JP6716503B2 - エチレンのカルボニル化のための連続法 - Google Patents
エチレンのカルボニル化のための連続法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6716503B2 JP6716503B2 JP2017135935A JP2017135935A JP6716503B2 JP 6716503 B2 JP6716503 B2 JP 6716503B2 JP 2017135935 A JP2017135935 A JP 2017135935A JP 2017135935 A JP2017135935 A JP 2017135935A JP 6716503 B2 JP6716503 B2 JP 6716503B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphinomethyl
- bis
- butylphosphinomethyl
- tetramethyl
- adamantyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 34
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 title claims description 34
- 238000005810 carbonylation reaction Methods 0.000 title claims description 18
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 title claims description 14
- 230000006315 carbonylation Effects 0.000 title claims description 9
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 243
- -1 t-butylphosphinomethyl Chemical group 0.000 claims description 186
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 96
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 79
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 71
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 71
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 65
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 239000003446 ligand Substances 0.000 claims description 60
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 59
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 57
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 53
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 46
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N Cyclopentane Chemical compound C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 45
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 43
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 42
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 41
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 40
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 32
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 30
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 27
- PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N Cyclobutane Chemical compound C1CCC1 PMPVIKIVABFJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- IHOMKOPTBSYOCI-UHFFFAOYSA-N [Fe].c1cccc1.c1ccc(c1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound [Fe].c1cccc1.c1ccc(c1)C1=CC=CC=C1 IHOMKOPTBSYOCI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N heptamethylene Natural products C1CCCCCC1 DMEGYFMYUHOHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- DOUYOVFHQKVSSJ-UHFFFAOYSA-N [Fe].c1cccc1.CC(C)(C)c1cccc1 Chemical compound [Fe].c1cccc1.CC(C)(C)c1cccc1 DOUYOVFHQKVSSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 23
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 23
- 125000000026 trimethylsilyl group Chemical group [H]C([H])([H])[Si]([*])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 22
- 238000012856 packing Methods 0.000 claims description 21
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 18
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 17
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 16
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 238000007701 flash-distillation Methods 0.000 claims description 13
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 12
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 11
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 9
- 238000010306 acid treatment Methods 0.000 claims description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 claims description 7
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims description 7
- QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N gem-dimethylcyclohexane Natural products CC1(C)CCCCC1 QEGNUYASOUJEHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 claims description 6
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 5
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 5
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- GTKFHPYFXQSJIT-UHFFFAOYSA-N cyclopenta-1,3-diene cyclopenta-2,4-dien-1-yl(trimethyl)silane iron(2+) Chemical compound [Fe++].c1cc[cH-]c1.C[Si](C)(C)[c-]1cccc1 GTKFHPYFXQSJIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XCJGLBWDZKLQCY-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-2-sulfonic acid Chemical compound CC(C)(C)S(O)(=O)=O XCJGLBWDZKLQCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 claims description 3
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 229960004592 isopropanol Drugs 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 3
- MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N (S)-camphorsulfonic acid Chemical compound C1C[C@@]2(CS(O)(=O)=O)C(=O)C[C@@H]1C2(C)C MIOPJNTWMNEORI-GMSGAONNSA-N 0.000 claims description 2
- AWMXNZMQKYEKLX-UHFFFAOYSA-N 1,3,5,7-tetramethyl-8-[[2-[(1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl)methyl]phenyl]methyl]-2,4,6-trioxa-8-phosphatricyclo[3.3.1.13,7]decane Chemical compound O1C2(C)CC(O3)(C)OC1(C)CC3(C)P2CC1=CC=CC=C1CP1C2(C)CC(C)(O3)OC1(C)CC3(C)O2 AWMXNZMQKYEKLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichloro-5,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione Chemical compound CC1(C)N(Cl)C(=O)N(Cl)C1=O KEQGZUUPPQEDPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZJDNAQRUUYRJLW-UHFFFAOYSA-N 2,2,6,6-tetramethylphosphinan-4-one Chemical compound CC1(C)CC(=O)CC(C)(C)P1 ZJDNAQRUUYRJLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HSXUNHYXJWDLDK-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1-sulfonic acid Chemical compound CC(O)CS(O)(=O)=O HSXUNHYXJWDLDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LMIZIUOAKLGJMK-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=C(C=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=C(C=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] LMIZIUOAKLGJMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- AVDAJJAPPAYZJH-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] AVDAJJAPPAYZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZIKHDOLERGJDEU-UHFFFAOYSA-N C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)P(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C[C-]3C(=CC(=C3C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)CP(C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)C12CC3CC(CC(C1)C3)C2.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] Chemical compound C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)P(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C[C-]3C(=CC(=C3C3=CC=CC=C3)C3=CC=CC=C3)CP(C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)C12CC3CC(CC(C1)C3)C2.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] ZIKHDOLERGJDEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UWQCGLSXZCNRBI-UHFFFAOYSA-N C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)P(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C[C-]3C(=CC(=C3[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)C12CC3CC(CC(C1)C3)C2.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] Chemical compound C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)P(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C[C-]3C(=CC(=C3[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C31CC2CC(CC(C3)C2)C1)C12CC3CC(CC(C1)C3)C2.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] UWQCGLSXZCNRBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZIPHEXUEDRITMW-UHFFFAOYSA-N C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C)C(P23CC4CC(CC(C4)C2)C3)(C)C=CC=C1 Chemical group C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C)C(P23CC4CC(CC(C4)C2)C3)(C)C=CC=C1 ZIPHEXUEDRITMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GKNUNEYYWNBZSH-UHFFFAOYSA-N C1C(C2)CC(C3)CC2CP13C1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CP13C1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 GKNUNEYYWNBZSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LTBQWENBJBEHMI-UHFFFAOYSA-N C1C(C2)CC(C3)CC2CP13C1=CC=C(C[Si](C)(C)C)C=C1P1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CP13C1=CC=C(C[Si](C)(C)C)C=C1P1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 LTBQWENBJBEHMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- JOEZGNXBYXDBDW-UHFFFAOYSA-N C1C(C2)CC(C3)CC2CP13C1=CC=CC=C1CC1P(C2)CC3CC2CC1C3 Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CP13C1=CC=CC=C1CC1P(C2)CC3CC2CC1C3 JOEZGNXBYXDBDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QXXCOJXXEZWESN-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1P1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1P1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 QXXCOJXXEZWESN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NVKBJHSHPQIURJ-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1P1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1P1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 NVKBJHSHPQIURJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CTQHDAZQMQDCOX-UHFFFAOYSA-N CC12P(C3(CC(OC(C1)(O3)C)(O2)C)C)C[C-]2C(=CC=C2)CP2C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound CC12P(C3(CC(OC(C1)(O3)C)(O2)C)C)C[C-]2C(=CC=C2)CP2C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] CTQHDAZQMQDCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GMBMVDAIJGKWEY-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] GMBMVDAIJGKWEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UDHXJERAEOSWEH-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C)CP.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] UDHXJERAEOSWEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MDBZDSGIEGOVIT-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] MDBZDSGIEGOVIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- STZDKJBOBKDXIP-UHFFFAOYSA-N [1,3,5,7-tetramethyl-8-[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound O1C2(C)CC(O3)(C)OC1(C)CC3(C)C2(CP)C1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1C1(CP)C2(C)CC(C)(O3)OC1(C)CC3(C)O2 STZDKJBOBKDXIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NRULGPVQXYQMSP-UHFFFAOYSA-N [2-[bis(2-methylbutan-2-yl)phosphanylmethyl]phenyl]methyl-bis(2-methylbutan-2-yl)phosphane Chemical compound CCC(C)(C)P(C(C)(C)CC)CC1=CC=CC=C1CP(C(C)(C)CC)C(C)(C)CC NRULGPVQXYQMSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTJOGEYJONDLKJ-UHFFFAOYSA-N adamantane-2-sulfonic acid Chemical compound C1C(C2)CC3CC1C(S(=O)(=O)O)C2C3 XTJOGEYJONDLKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IIKDFXMBZFURRP-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-5-trimethylsilylphenyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 IIKDFXMBZFURRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VKKZAUPYNHHOQS-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 VKKZAUPYNHHOQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZTHCUOODJOPAKX-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 ZTHCUOODJOPAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MXPSHWBHUIQVPY-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1C1(CP)C2(C)CC(C)(O3)OC1(C)CC3(C)O2 MXPSHWBHUIQVPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QRYPNXSAZAEQNA-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-5-trimethylsilylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1C1(CP)C2(C)CC(C)(O3)OC1(C)CC3(C)O2 QRYPNXSAZAEQNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- QVRQKIKWJXZECK-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[1-(1-adamantylphosphanyl)-2,2-dimethylpropyl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC=CC=C1C(C(C)(C)C)PC1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 QVRQKIKWJXZECK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MSDVMYUDNKFOAL-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=C(CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C=C([Si](C)(C)C)C([Si](C)(C)C)=C1 MSDVMYUDNKFOAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- IYJFKBUCDIHNLX-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-4,5-diphenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC(C(=CC=1C=2C=CC=CC=2)CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)=CC=1C1=CC=CC=C1 IYJFKBUCDIHNLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- VGMQJPJIWFUDDR-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-4-phenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC(C(=C1)CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)=CC=C1C1=CC=CC=C1 VGMQJPJIWFUDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OVKHDTCOBBKQRP-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-4-tert-butylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 OVKHDTCOBBKQRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MIZJPSACHCOTRL-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)CC1=CC=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 MIZJPSACHCOTRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YGJWIGLZUMMAJJ-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[4,5-diphenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C(C(=CC=1C=2C=CC=CC=2)CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)=CC=1C1=CC=CC=C1 YGJWIGLZUMMAJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KIFJCWKPBJMROL-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[5-phenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound O1C(C)(O2)CC3(C)OC2(C)CC1(C)C3(CP)C(C(=C1)CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)=CC=C1C1=CC=CC=C1 KIFJCWKPBJMROL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N chlorosulfonic acid Substances OS(Cl)(=O)=O XTHPWXDJESJLNJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004210 cyclohexylmethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 claims description 2
- ZAJAEKSRJWNIAB-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-5-trimethylsilylphenyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1P(C(C)(C)C)C(C)(C)C ZAJAEKSRJWNIAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KLABTTOCEFBDRG-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1P(C(C)(C)C)C(C)(C)C KLABTTOCEFBDRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- RFHJIKLLDUYFCV-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[1-(ditert-butylphosphanylmethyl)naphthalen-2-yl]methyl]phosphane Chemical compound C1=CC=CC2=C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=C21 RFHJIKLLDUYFCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CXXSPEBWUCMZDG-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C CXXSPEBWUCMZDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- XGTLLXBATZZBDJ-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-diphenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1 XGTLLXBATZZBDJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SFCNPIUDAIFHRD-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=CC=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C SFCNPIUDAIFHRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YTGPMAJRVUHSAF-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1C1(CP)C(O2)(C)CC3(C)OC2(C)CC1(C)O3 YTGPMAJRVUHSAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- FNVYFXOMLKSSFK-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[4,5-diphenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C(C2(CP)C3(C)CC4(OC(O3)(C)CC2(C)O4)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1 FNVYFXOMLKSSFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CJRKTQKOGOVYTO-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[4-tert-butyl-2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C CJRKTQKOGOVYTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- HBFGAXXFXLINQU-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[5-phenyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound C=1C=C(C2(CP)C3(C)CC4(OC(O3)(C)CC2(C)O4)C)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1 HBFGAXXFXLINQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- YKLBAUXVBKHXAY-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[5-tert-butyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC(C(C)(C)C)=CC=C1C1(CP)C(O2)(C)CC3(C)OC2(C)CC1(C)O3 YKLBAUXVBKHXAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N fluorosulfonic acid Chemical compound OS(F)(=O)=O UQSQSQZYBQSBJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- KYMNSBSWJPFUJH-UHFFFAOYSA-N iron;5-methylcyclopenta-1,3-diene;methylcyclopentane Chemical compound [Fe].C[C-]1C=CC=C1.C[C-]1[CH-][CH-][CH-][CH-]1 KYMNSBSWJPFUJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000001788 irregular Effects 0.000 claims description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000012264 purified product Substances 0.000 claims description 2
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 5
- CGWKFVCVSUVZNG-UHFFFAOYSA-N 1-methylphosphinan-4-one Chemical compound CP1CCC(=O)CC1 CGWKFVCVSUVZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YSWQPZSMFRQGCW-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] YSWQPZSMFRQGCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HEIVQJRWTUOXSX-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC=C1)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] HEIVQJRWTUOXSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- IYLXXNMTVQJTAO-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] IYLXXNMTVQJTAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DSMAWJJQSJHUAZ-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2C2=CC=CC=C2)C2=CC=CC=C2)CP(C23CC1CC(CC(C2)C1)C3)C31CC2CC(CC(C3)C2)C1.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] DSMAWJJQSJHUAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- KNJLLVULIPAWDX-UHFFFAOYSA-N [1-(1-adamantyl)-1-[2-[1-(1-adamantyl)-2,2-dimethyl-1-phosphanylpropyl]phenyl]-2,2-dimethylpropyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13C(P)(C(C)(C)C)C1=CC=CC=C1C(P)(C(C)(C)C)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 KNJLLVULIPAWDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RHKRUKUHXVBJJD-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-bis(trimethylsilyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC([Si](C)(C)C)=C([Si](C)(C)C)C=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 RHKRUKUHXVBJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- VTVFXNKSLYYIIG-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-4,5-diphenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=1C=C(CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=1C1=CC=CC=C1 VTVFXNKSLYYIIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- MNPOPASJOFYBMI-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-5-phenylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1=C(CP(C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C23CC4CC(CC(C4)C2)C3)C(CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 MNPOPASJOFYBMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- SUSDCQWEYNWEOX-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-[1-adamantyl(tert-butyl)phosphanyl]-5-trimethylsilylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C(C)(C)C)C1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 SUSDCQWEYNWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- QDCGGNZTDPKXAB-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[5-tert-butyl-2-(ditert-butylphosphanylmethyl)phenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 QDCGGNZTDPKXAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- RRRZOLBZYZWQBZ-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13PC(C1)(C2)CC3CC2CC1C3 RRRZOLBZYZWQBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- WZZIVGQZIQKWLE-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-[[2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]-5-trimethylsilylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1C1(CP)C(O2)(C)CC3(C)OC2(C)CC1(C)O3 WZZIVGQZIQKWLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 137
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 86
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 70
- 125000006413 ring segment Chemical group 0.000 description 59
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 43
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 40
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 32
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 31
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 30
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 26
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 25
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 25
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 24
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 23
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 22
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 22
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 21
- 239000002585 base Substances 0.000 description 20
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 20
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 20
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 20
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 19
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 18
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 17
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 17
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 16
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 15
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 13
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 13
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 13
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 12
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 12
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 11
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 11
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 11
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 10
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 description 9
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 9
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 9
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 9
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 9
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 8
- KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M isobutyrate Chemical compound CC(C)C([O-])=O KQNPFQTWMSNSAP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 description 8
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 8
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 8
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N Pyrrolidine Chemical compound C1CCNC1 RWRDLPDLKQPQOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical group [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 6
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 description 6
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 6
- 125000006574 non-aromatic ring group Chemical group 0.000 description 6
- 239000003586 protic polar solvent Substances 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- 125000003107 substituted aryl group Chemical group 0.000 description 6
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 6
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 5
- 125000002619 bicyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 5
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 5
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 5
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 1,4-dithiane Chemical compound C1CSCCS1 LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 4
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 4
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N endo-cyclopentadiene Natural products C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 4
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 4
- 125000004043 oxo group Chemical group O=* 0.000 description 4
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 4
- 125000004437 phosphorous atom Chemical group 0.000 description 4
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 4
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 4
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 4
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 4
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 4
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Natural products C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 3
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 3
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000058 cyclopentadienyl group Chemical group C1(=CC=CC1)* 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 3
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 3
- VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N glutaric anhydride Chemical compound O=C1CCCC(=O)O1 VANNPISTIUFMLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 3
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052756 noble gas Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 3
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQADWIOXOXRPLN-UHFFFAOYSA-N 1,3-dithiane Chemical compound C1CSCSC1 WQADWIOXOXRPLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 1,3-thiazolidine Chemical compound C1CSCN1 OGYGFUAIIOPWQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N Piperazine Chemical compound C1CNCCN1 GLUUGHFHXGJENI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N Tetrahydropyran Chemical compound C1CCOCC1 DHXVGJBLRPWPCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N Thiane Chemical compound C1CCSCC1 YPWFISCTZQNZAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 229910000074 antimony hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 2
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 2
- 238000004364 calculation method Methods 0.000 description 2
- 239000003990 capacitor Substances 0.000 description 2
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 2
- PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N carbonyldiimidazole Chemical compound C1=CN=CN1C(=O)N1C=CN=C1 PFKFTWBEEFSNDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 230000000295 complement effect Effects 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 125000006841 cyclic skeleton Chemical group 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical class C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical class O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical class C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical class O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical class C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229940117927 ethylene oxide Drugs 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000006870 function Effects 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 125000006038 hexenyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000000670 limiting effect Effects 0.000 description 2
- IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N m-xylene Chemical group CC1=CC=CC(C)=C1 IVSZLXZYQVIEFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001404 mediated effect Effects 0.000 description 2
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007518 monoprotic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000002757 morpholinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000001181 organosilyl group Chemical group [SiH3]* 0.000 description 2
- 125000002255 pentenyl group Chemical group C(=CCCC)* 0.000 description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 2
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 2
- 230000003335 steric effect Effects 0.000 description 2
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 2
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N thiomorpholine Chemical compound C1CSCCN1 BRNULMACUQOKMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N (1e,4e)-1,5-diphenylpenta-1,4-dien-3-one;palladium Chemical compound [Pd].[Pd].C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1.C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 CYPYTURSJDMMMP-WVCUSYJESA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-OLQVQODUSA-N 0.000 description 1
- MUTGBJKUEZFXGO-WDSKDSINSA-N (3as,7as)-3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1CCC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@H]21 MUTGBJKUEZFXGO-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- JPJGNZQDELRZGE-UHFFFAOYSA-N (phenyl-$l^{2}-phosphanyl)benzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1[P]C1=CC=CC=C1 JPJGNZQDELRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBJHZEUYCYYCLK-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethylidenecyclopentane Chemical compound C=C1CCCC1=C XBJHZEUYCYYCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUZOLQDPDMJAEZ-UHFFFAOYSA-N 1,3,7-triazecane Chemical compound C1CNCCCNCNC1 XUZOLQDPDMJAEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 1,3-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC(Cl)=C1 ZPQOPVIELGIULI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 1,3-dioxane Chemical compound C1COCOC1 VDFVNEFVBPFDSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000000093 1,3-dioxanes Chemical class 0.000 description 1
- ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 1,4,7-triazonane Chemical compound C1CNCCNCCN1 ITWBWJFEJCHKSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 1-ethylsulfonylethane Chemical compound CCS(=O)(=O)CC MBDUIEKYVPVZJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 2,2,3-trimethylpentane Chemical compound CCC(C)C(C)(C)C XTDQDBVBDLYELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOIYTIDHFMNVOO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1h-indene Chemical compound C1CCC=C2CCCC21 AOIYTIDHFMNVOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWTIGYSPAXKMDG-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydro-1h-imidazole Chemical compound C1NC=CN1 LWTIGYSPAXKMDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)pyridine-3-carbonitrile Chemical compound ClCC1=NC=CC=C1C#N FALRKNHUBBKYCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 2-Oxohexane Chemical compound CCCCC(C)=O QQZOPKMRPOGIEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 2-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CC1CCCS1(=O)=O PPDFQRAASCRJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylsulfonylpropane Chemical compound CC(C)S(=O)(=O)C(C)C ZDULHUHNYHJYKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran-2-one Chemical compound O=C1C=CC=CO1 ZPSJGADGUYYRKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRXKRASYPHSAPJ-UHFFFAOYSA-N 3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1h-indene Chemical compound C1CCCC2CC=CC21 RRXKRASYPHSAPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSVDFJNXDKTKTJ-UHFFFAOYSA-N 4,5,6,7-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1CCCC2=C1CC=C2 QSVDFJNXDKTKTJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRZPCBLAZBRYCL-UHFFFAOYSA-N 4-ethyl-2-methylthiolane 1,1-dioxide Chemical compound CCC1CC(C)S(=O)(=O)C1 RRZPCBLAZBRYCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YPWFNLSXQIGJCK-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[2.2.1]heptane Chemical compound C1CC2CCC1O2 YPWFNLSXQIGJCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 8-[3-(1-cyclopropylpyrazol-4-yl)-1H-pyrazolo[4,3-d]pyrimidin-5-yl]-3-methyl-3,8-diazabicyclo[3.2.1]octan-2-one Chemical class C1(CC1)N1N=CC(=C1)C1=NNC2=C1N=C(N=C2)N1C2C(N(CC1CC2)C)=O HBAQYPYDRFILMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPDLYUOYAGBHFB-WDSKDSINSA-N Asn-Arg Chemical compound NC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@H](C(O)=O)CCCN=C(N)N NPDLYUOYAGBHFB-WDSKDSINSA-N 0.000 description 1
- URZFHBNNAUFBGR-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]1C=CC=C1.[Fe+2] URZFHBNNAUFBGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQMWGKANFHPTFL-UHFFFAOYSA-N C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] Chemical compound C(C)(C)(C)P(C(C)(C)C)C[C-]1C(=CC(=C1[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C12CC3CC(CC(C1)C3)C2)C23CC1CC(CC(C2)C1)C3.[CH-]3C=CC=C3.[Fe+2] FQMWGKANFHPTFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006374 C2-C10 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005865 C2-C10alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- NAZIEFODBBSYQY-UHFFFAOYSA-N C=C.C1(C=CC=C1)[Zr] Chemical compound C=C.C1(C=CC=C1)[Zr] NAZIEFODBBSYQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NUNJNCZTUOQVSC-UHFFFAOYSA-N CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C1(C)C=CC=CC1(C)P1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 Chemical group CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C1(C)C=CC=CC1(C)P1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 NUNJNCZTUOQVSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N Chlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)Cl VOPWNXZWBYDODV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N Dihydropyran Chemical compound C1COC=CC1 BUDQDWGNQVEFAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N L-Proline Chemical compound OC(=O)[C@@H]1CCCN1 ONIBWKKTOPOVIA-BYPYZUCNSA-N 0.000 description 1
- OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N L-tyrosine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC1=CC=C(O)C=C1 OUYCCCASQSFEME-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N N-Methylpyrrolidone Chemical compound CN1CCCC1=O SECXISVLQFMRJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NONXITGANBWZFO-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C)CP.PCC3(C1(CC2(OC(CC3(O2)C)(O1)C)C)C)C1=C(C=C(C(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)CP Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)C2=C(C=C(C=C2)C2=CC=CC=C2)C2(C3(CC1(OC(CC2(O1)C)(O3)C)C)C)CP.PCC3(C1(CC2(OC(CC3(O2)C)(O1)C)C)C)C1=C(C=C(C(=C1)C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1)C1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)CP NONXITGANBWZFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YYUXOLJFNFMQCX-UHFFFAOYSA-N PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] Chemical compound PCC1(C2(CC3(OC(CC1(O3)C)(O2)C)C)C)[C-]2C(=CC(=C2[Si](C)(C)C)[Si](C)(C)C)CP(C(C)(C)C)C(C)(C)C.[CH-]2C=CC=C2.[Fe+2] YYUXOLJFNFMQCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 1
- RYQWRHUSMUEYST-UHFFFAOYSA-N [14]annulene Chemical compound C1=CC=CC=CC=CC=CC=CC=C1 RYQWRHUSMUEYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STQWAGYDANTDNA-UHFFFAOYSA-N [18]annulene Chemical compound C1=CC=CC=CC=CC=CC=CC=CC=CC=C1 STQWAGYDANTDNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKUMADLCVKODJS-UHFFFAOYSA-N [8-[4-tert-butyl-2-[1,3,5,7-tetramethyl-8-(phosphanylmethyl)-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]phenyl]-1,3,5,7-tetramethyl-2,4,6-trioxatricyclo[3.3.1.13,7]decan-8-yl]methylphosphane Chemical compound O1C2(C)CC(O3)(C)OC1(C)CC3(C)C2(CP)C1=CC=C(C(C)(C)C)C=C1C1(CP)C(O2)(C)CC3(C)OC2(C)CC1(C)O3 FKUMADLCVKODJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- LRPDOGHXAWETLI-UHFFFAOYSA-N antimony Chemical compound [Sb].[Sb].[Sb].[Sb] LRPDOGHXAWETLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 125000002393 azetidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- RPZUBXWEQBPUJR-UHFFFAOYSA-N bicyclo[4.2.0]octane Chemical compound C1CCCC2CCC21 RPZUBXWEQBPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- UTYPLPDQQCZNSE-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]-5-trimethylsilylphenyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1=CC([Si](C)(C)C)=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 UTYPLPDQQCZNSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXSYSLYCDJFLAY-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[2-[bis(1-adamantyl)phosphanylmethyl]phenyl]phosphane Chemical compound C1C(C2)CC(C3)CC2CC13P(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1=CC=CC=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 FXSYSLYCDJFLAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OESSXRJOTGVSMA-UHFFFAOYSA-N bis(1-adamantyl)-[[2-(ditert-butylphosphanylmethyl)-5-trimethylsilylphenyl]methyl]phosphane Chemical compound CC(C)(C)P(C(C)(C)C)CC1=CC=C([Si](C)(C)C)C=C1CP(C12CC3CC(CC(C3)C1)C2)C1(C2)CC(C3)CC2CC3C1 OESSXRJOTGVSMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N but-3-en-4-olide Chemical compound O=C1CC=CO1 RHDGNLCLDBVESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000480 butynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 229910002090 carbon oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011437 continuous method Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 239000006184 cosolvent Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001047 cyclobutenyl group Chemical group C1(=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000582 cycloheptyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003678 cyclohexadienyl group Chemical group C1(=CC=CCC1)* 0.000 description 1
- 125000002243 cyclohexanonyl group Chemical group *C1(*)C(=O)C(*)(*)C(*)(*)C(*)(*)C1(*)* 0.000 description 1
- 125000000596 cyclohexenyl group Chemical group C1(=CCCCC1)* 0.000 description 1
- GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N cyclononane Chemical compound C1CCCCCCCC1 GPTJTTCOVDDHER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006547 cyclononyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N cyclooctane Chemical compound C1CCCCCCC1 WJTCGQSWYFHTAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004914 cyclooctane Substances 0.000 description 1
- 125000000640 cyclooctyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002433 cyclopentenyl group Chemical group C1(=CCCC1)* 0.000 description 1
- 125000001559 cyclopropyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C1([H])* 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N dibenzylideneacetone Chemical compound C=1C=CC=CC=1\C=C\C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WMKGGPCROCCUDY-PHEQNACWSA-N 0.000 description 1
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 125000000532 dioxanyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000006073 displacement reaction Methods 0.000 description 1
