JP6747828B2 - 熱電変換材料及びその製造方法 - Google Patents
熱電変換材料及びその製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6747828B2 JP6747828B2 JP2016042284A JP2016042284A JP6747828B2 JP 6747828 B2 JP6747828 B2 JP 6747828B2 JP 2016042284 A JP2016042284 A JP 2016042284A JP 2016042284 A JP2016042284 A JP 2016042284A JP 6747828 B2 JP6747828 B2 JP 6747828B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- thermoelectric conversion
- conversion material
- composite particles
- sintering
- temperature
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 title claims description 74
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims description 73
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 26
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 28
- 239000011246 composite particle Substances 0.000 claims description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 claims description 19
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 16
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 claims description 15
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims description 10
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 9
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 7
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 5
- 238000005275 alloying Methods 0.000 claims description 4
- 239000012448 Lithium borohydride Substances 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010304 firing Methods 0.000 claims 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 30
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 238000002490 spark plasma sintering Methods 0.000 description 7
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N phosphine group Chemical group P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000004729 solvothermal method Methods 0.000 description 6
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 5
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 4
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 3
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910016339 Bi—Sb—Te Inorganic materials 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 2
- 238000005551 mechanical alloying Methods 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 239000002114 nanocomposite Substances 0.000 description 2
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000990 Ni alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910018321 SbTe Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005678 Seebeck effect Effects 0.000 description 1
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 1
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K antimony trichloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)Cl FAPDDOBMIUGHIN-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K bismuth chloride Chemical compound Cl[Bi](Cl)Cl JHXKRIRFYBPWGE-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N borane Chemical class B UORVGPXVDQYIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000085 borane Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001354 calcination Methods 0.000 description 1
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 238000002109 crystal growth method Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 150000004673 fluoride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000002803 fossil fuel Substances 0.000 description 1
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007731 hot pressing Methods 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010191 image analysis Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 239000013557 residual solvent Substances 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 238000005204 segregation Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
Description
[1]式(1):
BixSbyTez (1)
[式中、x、y及びzは、(x+y)/(x+y+z)が0.402以上0.430以下であることを満たす正の数である]
で表される組成を有し、平均結晶粒径が0.05〜1.0μmである熱電変換材料。
[2]式(1)において、y/(x+y)が0.10以上0.85以下である、[1]に記載の熱電変換材料。
[3]次の工程:
(a)式(1):
BixSbyTez (1)
[式中、x、y及びzは、(x+y)/(x+y+z)が0.402以上0.430以下であることを満たす正の数である]
で表される組成を有する、Bi、Sb及びTeを含む複合粒子を、100℃以下の温度にて調製する工程;及び
(b)工程(a)で得られた複合粒子を熱処理により合金化する工程
を含む熱電変換材料の製造方法。
[4]工程(b)で得られた合金化した複合粒子を300℃〜450℃で焼結する工程(c)をさらに含む、[3]に記載の方法。
BixSbyTez (1)
[式中、x、y及びzは、(x+y)/(x+y+z)が0.402以上0.430以下であることを満たす正の数である]で表される組成を有し、平均結晶粒径が0.05〜1.0μmであることを特徴とする。本発明の熱電変換材料は、(Bi、Sb)2Te3系の母材において、モル比(Sb+Bi)/(Bi+Sb+Te)が上記特定範囲となるようにBiTeのBiサイトの一部がSbにより置換されているために、焼結工程等高温処理による結晶粒の粗大化が抑制されるため、熱伝導率が十分に低減されており、よって優れた熱電性能を有する。ここで、(Bi、Sb)2Te3系の母材は、室温付近の低温域で熱起電力が高く、高い変換効率を示すという点で利点を有する。理論に拘泥されないが、(Bi+Sb)比が定比(=0.4)より多い組成(低融点Te−プア組成)においては、熱処理プロセス(焼結工程等)の初期における低温共晶反応(SbTe+Te)による液相の生成が抑えられること、及び、散速度が遅い高融点Sbが拡散後期まで粒子間に残存しやすいことから、結晶粒の粗大化が抑制されると考えらえる。
(a)BixSbyTez (1)
[式中、x、y及びzは、(x+y)/(x+y+z)が0.402以上0.430以下であることを満たす正の数である]で表される組成を有する、Bi、Sb及びTeを含む複合粒子を、100℃以下の温度にて調製する工程;及び(b)工程(a)で得られた複合粒子を熱処理により合金化する工程を含むことを特徴とする。本発明の製造方法によれば、上記組成式(1)においてx、y及びzが上記範囲を満たすような複合ナノ粒子を低温にて調製するため、後に焼結工程等の高温処理をしても結晶粒の粗大化を抑制することができる。
[I:熱電変換材料の製造]
[実施例1]
(1)Bi1.79Sb0.43Te3の組成となるように熱電変換材料を構成する元素の塩(塩化ビスマス、塩化テルル、塩化アンチモン)をエタノール中に溶解した溶液Aと、還元剤(NaBH4)を含むエタノール溶液BとをY字リアクターを用いて混合した。リアクターで混合された溶液をエタノール中で回収することで原料ナノ複合粒子を作製した。リアクター部と回収部は50℃に制御した。
(2)合成したBi,Te,Sbナノ粒子を含むエタノール溶液に対し、240℃で10時間熱処理を実施した。スラリーのろ過により試料粉末を回収した。
(3)試料粉末をAr雰囲気中、200℃で10時間仮焼を行った。
(4)上記合金粉末の焼結(350℃、75MPa、15分間)によりバルク化して焼結体を得た。
工程(1)において配合する各原料の配合量を下の表1に記載される量とした以外は、実施例1と同様にして焼結体を得た。
上記手順によって得られた実施例1〜4及び比較例1〜3の焼結体について、格子熱伝導率κphの測定、無次元性能指数ZTを算出、及び平均結晶粒径の測定をした。
定常法熱伝導率評価法及びフラッシュ法(非定常法)(ネッチ社製フラッシュ法熱伝導率測定装置)による。
無次元性能指数ZTを以下:
Z=(ゼーベック係数α)2×(電気伝導率σ)/(熱電変換材料の熱伝導率κ)
の式に基づき算出した。
平均結晶粒径を以下のステップにより測定・算出した:
(1)試料の断面をSEM観察し画像解析処理により結晶粒径を測定した。
(2)個々の結晶粒径は、最大幅とそれに直交する方向の横幅(最大幅)を測定し、その平均値を結晶粒径として評価した。
(3)100個以上の結晶の粒径をサンプル測定し、平均値を算出した。
実施例1〜4及び比較例1〜3の焼結体についての分析結果を表1に示す。
Claims (3)
- 次の工程:
(a)式(1):
BixSbyTez (1)
[式中、x、y及びzは、(x+y)/(x+y+z)が0.405以上0.425以下であることを満たす正の数である]
で表される組成を有する、Bi、Sb及びTeを含む複合粒子を、100℃以下の温度にて、Bi、Sb及びTeの前駆体と還元剤を混合したスラリーをエタノール中に滴下して還元粒子を析出させることにより調製する工程;
(b)工程(a)で得られた複合粒子を熱処理により合金化する工程;及び
(c)工程(b)で得られた合金化した複合粒子を300℃〜450℃、50〜100MPaで焼結する工程
を含む熱電変換材料の製造方法であって、
式(1)において、y/(x+y)が0.11以上0.81以下であり、
工程(b)における熱処理がソルボサーマル処理であり、
熱電変換材料の平均結晶粒径が0.1μm〜0.3μmである、上記方法。 - 工程(a)において、Bi、Sb及びTeを含む複合粒子を、20〜80℃の温度にて調製する、請求項1に記載の方法。
- 工程(a)において用いられる還元剤が、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カリウム、及び水素化ホウ素リチウムからなる群から選択される少なくとも1種である、請求項1又は2に記載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016042284A JP6747828B2 (ja) | 2016-03-04 | 2016-03-04 | 熱電変換材料及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016042284A JP6747828B2 (ja) | 2016-03-04 | 2016-03-04 | 熱電変換材料及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017157786A JP2017157786A (ja) | 2017-09-07 |
JP6747828B2 true JP6747828B2 (ja) | 2020-08-26 |
Family
ID=59810160
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2016042284A Active JP6747828B2 (ja) | 2016-03-04 | 2016-03-04 | 熱電変換材料及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6747828B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7163557B2 (ja) * | 2018-03-02 | 2022-11-01 | 株式会社ミクニ | 熱電変換モジュールの製造方法 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3205940B2 (ja) * | 1991-06-28 | 2001-09-04 | 株式会社トーキン | 半導体素子材チップの製造方法、及びそれを適用することにより得られる半導体素子材チップを用いた熱電気変換モジュール、並びにその熱電気変換モジュールの製造方法 |
JPH09256145A (ja) * | 1996-03-25 | 1997-09-30 | Osaka Gas Co Ltd | 複合材料の作製方法 |
JPH104220A (ja) * | 1996-06-14 | 1998-01-06 | Osaka Gas Co Ltd | 熱電材料の製造方法 |
JP5721127B2 (ja) * | 2010-03-16 | 2015-05-20 | 国立大学法人北陸先端科学技術大学院大学 | 金属ナノ材料及びその製造方法 |
JP2012146928A (ja) * | 2011-01-14 | 2012-08-02 | Toyota Motor Corp | ナノコンポジット熱電変換材料の製造方法 |
JP2015056491A (ja) * | 2013-09-11 | 2015-03-23 | トヨタ自動車株式会社 | ナノコンポジット熱電変換材料及びその製造方法 |
JP6110421B2 (ja) * | 2014-03-28 | 2017-04-05 | トヨタ自動車株式会社 | フォノン散乱材、ナノコンポジット熱電材料及びその製造方法 |
-
2016
- 2016-03-04 JP JP2016042284A patent/JP6747828B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2017157786A (ja) | 2017-09-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Li et al. | Enhanced mid-temperature thermoelectric performance of textured SnSe polycrystals made of solvothermally synthesized powders | |
CA2738771C (en) | Nanocomposite thermoelectric conversion material, thermoelectric conversion element including the same, and method of producing nanocomposite thermoelectric conversion material | |
Saleemi et al. | Thermoelectric performance of higher manganese silicide nanocomposites | |
JP6054606B2 (ja) | 熱電半導体 | |
de Boor et al. | Thermoelectric properties of magnesium silicide–based solid solutions and higher manganese silicides | |
US20160225972A1 (en) | Nanostructured copper-selenide with high thermoelectric figure-of-merit and process for the preparation thereof | |
US20130330225A1 (en) | Production method for nanocomposite thermoelectric conversion material | |
JP2012244001A (ja) | ナノコンポジット熱電材料およびその製造方法 | |
CN108242500A (zh) | 一种铜硒基纳米复合热电材料及其制备方法 | |
JP6747828B2 (ja) | 熱電変換材料及びその製造方法 | |
JP7367928B2 (ja) | 熱電変換材料およびその製造方法 | |
JP6567991B2 (ja) | 熱電変換材料の製造方法 | |
JP5291783B2 (ja) | n−型スクッテルダイト系Yb−Co−Sb熱電変換材料の製造方法 | |
JP6475153B2 (ja) | N型熱電変換材料の製造方法 | |
JP6588194B2 (ja) | 熱電材料および熱電モジュール | |
EP2924746B1 (en) | Method for manufacturing thermoelectric material | |
KR20170024471A (ko) | 열안정성이 개선된 열전 파우더, 열전 재료 및 그 제조 방법 | |
JP5784888B2 (ja) | BiTe系熱電材料の製造方法 | |
CN102652114A (zh) | 硫属化合物粉、硫属化合物糊剂、硫属化合物粉的制造方法、硫属化合物糊剂的制造方法和硫属化合物薄膜的制造方法 | |
JP6453748B2 (ja) | 熱電変換材料 | |
JP6333204B2 (ja) | 熱電変換材料、その製造方法及びそれを用いた熱電変換素子 | |
JP4885648B2 (ja) | n−型スクッテルダイト系Yb−Co−Sb熱電変換材料の製造方法 | |
JP2015233055A (ja) | BiTe系ナノコンポジット熱電材料およびその製造方法 | |
JP2016127258A (ja) | 熱電変換材料、その製造方法及びそれを用いた熱電変換素子 | |
JP2011129635A (ja) | ナノコンポジット熱電変換材料およびその製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190115 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20191021 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191105 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191216 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20200602 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200629 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200714 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200806 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6747828 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |