給物ストリームは、少なくとも周囲温度超に加熱される。管状反応器供給物ストリームの温度上限は、いくつかの場合においては約２００℃、他の場合においては約１７０℃、さらに他の場合においては約１４０℃であり、管状反応器供給物ストリームの温度下限は、いくつかの場合においては約６０℃、他の場合においては約９０℃、さらに他の場合においては約１２０℃であるが、但し、管状反応器供給物ストリームの温度は、管状反応器に入るプロセスストリームの温度より低い。

図１および２に示される実施形態において、溶液重合反応器（槽１１ａ（Ｒ１）および１２ａ（Ｒ２））の操作温度は、広範囲にわたり変動し得る。例えば、反応器温度の上限は、いくつかの場合においては約３００℃、他の場合においては約２８０℃、さらに他の場合においては約２６０℃であってもよく、下限は、いくつかの場合においては約８０℃、他の場合においては約１００℃、さらに他の場合においては約１２５℃であってもよい。第２の反応器である反応器１２ａ（Ｒ２）は、第１の反応器１１ａ（Ｒ１）より高い温度で操作される。これらの２つの反応器の間の最大温度差（Ｔ^Ｒ２−Ｔ^Ｒ１）は、いくつかの場合においては約１２０℃、他の場合においては約１００℃、さらに他の場合においては約８０℃であり、最小（Ｔ^Ｒ２−Ｔ^Ｒ１）は、いくつかの場合においては約１℃、他の場合においては約５℃、さらに他の場合においては約１０℃である。任意選択の管状反応器である反応器１７（Ｒ３）は、いくつかの場合においてはＲ２より約１００℃高い温度、他の場合においてはＲ２より約６０℃高い温度、さらに他の場合においてはＲ２より約１０℃高い温度、代替の場合においては０℃高い温度、すなわちＲ２と同じ温度で操作され得る。任意選択のＲ３内の温度は、その長さに沿って増加してもよい。Ｒ３の入口と出口との間の最大温度差は、いくつかの場合においては約１００℃、他の場合においては約６０℃、さらに他の場合においては約４０℃である。Ｒ３の入口と出口との間の最小温度差は、いくつかの場合においては０℃、他の場合においては約３℃、さらに他の場合においては約１０℃であってもよい。いくつかの場合においては、Ｒ３は断熱様式で操作され、他の場合においては、Ｒ３は加熱される。

重合反応器内の圧力は、重合溶液を単相溶液として維持するために、および、ポリマー溶液を反応器から熱交換器を通してポリマー回収操作に押し出すための上流側圧力を提供するために十分高くあるべきである。図１および２に示される実施形態を参照すると、溶液重合反応器の操作圧力は、広範囲にわたり変動し得る。例えば、反応器圧力の上限は、いくつかの場合においては約４５ＭＰａｇ、他の場合においては約３０ＭＰａｇ、さらに他の場合においては約２０ＭＰａｇであってもよく、下限は、いくつかの場合においては約３ＭＰａｇ、他のいくつかの場合においては約５ＭＰａｇ、さらに他の場合においては約７ＭＰａｇであってもよい。

図１および２に示される実施形態を参照すると、第１のＶ／Ｌ分離器に入る前に、不動態化溶液（ストリーム２３）は、いくつかの場合においては約３００℃、他の場合においては約２９０℃、さらに他の場合においては約２８０℃の最高温度を有してもよく、最低温度は、いくつかの場合においては約１５０℃、他の場合においては約２００℃、さらに他の場合においては約２２０℃であってもよい。第１のＶ／Ｌ分離器に入る直前に、不動態化溶液は、いくつかの場合においては約４０ＭＰａｇ、他の場合においては約２５ＭＰａｇ、さらなる場合においては約１５ＭＰａｇの最高圧力を有してもよく、最低圧力は、いくつかの場合においては約１．５ＭＰａｇ、他の場合においては約５ＭＰａｇ、さらに他の場合においては約６ＭＰａｇであってもよい。

第１のＶ／Ｌ分離器（図１および２における槽２５）は、比較的広い温度および圧力範囲にわたり操作され得る。例えば、第１のＶ／Ｌ分離器の最高操作温度は、いくつかの場合においては約３００℃、他の場合においては約２８５℃、さらに他の場合においては約２７０℃であってもよく、最低操作温度は、いくつかの場合においては約１００℃、他の場合においては約１４０℃、さらに他の場合においては１７０℃であってもよい。第１のＶ／Ｌ分離器の最高操作圧力は、いくつかの場合においては約２０ＭＰａｇ、他の場合においては約１０ＭＰａｇ、さらに他の場合においては約５ＭＰａｇであってもよく、最低操作圧力は、いくつかの場合においては約１ＭＰａｇ、他の場合においては約２ＭＰａｇ、さらに他の場合においては約３ＭＰａｇであってもよい。

第２のＶ／Ｌ分離器（図１および２における槽２８）は、比較的広い温度および圧力範囲にわたり操作され得る。例えば、第２のＶ／Ｌ分離器の最高操作温度は、いくつかの場合においては約３００℃、他の場合においては約２５０℃、さらに他の場合においては約２００℃であってもよく、最低操作温度は、いくつかの場合においては約１００℃、他の場合においては約１２５℃、さらに他の場合においては約１５０℃であってもよい。第２のＶ／Ｌ分離器の最高操作圧力は、いくつかの場合においては約１０００ｋＰａｇ、他の場合においては約９００ｋＰａｇ、さらに他の場合においては約８００ｋＰａｇであってもよく、最低操作圧力は、いくつかの場合においては約１０ｋＰａｇ、他の場合においては約２０ｋＰａｇ、さらに他の場合においては約３０ｋＰａｇであってもよい。

第３のＶ／Ｌ分離器（図１および２における槽３１）は、比較的広い温度および圧力範囲にわたり操作され得る。例えば、第３のＶ／Ｌ分離器の最高操作温度は、いくつかの場合においては約３００℃、他の場合においては約２５０℃、さらに他の場合においては約２００℃であってもよく、最低操作温度は、いくつかの場合においては約１００℃、他の場合においては約１２５℃、さらに他の場合においては約１５０℃であってもよい。第３のＶ／Ｌ分離器の最高操作圧力は、いくつかの場合においては約５００ｋＰａｇ、他の場合においては約１５０ｋＰａｇ、さらに他の場合においては約１００ｋＰａｇであってもよく、最低操作圧力は、いくつかの場合においては約１ｋＰａｇ、他の場合においては約１０ｋＰａｇ、さらに他の場合においては約２５ｋＰａｇであってもよい。

図１および２に示される連続溶液重合プロセスの実施形態は、３つのＶ／Ｌ分離器を示す。しかしながら、連続溶液重合の実施形態は、少なくとも１つのＶ／Ｌ分離器を備える構成を含み得る。

連続溶液重合プロセスにおいて生成された、改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物は、当業者に周知の従来の液化システムを使用して回収され得、限定されない例は、フラッシュ液化システムおよび液化押出機を含む。

図１および２における反応器１１ａ（Ｒ１）および反応器１２ａ（Ｒ２）には、任意の反応器形状または設計が使用され得、限定されない例は、非撹拌または撹拌式の球状、円筒状またはタンク型槽、および管状反応器または再循環ループ反応器を含む。商業規模では、Ｒ１の最大容積は、いくつかの場合においては約２０，０００ガロン（約７５，７１０Ｌ）、他の場合においては約１０，０００ガロン（約３７，８５０Ｌ）、さらに他の場合においては約５，０００ガロン（約１８，９３０Ｌ）であってもよい。商業規模では、Ｒ１の最小容積は、いくつかの場合においては約１００ガロン（約３７９Ｌ）、他の場合においては約５００ガロン（約１，８９３Ｌ）、さらに他の場合においては約１，０００ガロン（約３，７８５Ｌ）であってもよい。パイロットプラント規模では、反応器容積は、典型的にははるかにより小さく、例えば、パイロット規模でのＲ１の容積は、約２ガロン未満（約７．６Ｌ未満）であってもよい。本開示において、反応器Ｒ２の容積は、反応器Ｒ１の容積のパーセントとして表現される。Ｒ２の容積の上限は、いくつかの場合においてはＲ１の約６００％、他の場合においてはＲ１の約４００％、さらに他の場合においてはＲ１の約２００％であってもよい。明確性のために、Ｒ１の容積が５，０００ガロンであり、Ｒ２がＲ１の容積の２００％である場合、Ｒ２は１０，０００ガロンの容積を有する。Ｒ２の容積の下限は、いくつかの場合においてはＲ１の約５０％、他の場合においてはＲ１の約１００％、さらに他の場合においてはＲ１の約１５０％であってもよい。連続撹拌タンク反応器の場合、撹拌速度は、広範囲にわたり変動し得、いくつかの場合においては約１０ｒｐｍから約２０００ｒｐｍであり、他の場合においては約１００から約１５００ｒｐｍであり、さらに他の場合においては約２００から約１３００ｒｐｍである。本開示において、管状反応器であるＲ３の容積は、反応器Ｒ２の容積のパーセントとして表現される。Ｒ３の容積の上限は、いくつかの場合においてはＲ２の約５００％、他の場合においてはＲ２の約３００％、さらに他の場合においてはＲ２の約１００％であってもよい。Ｒ３の容積の下限は、いくつかの場合においてはＲ２の約３％、他の場合においてはＲ２の約１０％、さらに他の場合においてはＲ２の約５０％であってもよい。

化学工学分野において一般的に使用されるパラメータである「平均反応器滞留時間」は、反応器滞留時間分布の一次モーメントにより定義され、反応器滞留時間分布は、流体要素が反応器内にある時間の量を説明する確率分布関数である。平均反応器滞留時間は、プロセス流量、ならびに反応器の混合、設計および容量に依存して幅広く変動し得る。Ｒ１内の溶液の平均反応器滞留時間の上限は、いくつかの場合においては約６００秒、他の場合においては約３６０秒、さらに他の場合においては約１８０秒であってもよい。Ｒ１内の溶液の平均反応器滞留時間の下限は、いくつかの場合においては約１０秒、他の場合においては約２０秒、さらに他の場合においては約４０秒であってもよい。Ｒ２内の溶液の平均反応器滞留時間の上限は、いくつかの場合においては約７２０秒、他の場合においては約４８０秒、さらに他の場合においては約２４０秒であってもよい。Ｒ２内の溶液の平均反応器滞留時間の下限は、いくつかの場合においては約１０秒、他の場合においては約３０秒、さらに他の場合においては約６０秒であってもよい。Ｒ３内の溶液の平均反応器滞留時間の上限は、いくつかの場合においては約６００秒、他の場合においては約３６０秒、さらに他の場合においては約１８０秒であってもよい。Ｒ３内の溶液の平均反応器滞留時間の下限は、いくつかの場合においては約１秒、他の場合においては約５秒、さらに他の場合においては約１０秒であってもよい。

任意選択で、追加の反応器（例えば、ＣＳＴＲ、ループまたは管等）が、図１および２において示される連続溶液重合プロセスの実施形態に追加されてもよい。本開示において、反応器の数は特に重要ではないが、但し、連続溶液重合プロセスは、少なくとも１種のシングルサイト触媒配合物および少なくとも１種の不均一触媒配合物を使用する少なくとも２つの反応器を備える。

図１および２に示される連続溶液重合プロセスの実施形態の操作において、プロセスに供給されるエチレンの総量は、３つの反応器Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の間で分割または分配されてもよい。この操作変数は、エチレン分配（ＥＳ）と呼ばれ、すなわち、「ＥＳ^Ｒ１」、「ＥＳ^Ｒ２」および「ＥＳ^Ｒ３」は、それぞれＲ１、Ｒ２およびＲ３に注入されるエチレンの重量パーセントを指すが、但し、ＥＳ^Ｒ１＋ＥＳ^Ｒ２＋ＥＳ^Ｒ３＝１００％である。これは、ストリーム２（Ｒ１）、ストリーム７（Ｒ２）およびストリーム１４（Ｒ３）のストリーム群におけるエチレン流量を調節することにより達成される。ＥＳ^Ｒ１の上限は、いくつかの場合においては約６０％、他の場合においては約５５％、さらに他の場合においては約５０％であり、ＥＳ^Ｒ１の下限は、いくつかの場合においては約１０％、他の場合においては約１５％、さらに他の場合においては約２０％である。ＥＳ^Ｒ２の上限は、いくつかの場合においては約９０％、他の場合においては約８０％、さらに他の場合においては約７０％であり、ＥＳ^Ｒ２の下限は、いくつかの場合においては約２０％、他の場合においては約３０％、さらに他の場合においては約４０％である。ＥＳ^Ｒ３の上限は、いくつかの場合においては約３０％、他の場合においては約２５％、さらに他の場合においては約２０％であり、ＥＳ^Ｒ３の下限は、いくつかの場合においては０％、他の場合においては約５％、さらに他の場合においては約１０％である。

図１および２に示される連続溶液重合プロセスの実施形態の操作において、各反応器内のエチレン濃度もまた制御される。Ｒ１エチレン濃度は、反応器１内のエチレンの重量を、反応器１に添加されるすべての総重量で除したものとして定義され、Ｒ２エチレン濃度（ｗｔ％）およびＲ３エチレン濃度（ｗｔ％）も同様に定義される。反応器内のエチレン濃度は、いくつかの場合において約７重量パーセント（ｗｔ％）から約２５ｗｔ％、他の場合において約８ｗｔ％から約２０ｗｔ％、さらに他の場合において約９ｗｔ％から約１７ｗｔ％で変動し得る。

改善された色を有するエチレンインターポリマーを生成する、図１および２において示される連続溶液重合プロセスの実施形態の操作において、各反応器内で転化されるエチレンの総量が監視される。「Ｑ^Ｒ１」という用語は、触媒配合物によりエチレンインターポリマーに転化される、Ｒ１に添加されるエチレンのパーセントを指す。同様に、Ｑ^Ｒ２およびＱ^Ｒ３は、それぞれの反応器内でエチレンインターポリマーに転化された、Ｒ２およびＲ３に添加されたエチレンのパーセントを表す。エチレン転化率は、様々なプロセス条件、例えば触媒濃度、触媒配合物、不純物および毒に依存して大きく変動し得る。Ｑ^Ｒ１およびＱ^Ｒ２の両方の上限は、いくつかの場合においては約９９％、他の場合においては約９５％、さらに他の場合においては約９０％であり、Ｑ^Ｒ１およびＱ^Ｒ２の両方の下限は、いくつかの場合においては約６５％、他の場合においては約７０％、さらに他の場合においては約７５％である。Ｑ^Ｒ３の上限は、いくつかの場合においては約９９％、他の場合においては約９５％、さらに他の場合においては約９０％であり、Ｑ^Ｒ３の下限は、いくつかの場合においては０％、他の場合においては約５％、さらに他の場合においては約１０％である。「Ｑ^Ｔ」という用語は、連続溶液重合プラント全体にわたる総合または全エチレン転化率を表し、すなわち、Ｑ^Ｔ＝１００×［インターポリマー生成物中のエチレンの重量］／（［インターポリマー生成物中のエチレンの重量］＋［未反応のエチレンの重量］）である。Ｑ^Ｔの上限は、いくつかの場合においては約９９％、他の場合においては約９５％、さらに他の場合においては約９０％であり、Ｑ^Ｔの下限は、いくつかの場合においては約７５％、他の場合においては約８０％、さらに他の場合においては約８５％である。

任意選択で、α−オレフィンが連続溶液重合プロセスに添加されてもよい。添加される場合、α−オレフィンは、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の間で配分または分配され得る。この操作変数は、コモノマー分配（ＣＳ）と呼ばれ、すなわち、「ＣＳ^Ｒ１」、「ＣＳ^Ｒ２」および「ＣＳ^Ｒ３」は、それぞれＲ１、Ｒ２およびＲ３に注入されるα−オレフィンコモノマーの重量パーセントを指すが、但し、ＣＳ^Ｒ１＋ＣＳ^Ｒ２＋ＣＳ^Ｒ３＝１００％である。これは、ストリーム３（Ｒ１）、ストリーム８（Ｒ２）およびストリーム１５（Ｒ３）のストリーム群におけるα−オレフィン流量を調節することにより達成される。ＣＳ^Ｒ１の上限は、いくつかの場合においては１００％（すなわち、α−オレフィンの１００％がＲ１に注入される）、他の場合においては約９５％、さらに他の場合においては約９０％である。ＣＳ^Ｒ１の下限は、いくつかの場合においては０％（Ｒ１内で生成されたエチレンホモポリマー）、他の場合においては約５％、さらに他の場合においては約１０％である。ＣＳ^Ｒ２の上限は、いくつかの場合においては約１００％（すなわち、α−オレフィンの１００％が反応器２に注入される）、他の場合においては約９５％、さらに他の場合においては約９０％である。ＣＳ^Ｒ２の下限は、いくつかの場合においては０％、他の場合においては約５％、さらに他の場合においては約１０％である。ＣＳ^Ｒ３の上限は、いくつかの場合においては１００％、他の場合においては約９５％、さらに他の場合においては約９０％である。ＣＳ^Ｒ３の下限は、いくつかの場合においては０％、他の場合においては約５％、さらに他の場合においては約１０％である。

触媒不活性化
本開示において説明される連続重合プロセスにおいて、重合は、触媒不活性化剤を添加することにより停止される。図１および２における実施形態は、（ａ）触媒不活性化剤タンク１８Ａから触媒不活性化剤Ａを添加することにより管状反応器の上流側で、または、（ｂ）触媒不活性化剤タンク１８Ｂから触媒不活性化剤Ｂを添加することにより管状反応器の下流側で生じる、触媒不活性化を示す。触媒不活性化剤タンク１８Ａおよび１８Ｂは、未処理（１００％）触媒不活性化剤、溶媒中の触媒不活性化剤の溶液、または溶媒中の触媒不活性化剤のスラリーを含有してもよい。触媒不活性化剤ＡおよびＢの化学組成は、同じまたは異なってもよい。好適な溶媒の限定されない例は、直鎖または分岐Ｃ_５からＣ_１２アルカンを含む。本開示において、どのようにして触媒不活性化剤が添加されるかは特に重要ではない。添加されたら、触媒不活性化剤は、活性触媒種を不活性形態に変化させることにより重合反応を実質的に停止する。好適な不活性化剤は、当技術分野において周知であり、限定されない例は、アミン（例えば、Ｚｂｏｒｉｌらに対する米国特許第４，８０３，２５９号）、カルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩（例えば、Ｍａｃｈａｎらに対する米国特許第４，１０５，６０９号）、水（例えば、Ｂｅｒｎｉｅｒらに対する米国特許第４，７３１，４３８号）、ハイドロタルサイト、アルコールおよびカルボン酸（例えば、Ｍｉｙａｔａに対する米国特許第４，３７９，８８２号）、またはそれらの組み合わせ（Ｓｉｂｔａｉｎらに対する米国特許第６，１８０，７３０号）を含む。触媒不活性化剤として好適なカルボン酸は、ＲＣＯ_２Ｈを含み、式中、Ｒは、５から２０個の炭素原子を含有する直鎖または分岐ヒドロカルビル基である。本開示において、添加される触媒不活性化剤の量は、０．３≦（触媒不活性化剤）／（（全触媒金属）＋（アルキルアルミニウム共触媒）＋（アルミニウムアルキル））≦２．０の触媒不活性化剤モル比により決定されたが、触媒金属は、（金属Ａ＋金属Ｂ＋任意選択の金属Ｃ）の全モルである。触媒不活性化剤モル比の上限は、約２、いくつかの場合においては約１．５、他の場合においては約０．７５であってもよい。触媒不活性化剤モル比の下限は、約０．３、いくつかの場合においては約０．３５、さらに他の場合においては約０．４であってもよい。一般に、触媒不活性化剤は、触媒が不活性化され、重合反応がクエンチされるような最少量で添加される。

溶液不動態化
図１および２に示される実施形態を参照すると、第１のＶ／Ｌ分離器に入る前に、不動態化剤または酸除去剤（スカベンジャー）が不活性化溶液ＡまたはＢに添加されて不動態化溶液、すなわち不動態化溶液ストリーム２３を形成する。不動態化剤タンク２２は、未処理（１００％）不動態化剤、溶媒中の不動態化剤の溶液、または溶媒中の不動態化剤のスラリーを含有し得る。好適な溶媒の限定されない例は、直鎖または分岐Ｃ_５からＣ_１２アルカンを含む。本開示において、どのようにして不動態化剤が添加されるかは特に重要ではない。好適な不動態化剤は当技術分野において周知であり、限定されない例は、カルボン酸のアルカリ金属塩もしくはアルカリ土類金属塩、またはハイドロタルサイトを含む。添加される不動態化剤の量は、広範囲にわたり変動し得る。本開示において、添加される不動態化剤のモル量は、溶液プロセスに添加されるクロリド化合物の全モル、すなわち、クロリド化合物である「成分（ｖｉ）」プラス金属化合物である「化合物（ｖｉｉ）」により決定された。任意選択で、第１および第２のクロリド化合物ならびに第１および第２の金属化合物が使用されてもよく、すなわち、第１および第２の不均一触媒配合物を形成してもよく、この場合、添加される不動態化剤の量は、すべてのクロリド含有化合物の全モルにより決定される。不動態化剤モル比（不動態化剤のモル）／（全クロリド）モル比の上限は、２０、いくつかの場合においては１５、他の場合においては１０であってもよい。（不動態化剤）／（全クロリド）モル比の下限は、約０．２、いくつかの場合においては約０．４、さらに他の場合においては約０．８であってもよい。一般に、不動態化剤は、不活性化溶液を実質的に不動態化するための最少量で添加される。

第１のエチレンインターポリマー
第１のエチレンインターポリマーは、シングルサイト触媒配合物により生成される。図１および２において示される実施形態を参照すると、任意選択のα−オレフィンが反応器１（Ｒ１）に添加されない場合、Ｒ１内で生成されたエチレンインターポリマーは、エチレンホモポリマーである。α−オレフィンが添加される場合、（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ１の重量比が、第１のエチレンインターポリマーの密度を制御するための１つのパラメータである。（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ１の上限は、約３、他の場合においては約２、さらに他の場合においては約１であってもよい。（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ１の下限は、０、他の場合においては約０．２５、さらに他の場合においては約０．５であってもよい。以降、記号「σ^１」は、Ｒ１内で生成された第１のエチレンインターポリマーの密度を指す。σ^１の上限は、約０．９７５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合においては約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合においては約０．９５５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。σ^１の下限は、約０．８５５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合においては約０．８６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合においては約０．８７５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

エチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０（組成分布分岐指数（Ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ Ｂｒａｎｃｈｉｎｇ Ｉｎｄｅｘ））を決定するための方法は、当業者に周知である。パーセントとして表現されるＣＤＢＩ_５０は、コモノマー組成が中央コモノマー組成の５０％以内であるエチレンインターポリマーのパーセントとして定義される。また、シングルサイト触媒配合物を用いて生成されたエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０は、不均一触媒配合物を用いて生成されたα−オレフィン含有エチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０に比べてより高いことも、当業者に周知である。第１のエチレンインターポリマー（シングルサイト触媒配合物を用いて生成された）のＣＤＢＩ_５０の上限は、約９８％、他の場合においては約９５％、さらに他の場合においては約９０％であってもよい。第１のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０の下限は、約７０％、他の場合においては約７５％、さらに他の場合においては約８０％であってもよい。

当業者には周知であるように、シングルサイト触媒配合物を用いて生成されたエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、不均一触媒配合物を用いて生成されたエチレンインターポリマーに比べてより低い。したがって、開示された実施形態において、第１のエチレンインターポリマーは、第２のエチレンインターポリマーに比べてより低いＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、第２のエチレンインターポリマーは、不均一触媒配合物を用いて生成される。第１のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約２．８、他の場合においては約２．５、さらに他の場合においては約２．２であってもよい。第１のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約１．７、他の場合においては約１．８、さらに他の場合においては約１．９であってもよい。

第１のエチレンインターポリマーは、使用されたシングルサイト触媒配合物の化学組成を反映する触媒残渣を含有する。当業者には、触媒残渣が、典型的には、第１のエチレンインターポリマー中の金属のパーツパーミリオンにより定量化されることが理解されるが、ここで金属は、成分（ｉ）中の金属、すなわち、「かさ高い配位子−金属錯体」中の金属を指し、以降、この金属は、「金属Ａ」と呼ばれる。本開示において上で列挙されたように、金属Ａの限定されない例は、４族金属、チタン、ジルコニウムおよびハフニウムを含む。第１のエチレンインターポリマー中の金属Ａのｐｐｍの上限は、約１．０ｐｐｍ、他の場合においては約０．９ｐｐｍ、さらに他の場合においては約０．８ｐｐｍであってもよい。第１のエチレンインターポリマー中の金属Ａのｐｐｍの下限は、約０．０１ｐｐｍ、他の場合においては約０．１ｐｐｍ、さらに他の場合においては約０．２ｐｐｍであってもよい。

Ｒ１に添加される水素の量は、広範囲にわたり変動し得、以降Ｉ_２ ^１と呼ばれるメルトインデックスが大きく異なる第１のエチレンインターポリマーを生成するための連続溶液プロセスを可能にする（メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８において概説される手順に従い、２．１６ｋｇ負荷を使用して１９０℃で測定される）。これは、ストリーム４中の水素流量を調節することにより達成される（図１および２に示される通り）。Ｒ１に添加される水素の量は、反応器Ｒ１中の全質量に対するＲ１中の水素のパーツパーミリオン（ｐｐｍ）として表現され、以降Ｈ_２ ^Ｒ１（ｐｐｍ）と呼ばれる。いくつかの場合において、Ｈ_２ ^Ｒ１（ｐｐｍ）は、約５０ｐｐｍから０ｐｐｍ、他の場合においては約２５ｐｐｍから０ｐｐｍ、代替の場合においては約１０から０、さらに他の場合においては約２ｐｐｍから０ｐｐｍの範囲である。Ｉ_２ ^１の上限は、約２００ｄｇ／分、いくつかの場合においては約１００ｄｇ／分、他の場合においては約５０ｄｇ／分、さらに他の場合においては約１ｄｇ／分であってもよい。Ｉ_２ ^１の下限は、約０．０１ｄｇ／分、いくつかの場合においては約０．０５ｄｇ／分、他の場合においては約０．１ｄｇ／分、さらに他の場合においては約０．５ｄｇ／分であってもよい。

エチレンインターポリマー生成物中の第１のエチレンインターポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）の上限は、約６０ｗｔ％、他の場合においては約５５ｗｔ％、さらに他の場合においては約５０ｗｔ％であってもよい。エチレンインターポリマー生成物中の第１のエチレンインターポリマーのｗｔ％の下限は、約１５ｗｔ％、他の場合においては約２５ｗｔ％、さらに他の場合においては約３０ｗｔ％であってもよい。

第２のエチレンインターポリマー
図１に示される実施形態を参照すると、任意選択のα−オレフィンが新鮮なα−オレフィンストリーム８を介して反応器１２ａ（Ｒ２）に添加されない、または反応器１１ａ（Ｒ１）からストリーム１１ｅ中に持ち込まれない場合（直列モード）、反応器１２ａ（Ｒ２）内で生成されるエチレンインターポリマーはエチレンホモポリマーである。任意選択のα−オレフィンがＲ２内に存在する場合、（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ２の重量比が、Ｒ２内で生成される第２のエチレンインターポリマーの密度を制御するための１つのパラメータである。（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ２の上限は、約３、他の場合においては約２、さらに他の場合においては約１であってもよい。（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ２の下限は、０、他の場合においては約０．２５、さらに他の場合においては約０．５であってもよい。以降、記号「σ^２」は、Ｒ２内で生成されたエチレンインターポリマーの密度を指す。σ^２の上限は、約０．９７５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合においては約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合においては約０．９５５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。使用される不均一触媒配合物に依存して、σ^２の下限は、約０．８９ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合においては約０．９０ｇ／ｃｍ^３、他の場合においては約０．９１ｇ／ｃｍ^３であってもよい。本段落において開示された範囲はまた、図２に示される実施形態にも適用される。

不均一触媒配合物は、第２のエチレンインターポリマーを生成するために使用される。第２のエチレンインターポリマーがα−オレフィンを含有する場合、第２のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０は、シングルサイト触媒配合物を用いて生成された第１のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０に比べてより低い。本開示の一実施形態において、第２のエチレンインターポリマー（α−オレフィンを含有する）のＣＤＢＩ_５０の上限は、約７０％、いくつかの場合においては約６５％、さらに他の場合においては約６０％であってもよい。本開示の一実施形態において、第２のエチレンインターポリマー（α−オレフィンを含有する）のＣＤＢＩ_５０の下限は、約４５％、他の場合においては約５０％、さらに他の場合においては約５５％であってもよい。α−オレフィンが連続溶液重合プロセスに添加されない場合、第２のエチレンインターポリマーは、エチレンホモポリマーである。α−オレフィンを含有しないホモポリマーの場合でも、ＴＲＥＦを使用してＣＤＢＩ_５０を測定することができる。ホモポリマーの場合、第２のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０の上限は、約９８％、他の場合においては約９６％、さらに他の場合においては約９５％であってもよく、ＣＤＢＩ_５０に対する下限は、約８８％、他の場合においては約８９％、さらに他の場合においては約９０％であってもよい。第２のエチレンインターポリマー中のα−オレフィン含量がゼロに近づくにつれて、第２のエチレンインターポリマー（α−オレフィンを含有する）の列挙されたＣＤＢＩ_５０の限界と、エチレンホモポリマーである第２のエチレンインターポリマーの列挙されたＣＤＢＩ_５０限界との間に滑らかな移行が存在することが、当業者には周知である。典型的には、第１のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０は、第２のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０より高い。

第２のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、第１のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎより高い。第２のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約４．４、他の場合においては約４．２、さらに他の場合においては約４．０であってもよい。第２のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約２．２であってもよい。２．２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、第２のエチレンインターポリマーのメルトインデックスが高い場合、またはエチレンインターポリマー生成物のメルトインデックスが高い場合、例えば１０ｄｇ／分超である場合に観察される。他の場合において、第２のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約２．４、さらに他の場合においては約２．６であってもよい。

第２のエチレンインターポリマーは、不均一触媒配合物の化学組成を反映する触媒残渣を含有する。当業者には、不均一触媒残渣が、典型的には、第２のエチレンインターポリマー中の金属のパーツパーミリオンにより定量化されることが理解されるが、ここで金属は、成分（ｖｉｉ）に由来する金属、すなわち、「金属化合物」を指し、以降、この金属は、「金属Ｂ」と呼ばれる。本開示において上で列挙されたように、金属Ｂの限定されない例は、周期表の４族から８族から選択される金属、または４族から８族から選択される金属の混合物を含む。第２のエチレンインターポリマー中の金属Ｂのｐｐｍの上限は、約１２ｐｐｍ、他の場合においては約１０ｐｐｍ、さらに他の場合においては約８ｐｐｍであってもよい。第２のエチレンインターポリマー中の金属Ｂのｐｐｍの下限は、約１ｐｐｍ、他の場合においては約２ｐｐｍ、さらに他の場合においては約３ｐｐｍであってもよい。いかなる具体的な理論にも束縛されることを望まないが、直列モードの操作において、第２の反応器内の化学環境は、シングルサイト触媒配合物を不活性化する、または、並列モードの操作において、ストリーム１２ｄ内の化学環境は、シングルサイト触媒形成を不活性化する。

図１および２に示される実施形態を参照すると、Ｒ２に添加される水素の量は、広範囲にわたり変動し得、これにより、連続溶液プロセスは、以降Ｉ_２ ^２と呼ばれるメルトインデックスが大きく異なる第２のエチレンインターポリマーを生成することができる。これは、ストリーム９における水素流量を調節することにより達成される。添加される水素の量は、反応器Ｒ２中の全質量に対するＲ２中の水素のパーツパーミリオン（ｐｐｍ）として表現され、以降Ｈ_２ ^Ｒ２（ｐｐｍ）と呼ばれる。いくつかの場合において、Ｈ_２ ^Ｒ２（ｐｐｍ）は、約１００ｐｐｍから０ｐｐｍ、いくつかの場合においては約５０ｐｐｍから０ｐｐｍ、他の場合においては約２０ｐｐｍから０ｐｐｍ、さらに他の場合においては約２ｐｐｍから０ｐｐｍの範囲である。Ｉ_２ ^２の上限は、約１０００ｄｇ／分、いくつかの場合においては約７５０ｄｇ／分、他の場合においては約５００ｄｇ／分、さらに他の場合においては約２００ｄｇ／分であってもよい。Ｉ_２ ^２の下限は、約０．３ｄｇ／分、いくつかの場合においては約０．４ｄｇ／分、他の場合においては約０．５ｄｇ／分、さらに他の場合においては約０．６ｄｇ／分であってもよい。

エチレンインターポリマー生成物中の第２のエチレンインターポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）の上限は、約８５ｗｔ％、他の場合においては約８０ｗｔ％、さらに他の場合においては約７０ｗｔ％であってもよい。エチレンインターポリマー生成物中の第２のエチレンインターポリマーのｗｔ％の下限は、約３０ｗｔ％、他の場合においては約４０ｗｔ％、さらに他の場合においては約５０ｗｔ％であってもよい。

第３のエチレンインターポリマー
図１に示される実施形態を参照すると、触媒不活性化剤Ａが触媒不活性化剤タンク１８Ａを介して反応器１７の上流側に添加される場合、第３のエチレンインターポリマーは反応器１７（Ｒ３）内で生成されない。触媒不活性化剤Ａが添加されず、かつ、新鮮なα−オレフィンストリーム１５を介して任意選択のα−オレフィンが反応器１７に添加されないか、または反応器１２ａ（Ｒ２）からストリーム１２ｃ（直列モード）もしくはストリーム１２ｄ（並列モード）に持ち込まれない場合、反応器１７内で生成されるエチレンインターポリマーは、エチレンホモポリマーである。触媒不活性化剤Ａが添加されず、任意選択のα−オレフィンがＲ３内に存在する場合、（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ３の重量比が第３のエチレンインターポリマーの密度を決定する。連続溶液重合プロセスにおいて、（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ３は、所望の密度を有する第３のエチレンインターポリマーを生成するために使用される制御パラメータの１つである。（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ３の上限は、約３、他の場合においては約２、さらに他の場合においては約１であってもよい。（（α−オレフィン）／（エチレン））^Ｒ３の下限は、０、他の場合においては約０．２５、さらに他の場合においては約０．５であってもよい。以降、記号「σ^３」は、Ｒ３内で生成されたエチレンインターポリマーの密度を指す。σ^３の上限は、約０．９７５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合においては約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合においては約０．９５５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。使用される不均一触媒配合物に依存して、σ^３の下限は、約０．８９ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合においては約０．９０ｇ／ｃｍ^３、他の場合においては約０．９１ｇ／ｃｍ^３であってもよい。任意選択で、第２の不均一触媒配合物は、Ｒ３に添加されてもよい。本段落において開示された範囲はまた、図２に示される実施形態にも適用される。

典型的には、任意選択の第３のエチレンインターポリマー（α−オレフィンを含有する）のＣＤＢＩ_５０の上限は、約６５％、他の場合においては約６０％、さらに他の場合においては約５５％であってもよい。任意選択の第３のα−オレフィン含有エチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０は、シングルサイト触媒配合物を用いて生成された第１のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０より低い。典型的には、任意選択の第３のエチレンインターポリマー（α−オレフィンを含有する）のＣＤＢＩ_５０の下限は、約３５％、他の場合においては約４０％、さらに他の場合においては約４５％であってもよい。α−オレフィンが連続溶液重合プロセスに添加されない場合、任意選択の第３のエチレンインターポリマーは、エチレンホモポリマーである。エチレンホモポリマーの場合、ＣＤＢＩ_５０の上限は、約９８％、他の場合においては約９６％、さらに他の場合においては約９５％であってもよく、ＣＤＢＩ_５０の下限は、約８８％、他の場合においては約８９％、さらに他の場合においては約９０％であってもよい。典型的には、第１のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０は、第３のエチレンインターポリマーおよび第２のエチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０より高い。

任意選択の第３のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約５．０、他の場合においては約４．８、さらに他の場合においては約４．５であってもよい。任意選択の第３のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、約２．２、他の場合においては約２．４、さらに他の場合においては約２．６であってもよい。任意選択の第３のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、第１のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎより高い。互いにブレンドされたら、第２および第３のエチレンインターポリマーは、第２のエチレンインターポリマーのＭ_ｗ／Ｍ_ｎより広くない第４のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。

任意選択の第３のエチレンインターポリマーにおける触媒残渣は、使用される不均一触媒配合物（複数種可）、すなわち、第１および任意選択の第２の不均一触媒配合物の化学組成を反映する。第１および第２の不均一触媒配合物の化学組成は、同じまたは異なってもよく、例えば、第１の成分（ｖｉｉ）および第２の成分（ｖｉｉ）が、第１および第２の不均一触媒配合物を合成するために使用されてもよい。上で列挙されたように、「金属Ｂ」は、第１の成分（ｖｉｉ）に由来する金属を指す。以降、「金属Ｃ」は、第２の成分（ｖｉｉ）に由来する金属を指す。金属Ｂおよび任意選択の金属Ｃは、同じまたは異なってもよい。金属Ｂおよび金属Ｃの限定されない例は、周期表の４族から８族から選択される金属、または４族から８族から選択される金属の混合物を含む。任意選択の第３のエチレンインターポリマー中の（金属Ｂ＋金属Ｃ）のｐｐｍの上限は、約１２ｐｐｍ、他の場合においては約１０ｐｐｍ、さらに他の場合においては約８ｐｐｍであってもよい。任意選択の第３のエチレンインターポリマー中の（金属Ｂ＋金属Ｃ）のｐｐｍの下限は、約０．５ｐｐｍ、他の場合においては約１ｐｐｍ、さらに他の場合においては約３ｐｐｍであってもよい。

図１および２に示される実施形態を参照すると、任意選択の水素は、ストリーム１６を介して管状反応器（Ｒ３）に添加され得る。Ｒ３に添加される水素の量は、広範囲にわたり変動し得る。以降Ｈ_２ ^Ｒ３（ｐｐｍ）と呼ばれるＲ３内の水素の量を調節することにより、連続溶液プロセスは、以降Ｉ_２ ^３と呼ばれるメルトインデックスが広く異なる任意選択の第３のエチレンインターポリマーを生成することができる。Ｒ３に添加される任意選択の水素の量は、約５０ｐｐｍから０ｐｐｍ、いくつかの場合においては約２５ｐｐｍから０ｐｐｍ、他の場合においては約１０から０、さらに他の場合においては約２ｐｐｍから０ｐｐｍの範囲である。Ｉ_２ ^３の上限は、約２０００ｄｇ／分、いくつかの場合においては約１５００ｄｇ／分、他の場合においては約１０００ｄｇ／分、さらに他の場合においては約５００ｄｇ／分であってもよい。Ｉ_２ ^３の下限は、約０．５ｄｇ／分、いくつかの場合においては約０．６ｄｇ／分、他の場合においては約０．７ｄｇ／分、さらに他の場合においては約０．８ｄｇ／分であってもよい。

エチレンインターポリマー生成物中の任意選択の第３のエチレンインターポリマーの重量パーセント（ｗｔ％）の上限は、約３０ｗｔ％、他の場合においては約２５ｗｔ％、さらに他の場合においては約２０ｗｔ％であってもよい。エチレンインターポリマー生成物中の任意選択の第３のエチレンインターポリマーのｗｔ％の下限は、０ｗｔ％、他の場合においては約５ｗｔ％、さらに他の場合においては約１０ｗｔ％であってもよい。

エチレンインターポリマー生成物
エチレンインターポリマー生成物の密度の上限は、約０．９７５ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合においては約０．９６５ｇ／ｃｍ^３、他の場合においては約０．９５５ｇ／ｃｍ^３であってもよい。エチレンインターポリマー生成物の密度の下限は、約０．８６９ｇ／ｃｍ^３、いくつかの場合においては約０．８７９ｇ／ｃｍ^３、他の場合においては約０．８８９ｇ／ｃｍ^３であってもよい。

エチレンインターポリマー生成物のＣＤＢＩ_５０の上限は、約９７％、他の場合においては約９０％、さらに他の場合においては約８５％であってもよい。９７％のＣＤＢＩ_５０を有するエチレンインターポリマー生成物は、α−オレフィンが連続溶液重合プロセスに添加されない場合に生じ得、この場合、エチレンインターポリマー生成物は、エチレンホモポリマーである。エチレンインターポリマーのＣＤＢＩ_５０の下限は、約２０％、他の場合においては約４０％、さらに他の場合においては約６０％であってもよい。

エチレンインターポリマー生成物のＭ_ｗ／Ｍ_ｎの上限は、約２５、他の場合においては約１５、さらに他の場合においては約９であってもよい。エチレンインターポリマー生成物のＭ_ｗ／Ｍ_ｎの下限は、２．０、他の場合においては約２．２、さらに他の場合においては約２．４であってもよい。

エチレンインターポリマー生成物中の触媒残渣は、Ｒ１内で使用されるシングルサイト触媒配合物、Ｒ２内で使用される第１の不均一触媒配合物、ならびに、任意選択で、Ｒ３内で使用される第１の、または任意選択で第１および第２の不均一触媒配合物の化学組成を反映する。本開示において、触媒残渣は、エチレンインターポリマー生成物中の触媒金属のパーツパーミリオンを測定することにより定量化された。さらに、マグネシウム、塩素およびアルミニウムの元素量（ｐｐｍ）を定量化した。触媒金属は、２つまたは任意選択で３つの源に由来し、具体的には、１）「金属Ａ」は、シングルサイト触媒配合物を形成するために使用された成分（ｉ）に由来し、（２）「金属Ｂ」は、第１の不均一触媒配合物を形成するために使用された第１の成分（ｖｉｉ）に由来し、また（３）「金属Ｃ」は、任意選択の第２の不均一触媒配合物を形成するために使用された第２の成分（ｖｉｉ）に由来する。金属Ａ、ＢおよびＣは、同じまたは異なってもよい。本開示において、「全触媒金属」という用語は、触媒金属Ａ＋Ｂ＋Ｃの合計に等しい。さらに、本開示において、「第１の全触媒金属」および「第２の全触媒金属」という用語は、本開示の第１のエチレンインターポリマー生成物と、異なる触媒配合物を使用して生成された比較「ポリエチレン組成物」とを区別するために使用される。

エチレンインターポリマー生成物中の金属Ａのｐｐｍの上限は、約０．６ｐｐｍ、他の場合においては約０．５ｐｐｍ、さらに他の場合においては約０．４ｐｐｍであってもよい。エチレンインターポリマー生成物中の金属Ａのｐｐｍの下限は、約０．００１ｐｐｍ、他の場合においては約０．０１ｐｐｍ、さらに他の場合においては約０．０３ｐｐｍであってもよい。エチレンインターポリマー生成物中の（金属Ｂ＋金属Ｃ）のｐｐｍの上限は、約１１ｐｐｍ、他の場合においては約９ｐｐｍ、さらに他の場合においては約７ｐｐｍであってもよい。エチレンインターポリマー生成物中の（金属Ｂ＋金属Ｃ）のｐｐｍの下限は、約１ｐｐｍ、他の場合においては約２ｐｐｍ、さらに他の場合においては約３ｐｐｍであってもよい。

いくつかの実施形態において、エチレンインターポリマーは、触媒金属（金属Ａ、金属Ｂおよび金属Ｃ）が同じ金属である場合に生成され得、限定されない例は、チタンである。そのような実施形態において、エチレンインターポリマー生成物中の（金属Ｂ＋金属Ｃ）のｐｐｍは、以下の式（ＶＩＩ）を使用して計算される。

式中、ｐｐｍ^{（Ｂ＋Ｃ）}は、エチレンインターポリマー生成物中の（金属Ｂ＋金属Ｃ）の計算されたｐｐｍであり、ｐｐｍ^{（Ａ＋Ｂ＋Ｃ）}は、実験的に測定されるようなエチレンインターポリマー生成物中の触媒残渣の全ｐｐｍ、すなわち、（金属Ａのｐｐｍ＋金属Ｂのｐｐｍ＋金属Ｃのｐｐｍ）であり；ｆ^Ａは、エチレンインターポリマー生成物中の第１のエチレンインターポリマーの重量分率を表し、ｆ^Ａは、約０．１５から約０．６までで変動し得、ｐｐｍ^Ａは、第１のエチレンインターポリマー中の金属Ａのｐｐｍを表す。式（ＶＩＩ）において、ｐｐｍ^Ａは、０．３５ｐｐｍであると仮定される。

本明細書において開示されたエチレンインターポリマー生成物の実施形態は、米国特許第６，２７７，９３１号に記載のポリエチレンポリマーに比べてより低い触媒残渣を有する。米国特許第６，２７７，９３１号におけるより高い触媒残渣は、連続溶液重合プロセスの複雑性を増加させ、増加した複雑性の例は、ポリマーから触媒残渣を除去するための追加の精製ステップを含む。一方、本開示において、触媒残渣は除去されない。本開示において、エチレンインターポリマー生成物中の触媒残渣（金属Ａ＋金属Ｂ＋任意選択の金属Ｃ）の全ｐｐｍの上限は、約１２ｐｐｍ、他の場合においては約９ｐｐｍ、さらに他の場合においては約７であってもよく、エチレンインターポリマー生成物中の触媒残渣（金属Ａ＋金属Ｂ＋任意選択の金属Ｃ）の全ｐｐｍの下限は、約１ｐｐｍ、他の場合においては約２ｐｐｍ、さらに他の場合においては約３ｐｐｍであってもよい。

エチレンインターポリマー生成物のメルトインデックスの上限は、約５００ｄｇ／分、いくつかの場合においては約４００ｄｇ／分、他の場合においては約３００ｄｇ／分、さらに他の場合においては約２００ｄｇ／分であってもよい。エチレンインターポリマー生成物のメルトインデックスの下限は、約０．３ｄｇ／分、いくつかの場合においては約０．４ｄｇ／分、他の場合においては約０．５ｄｇ／分、さらに他の場合においては約０．６ｄｇ／分であってもよい。

表９は、本明細書において開示されたエチレンインターポリマーの一実施形態のコンピュータシミュレーションを要約している。表９に示されるシミュレーション例１３は、本開示の実験の項において説明される溶液パイロットプラントの構成に基づいていた。シミュレーション例１３では、Ｒ１においてシングルサイト触媒配合物（ＰＩＣ−１）が使用され、Ｒ２においてインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物が使用された。表９は、３つの反応器（Ｒ１、Ｒ２およびＲ３）内で生成された、第１、第２および第３のエチレンインターポリマーの密度、メルトインデックスおよび分子量の限定されない例を開示しており、これらの３種のインターポリマーは、シミュレーション例１３（エチレンインターポリマー生成物）を生成するために組み合わされる。明確に述べると、シミュレーション例１３は、０．９１６９ｇ／ｃｍ^３の密度、１．０ｄｇ／分のメルトインデックス、１２．１の分岐頻度（１０００個の炭素原子当たりのＣ_６分岐の数（１−オクテンコモノマー））および３．１１のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有する。シミュレーション例１３のシミュレートされた生成率は、９０．９ｋｇ／時間であり、Ｒ３出口温度は２１７．１℃であった。

改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物
表１Ａから１Ｃは、例５１〜５５および比較例２を生成するために使用された連続溶液プロセス条件を要約している。例５１〜５５の生成率は、比較例２に比べて少なくとも１７％高かった。例５１〜５５においては、エチレンインターポリマー生成物が９４．４から９８．５ｋｇ／時間の最大生成率で生成されるように、シングルサイト触媒配合物およびインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物をそれぞれ反応器１および２において使用した。一方、比較例２において、エチレンインターポリマー生成物が８０．６ｋｇ／時間で生成されるように、シングルサイト触媒配合物を反応器１および２の両方において使用した。例５１〜５５および比較例２において、反応器１および２は直列で構成され、すなわち、反応器１からの流出物は、直接反応器２に流入した。

例５１〜５５を生成する実験において、「第１の触媒溶液温度、ＣＳＴ−１」および「第２の触媒溶液温度、ＣＳＴ−２」は、表１Ｃに示されるように変動し、Ｒ１リンクライン、すなわちＲ１およびＲ２を接続するプロセスラインの温度もまた変動した。これらの実験の目的は、すべての他の反応パラメータ、例えば、溶媒流量、エチレン濃度、エチレン分配（Ｒ１およびＲ２へのエチレンの分配率）、オクテン／エチレンモル比、エチレン転化率、生成率、触媒不活性化剤モル比、パシファイヤ（ｐａｃｉｆｉｅｒ）モル比および添加剤の量を一定に保持しながら、ＣＳＴ−１およびＣＳＴ−２を変更することである。

これらの実験、すなわちエチレンインターポリマー例５１〜５５の結果は、表２に要約される。表２は、触媒溶液温度ＣＳＴ−１およびＣＳＴ−２が低下すると、白色度指数（ＷＩ）が改善（増加）し、黄色度指数（ＹＩ）が改善（減少）することを示している。図３および４は、それぞれＣＳＴ−１が低下した際のＷＩおよびＹＩの改善を示し、図５は、ＣＳＴ−１とＣＳＴ−２との相関を示し、図３〜５に示される線形回帰関係は以下で要約される。

表３は、触媒溶液温度ＣＳＴ−１およびＣＳＴ−２を低下させる、すなわちＣＳＴ−１を２６℃から１３．５℃に低下させ、ＣＳＴ−２を３１℃から２５．８℃に低下させることにより、エチレンインターポリマー生成物のＷＩおよびＹＩが、それぞれ約１６％および２５０％改善され得ることを示している。

表４は、触媒残渣が増加するにつれて、例５１〜５５の色（ＷＩおよびＹＩの両方）が改善すること、例えば、５．９ｐｐｍのチタンを含有する例５１は５１のＷＩおよび−１．６のＹＩを有し、一方７．１ｐｐｍのチタンを含有する例５５は、５７のＷＩ（改善）および−３．５のＹＩ（改善）を有することを示している。触媒残渣の増加と共に改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物のこの傾向は、当業者により予測されることとは反している。例えば、米国特許第３，７７３，７４３号は、触媒残渣を除去することによりチーグラ−ナッタポリマーの色を改善するためのプロセスを開示しており、ＴｉＣｌ_４が触媒金属として使用された。別の例として、「着色されたＴｉ^４＋（フェノール酸化防止剤）錯体の形成が、チーグラ−ナッタポリエチレンにおける変色の主要な原因である。」（Ａｌｌｅｎ ｅｔ ａｌ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｖｉｎｙｌ＆Ａｄｄｉｔｉｖｅ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ （２００９） １５（４）：２３４−２４３を参照されたい。）

表４はまた、例５１〜５５の白色度指数（ＷＩ）および黄色度指数（ＹＩ）を、比較例ＨおよびＥと比較しており、本開示において、比較例ＨおよびＥは、比較「ポリエチレン組成物」とも呼ばれる。比較例ＨおよびＥは、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ、Ｍｉｃｈｉｇａｎ、ＵＳＡ）製の市販のエチレン／１−オクテンコポリマーであり、具体的には、それぞれＥｌｉｔｅ ５１００ＧおよびＥｌｉｔｅ ５５００Ｇである。比較例ＨおよびＥは、反応器１内でシングルサイト触媒配合物を、および反応器２内でバッチ式チーグラ−ナッタ触媒を使用した溶液重合プロセスにおいて生成されたが、２つの反応器は、直列で構成される。本開示の表４は、例５１〜５５が、比較例ＨおよびＥと比べて大幅に改善された色、ＷＩおよびＹＩの両方を有することを示している。例５１〜５５は、比較例ＨおよびＥの３２．５の平均ＷＩと比べて６４％改善された５３．２の平均ＷＩを有する。同様に、例５１〜５５は、比較例ＨおよびＥの４．７の平均ＹＩと比べて１４９％改善された−２．２８の平均ＹＩを有する。さらに、６．６ｐｐｍの平均チタン含量を有する例５１〜５５は、１．８ｐｐｍの平均チタン含量を有する比較例ＨおよびＥに比べて改善された色を有し、ここでも、改善された色およびより高い触媒残渣を有するエチレンインターポリマー生成物のこの傾向は、当業者により予測されることとは反している。

触媒不活性化剤モル比を変更しながらエチレンインターポリマー生成物が生成される一連の実験を行った。触媒不活性化剤モル比は、（触媒不活性化剤のモル）／（触媒金属の全モル＋アルミニウムアルキルの全モル＋アルキルアルミニウム共触媒の全モル）のように定義された。本開示において、使用された触媒不活性化剤は、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ、Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されているオクタン酸（カプリル酸）であった。表５Ａに示されるように、エチレンインターポリマー生成物（例４１〜４４）は、すべての他の溶液プロセスパラメータを一定に保持することを試みながら、触媒不活性化剤モル比が０．０４から０．８２に変更された際に生成された。例４１〜４４についての追加の溶液プロセスパラメータを、表５Ｂおよび５Ｃに示す。

表６は、触媒不活性化剤モル比が減少するにつれて、エチレンインターポリマー生成物の色、すなわちＷＩおよびＹＩの両方が改善することを示している。触媒不活性化剤モル比の減少と共にＷＩおよびＹＩを改善するこの傾向はまた、図６および７に示されるが、図６および７に示される線形回帰関係は以下で要約される。

これらの回帰関係に基づいて、不活性化剤モル比が０．９から０．０３６に低減すると、ＷＩは１２％増加（改善）し、同様にＹＩは７６％低減（改善）した。

触媒不動態化剤モル比を変更しながらエチレンインターポリマー生成物が生成される一連の実験を行った。不動態化剤モル比は、（不動態化剤のモル）／（クロリドの全モル）のように定義されたが、本開示において、クロリド源は、四塩化チタンおよび塩化ｔｅｒｔ−ブチルであった。表７Ａに示されるように、エチレンインターポリマー生成物（例３１〜３４）は、すべての他の溶液プロセスパラメータを一定に保持することを試みる一方で、不動態化剤モル比を０．４７から１．９８に変更しながら生成された。例３１〜３４についての追加の溶液プロセスパラメータを、表７Ｂおよび７Ｃに示す。

表８は、不動態化剤モル比が減少するにつれて、エチレンインターポリマー生成物の色（ＷＩおよびＹＩ）の両方が改善することを示している。不動態化剤モル比の減少と共にＷＩおよびＹＩを改善するこの傾向もまた、図６および７に示されるが、図６および７に示される線形回帰関係は以下で要約される。

回帰関係に基づいて、不動態化剤モル比が２．２から０．４２に低減すると、ＷＩは１５％増加（改善）し、同様にＹＩは２８０％低減（改善）した。

可撓性の製造品
改善された（より高い）白色度指数（ＷＩ）および改善された（より低い）黄色度指数（ＹＩ）を有する、本明細書において開示されたエチレンインターポリマー生成物は、多様な可撓性の製造品に転化され得る。限定されない例は、単層または複数層フィルムを含み、そのようなフィルムは当業者に周知である。そのようなフィルムを調製するためのプロセスの限定されない例は、インフレーションフィルムプロセスおよび無延伸フィルムプロセスを含む。

最終用途に依存して、改善された色を有する開示されたエチレンインターポリマー生成物は、広範な厚みにわたるフィルムに転化され得る。限定されない例は、厚みが約０．５ミル（１３μｍ）から約４ミル（１０２μｍ）の範囲となり得る食品包装フィルムを含み、重袋（ｈｅａｖｙ ｄｕｔｙ ｓａｃｋ）用途においては、フィルム厚は約２ミル（５１μｍ）から約１０ミル（２５４μｍ）の範囲となり得る。

改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物は、単層フィルムにおいて使用されてもよく、単層は、改善された色および／または追加の熱可塑性物質を有する２種以上のエチレンインターポリマー生成物を含有してもよく、熱可塑性物質の限定されない例は、エチレンポリマーおよびプロピレンポリマーを含む。単層フィルム中の改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物の重量パーセントの下限は、約３ｗｔ％、他の場合においては約１０ｗｔ％、さらに他の場合においては約３０ｗｔ％であってもよい。単層フィルム中の改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物の重量パーセントの上限は、１００ｗｔ％、他の場合においては約９０ｗｔ％、さらに他の場合においては約７０ｗｔ％であってもよい。

本明細書において開示された改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物はまた、複数層フィルムの１つ以上の層において使用されてもよく、複数層フィルムの限定されない例は、３、５、７、９、１１またはそれ以上の層を含む。複数層フィルム内の特定の層（改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物を含有する）の厚みは、全複数層フィルム厚の約５％、他の場合においては約１５％、さらに他の場合においては約３０％であってもよい。他の実施形態において、複数層フィルム内の特定の層（改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物を含有する）の厚みは、全複数層フィルム厚の約９５％、他の場合においては約８０％、さらに他の場合においては約６５％であってもよい。複数層フィルムのそれぞれの個々の層は、改善された色を有する２種以上のエチレンインターポリマー生成物、および／または追加の熱可塑性物質を含有してもよい。

追加の実施形態は、積層およびコーティングを含み、改善された色を有する開示されたエチレンインターポリマー生成物を含有する単層または複数層フィルムが、押出積層または接着積層または押出コーティングされている。押出積層または接着積層では、２つ以上の基板が、それぞれ熱可塑性物質または接着剤により互いに結合される。押出コーティングでは、熱可塑性物質が基板の表面に添加される。これらのプロセスは、当業者に周知である。

エチレンインターポリマーから製造された物品の色を改善する必要がある。製造品の色は重要な属性であり、しばしば、色は顧客による品質の第一印象であることが多い。製造品の色が、顧客の期待を満足させることが不可欠である。本明細書において開示された改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物は、広範な製造品において、例えば１つ以上のフィルム（単層または複数層）を備える物品において使用され得る。そのような製造品の限定されない例は、食品包装フィルム（生鮮および冷凍食品、液体、および粒状食品）、スタンディングパウチ、レトルト包装およびバッグインボックス包装；バリアフィルム（酸素、水分、芳香、油等）および調整雰囲気包装；軽包装および重包装用伸縮性フィルムおよびラップ、コレーション伸縮性フィルム、パレット伸縮性フィルム、伸縮性の袋、伸縮性結束および伸縮性シュラウド；軽包装および重包装用ストレッチフィルム、ハンドストレッチラップ、機械ストレッチラップおよびストレッチフードフィルム；高透明度フィルム；重包装用袋；家庭用ラップ、オーバーラップフィルムおよびサンドイッチ袋；工業用および研究用フィルム、ゴミ袋、缶ライナー、雑誌用オーバーラップ、新聞袋、郵便袋、サックおよび封筒、バブルラップ、カーペットフィルム、家具用の袋、衣類用の袋、硬貨用の袋、オートパネルフィルム；医療用途、例えば白衣、掛け布および手術用衣；建築用フィルムおよびシート類、アスファルトフィルム、断熱袋、マスキングフィルム、造園用フィルムおよび袋；都市廃棄物処理および鉱業用途のジオメンブレンライナー；バッチ包装袋；農業用フィルム、マルチフィルムおよび温室用フィルム；店内包装、セルフサービスの袋、洋品店用の袋、買い物袋、持ち帰り用の袋およびＴシャツ袋；配向フィルム、縦方向および二軸配向フィルム、ならびに配向ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルムにおける機能性フィルム層、例えばシーラントおよび／または強靭性層を含む。改善された色を有する少なくとも１種のエチレンインターポリマー生成物を含有する１つ以上のフィルムを備える追加的な製造品は、積層および／または複数層フィルム；複数層フィルムおよび複合材におけるシーラントおよびタイ層；紙との積層；アルミニウム箔積層、または真空蒸着アルミニウムを含有する積層；ポリアミド積層；ポリエステル積層；押出コーティングされた積層；ならびにホットメルト接着剤配合物を含む。本段落において要約された製造品は、改善された色を有する開示されたエチレンインターポリマー生成物の少なくとも１つの実施形態を含む、少なくとも１つのフィルム（単層または複数層）を含有する。

所望のフィルムの物理学的特性（単層または複数層）は、典型的には対象となる用途に依存する。所望のフィルム特性の限定されない例は、光学特性（光沢、ヘーズおよび透明性）、落槍衝撃強度、エルメンドルフ引裂度、弾性率（１％および２％割線係数）、穿刺伝播引裂き抵抗、引張特性（降伏強度、破断強度、破断時伸び、強靭性等）、ならびにヒートシール特性（ヒートシール開始温度および高温粘着力）を含む。市販製品（液体、固体、ペースト、パーツ等）をパウチ様包装内に投入およびシールする高速の垂直製袋充填プロセスおよび水平製袋充填プロセスにおいては、特定の高温粘着およびヒートシール特性が望ましい。

この項において説明される製造品において使用されるフィルムは、その使用目的に依存して、任意選択で添加剤およびアジュバント（ａｄｊｕｖａｎｔｓ）を含んでもよい。添加剤およびアジュバントの限定されない例は、ブロッキング防止剤、一次酸化防止剤、二次酸化防止剤、熱安定剤、スリップ剤、加工助剤、帯電防止添加剤、着色剤、染料、充填材料、光安定剤、光吸収剤、潤滑剤、顔料、可塑剤、核形成剤およびそれらの組み合わせを含む。好適な一次酸化防止剤の限定されない例は、共にＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ、ＮＪ、Ｕ．Ｓ．Ａ）から入手可能なＩｒｇａｎｏｘ １０１０［ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．６６８３−１９−８］およびＩｒｇａｎｏｘ １０７６［ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．２０８２−７９−３］を含む。好適な二次酸化防止剤の限定されない例は、ＢＡＳＦ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｆｌｏｒｈａｍ Ｐａｒｋ、ＮＪ、Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能なＩｒｇａｆｏｓ １６８［ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．３１５７０−０４−４］；Ａｄｄｉｖａｎｔ（Ｄａｎｂｕｒｙ ＣＴ、Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能なＷｅｓｔｏｎ ７０５［ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．９３９４０２−０２−５］、およびＤｏｖｅｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ（Ｄｏｖｅｒ ＯＨ、Ｕ．Ｓ．Ａ．）から入手可能なＤｏｖｅｒｐｈｏｓ Ｉｇｐ−１１［ＣＡＳ Ｒｅｇ．Ｎｏ．１２２７９３７−４６−３］を含む。

硬質製造品
改善された（より高い）白色度指数（ＷＩ）および改善された（より低い）黄色度指数（ＹＩ）を有する、本明細書において開示されたエチレンインターポリマー生成物は、多様な硬質製造品に転化され得る。限定されない例は、惣菜用容器、マーガリン入れ、飲料カップおよび農産物用トレイ；家庭用および工業用容器、カップ、ボトル、ペール、クレート、タンク、ドラム、バンパー、蓋、工業用バルク容器、工業用槽、材料取扱い容器、ボトルキャップライナー、ボトルキャップ、一体丁番閉鎖部（ｌｉｖｉｎｇ ｈｉｎｇｅ ｃｌｏｓｕｒｅｓ）；玩具、遊び場の器具、レクリエーション器具、ボート、舶用および安全器具；ワイヤおよびケーブル用途、例えば電力ケーブル、通信ケーブルおよび導管；可撓性の管およびホース；圧力パイプおよび非圧力パイプ市場の両方を含むパイプ用途、例えば天然ガス分配、水道本管、室内配管、雨水管、下水管、波形管および導管；発泡シートまたはバンフォームから製造された発泡物品；軍用包装（器具および携帯食料）；パーソナルケア包装、おむつおよび生理用品；化粧、製薬および医療包装；ならびにトラック荷台ライナー、パレットおよび自動車荷敷きを含む。本段落において要約される硬質製造品は、改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物の１種以上、または改善された色を有する本明細書において開示されたエチレンインターポリマー生成物の少なくとも１種と、少なくとも１種の他の熱可塑性物質とのブレンドを含有する。

そのような硬質製造品は、以下の制限されないプロセスを用いて製造され得る：射出成形、圧縮成形、ブロー成形、回転成形、異形押出、パイプ押出し、シート熱成形、および化学的または物理的発泡剤を使用した発泡プロセス。

硬質製造品の所望の物理的特性は、対象となる用途に依存する。所望の特性の限定されない例は、曲げ弾性率（１％および２％割線係数）；引張強靭性；環境応力亀裂抵抗（ＥＳＣＲ）；遅い亀裂成長抵抗性（ＰＥＮＴ）；耐摩耗性；ショア硬度；負荷下たわみ温度；ＶＩＣＡＴ軟化点；ＩＺＯＤ衝撃強度；ＡＲＭ耐衝撃性；シャルピー耐衝撃性；色（白色度および／または黄色度指数）を含む。

本開示のさらなる目的は、比較エチレンインターポリマーから形成された硬質製造品に比べて少なくとも１つの所望の物理学的特性の改善を有する、改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物を含む硬質製造品を提供することである。

この項において説明される硬質製造品は、その使用目的に依存して、任意選択で添加剤およびアジュバントを含んでもよい。添加剤およびアジュバントの限定されない例は、酸化防止剤、スリップ剤、加工助剤、帯電防止添加剤、着色剤、染料、充填材料、熱安定剤、光安定剤、光吸収剤、潤滑剤、顔料、可塑剤、核形成剤およびそれらの組み合わせを含む。

試験方法
試験の前に各検体を２３±２℃および５０±１０％相対湿度で少なくとも２４時間調整し、その後の試験を２３±２℃および５０±１０％相対湿度で行った。本明細書において、「ＡＳＴＭ条件」という用語は、２３±２℃および５０±１０％相対湿度で維持される実験室を指し、試験される検体は、試験前にこの実験室内で少なくとも２４時間調整された。ＡＳＴＭは、米国材料試験協会を指す。

エチレンインターポリマー生成物の密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２−１３（２０１３年１１月１日）を用いて決定した。

エチレンインターポリマー生成物のメルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２０１３年８月１日）を用いて決定した。メルトインデックス、Ｉ_２、Ｉ_６、Ｉ_１０およびＩ_２１は、それぞれ２．１６ｋｇ、６．４８ｋｇ、１０ｋｇおよび２１．６ｋｇの重りを使用して１９０℃で測定した。本明細書において、「応力指数」（“ｓｔｒｅｓｓ ｅｘｐｏｎｅｎｔ”）またはその頭字語「Ｓ．Ｅｘ．」という用語は、以下の関係により定義される。

式中、Ｉ_６およびＩ_２は、それぞれ６．４８ｋｇおよび２．１６ｋｇの負荷で１９０℃で測定されたメルトフローレートである。

エチレンインターポリマー生成物の分子量Ｍ_ｎ、Ｍ_ｗおよびＭ_ｚ、ならびに多分散性（Ｍ_ｗ／Ｍ_ｎ）は、ＡＳＴＭ Ｄ６４７４−１２（２０１２年１２月１５日）を用いて決定した。この方法は、高温ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により、エチレンインターポリマー生成物の分子量分布を明確化する。この方法は、ＧＰＣの較正に市販のポリスチレン標準を使用する。

開示された例および比較例の「組成分布分岐指数」または「ＣＤＢＩ」は、Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ（Ｖａｌｅｎｃｉａ、Ｓｐａｉｎ）から市販されている結晶−ＴＲＥＦユニットを使用して決定した。「ＴＲＥＦ」という頭字語は、昇温溶出分別を指す。エチレンインターポリマー生成物の試料（８０から１００ｍｇ）をＰｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ結晶−ＴＲＥＦユニットの反応器内に入れ、反応器に３５ｍｌの１，２，４−トリクロロベンゼン（ＴＣＢ）を充填し、１５０℃に加熱し、この温度で２時間保持して、試料を溶解させた。次いで、ＴＣＢ溶液のアリコート（１．５ｍＬ）を、ステンレス鋼ビーズを充填したＰｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲ ＴＲＥＦカラムに投入し、カラムを１１０℃で４５分間平衡化した。次いで、０．０９℃毎分の冷却速度を用いてＴＲＥＦカラムを１１０℃から３０℃に徐々に冷却することにより、カラム内でエチレンインターポリマー生成物をＴＣＢ溶液から結晶化させた。次いで、ＴＲＥＦカラムを３０℃で３０分間平衡化した。次いで、０．２５℃毎分の加熱速度でカラムの温度を３０℃から１２０℃に徐々に増加させながら、０．７５ｍＬ／分の流速で純ＴＣＢ溶媒をカラムに通過させることにより、結晶化したエチレンインターポリマー生成物をＴＲＥＦカラムから溶出した。Ｐｏｌｙｍｅｒ ＣｈＡＲソフトウェアを使用して、エチレンインターポリマー生成物がＴＲＥＦカラムから溶出した際のＴＲＥＦ分布曲線が生成されたが、すなわち、ＴＲＥＦ分布曲線は、ＴＲＥＦ溶出温度の関数としてのカラムから溶出したエチレンインターポリマーの量（または強度）のプロットである。ＣＤＢＩ_５０は、分析された各エチレンインターポリマー生成物のＴＲＥＦ分布曲線から計算した。「ＣＤＢＩ_５０」は、組成が中央コモノマー組成の５０％以内である（中央コモノマー組成の両側で２５％）エチレンインターポリマーのパーセントとして定義され、これは、ＴＲＥＦ組成分布曲線およびＴＲＥＦ組成分布曲線の正規化積算積分から計算される。当業者には、ＴＲＥＦ溶出温度をコモノマー含量、すなわち、特定温度において溶出するエチレンインターポリマー分画中のコモノマーの量に変換するには、較正曲線が必要であることが理解される。そのような較正曲線の生成は、先行技術において、例えば、参照により本明細書に完全に組み込まれる、Ｗｉｌｄ ｅｔ ａｌ．，Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，Ｐａｒｔ Ｂ，Ｐｏｌｙｍ．Ｐｈｙｓ．，Ｖｏｌ．２０（３），ｐａｇｅｓ ４４１−４５５において説明されている。

以降Ｎ．Ａ．Ａ．と呼ばれる中性子放射化分析を使用して、エチレンインターポリマー中の触媒残渣を決定し、以下のように行った。放射バイアル（超高純度ポリエチレンで構成、７ｍＬ内容積）に、エチレンインターポリマー生成物試料を充填し、試料重量を記録した。空圧式移送システムを使用して、試料をＳＬＯＷＰＯＫＥ（商標）核反応器（Ａｔｏｍｉｃ Ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ Ｃａｎａｄａ Ｌｉｍｉｔｅｄ、Ｏｔｔａｗａ、Ｏｎｔａｒｉｏ、Ｃａｎａｄａ）内に設置し、短半減期元素（例えばＴｉ、Ｖ、Ａｌ、Ｍｇ、およびＣｌ）に関しては３０から６００秒、または長半減期元素（例えばＺｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、ＦｅおよびＮｉ）に関しては３から５時間照射した。反応器内の平均熱中性子束は、５×１０^１１／ｃｍ^２／秒であった。照射後、試料を反応器から取り出してエージングし、放射能を崩壊させたが、短半減期元素は３００秒エージングし、または長半減期元素は数日間エージングした。エージング後、ゲルマニウム半導体ガンマ線検出器（ＯｒｔｅｃモデルＧＥＭ５５１８５、Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｍｅａｓｕｒｅｍｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｉｎｃ．、Ｏａｋ Ｒｉｄｇｅ、ＴＮ、ＵＳＡ）およびマルチチャネル分析器（ＯｒｔｅｃモデルＤＳＰＥＣ Ｐｒｏ）を使用して、試料のガンマ線スペクトルを記録した。試料中の各元素の量を、ガンマ線スペクトルから計算し、エチレンインターポリマー試料の総重量と比べてパーツパーミリオンで記録した。Ｎ．Ａ．Ａ．システムは、Ｓｐｅｃｐｕｒｅ標準（所望の元素（純度９９％超）の１０００ｐｐｍ溶液）を用いて較正した。１ｍＬの溶液（対象元素）を１５ｍｍ×８００ｍｍの矩形濾紙上にピペットで滴下し、空気乾燥させた。次いで、濾紙を１．４ｍＬのポリエチレン照射バイアル内に設置し、Ｎ．Ａ．Ａ．システムにより分析した。標準を使用して、Ｎ．Ａ．Ａ．手順の感度を決定する（カウント／μｇ）。

ぺレット形態のエチレンインターポリマー生成物の白色度指数（ＷＩ）および黄色度指数（ＹＩ）は、ＢＹＫ Ｇａｒｄｎｅｒ Ｃｏｌｏｒ−Ｖｉｅｗ比色計を使用して、ＡＳＴＭ Ｅ３１３−１０（２０１０年に承認）に従って測定した。

重合
以下の例は、本開示の選択された実施形態を例示することを目的として示されており、示された例は、添付の特許請求の範囲を限定しないことが理解される。

改善された白色度指数（ＷＩ）および改善された黄色度指数（ＹＩ）を有するエチレンインターポリマー生成物の実施形態を、直列構成で配置された反応器を備える連続溶液重合パイロットプラントで生成した。プロセス溶媒としてメチルペンタン（市販のメチルペンタン異性体のブレンド）を使用した。第１のＣＳＴＲ反応器（Ｒ１）の容積は３．２ガロン（１２Ｌ）であり、第２のＣＳＴＲ反応器（Ｒ２）の容積は５．８ガロン（２２Ｌ）であり、管状反応器（Ｒ３）の容積は４．８ガロン（１８Ｌ）であった。エチレンインターポリマー生成物の例は、約１４ＭＰａから約１８ＭＰａのＲ１圧力を使用して生成したが、Ｒ２は、Ｒ１からＲ２への連続流動を促進するために、より低い圧力で操作した。Ｒ１およびＲ２は、Ｒ１からの第１の出力ストリームがＲ２に直接流入する直列モードで操作した。両方のＣＳＴＲは、反応器内容物が十分に混合される条件を与えるように撹拌した。プロセスは、新鮮なプロセス溶媒、エチレン、１−オクテンおよび水素を反応器に供給することにより、連続的に操作した。

使用されたシングルサイト触媒成分は、成分（ｉ）、シクロペンタジエニルトリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィンイミンチタンジクロリド、（Ｃｐ［（ｔ−Ｂｕ）_３ＰＮ］ＴｉＣｌ_２）（以降ＰＩＣ−１と呼ばれる）；成分（ｉｉ）、メチルアルミノキサン（ＭＡＯ−０７）；成分（ｉｉｉ）、トリチルテトラキス（ペンタフルオロ−フェニル）ボレート；および成分（ｉｖ）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノールであった。使用されたシングルサイト触媒成分溶媒は、成分（ｉｉ）および（ｉｖ）に対してはメチルペンタンであり、成分（ｉ）および（ｉｉｉ）に対してはキシレンであった。Ｒ１に添加されたＰＩＣ−１の量、「Ｒ１（ｉ）（ｐｐｍ）」を表１Ａに示すが、明確に述べると、表１Ａ中の例５１において、Ｒ１内の溶液は、０．１１ｐｐｍの成分（ｉ）、すなわちＰＩＣ−１を含有していた。例５１を生成するために使用されたシングルサイト触媒成分のモル比は、Ｒ１（ｉｉ）／（ｉ）モル比＝１００．０３、すなわち［（ＭＡＯ−０７）／（ＰＩＣ−１）］であり；Ｒ１（ｉｖ）／（ｉｉ）モル比＝０．０、すなわち［（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）／（ＭＡＯ−０７）］であり；Ｒ１（ｉｉｉ）／（ｉ）モル比＝１．１、すなわち［（トリチルテトラキス（ペンタフルオロ−フェニル）ボレート）／（ＰＩＣ−１）］であった。シングルサイト触媒配合物は、プロセス溶媒を使用してＲ１に注入され、この触媒含有溶媒の流速は約３０ｋｇ／時間であり、このラインの温度（第１の触媒溶液温度、ＣＳＴ−１）が調節された。

インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物は、成分（ｖ）、ブチルエチルマグネシウム；成分（ｖｉ）、塩化ｔｅｒｔ−ブチル；成分（ｖｉｉ）、四塩化チタン；成分（ｖｉｉｉ）、ジエチルアルミニウムエトキシド；および成分（ｉｘ）、トリエチルアルミニウムの諸成分から調製した。触媒成分溶媒として、メチルペンタンを使用した。以下のステップを用いて、インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物を調製した。ステップ１において、トリエチルアルミニウムおよびジブチルマグネシウム（（トリエチルアルミニウム）／（ジブチルマグネシウム）モル比は２０）の溶液を塩化ｔｅｒｔ−ブチルの溶液と組み合わせ、約３０秒間（ＨＵＴ−１）反応させ；ステップ２において、四塩化チタンの溶液を、ステップ１で形成された混合物に添加し、約１４秒間（ＨＵＴ−２）反応させ；ステップ３において、ステップ２で形成された混合物をさらに３秒間（ＨＵＴ−３）反応させてから、Ｒ２に注入した。プロセス溶媒を使用して、インライン式チーグラ−ナッタ前駆触媒配合物をＲ２に注入したが、触媒含有溶媒の流速は約４９ｋｇ／時間であり、このラインの温度（第２の触媒溶液温度、ＣＳＴ−２）を調節した。ジエチルアルミニウムエトキシドの溶液をＲ２に注入することにより、インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物をＲ２内で形成した。反応器２（Ｒ２）に添加された四塩化チタンの量「Ｒ２（ｖｉｉ）（ｐｐｍ）」を表１Ａに示すが、明確に述べると、例５１において、Ｒ２内の溶液は、３．６７ｐｐｍのＴｉＣｌ_４を含有していた。インライン式チーグラ−ナッタ触媒成分のモル比、具体的には、Ｒ２（ｖｉ）／（ｖ）モル比、すなわち［（塩化ｔｅｒｔ−ブチル）／（ブチルエチルマグネシウム）］；Ｒ２（ｖｉｉｉ）／（ｖｉｉ）モル比、すなわち［（ジエチルアルミニウムエトキシド）／（四塩化チタン）］；およびＲ２（ｉｘ）／（ｖｉｉ）モル比、すなわち［（トリエチルアルミニウム）／（四塩化チタン）］もまた、表１Ａに示す。明確に述べると、例５１において、インライン式チーグラ−ナッタ触媒を合成するために、Ｒ２（ｖｉ）／（ｖ）モル比＝２．０７；Ｒ２（ｖｉｉｉ）／（ｖｉｉ）モル比＝１．３５；およびＲ２（ｉｘ）／（ｖｉｉ）モル比＝０．３５のモル比を使用した。図１を参照すると、開示された例のすべてにおいて、ストリーム１０ｄ中のジエチルアルミニウムエトキシドである成分（ｖｉｉｉ）の１００％が、ストリーム１０ｈを介して反応器１２ａに添加された。

比較例２において、反応器１および反応器２の両方にシングルサイト触媒配合物を使用した。比較例２と比べて、Ｒ１においてシングルサイト触媒配合物が使用され、Ｒ２において不均一触媒配合物が使用された例５１〜５５の最大エチレンインターポリマー生成物生成率（ｋｇ／時間）は、少なくとも１７．１％高かった。例えば、例５２（Ｒ１におけるシングルサイト触媒配合物＋Ｒ２におけるインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物）では、エチレンインターポリマー生成物は９４．４ｋｇ／時間の生成率で生成され、一方、比較例２（Ｒ１およびＲ２の両方におけるシングルサイト触媒配合物）では、比較エチレンインターポリマー生成物の最大生成率は、８０．６ｋｇ／時間であった。

反応器内の溶媒の平均滞留時間は、主に、各反応器を通って流動する溶媒の量、および溶液プロセスを通して流動する溶媒の総量により影響され、以下は、表１Ａ〜１Ｃに示される例についての代表的または典型的な値である：平均反応器滞留時間は、Ｒ１において約６１秒、Ｒ２において約７３秒、Ｒ３において約５０秒であった（Ｒ３の容積は、約４．８ガロン（１８Ｌ）であった）。

連続溶液重合プロセスにおける重合は、管状反応器（Ｒ３）から出る第３の出力ストリームに触媒不活性化剤を添加することにより停止した。使用された触媒不活性化剤は、Ｐ＆Ｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｃｉｎｃｉｎｎａｔｉ、ＯＨ、Ｕ．Ｓ．Ａ）から市販されているオクタン酸（カプリル酸）であった。触媒不活性化剤は、添加される脂肪酸のモルが、重合プロセスに添加されるチタンおよびアルミニウムの全モル量の５０％となるように添加されたが、明確に説明すると、添加されるオクタン酸のモル＝０．５×（チタンのモル＋アルミニウムのモル）であり、このモル比はすべての例において一貫して使用された。

二段階脱揮プロセスを使用して、プロセス溶媒からエチレンインターポリマー生成物を回収し、すなわち、２つの蒸気／液体分離器を使用し、（第２のＶ／Ｌ分離器からの）第２の底部ストリームを歯車ポンプ／ペレット化器の組み合わせに通過させた。Ｋｙｏｗａ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｃｏ．ＬＴＤ（東京、日本）により供給されたＤＨＴ−４Ｖ（ハイドロタルサイト）を、連続溶液プロセスにおいて不動態化剤または酸除去剤として使用した。プロセス溶媒中のＤＨＴ−４Ｖのスラリーを、第１のＶ／Ｌ分離器の前に添加した。添加されたＤＨＴ−４Ｖのモル量は、プロセスに添加されたクロリドのモル量より約１０倍高かったが、添加されたクロリドは、四塩化チタンおよび塩化ｔｅｒｔ−ブチルであった。

ペレット化の前に、エチレンインターポリマー生成物の重量に基づいて、５００ｐｐｍのＩｒｇａｎｏｘ １０７６（一次酸化防止剤）および５００ｐｐｍのＩｒｇａｆｏｓ １６８（二次酸化防止剤）を添加することにより、エチレンインターポリマー生成物を安定化した。酸化防止剤をプロセス溶媒中に溶解し、第１および第２のＶ／Ｌ分離器の間に添加した。

例５１〜５５および比較例２の場合、表１Ｂおよび１Ｃは、追加のプロセスパラメータ、例えば、反応器間のエチレンおよび１−オクテン分配、反応器温度およびエチレン転化率等を開示している。表１Ａ〜１Ｃにおいて、標的エチレンインターポリマー生成物は、１．０メルトインデックス（Ｉ_２）（ＡＳＴＭ Ｄ１２３９、２．１６ｋｇ負荷、１９０℃）および０．９１７ｇ／ｃｍ^３（ＡＳＴＭ Ｄ７９２）であった。比較例２では、シングルサイト触媒配合物が反応器Ｒ１および反応器Ｒ２の両方に注入され、ＥＳ^Ｒ１は５０％であり、ＥＳ^Ｒ２は５０％であった。例５１では、シングルサイト触媒配合物がＲ１に注入され、インライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物がＲ２に注入され、ＥＳ^Ｒ１は４０％であり、ＥＳ^Ｒ２は６０％であった。

改善された白色度指数（ＷＩ）および改善された黄色度指数（ＹＩ）を有するエチレンインターポリマー生成物の追加の実施形態を、表５Ａ〜５Ｃおよび表７Ａ〜７Ｃに示す。

表１Ａ
１．０Ｉ_２および０．９１７ｇ／ｃｍ^３のエチレンインターポリマー生成物を標的とした、例５１〜５５および比較例２についての連続溶液プロセス触媒パラメータ。

表１Ｂ
例５１〜５５および比較例２についての追加の溶液プロセスパラメータ。

表１Ｃ
例５１〜５５および比較例２についての追加の溶液プロセスパラメータ。

表２
例５１〜５５の密度、メルトインデックスおよび色。

表３
触媒溶液温度ＣＳＴ−１およびＣＳＴ−２が調節された際のエチレンインターポリマー生成物の白色度指数（ＷＩ）および黄色度指数（ＹＩ）の改善パーセント。

表４
例５１〜５５ならびに比較例ＨおよびＥにおける色および触媒残渣。

表５Ａ
１．０Ｉ_２および０．９１７ｇ／ｃｍ^３のエチレンインターポリマー生成物を標的とした、例４１〜４４についての連続溶液プロセス触媒パラメータ。

表５Ｂ
例４１〜４４についての追加の溶液プロセスパラメータ。

表５Ｃ
例４１〜４４についての追加の溶液プロセスパラメータ。

表６
触媒不活性化剤モル比の関数としてのエチレンインターポリマー生成物の色；表４Ａ〜４Ｃにおける追加の溶液プロセスパラメータを参照されたい。

表７Ａ
１．０Ｉ_２および０．９１７ｇ／ｃｍ^３のエチレンインターポリマー生成物を標的とした、例３１〜３４についての連続溶液プロセス触媒パラメータ。

表７Ｂ
例３１〜３４についての追加の溶液プロセスパラメータ。

表７Ｃ
例３１〜３４についての追加の溶液プロセスパラメータ。

表８
不動態化剤モル比の関数としてのエチレンインターポリマー生成物の色；表４Ａ〜４Ｃに示される追加の溶液プロセスデータを参照されたい。

表９
本明細書において開示されたエチレンインターポリマー生成物のコンピュータ生成シミュレーション。コンピュータ生成シミュレーション例１３は、Ｒ１においてシングルサイト触媒配合物（ＰＩＣ−１）を、Ｒ２においてインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物を使用して生成され、Ｒ３は４．８ガロン（１８Ｌ）であり、生成率は９０．９ｋｇ／時間であり、Ｒ３出口温度は２１７．１℃であった。

産業上の利用可能性
本開示の産業上の利用可能性は、改善された色指数を有するエチレンインターポリマーを製造するためのプロセスである。これらの開示されたエチレンインターポリマーは、広範な用途において、例えば可撓性フィルム包装および硬質成形物品に使用可能である。
本発明に包含され得る諸態様は、以下のとおりである。
［態様１］
改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物を提供するための連続溶液重合プロセスであって、
ｉ）所望の色指数値を選択することと、
ｉｉ）第１の触媒溶液温度（ＣＳＴ−１）を有する第１の触媒溶液中のシングルサイト触媒配合物を調製することと、
ｉｉｉ）前記ＣＳＴ−１を調節することと、
ｉｖ）前記第１の触媒溶液、エチレン、プロセス溶媒、任意選択で１種以上のα−オレフィン、および任意選択で水素を、第１の反応器内に注入して、前記プロセス溶媒中に第１のエチレンインターポリマーを含有する第１の出力ストリームを生成することと、
ｖ）第２の触媒溶液温度（ＣＳＴ−２）を有する第２の触媒溶液中の第１の不均一触媒配合物を調製することと、
ｖｉ）前記ＣＳＴ−２を調節することと、
ｖｉｉ）前記第１の出力ストリームを第２の反応器内に通し、前記第２の反応器内に、前記第２の触媒溶液、エチレン、前記プロセス溶媒、任意選択で１種以上のα−オレフィン、および任意選択で水素を注入して、前記プロセス溶媒中に第２のエチレンインターポリマーおよび前記第１のエチレンインターポリマーを含有する第２の出力ストリームを生成することと、
ｖｉｉｉ）任意選択で、第３の触媒溶液温度（ＣＳＴ−３）を有する第３の触媒溶液中の第２の不均一触媒配合物を調製することと、
ｉｘ）任意選択で、前記ＣＳＴ−３を調節することと、
ｘ）前記第２の出力ストリームを第３の反応器内に通し、任意選択で、前記第３の反応器内に、前記第３の触媒溶液、エチレン、前記プロセス溶媒、１種以上のα−オレフィン、および水素を注入して、前記プロセス溶媒中に任意選択の第３のエチレンインターポリマー、前記第２のエチレンインターポリマーおよび前記第１のエチレンインターポリマーを含有する第３の出力ストリームを生成することと、
ｘｉ）前記第３の出力ストリームを相分離して、前記第１のエチレンインターポリマー、前記第２のエチレンインターポリマーおよび任意選択で前記第３のエチレンインターポリマーを含む前記エチレンインターポリマー生成物を回収することと、
ｘｉｉ）前記エチレンインターポリマー生成物の観察される色指数値を測定し、前記所望の色指数値を達成するためにＣＳＴ−１およびＣＳＴ−２、ならびに任意選択でＣＳＴ−３を調節することと
を含むプロセス。
［態様２］
改善された色を有するエチレンインターポリマー生成物を提供するための連続溶液重合プロセスであって、
ｉ）所望の色指数値を選択することと、
ｉｉ）第１の触媒溶液温度（ＣＳＴ−１）を有する第１の触媒溶液中のシングルサイト触媒配合物を調製することと、
ｉｉｉ）前記ＣＳＴ−１を調節することと、
ｉｖ）前記第１の触媒溶液、エチレン、プロセス溶媒、任意選択で１種以上のα−オレフィン、および任意選択で水素を、第１の反応器内に注入して、前記プロセス溶媒中に第１のエチレンインターポリマーを含有する第１の出力ストリームを生成することと、
ｖ）第２の触媒溶液温度（ＣＳＴ−２）を有する第２の触媒溶液中の第１の不均一触媒配合物を調製することと、
ｖｉ）前記ＣＳＴ−２を調節することと、
ｖｉｉ）前記第２の触媒溶液、エチレン、前記プロセス溶媒、任意選択で１種以上のα−オレフィン、および任意選択で水素を、第２の反応器内に注入して、前記プロセス溶媒中に第２のエチレンインターポリマーを含有する第２の出力ストリームを生成することと、
ｖｉｉｉ）前記第１および前記第２の出力ストリームを組み合わせて、第３の出力ストリームを形成することと、
ｉｘ）任意選択で、第３の触媒溶液温度（ＣＳＴ−３）を有する第３の触媒溶液中の第２の不均一触媒配合物を調製することと、
ｘ）任意選択で、前記ＣＳＴ−３を調節することと、
ｘｉ）前記第３の出力ストリームを第３の反応器内に通し、任意選択で、前記第３の反応器内に、前記第３の触媒溶液、エチレン、前記プロセス溶媒、１種以上のα−オレフィン、水素を注入して、前記プロセス溶媒中に任意選択の第３のエチレンインターポリマー、前記第２のエチレンインターポリマーおよび前記第１のエチレンインターポリマーを含有する第４の出力ストリームを生成することと、
ｘｉｉ）前記第４の出力ストリームを相分離して、前記第１のエチレンインターポリマー、前記第２のエチレンインターポリマーおよび任意選択で前記第３のエチレンインターポリマーを含む前記エチレンインターポリマー生成物を回収することと、
ｘｉｉｉ）前記エチレンインターポリマー生成物の観察される色指数値を測定し、前記所望の色指数値を達成するために前記ＣＳＴ−１および前記ＣＳＴ−２、ならびに任意選択で前記ＣＳＴ−３を調節することと
を含むプロセス。
［態様３］
前記所望の色指数値が、黄色度指数（ＹＩ）である、上記態様１または２に記載のプロセス。
［態様４］
前記ＣＳＴ−１が、３０℃から１０℃の間で調節され、前記ＣＳＴ−２が、３５℃から２０℃の間で調節され、５％から２５０％減少した前記黄色度指数（ＹＩ）を有する前記エチレンインターポリマー生成物を生成する、上記態様３に記載のプロセス。
［態様５］
前記所望の色指数値が、白色度指数（ＷＩ）である、上記態様１または２に記載のプロセス。
［態様６］
前記ＣＳＴ−１が、３０℃から１０℃の間で調節され、前記ＣＳＴ−２が、３５℃から２０℃の間で調節され、５％から２０％増加した前記白色度指数（ＷＩ）を有する前記エチレンインターポリマー生成物を生成する、上記態様５に記載のプロセス。
［態様７］
ａ）任意選択で、前記第２の反応器の下流側で、前記第２の出力ストリームに触媒不活性化剤Ａを添加し、不活性化溶液Ａを形成することと、
ｂ）前記第３の反応器の下流側で、前記第３の出力ストリームに触媒不活性化剤Ｂを添加し、不活性化溶液Ｂを形成すること（ただし、ステップａ）において前記触媒不活性化剤Ａが添加される場合にはこのステップｂ）は省略される）と、
ｃ）前記不活性化溶液ＡまたはＢを相分離して、前記エチレンインターポリマー生成物を回収することと
をさらに含む、上記態様１または２に記載のプロセス。
［態様８］
ａ）前記不活性化溶液ＡまたはＢに不動態化剤を添加して、不動態化溶液を形成することと、
ｂ）前記不動態化溶液を相分離して、前記エチレンインターポリマー生成物を回収することと
をさらに含む、上記態様７に記載のプロセス。
［態様９］
前記第１の不均一触媒配合物が、第１のインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物または第１のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物であり、任意選択で、前記第２の不均一触媒配合物が、第２のインライン式チーグラ−ナッタ触媒配合物または第２のバッチ式チーグラ−ナッタ触媒配合物である、上記態様１または２に記載のプロセス。
［態様１０］
前記第１、第２および第３の反応器が、８０℃から３００℃の温度および３ＭＰａｇから４５ＭＰａｇの圧力で動作する、上記態様１または２に記載のプロセス。
［態様１１］
前記任意選択の１種以上のα−オレフィンが、Ｃ _３ からＣ _１０ α−オレフィンである、上記態様１または２に記載のプロセス。
［態様１２］
前記任意選択のα−オレフィンが、１−ヘキセン、１−オクテンまたは１−ヘキセンおよび１−オクテンの混合物である、上記態様１または２に記載のプロセス。
［態様１３］
前記触媒不活性化剤が、カルボン酸ＲＣＯ _２ Ｈ（式中、Ｒは、５から２０個の炭素原子を有する直鎖または分岐ヒドロカルビル基である）である、上記態様７に記載のプロセス。
［態様１４］
２．５ｐｐｍ超の第１の全触媒金属を含み、２．５ｐｐｍ未満の第２の全触媒金属を有するポリエチレン組成物に比べて改善された所望の色指数を有する、エチレンインターポリマー生成物。
［態様１５］
前記所望の色指数値が、黄色度指数（ＹＩ）である、上記態様１４に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様１６］
前記黄色度指数（ＹＩ）が、前記ポリエチレン組成物に比べて−５から−１５０％改善（低減）されている、上記態様１５に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様１７］
前記所望の色指数値が、白色度指数（ＷＩ）である、上記態様１４に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様１８］
前記白色度指数（ＷＩ）が、前記ポリエチレン組成物に比べて５から６５％改善（増加）されている、上記態様１７に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様１９］
０．３ｄｇ／分から５００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび０．８６９ｇ／ｃｍ ^３ から０．９７５ｇ／ｃｍ ^３ の密度をさらに有し、メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８（２．１６ｋｇ負荷および１９０℃）に従い測定され、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２に従い測定される、上記態様１４に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２０］
２から２５のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ をさらに有する、上記態様１４に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２１］
２０％から９７％のＣＤＢＩ _５０ をさらに有する、上記態様１４に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２２］
（ｉ）０．０１ｄｇ／分から２００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび０．８５５ｇ／ｃｍ ^３ から０．９７５ｇ／ｃｍ ^３ の密度を有する、１５重量パーセントから６０重量パーセントの第１のエチレンインターポリマーと、
（ｉｉ）０．３ｄｇ／分から１０００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび０．８９ｇ／ｃｍ ^３ から０．９７５ｇ／ｃｍ ^３ の密度を有する、３０重量パーセントから８５重量パーセントの第２のエチレンインターポリマーと、
（ｉｉｉ）任意選択で、０．５ｄｇ／分から２０００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび０．８９ｇ／ｃｍ ^３ から０．９７５ｇ／ｃｍ ^３ の密度を有する、０重量パーセントから３０重量パーセントの第３のエチレンインターポリマーと
をさらに含み、
重量パーセントは、前記第１の、または前記第２の、または前記第３のエチレンポリマーの重量を、前記エチレンインターポリマー生成物の総重量で除したものである、
上記態様１４に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２３］
前記第１のエチレンインターポリマーが、第１のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ を有し、前記第２のエチレンインターポリマーが、第２のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ を有し、前記任意選択の第３のエチレンが、第３のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ を有し、前記第１のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ は、前記第２のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ および前記任意選択の第３のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ より低い、上記態様２２に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２４］
前記第２のエチレンインターポリマーおよび前記第３のエチレンインターポリマーをブレンドすることにより、第４のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ を有する不均一エチレンインターポリマーブレンドが生成され、前記第４のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ は、前記第２のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ より広くない、上記態様２３に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２５］
前記第２のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ および前記任意選択の第３のＭ _ｗ ／Ｍ _ｎ が、４．０未満である、上記態様２３に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２６］
前記第１のエチレンインターポリマーが、第１のＣＤＢＩ _５０ を有し、前記第２のエチレンインターポリマーが、第２のＣＤＢＩ _５０ を有し、前記任意選択の第３のエチレンインターポリマーが、第３のＣＤＢＩ _５０ を有し、前記第１のＣＤＢＩ _５０ は、前記第２のＣＤＢＩ _５０ および前記任意選択の第３のＣＤＢＩ _５０ より高い、上記態様２２に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２７］
前記第１の全触媒金属が、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウムまたはクロムの１つ以上から選択される、上記態様１４に記載のエチレンインターポリマー生成物。
［態様２８］
上記態様１または２に記載のプロセスに従い作製されるエチレンインターポリマー生成物。

Claims (10)

1. ２．５ｐｐｍ超の第１の全触媒金属を含み、２．５ｐｐｍ未満の第２の全触媒金属を有する比較用のポリエチレン組成物に比べて改善された所望の色指数を有する、エチレンインターポリマー生成物であって、
   この比較用の２．５ｐｐｍ未満の第２の全触媒金属を有するポリエチレン組成物は、第１の反応器内でシングルサイト触媒配合物を使用し、かつ第２の反応器内でバッチ式チーグラ−ナッタ触媒を使用し、これらの２つの反応器が直列に構成された溶液重合プロセスにおいて製造されたエチレン／１−オクテンコポリマーであり、
   前記の色指数の改善は、ＡＳＴＭ Ｅ３１３−１０に従って測定された黄色度指数（ＹＩ）が、前記の比較用のポリエチレン組成物に比べて５から１５０％低減されており、かつＡＳＴＭ Ｅ３１３−１０に従って測定された白色度指数（ＷＩ）が、前記の比較用のポリエチレン組成物に比べて５から６５％増加していることを示す、
   エチレンインターポリマー生成物。
2. ０．３ｄｇ／分から５００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび０．８６９ｇ／ｃｍ^３から０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度をさらに有し、メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−１３（２．１６ｋｇ負荷および１９０℃）に従い測定され、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２−１３に従い測定される、請求項１に記載のエチレンインターポリマー生成物。
3. ２から２５のＭ_ｗ／Ｍ_ｎをさらに有する、請求項１に記載のエチレンインターポリマー生成物。
4. ２０％から９７％のＣＤＢＩ_５０をさらに有する、請求項１に記載のエチレンインターポリマー生成物。
5. （ｉ）０．０１ｄｇ／分から２００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび０．８５５ｇ／ｃｍ^３から０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、１５重量パーセントから６０重量パーセントの第１のエチレンインターポリマーと、
   （ｉｉ）０．３ｄｇ／分から１０００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび０．８９ｇ／ｃｍ^３から０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、３０重量パーセントから８５重量パーセントの第２のエチレンインターポリマーと、
   （ｉｉｉ）任意選択で、０．５ｄｇ／分から２０００ｄｇ／分のメルトインデックスおよび０．８９ｇ／ｃｍ^３から０．９７５ｇ／ｃｍ^３の密度を有する、０重量パーセントから３０重量パーセントの第３のエチレンインターポリマーと
   をさらに含み、
   重量パーセントは、前記第１の、または前記第２の、または前記第３のエチレンインターポリマーの重量を、前記エチレンインターポリマー生成物の総重量で除したものであり、
   メルトインデックスは、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８−１３（２．１６ｋｇ負荷および１９０℃）に従い測定され、密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２−１３に従い測定される、
   請求項１に記載のエチレンインターポリマー生成物。
6. 前記第１のエチレンインターポリマーが、第１のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第２のエチレンインターポリマーが、第２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記任意選択の第３のエチレンインターポリマーが、第３のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有し、前記第１のＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、前記第２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎおよび前記任意選択の第３のＭ_ｗ／Ｍ_ｎより低い、請求項５に記載のエチレンインターポリマー生成物。
7. 前記第２のエチレンインターポリマーおよび前記第３のエチレンインターポリマーをブレンドすることにより、第４のＭ_ｗ／Ｍ_ｎを有する不均一エチレンインターポリマーブレンドが生成され、前記第４のＭ_ｗ／Ｍ_ｎは、前記第２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎより広くない、請求項６に記載のエチレンインターポリマー生成物。
8. 前記第２のＭ_ｗ／Ｍ_ｎおよび前記任意選択の第３のＭ_ｗ／Ｍ_ｎが、４．０未満である、請求項６に記載のエチレンインターポリマー生成物。
9. 前記第１のエチレンインターポリマーが、第１のＣＤＢＩ_５０を有し、前記第２のエチレンインターポリマーが、第２のＣＤＢＩ_５０を有し、前記任意選択の第３のエチレンインターポリマーが、第３のＣＤＢＩ_５０を有し、前記第１のＣＤＢＩ_５０は、前記第２のＣＤＢＩ_５０および前記任意選択の第３のＣＤＢＩ_５０より高い、請求項５に記載のエチレンインターポリマー生成物。
10. 前記第１の全触媒金属が、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウムまたはクロムの１つ以上から選択される、請求項１に記載のエチレンインターポリマー生成物。