- MRDATMBQYCCKNT-UHFFFAOYSA-N ditert-butyl-(6-ditert-butylphosphanyl-1,6-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-yl)phosphane Chemical group CC(C)(C)P(C(C)(C)C)C1(C)C=CC=CC1(C)P(C(C)(C)C)C(C)(C)C MRDATMBQYCCKNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CRHWEIDCXNDTMO-UHFFFAOYSA-N ditert-butylphosphane Chemical compound CC(C)(C)PC(C)(C)C CRHWEIDCXNDTMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N divinylbenzene Substances C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011067 equilibration Methods 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000001301 ethoxy group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- CUHVTYCUTYWQOR-UHFFFAOYSA-N formaldehyde Chemical compound O=C.O=C CUHVTYCUTYWQOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001072 heteroaryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005980 hexynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N hydridophosphorus(.) (triplet) Chemical compound [PH] BHEPBYXIRTUNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BNRNAKTVFSZAFA-UHFFFAOYSA-N hydrindane Chemical compound C1CCCC2CCCC21 BNRNAKTVFSZAFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000002883 imidazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 125000003454 indenyl group Chemical group C1(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000001041 indolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000004941 influx Effects 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910001504 inorganic chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000002346 iodo group Chemical group I* 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002183 isoquinolinyl group Chemical group C1(=NC=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 125000000842 isoxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000468 ketone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N methyl methanesulfonate Chemical compound COS(C)(=O)=O MBABOKRGFJTBAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N methylcyclopentane Chemical compound CC1CCCC1 GDOPTJXRTPNYNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002835 noble gases Chemical class 0.000 description 1
- 125000003518 norbornenyl group Chemical group C12(C=CC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- XURVRZSODRHRNK-UHFFFAOYSA-N o-quinodimethane Chemical compound C=C1C=CC=CC1=C XURVRZSODRHRNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001715 oxadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002971 oxazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002940 palladium Chemical class 0.000 description 1
- 239000011236 particulate material Substances 0.000 description 1
- 230000037361 pathway Effects 0.000 description 1
- 125000005981 pentynyl group Chemical group 0.000 description 1
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N phenylbenzene Natural products C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- 150000004713 phosphodiesters Chemical class 0.000 description 1
- 150000003017 phosphorus Chemical class 0.000 description 1
- 238000011197 physicochemical method Methods 0.000 description 1
- 125000004193 piperazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 108010094020 polyglycine Proteins 0.000 description 1
- 229920000232 polyglycine polymer Polymers 0.000 description 1
- 108010050934 polyleucine Proteins 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 108010000222 polyserine Proteins 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 229960002429 proline Drugs 0.000 description 1
- 125000004368 propenyl group Chemical group C(=CC)* 0.000 description 1
- 125000002568 propynyl group Chemical group [*]C#CC([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 1
- 125000003373 pyrazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003226 pyrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002098 pyridazinyl group Chemical group 0.000 description 1
- ANIDRZQDJXBHHM-UHFFFAOYSA-N pyridin-2-ylphosphane Chemical compound PC1=CC=CC=N1 ANIDRZQDJXBHHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000714 pyrimidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000719 pyrrolidinyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000168 pyrrolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002943 quinolinyl group Chemical group N1=C(C=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000010223 real-time analysis Methods 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006268 reductive amination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 230000002441 reversible effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 150000003376 silicon Chemical class 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 125000006850 spacer group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010025 steaming Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229940014800 succinic anhydride Drugs 0.000 description 1
- HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N sulfolane Chemical compound O=S1(=O)CCCC1 HXJUTPCZVOIRIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 150000003462 sulfoxides Chemical class 0.000 description 1
- ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N tert-butyl(dimethyl)silicon Chemical group C[Si](C)C(C)(C)C ILMRJRBKQSSXGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003718 tetrahydrofuranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003698 tetramethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001113 thiadiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005307 thiatriazolyl group Chemical group S1N=NN=C1* 0.000 description 1
- 125000000335 thiazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- UMHFSEWKWORSLP-UHFFFAOYSA-N thiophene 1,1-dioxide Chemical compound O=S1(=O)C=CC=C1 UMHFSEWKWORSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001425 triazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960004441 tyrosine Drugs 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N urea group Chemical group NC(=O)N XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/36—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates
- C07C67/38—Preparation of carboxylic acid esters by reaction with carbon monoxide or formates by addition to an unsaturated carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/582—Recycling of unreacted starting or intermediate materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Catalysts (AREA)
Description
、
C1〜6アルカノール共反応剤の存在下で、一酸化炭素を用いてエチレンをカルボニル化して、前記アルキルエステル生成物を形成する工程を含み、カルボニル化が、(a)二座配位子、(b)第8族、第9族または第10族金属から選択される触媒金属またはその化合物、および(c)C1〜6アルカノールとともに酸アルキルエステルを形成することが可能なスルホン酸を含む触媒系の存在下で行われる方法が提供され、この方法は、一段フラッシュ蒸留塔中でアルキルエステル生成物を蒸発させるのに有効な好適な処理によって、カルボニル化された粗生成物流れから形成されたアルキルエステル生成物を分離する工程を含み、前記二座配位子および触媒金属から分離された、精製されたアルキルエステル生成物流れを提供し、前記蒸留塔は、生成物をさらに分離するのに有効なさらなる分離手段を含む。
力で行うことができ、または逆もまた同様であることが当業者によって理解されよう。
好ましくは、スルホン酸は、25℃で、希薄水溶液中で測定した際に6未満のpKaを有するように選択される。pKaは、好ましくは、18℃で、希薄水溶液中で測定した際に約4未満である。特に好ましい酸は、25℃で、希薄水溶液中で測定した際に2未満のpKaを有するが、ジエンなどの一部の基材の場合、18℃で、希薄水溶液で測定した際に2〜6のpKaが好ましい。好適なスルホン酸は、以下に挙げられる酸から選択され得る。
とともに、粗生成物流れ中から蒸発される。
(式中、Hが、架橋中に1〜6個の原子を有する二価の有機架橋基であり;
基X1、X2、X3およびX4が、独立して、基がQ1またはQ2原子に結合される少なくとも1個の第三級炭素原子を任意に有する30個以下の原子の一価の基を表し、またはX1およびX2および/またはX3およびX4が一緒に、基がQ1および/またはQ2原子に結合される少なくとも2個の第三級炭素原子を任意に有する40個以下の原子の二価の基を形成し;
Q1およびQ2がそれぞれ、リン、ヒ素またはアンチモンを表す)
の二座配位子である。
反応器は、気相用の装備を含む。典型的に、反応器中のヘッドスペース気相の確保を可能にするように、触媒および反応剤を含む液相の上にヘッドスペースが設けられる。
体積%超が、リサイクルされて、反応器の液相中に戻される。
好ましくは、反応器のガス流入供給流れ(任意のリサイクルされたエチレンおよびCOを含む)中のエチレン:COモル比は、2:1〜20:1、より好ましくは、2:1〜10:1、最も好ましくは、3:1〜6:1、特に、4:1である。典型的に、ガス供給流れは、液相中に直接導入される。
連続法では、リアルタイムのいずれの分析も、分析の過程において進行する反応によって損なわれるため、液相中のエチレン:CO比を決定するのが容易ではない。
一酸化炭素またはエチレンは、反応の際に一般に不活性な他のガスの存在下で使用され得る。好適なガスとしては、水素、窒素、二酸化炭素、エタンおよびメタンまたはアルゴンなどの希ガスのいずれかが挙げられる。
好ましくは、液相は、反応中によく混合される。好ましいタイプの混合は、デュアルインペラミキサーを用いて行われ、デュアルインペラミキサーは、前進流および逆流が同時に得られるように反応器中で2つの対向する方向に混合する。
式(I)または(II)の化合物が、第8族、第9族または第10族金属またはそれらの化合物と配位する配位子として機能して、本発明に使用するための化合物を形成し得ることが、当業者によって理解されよう。典型的に、第8族、第9族または第10族金属またはそれらの化合物は、式(I)または(II)の化合物の1個以上のリン、ヒ素および/またはアンチモン原子に配位する。
反応の際のエチレンおよび共反応剤の比率(v/v)は、広範囲に変化し得、好適には、10:1〜1:500の範囲にある。
好ましくは、本発明の反応は、好適な溶媒の存在下で行われる。好適な溶媒は、本明細書において後述される。好ましくは、第8族、第9族または第10族金属/金属化合物および配位子は、溶媒に加えられ、好ましくは、それに溶解される。
、より好ましくは、1〜30、最も好ましくは、1〜10、特に、2〜8の範囲の誘電率を有するプロトン性溶媒である。本明細書の文脈において、所与の共溶媒の誘電率は、その物質を誘電体として用いたコンデンサの容量と、誘電体に真空を用いた同じコンデンサの容量との比率を表すその通常の意味で使用される。一般的な有機液体の誘電率の値は、David R.Lide et alによって編集され、CRC pressによって1995年に出版された、the Handbook of Chemistry and Physics,76th editionなどの一般的な参考図書に見られ、通常、約20℃または25℃、すなわち約293.15kまたは298.15Kの温度、および大気圧、すなわち約1×105Nm−2で算出され、算出された換算係数を用いて298.15Kおよび大気圧に容易に換算され得る。特定の化合物の文献データが入手できない場合、誘電率は、確立された物理化学的方法を用いて容易に測定され得る。
の供与も受容も行わないタイプの溶媒を意味する。
不明瞭さを避けるために、本明細書における第8族、第9族または第10族金属への言及は、現代の周期表の命名法における第8族、第9族および第10族を含むものとみなされるべきである。「第8族、第9族または第10族」という用語によって、好ましくは、Ru、Rh、Os、Ir、PtおよびPdなどの金属を選択する。好ましくは、金属は、Ru、PtおよびPdから選択される。より好ましくは、金属はPdである。
本発明に係る方法において、一酸化炭素は、純粋な形態で使用されても、あるいは窒素、二酸化炭素、エタンおよびメタンまたはアルゴンなどの希ガスなどの不活性ガスで希釈されてもよい。
さらなる態様によれば、本発明は、本明細書に定義されるエチレンのカルボニル化のための方法を提供し、この方法は、担体、好ましくは不溶性担体を含む触媒を用いて行われる。
。
体のうちの1つ以上を含み得る。液体形態の反応剤および反応生成物は、溶媒または液体希釈剤と混和でき、またはそれに溶解され得る。
、6.0未満、より好ましくは、5.0未満、最も好ましくは、4.5未満の塩基の解離定数(pKb)を有し、pKaおよびpKbは、25℃で、希薄水溶液中で測定される。
上述されるように、二座ホスフィン、アルシンまたはスチビン配位子は、式I
基X1、X2、X3およびX4が、独立して、基が、Q1またはQ2原子に結合される少なくとも1個の第三級炭素原子を任意に有する30個以下の原子の一価の基を表し、またはX1およびX2および/またはX3およびX4が一緒に、基がQ1および/またはQ2原子に結合される少なくとも2個の第三級炭素原子を任意に有する40個以下の原子の二価の基を形成し;
Q1およびQ2がそれぞれ、独立して、リン、ヒ素またはアンチモンを表す)で表される。好ましくは、基Hは、架橋中に3〜5個の原子を有する。
(式中:
Aおよび/またはBがそれぞれ、独立して、任意の低級アルキレン連結基を表し;
Rが、Q1およびQ2が、存在する場合に前記連結基を介して、環式ヒドロカルビル構造の利用可能な隣接環状原子上に結合される環式ヒドロカルビル構造を表し;
Q1およびQ2がそれぞれ、独立して、リン、ヒ素またはアンチモンを表す)
の二座配位子である。
チル、t−ブチル、メトキシまたはエトキシ基などの、C1〜C7アルキル基またはO−C1〜C7アルキル基あるいは−CN、−F、−Si(アルキル)3、−COOR63、−C(O)−、または−CF3などの比較的不活性な基であり、ここで、R63が、アルキル、アリールまたはHetである。特に好ましい置換基は、メチル、エチルおよびプロピル基、特に、メチル、メトキシまたはエチル、より特定的に、メチルである。好ましい範囲の基は、C1〜C7アルキル、O−C1〜C7アルキル置換フェニル基、特に、メチル、メトキシまたはエチルフェニル基である。このようなフェニルの実施形態において、置換は、環のオルト位、メタ位またはパラ位、好ましくは、オルト位またはメタ位、最も好ましくは、オルト位にあり得る。
ドロカルビル構造は、不飽和結合を含み得る。環状原子とは、環状骨格の一部を形成する原子を意味する。
ル構造は、ヒドロカルビル構造の1個以上の前記さらなる環状原子において置換され得るが、好ましくは、1個、2個、3個または4個のこのような環状原子、より好ましくは1個、2個または3個、最も好ましくは、1個または2個のこのような環状原子、好ましくは、少なくとも1つの非芳香環において置換される。置換環状原子は、炭素またはヘテロであり得るが、好ましくは、炭素である。
立体障害を有する基が形成される。
2Y(基Yを表す)が、以下の条件にしたがって、Ni(0)(CO)4と8倍過剰に反応される場合、PH2Phより低い置換度(DS)を有することを意味すると解釈され得る。同様に、t−ブチルより高程度の立体障害への言及は、PH2t−Buなどと比較したDS値への言及として解釈され得る。例えば、2つのY基が比較され、PHY1が、基準ほど高程度の立体障害を有さない場合、PHY1Y2は、基準と比較されるべきである。同様に、3つのY基が比較され、PHY1またはPHY1Y2が、標準より高程度の立体障害を有することがまだ決定されていない場合、PY1Y2Y3が比較されるべきである。4つ以上のY基がある場合、それらは、t−ブチルより高程度の立体障害を有するものと解釈されるべきである。
効果を測定するために他の系において使用されている(Journal of Molecular Catalysis:Chemical 188,(2002),105−113)。
に定義されるとおりであり;R71〜R73が、R40〜R42として定義されるが、好ましくは、C1〜C4アルキルまたはフェニルである。さらに、少なくとも1つの芳香環は、メタロセン錯体の一部であり得、例えば、Rが、シクロペンタジエニルまたはインデニルアニオンである場合、それは、フェロセニル、ルテノシル(ruthenocyl)、モリブデノセニル(molybdenocenyl)またはインデニル同等物などの金属錯体の一部を形成し得る。
しくは、100個未満の原子を含む。
ジイル、4−(または1’)(t−ブチルジメチルシリル)−フェロセン−1,2ジイル、4−(または1’)t−ブチルシリル−フェロセン−1,2ジイル、4−(または1’)(トリ−t−ブチルシリル)−フェロセン−1,2ジイル、4−(または1’)(2’−tert−ブチルプロパ−2’−イル)フェロセン−1,2ジイル、4−(または1’)(2’,2’,3’,4’,4’ペンタメチル−ペンタ−3’−イル)−フェロセン−1,2ジイル、4−(または1’)(2’,2’,4’,4’−テトラメチル,3’−t−ブチル−ペンタ−3’−イル)−フェロセン−1,2ジイルから選択され得る。
o−キシレン、1−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−2−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)ベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジコングレシルホスフィノメチル)ベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)−2−(ホスファ−アダマンチル)o−キシレン、1−(ジアダマンチルホスフィノ)−2−(ホスファ−アダマンチル)o−キシレン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)o−キシレン、1−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−2−(ホスファ−アダマンチル)o−キシレン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)ベンゼン、1−(ホスファ−アダマンチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)メチルベンゼン、1−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノ)ベンゼン、1−(2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−ベンジル)−2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)ベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノ)ベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)ベンゼン、1−(tert−ブチル,アダマンチルホスフィノメチル)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)ベンゼン、1−[(P−(2,2,6,6,−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)メチル)]−2−(ホスファ−アダマンチル)ベンゼン、1,2−ビス−(ジtertブチルホスフィノメチル)フェロセン、1,2,3−トリス−(ジtertブチルホスフィノメチル)フェロセン、1,2−ビス(1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−2−ホスファ−アダマンチルメチル)フェロセン、1,2−ビス−α,α−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))ジメチルフェロセン、および1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))フェロセンおよび1,2−ビス(1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−2−ホスファ−アダマンチルメチル)ベンゼン;ここで、「ホスファ−アダマンチル」が、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル(trioxadamantyl)、2−ホスファ−1,3,5−トリメチル−6,9,10トリオキサアダマンチル、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサアダマンチルまたは2−ホスファ−1,3,5−トリ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサアダマンチルから選択される。
)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノ)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(ジ−アダマンチルホスフィノ)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(ジ−アダマンチルホスフィノ)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;1−[4,5−ジメチル−2−P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−[1S,2R]シクロヘキシルメチル]−P−2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オンである
。
デシル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロペンタン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロブタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロペンタン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロブタン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロペンタン;およびシス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロブタン、(2−エキソ,3−エキソ)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)および(2−エンド,3−エンド)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)である。
ル)−4,5ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサト
リシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t
−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ
アダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−
(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン、1,2−ビス−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスフィノメチル−シクロヘキサン−4−オン)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン、1−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン、1−(ホスファ−アダマンチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)メチルベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン、1−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノ)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノ)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン、1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン、1−(2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−4−トリメチルシリルベンジル)−2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン、1−(tert−ブチル,アダマンチルホスフィノ)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン−(ここで、「ホスファ−アダマンチル」が、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル、2−ホスファ−1,3,5−トリメチル−6,9,10トリオキサアダマンチル、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサアダマンチルまたは2−ホスファ−1,3,5−トリ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサアダマンチル−から選択される)、1−(ジtertブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサ
ン−4−オン))−4−(トリメチルシリル)フェロセン、1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5
−ジフェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキ
サトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル
)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサ
トリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホ
スフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシ・求j−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロ
セン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ
−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセンが挙げられる。
の環系を形成する。
の環系を形成し得る。
R19〜R30がそれぞれ、独立して、水素、アルキル、アリールまたはHetを表し;R19が、水素、非置換C1〜C8アルキルまたはフェニルを表し、R20、R22、R23、R24、R25、R26がそれぞれ、独立して、水素または非置換C1〜C8アルキルを表し、
R49およびR54が、存在する場合、それぞれ独立して、水素、アルキルまたはアリールを表し;
R50〜R53が、存在する場合、それぞれ独立して、アルキル、アリールまたはHetを表し;
YY1およびYY2が、存在する場合、それぞれ独立して、酸素、硫黄またはN−R55を表し、ここで、R55が、水素、アルキルまたはアリールを表す。
合、各R1〜R12が、同じC1〜C6アルキル基、特に、メチル、エチル、n−プロピル、イソ−プロピル、n−ブチル、イソ−ブチル、tert−ブチル、ペンチル、ヘキシルおよびシクロヘキシルなどの非置換C1〜C6アルキルを表す。より好ましくは、各R1〜R12が、メチルまたはtert−ブチル、最も好ましくは、メチルを表す。
ルは、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル基または2−ホスファ−1,3,5,−トリメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル基から選択される。
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し;
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し;X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、式1a
の環系を形成し;
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がアダマンチルを表し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し;
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がアダマンチルを表し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、式1a
の環系を形成し;
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がアダマンチルを表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がコングレシルを表し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し;
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がコングレシルを表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
X3およびX4が、独立して、アダマンチルを表し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し;
X3およびX4が、独立して、アダマンチルを表し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、式1a
の環系を形成し;
X3およびX4が、独立して、アダマンチルを表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
X1、X2、X3およびX4がアダマンチルを表し;
X3およびX4が、それらが結合されるQ1と一緒に、式1b
の環系を形成することができ、
X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、式1a
の環系を形成し;
X3およびX4が、独立して、コングレシルを表し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し;
X3およびX4が、それらが結合されるQ1と一緒に、式1b
の環系を形成することができ、
X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し;
X3およびX4が、独立して、コングレシルを表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
X3およびX4が、それらが結合されるQ1と一緒に、式1b
の環系を形成することができ、
X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
X3およびX4が、それらが結合されるQ1と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成するものが含まれる。
X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;特に、ここで、R1〜R12がメチルであるものが含まれる。
(1)X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
AおよびBが同じであり、−CH2−を表し、またはAが−CH2であり、リンが、基Rに直接結合されるように、Bが存在せず;
Q1およびQ2が両方とも、環の1位および2位でR基に結合されたリンを表し;
Rが、4−(トリメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイルを表す。
(2)X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
AおよびBが同じであり、−CH2−を表し、またはAが−CH2であり、リンが、基Rに直接結合されるように、Bが存在せず;
Q1およびQ2が両方とも、環の1位および2位でR基に結合されたリンを表し;
Rが、4−t−ブチル−ベンゼン−1,2−ジイルを表す。
(3)X3およびX4が、それらが結合されるQ1と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し;
AおよびBが同じであり、−CH2−を表し、またはAが−CH2であり、リンが、基Rに直接結合されるように、Bが存在せず;
Q1およびQ2が両方とも、環の1位および2位でR基に結合されたリンを表し;
Rが、4−(トリメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイルを表す。
(4)X1、X2、X3およびX4がアダマンチルを表し;
AおよびBが同じであり、−CH2−を表し、またはAが−CH2であり、リンが、基Rに直接結合されるように、Bが存在せず;
Q1およびQ2が両方とも、環の1位および2位でR基に結合されたリンを表し;
Rが、4−(トリメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイルを表す。
(5)X3がCR7(R8)(R9)を表し、X4がCR10(R11)(R12)を表し、X1がCR1(R2)(R3)を表し、X2がCR4(R5)(R6)を表し;
AおよびBが同じであり、−CH2−を表し、またはAが−CH2であり、リンが、基Rに直接結合されるように、Bが存在せず;
Q1およびQ2が両方とも、環の1位および2位でR基に結合されたリンを表し;
Rが、フェロセンまたはベンゼン−1,2−ジイルを表す。
(6)X3およびX4が、それらが結合されるQ1と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し、X1およびX2が、それらが結合されるQ2と一緒に、2−ホスファ−アダマンチル基を形成し;
AおよびBが同じであり、−CH2−を表し、またはAが−CH2であり、リンが、基Rに直接結合されるように、Bが存在せず;
Q1およびQ2が両方とも、環の1位および2位でR基に結合されたリンを表し;
Rが、フェロセンまたはベンゼン−1,2−ジイルを表す。
(7)X1、X2、X3およびX4がアダマンチルを表し;
AおよびBが同じであり、−CH2−を表し、またはAが−CH2であり、リンが、基Rに直接結合されるように、Bが存在せず;
Q1およびQ2が両方とも、環の1位および2位でR基に結合されたリンを表し;
Rが、フェロセンまたはベンゼン−1,2−ジイルを表すものが含まれる。
R1〜R12がアルキルであり、同じであり、好ましくは、それぞれが、C1〜C6アルキル、特に、メチルを表すものが含まれる。
各R1〜R12が、同じであり、メチルを表し;
AおよびBが同じであり、−CH2−を表し;
Rが、ベンゼン−1,2−ジイル、フェロセン−1.2−ジイル、4−t−ブチル−ベンゼン−1,2−ジイル、4(トリメチルシリル)−ベンゼン−1,2−ジイルを表すものが含まれる。
基が、上に定義される1つ以上の置換基で置換される場合、非常に好ましい置換基は、非置換C1〜C8アルキル、−OR19、−OC(O)R20、フェニル、−C(O)OR22、フルオロ、−SO3H、−N(R23)R24、−P(R56)R57、−C(O)N(R25)R26および−PO(R58)(R59)、−CF3を含み、ここで、R19〜R26が、本明細書に定義されるとおりであり、R56〜R59がそれぞれ、独立して、非置換C1〜C8アルキルまたはフェニルを表す。特に好ましい実施形態において、置換基は、C1〜C8アルキル、より好ましくは、1,3ジメチルアダマンチルに見られるようにメチルである。
本明細書において使用される際、式I〜IIの化合物中のAおよびBが表す「低級アルキレン」という用語は、C0〜C10またはC1〜C10基を含み、これは、後者の場合、2箇所で基に結合され得、それによって、基Q1またはQ2をR基に結合し、後者の場合、そうでなければ以下の「アルキル」と同じように定義される。それにもかかわらず、後者の場合、メチレンが最も好ましい。前者の場合、C0とは、基Q1またはQ2が、R基に直接結合され、C1〜C10低級アルキレン基がないことを意味し、この場合、AおよびBのうちの一方のみが、C1〜C10低級アルキレンである。いずれの場合も、基AまたはBのうちの一方がC0である場合、他方の基がC0ではあることはなく、本明細書において定義されるC1〜C10基であるはずであり、したがって、AおよびBのうちの少なくとも一方が、C1〜C10「低級アルキレン」基であり、そのため、「任意の」という用語は、それに対応して理解されるべきである。
される1つ以上の置換基で置換または終端されていてもよく、および/または1個以上(好ましくは4個未満)の酸素、硫黄、ケイ素原子で、またはシラノもしくはジアルキルケイ素基、またはそれらの混合物で介在されていてもよい。
明は、本明細書に定義される式のいずれかの化合物の個々の立体異性体および、必要に応じて、その個々の互変異性体を、それらの混合物とともに含む。ジアステレオ異性体またはシスおよびトランス異性体の分離は、従来の技術によって、例えば、式のうちの1つの化合物あるいはそれらの好適な塩または誘導体の立体異性体混合物の分別結晶、クロマトグラフィーまたは高速液体クロマトグラフィー(H.P.L.C.)によって行われ得る。式のうちの1つの化合物の個々の鏡像異性体はまた、対応する光学的に純粋な中間体から、または好適なキラル担体を用いた対応するラセミ化合物のH.P.L.C.または必要に応じて、対応するラセミ化合物と、好適な光学活性酸または塩基との反応によって形成されるジアステレオ異性体塩の分別結晶などによる分割(resolution)によって、調製され得る。
フラッシュカラムの基部中に戻され得る。
よびホスフィン配位子を、12時間にわたって複合させる。これにより、1:14.2のパラジウム:メタンスルホン酸のモル比が得られる。これにより、触媒の調製が完了し、触媒は、この時点で使用できる状態であり、低いが連続的な流量で、新しい触媒の供給管48を直接通って反応器2中に供給される。触媒溶液のパラジウム濃度は、上記の値から計算した際に約93ppmのPdである。パラジウム供給速度の計算に使用されるパラジウムの分子量(MW)は、106.4ダルトンである。この濃度におけるパラジウム触媒供給は、一般に、25〜40ppmの反応器中のPd濃度をもたらす。プロセスに供給されるメタンスルホン酸(MSA)の総量は、プロセスに供給される総触媒バッチの数に基づいて計算され得る。存在する実際のMSAレベルは、反応器およびフラッシュカラム溶液の滴定によって計算され得る。MSAレベルは、プロピオン酸(PA)値(ガスクロマトグラフィーによって求められる)を、酸の滴定によって求められる総酸値から減算することによって計算される。MSAおよびPA以外の酸は系中に存在しない。
(実施例)
反応器の液相出口、フラッシュカラムの液相および生成物流れの関連する酸の分析が、表1に示されている。反応器およびフラッシュカラムMSAの実際値と、酸がプロセスから除去されなかった場合に得られる理論値との比較が、図2および3に示されている。
の全て、および/またはそのように開示される任意の方法またはプロセスの工程の全てが、このような特徴および/または工程の少なくともいくつかが相容れない組合せを除いて、任意の組合せで組み合わされ得る。
Claims (15)
- アルキルエステル生成物の生成のための連続法であって、C1〜6アルカノール共反応剤の存在下で、一酸化炭素を用いてエチレンをカルボニル化して、前記アルキルエステル生成物を形成する工程を含み、前記カルボニル化が、
a.二座配位子、
b.第8族、第9族または第10族金属から選択される触媒金属またはその化合物、および
c.前記C1〜6アルカノールとともに酸アルキルエステルを形成することが可能なスルホン酸
を含む触媒系の存在下で行われ、
前記方法が、一段フラッシュ蒸留塔中で前記アルキルエステル生成物を蒸発させるのに有効な好適な処理によって、カルボニル化された粗生成物流れから前記形成されたアルキルエステル生成物を分離する工程を含み、前記二座配位子および触媒金属から分離された、精製されたアルキルエステル生成物流れを提供し、前記フラッシュ蒸留塔が、前記生成物をさらに分離するのに有効なさらなる分離手段を含んでなり、
前記さらなる分離手段が、前記フラッシュ蒸留塔の上部中の充填物であるか、または、
前記フラッシュ蒸留塔に設けられたトレーである、方法。 - 前記充填物が、規則充填物または不規則充填物である、請求項1に記載の方法。
- 前記充填物が、分離のための0.01〜5のさらなる理論段を提供する、請求項1または2に記載の方法。
- 前記充填物が、前記フラッシュ蒸留塔の5〜40%を占める、請求項2〜3のいずれか一項に記載の方法。
- ある量の還流が、前記フラッシュ蒸留塔中に導入される、請求項1〜4のいずれか一項に記載の方法。
- 前記還流成分が、前記反応の前記アルキルエステル生成物の別個の流れまたはその混合物である、請求項5に記載の方法。
- 前記アルキルエステル生成物が、存在する他の成分とともに、前記生成物およびその共沸混合物のうちの少なくとも一方を蒸発させるために有効な好適な温度および圧力における前記フラッシュ蒸留塔中での有効な熱処理によって、前記粗生成物流れ中から蒸発される、請求項1〜6のいずれか一項に記載の方法。
- 前記精製されたアルキルエステル生成物流れが、その後、前記精製されたアルキルエステル生成物流れから前記酸を分離し、前記精製されたアルキルエステル生成物流れ中の前記酸を中和するのに有効なスルホン酸処理工程に供される、請求項1〜7のいずれか一項に記載の方法。
- 前記スルホン酸処理工程が、前記精製された生成物流れ中の前記酸を少なくとも部分的に中和するために、塩基を用いて行われるか、または蒸留などによって前記精製された流れから前記アルキルエステル生成物を優先的に蒸発させることで、前記酸およびそのエステルを重質留分として残すために有効な好適な熱および圧力処理のうちの少なくとも一方によって行われる、請求項8に記載の方法。
- 前記スルホン酸が、25℃で、希薄水溶液中で測定した際に、6未満のpKaを有する、請求項1〜9のいずれか一項に記載の方法。
- 前記スルホン酸が、メタンスルホン酸、クロロスルホン酸、フルオロスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、トルエンスルホン酸(例えばp−トルエンスルホン酸)、t−ブチルスルホン酸、2−ヒドロキシプロパンスルホン酸、C2〜C12アルカンスルホン酸、カンファースルホン酸または1および2−アダマンタンスルホン酸からなる群から選択される、請求項1〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記二座配位子が、一般式(I)
基X1、X2、X3およびX4が、独立して、前記基がQ1またはQ2原子に結合される少なくとも1個の第三級炭素原子を任意に有する30個以下の原子の一価の基を表し、またはX1とX2の組およびX3とX4の組のうちの少なくとも1組が一緒に、前記基が前記Q1原子およびQ2原子のうちの少なくとも一方に結合される少なくとも2個の第三級炭素原子を任意に有する40個以下の原子の二価の基を形成し;
Q1およびQ2がそれぞれ、リン、ヒ素またはアンチモンを表す)
の二座配位子である、請求項1〜11のいずれか一項に記載の方法。 - 前記アルカノール共反応剤が、メタノール、エタノール、プロパノール、イソ−プロパノール、イソ−ブタノール、t−ブチルアルコール、フェノールまたはn−ブタノールである、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- 前記アルカノール共反応剤はメタノールである、請求項13に記載の方法。
- 前記二座配位子が、1,2−ビス−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)ベンゼン;1,2−ビス−(ジ−tert−ペンチルホスフィノメチル)ベンゼン;1,2−ビス−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)ナフタレン;1,2ビス(ジアダマンチルホスフィノメチル)ベンゼン;1,2ビス(ジ−3,5−ジメチルアダマンチルホスフィノメチル)ベンゼン;1,2ビス(ジ−5−tert−ブチルアダマンチルホスフィノメチル)ベンゼン;1,2ビス(1−アダマンチル−tert−ブチル−ホスフィノメチル)ベンゼン;1,2−ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−o−キシレン;1,2−ビス−(2−(ホスファ−アダマンチル))−o−キシレン;1−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−2−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)ベンゼン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジコングレシルホスフィノメチル)ベンゼン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)−2−(ホスファ−アダマンチル)o−キシレン;1−(ジアダマンチルホスフィノ)−2−(ホスファ−アダマンチル)o−キシレン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)o−キシレン;1−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−2−(ホスファ−アダマンチル)o−キシレン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)ベンゼン;1−(ホスファ−アダマンチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)メチルベンゼン;1−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノ)ベンゼン;1−(2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−ベンジル)−2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)ベンゼン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノ)ベンゼン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)ベンゼン;1−(tert−ブチル,アダマンチルホスフィノメチル)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)ベンゼン;1−[(P−(2,2,6,6,−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)メチル)]−2−(ホスファ−アダマンチル)ベンゼン;1,2−ビス−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)フェロセン;1,2,3−トリス−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)フェロセン;1,2−ビス(1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−2−ホスファ−アダマンチルメチル)フェロセン;1,2−ビス−α,α−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))ジメチルフェロセン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))フェロセン;1,2−ビス(1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−2−ホスファ−アダマンチルメチル)ベンゼン;シス−1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)5−メチルシクロペンタン;シス−1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−5−メチルシクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノ)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(ジ−アダマンチルホスフィノ)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(ジ−アダマンチルホスフィノ)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジメチルシクロヘキサン;1−[4,5−ジメチル−2−P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−[1S,2R]シクロヘキシルメチル]−P−2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン;シス−1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)シクロペンタン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)シクロブタン;シス−1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1,2−ビス(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))ジメチルシクロヘキサン;シス−1−(P,P−アダマンチル,t−ブチル−ホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−tブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)シクロヘキサン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノ)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(ジ−アダマンチルホスフィノ)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(ジ−アダマンチルホスフィノ)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(
P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))メチルシクロヘキサン;シス−1−(P,P−アダマンチル,t−ブチル−ホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1−(P,P−アダマンチル,t−ブチル−ホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロペンタン;シス−1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロブタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロヘキサン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロペンタン;シス−1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)シクロブタン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロペンタン;シス−1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロブタン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロヘキサン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロペンタン;シス−1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)シクロブタン;(2−エキソ,3−エキソ)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル);(2−エンド,3−エンド)−ビシクロ[2.2.1]ヘプタン−2,3−ビス(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル);1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−フェニルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.
1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジフェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−フェニルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)ベンゼン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−t−ブチルベンゼン;1,2−ビス−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスフィノメチル−シクロヘキサン−4−オン)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ホスファ−アダマンチル)−2−(ホスファ−アダマンチル)−4−(トリメチルシリル)メチルベンゼン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−tert−ブチルホスフィノ)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノ)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノ)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−tert−ブチ
ルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン;1−(2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−4−トリメチルシリルベンジル)−2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン;1−(tert−ブチル,アダマンチルホスフィノ)−2−(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(トリメチルシリル)ベンゼン−;1−(ジ−tert−ブチルホスフィノメチル)−2−(P−(2,2,6,6−テトラメチル−ホスファ−シクロヘキサン−4−オン))−4−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2・|ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ |アダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジフェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)フェニルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ビス−(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(トリメチルシリル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(ジ−アダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1
’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(P,Pアダマンチル,t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサ−アダマンチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジ−t−ブチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1−(2−ホスフィノメチル−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ−{3.3.1.1[3.7]}デシル)−2−(ジアダマンチルホスフィノメチル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}−デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−ペルフルオロ(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−ジ−(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)(2’−フェニルプロパ−2’−イル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4,5−(ジ−t−ブチル)フェロセン;1,2−ビス−(2−ホスフィノメチル−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロ−メチル)−6,9,10−トリオキサトリシクロ{3.3.1.1[3.7]}デシル)−4−(または1’)t−ブチルフェロセンから選択され、
ここで、「ホスファ−アダマンチル」が、2−ホスファ−1,3,5,7−テトラメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル;2−ホスファ−1,3,5−トリメチル−6,9,10−トリオキサアダマンチル;2−ホスファ−1,3,5,7−テトラ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサアダマンチル;または2−ホスファ−1,3,5−トリ(トリフルオロメチル)−6,9,10−トリオキサアダマンチル−から選択される、請求項12に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB201122054A GB201122054D0 (en) | 2011-12-21 | 2011-12-21 | A continuous process for the carbonylation of ethylene |
GB1122054.8 | 2011-12-21 |
Related Parent Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014548192A Division JP2015502393A (ja) | 2011-12-21 | 2012-12-20 | エチレンのカルボニル化のための連続法 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019035068A Division JP2019089844A (ja) | 2011-12-21 | 2019-02-28 | エチレンのカルボニル化のための連続法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2017222683A JP2017222683A (ja) | 2017-12-21 |
JP6716503B2 true JP6716503B2 (ja) | 2020-07-01 |
Family
ID=45572827
Family Applications (3)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014548192A Pending JP2015502393A (ja) | 2011-12-21 | 2012-12-20 | エチレンのカルボニル化のための連続法 |
JP2017135935A Active JP6716503B2 (ja) | 2011-12-21 | 2017-07-12 | エチレンのカルボニル化のための連続法 |
JP2019035068A Withdrawn JP2019089844A (ja) | 2011-12-21 | 2019-02-28 | エチレンのカルボニル化のための連続法 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014548192A Pending JP2015502393A (ja) | 2011-12-21 | 2012-12-20 | エチレンのカルボニル化のための連続法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019035068A Withdrawn JP2019089844A (ja) | 2011-12-21 | 2019-02-28 | エチレンのカルボニル化のための連続法 |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9382190B2 (ja) |
EP (1) | EP2794548B1 (ja) |
JP (3) | JP2015502393A (ja) |
KR (1) | KR102105599B1 (ja) |
CN (2) | CN106928061B (ja) |
AU (1) | AU2012356457B2 (ja) |
BR (1) | BR112014015157B1 (ja) |
CA (1) | CA2857572C (ja) |
EA (1) | EA032583B1 (ja) |
ES (1) | ES2742329T3 (ja) |
GB (1) | GB201122054D0 (ja) |
IN (1) | IN2014DN05822A (ja) |
MX (1) | MX348494B (ja) |
MY (1) | MY171403A (ja) |
SG (2) | SG10201700374VA (ja) |
TW (1) | TWI631103B (ja) |
WO (1) | WO2013093472A1 (ja) |
ZA (1) | ZA201404484B (ja) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB201122054D0 (en) * | 2011-12-21 | 2012-02-01 | Lucite Int Uk Ltd | A continuous process for the carbonylation of ethylene |
CN112898123B (zh) * | 2019-11-19 | 2022-02-11 | 中国科学院大连化学物理研究所 | 一种制备丙醇的方法 |
WO2022132048A1 (en) * | 2020-12-15 | 2022-06-23 | Agency For Science, Technology And Research | Phosphorus compounds and methods thereof |
CN116139939A (zh) * | 2022-12-28 | 2023-05-23 | 浙江新和成股份有限公司 | 催化剂体系和羰基化反应的方法 |
Family Cites Families (36)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5440901A (en) * | 1977-09-07 | 1979-03-31 | Masabumi Isobe | Flash tank which houses filler |
US4262138A (en) * | 1979-04-09 | 1981-04-14 | Chem Systems Inc. | Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst |
DE3175174D1 (en) | 1981-01-06 | 1986-09-25 | Shell Int Research | Process for the carbonylation of olefins |
CA1231346A (en) | 1982-09-30 | 1988-01-12 | Eit Drent | Process for the carbonylation of olefinically unsaturated compounds with a palladium catalyst |
JPS62102883A (ja) * | 1985-10-30 | 1987-05-13 | Hitachi Ltd | 廃液濃縮器 |
GB8531624D0 (en) | 1985-12-23 | 1986-02-05 | Shell Int Research | Carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
GB8605034D0 (en) | 1986-02-28 | 1986-04-09 | Shell Int Research | Carbonylation of compounds |
KR880007426A (ko) | 1986-12-24 | 1988-08-27 | 오노 알버어스 | 팔라듐 촉매를 사용한 올레핀형 불포화 화합물의 카르보닐화 방법 |
GB8705699D0 (en) | 1987-03-11 | 1987-04-15 | Shell Int Research | Carbonylation of olefinically unsaturated compounds |
US5158921A (en) | 1989-03-03 | 1992-10-27 | Shell Oil Company | Carbonylation catalyst and process |
CA2034971A1 (en) | 1990-02-05 | 1991-08-06 | Eit Drent | Carbonylation catalyst system |
FI91135C (fi) | 1990-03-19 | 1994-05-25 | Valmet Paper Machinery Inc | Menetelmä reikien poraamiseksi paperikoneen sylinterin vaippaan ja menetelmässä käytetty laitteisto |
CA2055628A1 (en) | 1990-12-03 | 1992-06-04 | Eit Drent | Carbonylation process and catalyst composition |
EP0495547B1 (en) | 1991-01-15 | 1996-04-24 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Carbonylation of olefins |
ES2077337T3 (es) | 1991-01-15 | 1995-11-16 | Shell Int Research | Procedimiento para la carbonilacion de olefinas. |
ES2054519T3 (es) | 1991-02-15 | 1994-08-01 | Shell Int Research | Sistema de catalizador de carbonilacion. |
JP3489592B2 (ja) * | 1994-02-28 | 2004-01-19 | 三菱瓦斯化学株式会社 | エステル類の製造方法 |
GB9425911D0 (en) | 1994-12-22 | 1995-02-22 | Ici Plc | Process for the carbonylation of olefins and catalyst system for use therein |
JP2922848B2 (ja) * | 1996-06-14 | 1999-07-26 | 株式会社日本触媒 | 芳香族炭酸エステルの製造方法 |
GB9705699D0 (en) * | 1997-03-19 | 1997-05-07 | Ici Plc | Process for the carbonylation of ethylene |
US6156934A (en) | 1997-03-26 | 2000-12-05 | Shell Oil Company | Diphosphines |
MY127358A (en) | 2000-03-14 | 2006-11-30 | Shell Int Research | Process for the carbonylation of ethylenically unsaturated compounds |
DE10048874A1 (de) | 2000-09-29 | 2002-04-11 | Basf Ag | Katalysatorsystem und Verfahren zur Carbonylierung |
DE10228293A1 (de) | 2001-07-28 | 2003-02-13 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Dialkylketonen |
JP2003267917A (ja) * | 2002-03-15 | 2003-09-25 | Mitsubishi Chemicals Corp | 蒸留塔の運転停止方法 |
JP2003113138A (ja) * | 2001-10-09 | 2003-04-18 | Mitsubishi Chemicals Corp | (メタ)アクリル酸類の蒸留方法 |
ATE552907T1 (de) | 2002-02-19 | 2012-04-15 | Lucite Int Uk Ltd | Verfahren zur carbonylierung ethylenisch ungesättigter verbindungen und zugehöriger katalysator |
KR100924521B1 (ko) | 2002-09-12 | 2009-11-02 | 루싸이트 인터내셔날 유케이 리미티드 | 촉매 시스템 |
US20060235241A1 (en) | 2003-05-22 | 2006-10-19 | Eit Drent | Process for the carbonylation of a conuugated diene |
GB0403592D0 (en) * | 2004-02-18 | 2004-03-24 | Lucite Int Uk Ltd | A catalyst system |
BRPI0507918A (pt) | 2004-02-26 | 2007-07-10 | Shell Int Research | processo para a carbonilação de compostos insaturados, composição de catalisador, e, ligando de difosfina bidentado assimétrico |
EP1907319B1 (en) * | 2005-07-18 | 2010-01-20 | Union Engineering A/S | A method for recovery of high purity carbon dioxide from a gaseous source comprising nitrogen compounds |
GB0516556D0 (en) * | 2005-08-12 | 2005-09-21 | Lucite Int Uk Ltd | Improved catalyst system |
GB0921875D0 (en) * | 2009-12-15 | 2010-01-27 | Lucite Int Uk Ltd | A continuous process for the carbonylation of ethylene |
US20120309613A1 (en) * | 2009-12-15 | 2012-12-06 | Lucite International Uk Limited | Carbonylation process |
GB201122054D0 (en) * | 2011-12-21 | 2012-02-01 | Lucite Int Uk Ltd | A continuous process for the carbonylation of ethylene |
-
2011
- 2011-12-21 GB GB201122054A patent/GB201122054D0/en not_active Ceased
-
2012
- 2012-12-20 AU AU2012356457A patent/AU2012356457B2/en not_active Ceased
- 2012-12-20 SG SG10201700374VA patent/SG10201700374VA/en unknown
- 2012-12-20 SG SG11201402921RA patent/SG11201402921RA/en unknown
- 2012-12-20 CN CN201710180912.5A patent/CN106928061B/zh active Active
- 2012-12-20 BR BR112014015157-1A patent/BR112014015157B1/pt active IP Right Grant
- 2012-12-20 WO PCT/GB2012/053204 patent/WO2013093472A1/en active Application Filing
- 2012-12-20 ES ES12809846T patent/ES2742329T3/es active Active
- 2012-12-20 MX MX2014007326A patent/MX348494B/es active IP Right Grant
- 2012-12-20 IN IN5822DEN2014 patent/IN2014DN05822A/en unknown
- 2012-12-20 US US14/364,718 patent/US9382190B2/en active Active
- 2012-12-20 CN CN201280063887.8A patent/CN104011007B/zh active Active
- 2012-12-20 EA EA201491208A patent/EA032583B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2012-12-20 JP JP2014548192A patent/JP2015502393A/ja active Pending
- 2012-12-20 MY MYPI2014701673A patent/MY171403A/en unknown
- 2012-12-20 KR KR1020147020382A patent/KR102105599B1/ko active IP Right Grant
- 2012-12-20 CA CA2857572A patent/CA2857572C/en active Active
- 2012-12-20 EP EP12809846.4A patent/EP2794548B1/en active Active
- 2012-12-21 TW TW101149102A patent/TWI631103B/zh active
-
2014
- 2014-06-18 ZA ZA2014/04484A patent/ZA201404484B/en unknown
-
2017
- 2017-07-12 JP JP2017135935A patent/JP6716503B2/ja active Active
-
2019
- 2019-02-28 JP JP2019035068A patent/JP2019089844A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR101814054B1 (ko) | 에틸렌의 카르보닐화를 위한 연속 공정 | |
JP6716503B2 (ja) | エチレンのカルボニル化のための連続法 | |
AU2006281291B2 (en) | Improved catalyst system | |
JP2017031210A (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化方法、新規なカルボニル化配位子およびこのような配位子を組み込んだ触媒系 | |
JP2010533162A (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化方法および触媒系 | |
JP2009533409A (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化に使用するための金属錯体 | |
JP2015214551A (ja) | 改良されたカルボニル化プロセス | |
JP2015017127A (ja) | エチレン性不飽和化合物のカルボニル化法、新規なカルボニル化配位子およびかかる配位子を組み入れた触媒系 | |
JP2010513452A (ja) | 共役ジエンのカルボニル化 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20170712 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20180523 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20180612 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20180911 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20181030 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190228 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190307 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20190408 |
|
A912 | Re-examination (zenchi) completed and case transferred to appeal board |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A912 Effective date: 20190531 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20200317 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200610 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6716503 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |