JP6713476B2 - 賦香性成分の放出制御のためのポリ（アスパラギン酸）から誘導されるコポリマー - Google Patents

Description

本発明は、香料の分野に関連する。より具体的には、本発明は、例えばα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドのような活性分子を遊離することが可能な少なくとも１種のα−またはβ−アスパラギン酸誘導体を含む、アスパラギン酸から誘導されるコポリマーに関する。また本発明は、ポリマーまたはコポリマーの、香料中での賦香性組成物または悪臭中和性組成物の一部としての使用、および本発明の化合物を含む賦香性組成物または賦香物品に関する。

従来技術
香料産業では、例えば、揮発性が高すぎる賦香性成分または残留性が不十分な賦香性成分を使用する場合に直面する問題を克服するために、特定の時間にわたる活性成分の効果を延長することが可能である誘導体（例えば、プロフレグランス）に特に関心が持たれている。特に、香料産業では、改善された嗅覚的働きを有する誘導体に関心が持たれている。前記改善は、時間に関するものであっても、強度に関するものであっても、または放出される活性化合物の有効量に関するものであってもよい。強度または放出される活性化合物の量に関する改善は、悪臭の知覚の低減に役立つこともある。

特許出願の国際公開第０３／０４９６６６号パンフレット（ＷＯ０３／０４９６６６）は、活性成分の効果を延長することが可能な化合物クラスを記載している。これらの化合物のなかから、ポリマーが挙げられており、具体的な例として、幾らかのスチレンコポリマーが挙げられている。しかしながら、実施例に記載される幾つかのモノマー誘導体についての性能は極めて良好であるものの、スチレンコポリマーについて記載される性能は、比較的控えめである。したがって、活性成分の効果を延長することが可能なポリマーベースの成分の放出特性を改善することが依然として求められている。更に、そのような先行技術のポリマーは、アルケン、マロネートまたはアクリレートのような合成モノマーをベースとしているが、より自然に優しい（生分解しやすい）モノマーまたは骨格が好ましいことが知られている。

本発明の目的は、古くからの合成用骨格（例えばポリアルキル構造またはポリアクリレート構造）を避け、かつ／または改善された沈着性能を提供する、代替的なポリマーベースのプロフレグランスを提供することである。そのような目標はかなり壮大なことである。それというのも、ポリマーの親水性を高めることによって（すなわち、アミノ酸骨格を使用することによって）、それは、プロフレグランス全体の性能を大きく低下させることが知られているからである（Ｄ．Ｌ．Ｂｅｒｔｈｉｅｒ ｅｔ ａｌ．によるＢｉｏｃｏｎｊｕｇａｔｅ Ｃｈｅｍ．２０１０，第２１巻，第２０００頁〜第２０１２頁を参照）。

本発明のコポリマーは、先行技術において決して開示または示唆もされておらず、それらの香料放出の分野における具体的な性能についても開示または示唆もされていないと確信している。

発明の詳細な説明
この度、驚くべきことに、活性分子を遊離することが可能な少なくとも１つのβ−オキシ部、β−カルボキシ部またはβ−チオカルボニル部を含み、優れた性能を有する、アスパラギン酸から誘導される特定のポリマーまたはコポリマーの存在が見出された。

「活性分子」とは、本明細書では、匂いの恩恵または匂いの効果をその周囲環境へともたらすことが可能なあらゆる分子、特に発香性分子、すなわちα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドのような賦香性成分を意味する。前記ポリマーまたはコポリマーは、賦香性成分として使用することができる。

アスパラギン酸は、重合または共重合することで、式

のα形またはβ形と呼ばれる２種の異なる相補的な繰返単位を生ずることが知られており（Ｓ．Ｋ．ＷｏｌｋらによるＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９４，２７，７６１３を参照）、したがってまた、アスパラギン酸から誘導されるコポリマーは、両方の形の繰返単位を含む。

本発明の第一の主題は、発香性のα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドを制御放出することが可能であり、式（Ｉ−α）および／または（Ｉ−β）

［式中、ｍは、１または２であり、かつ波線（全ての記載についても同様）は、別の繰返単位への結合を表し、
− Ｐは、発香性のα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドの生成を可能にする基を表し、かつ式

によって表され、その式中、縞線は、前記ＰおよびＸの間の結合の位置を示しており、
Ｒ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₅の直鎖状、環状または分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基またはアルカジエニル基であって、任意に１個〜４個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基によって置換されている基を表し、かつ
Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、水素原子、Ｃ₆〜Ｃ₁₀の芳香族環またはＣ₁〜Ｃ₁₅の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基もしくはアルカジエニル基であって、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基によって置換されていてよい基を表すか、または基Ｒ¹〜Ｒ⁴の２個もしくは３個は一緒になって結合されて、５個〜２０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の環を形成し、かつ前記Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵の基が結合される炭素原子を含めて、この環は、Ｃ₁〜Ｃ₈の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基またはアルケニル基によって置換されていてよいが、ただし、Ｐ基の少なくとも１個は、本明細書で先に定義された式（ＩＩ）の基であるものとし、
− Ｘは、式ｉ）〜ｉｉｉ）：

からなる群から選択される官能基を表し、
それらの式中、縞線は、前記定義の通りであり、かつ太線は、前記ＸおよびＧの間の結合の位置を示しており、
− Ｇは、１個または２個の酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子を任意に含むＣ₂〜Ｃ₈の炭化水素基を表し、
− Ｙは、酸素原子、硫黄原子またはＮＲ⁶基を表し、ここで、Ｒ⁶は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表す］のそれらのエナンチオマーのいずれか１つまたはそれらの混合物の形の少なくとも１つの繰返単位を含む、ポリ（アスパラギン酸）から誘導されるコポリマーに関する。

明瞭化するために、ｍが２である場合に、Ｇ基は２個のＸ−Ｐ単位を有しており、それぞれは前記Ｇ基へと直接的に結合されていると理解される。

Ｐの定義で使用される「発香性のα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒド」という表現は、本明細書では、当業者によって認識される、香料において賦香性成分として使用されるα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドを意味している。「賦香性成分」とは、本明細書においては、賦香性調製物または快い効果を付与する組成物において使用される化合物を意味している。言い換えると、何かに賦香するものと考慮されるべき、そのような賦香性成分は、当業者によって、組成物の匂いを良い方向にまたは心地よく付与または改変することができるものと認識されるはずであり、匂いを有するものと認識される必要はない。

一般的に、前記の発香性のα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドは、８個から２０個までの炭素原子、またはさらにより好ましくは１０個から１５個の間の炭素原子を有する化合物である。

本発明のいずれかの実施形態によれば、Ｐは、式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１２）

［それらの式中、縞線は、先に示した意味を有し、かつ点線は、単結合または二重結合を表し、ここで、Ｒ⁹は、水素原子またはメチル基であり、かつＲ¹⁰は、水素原子、ヒドロキシ基もしくはメトキシ基またはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す］のそれらの異性体のいずれか１つの形の基を表すことができる。

本発明のいずれかの実施形態によれば、Ｐは、式

［式中、縞線、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、先に示した意味を有する］の基を表すことができる。

本発明のいずれかの実施形態によれば、Ｐは、先に定義した式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）または（Ｐ−７）の基を表すことができる。さらにより具体的には、Ｐは、式（Ｐ−１）または（Ｐ−３）の化合物を表すことができる。

本発明のいずれかの実施形態によれば、本発明のコポリマーは、式（Ｉ−α）および／または（Ｉ−β）の１個より多くの繰返単位を含んでよく、したがって１個より多くの基Ｐを含んでよい。１個より多くの基Ｐが存在する場合に、本発明は、全てのＰが同じ意味を有するコポリマー、および／またはそれぞれのＰ基が、互いに独立して定義されたもののなかからの、特に（Ｐ−１）〜（Ｐ−１２）のなかからの種々の意味を有してよいコポリマーを包含すると理解される。

本発明のいずれかの実施形態によれば、前記Ｘは、式ｉｉ）の官能基を表す。

本発明のいずれかの実施形態によれば、前記Ｙは、酸素原子またはＮＲ⁶基を表し、ここで、Ｒ⁶は、水素原子またはメチル基を表す。

本発明のいずれかの実施形態によれば、前記ｍは１である。

明瞭化するために、「１個または２個の酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子を任意に含む炭化水素基」またはそれと同等の表現とは、本明細書においては、前記基が、炭素原子および水素原子（炭化水素）以外に、ヘテロ原子を含んでよく、かつ前記ヘテロ原子が、官能基、例えばアミン、アルコール、エーテル、チオエーテル、エステル、アミドおよびケトンのような官能基の一部であるが、ただし、前記ヘテロ原子が、Ｙ基またはＸ基に直接的に結合されていないものとすることを意味する。

本発明のいずれかの実施形態によれば、Ｇは、エーテル、アルコール、アミン、カルボキシレートまたはエステルのなかから選択される１個または２個の官能基を任意に含むＣ₂〜Ｃ₈炭化水素を表すことができる。本発明のいずれかの実施形態によれば、Ｇは、エーテル、カルボキシレートまたはエステルのなかから選択される１個の官能基を任意に含むＣ₂〜Ｃ₅のアルカンジイル基、例えばＣ₂、Ｃ₃またはＣ₄の直鎖状または分枝鎖状のアルカンジイル基を表すことができる。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、部［Ｐ−Ｘ］_m−Ｇ−Ｙ−の具体的な例は、以下：

［式中、ＰおよびＹは、先に定義した通りであり、Ｍは、水素またはアルカリ金属原子またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル鎖を表し、かつ交差線は、Ｙ基とＣ＝Ｏ基との間の単結合を表す］のものであってよい。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、少なくとも１つのその他の繰返単位を含み、かつ任意に架橋されていてよい。

前記その他の繰返単位は、先に定義された式（α）または（β）の繰返単位だけでなく、式（χ）

の繰返単位であってよい。

繰返単位（Ｉ）と同様に、その他の繰返単位も、α形および／またはβ形の形であってよく、かつ簡潔化のために、本明細書では、平均式（ＩＩＩ）が定義され、該平均式（ＩＩＩ）は、（ＩＩＩα）形および／または（ＩＩＩβ）形の一方または両方のそれらのエナンチオマーのいずれか１つの形またはそれらの混合物を表すことを意味し、

ここで、Ａは、様々な基を表し得ることは自明である。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、式（ＩＩＩ）の基から選択される少なくとも１つのその他の繰返単位を含み、ここで、Ａは、
ｉ）式Ｙ−Ｇ−［−Ｘ−Ｍ］_mで示され、その式中、ｍ、Ｙ、ＧおよびＸは式（Ｉ−α）または（Ｉ−β）について先に定義された通りであり、かつＭは、水素原子またはアルカリ金属原子またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル鎖を表す基（そのような場合に、該化合物は、式（ＩＩＩ−ｉ）の化合物であるとも呼ばれる）
ｉｉ）式Ｙ−Ｚ¹で示され、その式中、Ｙは式（Ｉ−α）または（Ｉ−β）について先に定義された通りであり、好ましくはＮＲ⁶基であり、かつＺ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル基を表す基（そのような場合に、該化合物は、式（ＩＩＩ−ｉｉ）の化合物であるとも呼ばれる）
ｉｉｉ）式Ｙ−Ｚ²で示され、その式中、Ｙは式（Ｉ−α）または（Ｉ−β）について先に定義された通りであり、好ましくはＮＲ⁶基であり、かつＺ²は、エチレングリコール繰返単位および／またはプロピレングリコール繰返単位からなる１０個から５０個までのオキシアルキレン単位を有するポリ（オキシアルキレン）鎖を表す基（すなわち、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）ポリエーテルアミンＭ−６００、Ｍ−１０００、Ｍ−２００５またはＭ２０７０、製造元：Ｈｕｎｔｓｍａｎ）（そのような場合に、該化合物は、式（ＩＩＩ−ｉｉｉ）の化合物であるとも呼ばれる）、
ｉｖ）式Ｙ−Ｚ³で示され、その式中、Ｙは式（Ｉ−α）または（Ｉ−β）について先に定義された通りであり、好ましくはＮＲ⁶基であり、かつＺ³は、−（ＣＨＱ）_n−ＣＨ₂−（オルト−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＨ）₂）基を表し、ここで、ｎは、０または１であり、Ｑは、水素原子またはＣＯＯＭ基を表す基（そのような場合に、該化合物は、式（ＩＩＩ−ｉｖ）の化合物であるとも呼ばれる）、
ｖ）式Ｙ−Ｚ⁴で示され、その式中、Ｙは式（Ｉ−α）または（Ｉ−β）について先に定義された通りであり、好ましくはＮＲ⁶基であり、かつＺ³は、−（ＣＨ₂）_n−（ＣＨ₂）₂−Ｒ⁷基を表し、ここで、ｎは、０または１であり、かつＲ⁷は、ヒドロキシル基またはＮ（Ｒ⁸）₂もしくはＮ（Ｒ⁸）₃Ｑ基であり、ここで、Ｒ⁸は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基であり、かつＱは、塩化物基、臭化物基、メチルスルホネート基またはメチルスルフェート基である基、
を表す。

先に（Ｉ）について与えられた特定の部−Ｙ−Ｇ−［−Ｘ−Ｐ］_mの例は、単位（ＩＩＩ）にも当てはめることができるが、ただし、全てのＰ基は、Ｍによって置き換えられ、特に水素原子によって置き換えられているものとする。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、式（ＩＩＩ−ｉｉ）の単位は、ＹがＮＲ⁶基であり、ここで、Ｒ⁶が前記定義の通りであり、かつＺ¹が、Ｃ₈〜Ｃ₁₄アルキル基、好ましくは直鎖状または分枝鎖状のアルキル基を表す単位である。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、式（ＩＩＩ−ｉｉｉ）の単位は、ＹがＮＲ⁶基であり、ここで、Ｒ⁶が前記定義の通りであり、かつＺ²が、エチレングリコール繰返単位および／またはプロピレングリコール繰返単位からなる３０個から５０個までのオキシアルキレン単位を有し、１を上回るエチレングリコール／プロピレングリコール比を有するポリ（オキシアルキレン）鎖を表す単位（すなわち、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−２０７０）である。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、式（ＩＩＩ−ｉｉｉ）の単位は、ＹがＮＲ⁶基であり、ここで、Ｒ⁶が前記定義の通りであり、かつＺ³が、３，４−ジヒドロキシフェネチル基（すなわち、ドーパミンから誘導される）を表す単位である。

したがって、本発明のコポリマーは、該コポリマー中に存在する全ての繰返単位の全量（Ｔｏｔ）のなかから、プロパフューム部Ｐを有する、アスパラギン酸から誘導される１または幾つかの繰返単位（すなわち、［（Ｉ−α）＋（Ｉ−β）］＝（Ｉ）_tot）、より一般的にはアスパラギン酸から誘導される１または幾つかの繰返単位（例えば、［（Ｉ−α）＋（Ｉ−β）＋（α）＋（β）＋（χ）＋（ＩＩＩ−ｉ）＋（ＩＩＩ−ｉｉ）＋（ＩＩＩ−ｉｉｉ）＋（ＩＩＩ−ｉｖ）］＝（Ａｓｐ）_tot）を含んでよい。前記コポリマーは、またその他のモノマー部から誘導される１または幾つかの繰返単位、例えばその他のアミノ酸（すなわち、（Ｏｔｈｅｒ）_tot）を含んでもよい。コポリマー中に存在する全ての繰返単位の全量（Ｔｏｔ）は、したがって（Ｔｏｔ）＝（Ａｓｐ）_tot＋（Ｏｔｈｅｒ）_totである。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、５／１００または４０／１００から１００／１００の間、特に７０／１００から９５／１００の間、または更に８０／１００から９０／１００の間、あるいはさらに５／１００から４０／１００の間に含まれるモル比（Ｉ）_tot／（Ｔｏｔ）によって特徴付けられ得る。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、５／１００または４０／１００から１００／１００の間、特に５０／１００から９９／１００の間、または更に７０／１００から９５／１００の間、またはその一方でさらに５／１００から４０／１００の間に含まれるモル比（Ｉ）_tot／（Ａｓｐ）_totによって特徴付けられ得る。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、０／１００から２０／１００の間、特に５／１００から１５／１００の間に含まれるモル比［（ＩＩＩ−ｉｉ）］／（Ｔｏｔ）によって特徴付けられ得る。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、０／１００から２０／１００の間、特に１／１００から１５／１００の間、またはさらに５／１００から１０／１００の間に含まれるモル比［（ＩＩＩ−ｉｉｉ）］／（Ｔｏｔ）によって特徴付けられ得る。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、１／１から１／１０の間、特に１／２から１／６の間に含まれるモル比（ＩＩＩ−ｉｉ）／（ＩＩＩ−ｉｖ）によって特徴付けられ得る。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、７０／１００から１００／１００の間、特に８５／１００から１００／１００の間、またはさらに９０／１００から１００／１００の間に含まれるモル比（Ａｓｐ）_tot／（Ｔｏｔ）によって特徴付けられ得る。本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、（Ａｓｐ）_tot＝（Ｔｏｔ）によって特徴付けられ得る。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、８００Ｄａから２０００００Ｄａの間の範囲、より具体的には１５００Ｄａから１０００００Ｄａの間の範囲、さらにより具体的には２０００Ｄａから６００００Ｄａの間の範囲に含まれる分子量（ＭＷ）によって特徴付けられ得る。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、前記コポリマーは、先に定義された式（Ｉ−α）、（Ｉ−β）、（χ）、（α）、（β）、（ＩＩＩ−ｉ）、（ＩＩＩ−ｉｉ）および（ＩＩＩ−ｉｖ）の単位を含むか、またはそれらからなり、その際
− （Ｉ）_tot／（Ｔｏｔ）は、５および４０から１００の間、好ましくは５０から９５の間、より好ましくは７０から９０の間に含まれる。

本発明の前記実施形態のいずれか１つによれば、分子量（ＭＷ）は、１０００Ｄａから１５００００Ｄａの間、好ましくは１５００Ｄａから１５０００Ｄａの間、より好ましくは１８００Ｄａから５０００Ｄａの間に含まれ得る。

本発明のコポリマーは、ランダムコポリマーまたはブロックコポリマーの形であってよい。本発明の具体的な一実施形態によれば、該コポリマーは、有利には、ランダム型または統計型である。

本発明のコポリマーは、市販の化合物から、従来の方法、例えば本明細書で以下に述べられる方法によって合成することができる。

上述の実施形態のいずれか１つによれば、本発明のコポリマーは、以下のステップ
Ａ）一緒に、
− 式

のそれらのエナンチオマーのいずれか１つまたはそれらの混合物の形の部を含むホモポリマーまたはコポリマーと、
− 式［Ｐ−Ｘ］_m−Ｇ−Ｙ−Ｈの化合物、または［Ｐ−Ｘ］_m−Ｇ−Ｙ−Ｈと化合物［Ｍ−Ｘ］_m−Ｇ−Ｙ−Ｈ、Ｈ−Ｙ−Ｚ¹、Ｈ−Ｙ−Ｚ²および／またはＨ−Ｙ−Ｚ³の少なくとも１つとの混合物（式中、ｍ、Ｐ、Ｘ、Ｇ、Ｙ、Ｚ¹、Ｚ²、Ｚ³は、先に示したのと同じ意味を有し、かつＭは、Ｘが式ｉ）もしくはｉｉ）である場合には水素原子であるか、またはＸが式ｉｉｉ）である場合には先に示したのと同じ意味を有する）と、
を反応させるステップ、
Ｂ）任意に、ステップＡ）で得られるコポリマーを塩基または酸と反応させることで、例えば式（χ）の未反応のピロリジン−２，５−ジオン繰返単位を少なくとも部分的に加水分解するステップ、
を含む方法によって得ることができる。

先に定義された比率は、前記方法で使用される出発コポリマーにも当てはめることができると理解される。同様に、前記の（Ｉ）_tot／（Ｔｏｔ）の比を有する最終ポリマーに至るために必要な［Ｐ−Ｘ］_m−［Ｇ−Ｙ］_n−Ｈの量、または（ＩＩＩ）_totの量、および先に定義されたあらゆるその他のパラメーターにも同じことが言える。

ステップＡ）で使用されるコポリマーは、当業者から、よく知られる標準的な方法に従って得ることができる（例えば、Ｎ．Ｒ．Ｊａｎａ ｅｔ ａｌ．によるＬａｎｇｍｕｉｒ ２０１０，２６，６５０３またはＳ．Ｋ．Ｗｏｌｋ ｅｔ ａｌ．によるＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ １９９４，２７，７６１３を参照）。

式［Ｐ−Ｘ］_m−Ｇ−Ｙ−Ｈの化合物は、式（Ｐ’）

［式中、炭素−炭素二重結合の立体配置は、（Ｅ）型または（Ｚ）型であってよく、かつ記号Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、式（ＩＩ）中の示される意味を有する］の発香性のα，β−不飽和のケトンまたはアルデヒドと、式［Ｈ−Ｘ］_m−Ｇ−Ｙ−Ｈ［式中、全ての記号は、先に示した意味を有する］の適切な化合物との間の［１，４］−付加によって得ることができる。実践的理由のため、幾つかの場合（特に、Ｘが式ｉ）またはｉｉｉ）の基の場合）、本発明の化合物は、より有利には、式（Ｐ’）の発香性化合物のアルドール誘導体である式（Ｐ’’）

［式中、記号Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、式（ＩＩ）に示される意味を有する］の化合物と、部−Ｇ−Ｙ−Ｈまたはその等価物をもたらす適切な化合物（当業者によく知られている）、例えばＹが酸素原子である場合にはラクトンまたは化合物［Ｈ−ＯＯＣ］_m−Ｇ−Ｙ−Ｈとの間の反応によって得ることができる。

アルドール誘導体の使用は、式（Ｉ）で示され、その式中、Ｘが、例えば酸素原子またはカルボン酸基を表す全ての化合物の合成にとって特に関心が持たれる。その一方で、出発材料としての発香性分子の直接的な使用は、式（Ｉ）で示され、その式中、Ｘが、式ｉｉ）またはｉｉｉ）の基を表す全ての化合物の合成にとって特に関心が持たれる。これらは全て、当業者によってよく知られる反応である。

前記方法のステップＢ）は、未反応の繰返単位（ＩＩＩｃ）の加水分解または任意の酸性基もしくは塩基性基の相応の塩への変換、例えば−Ｇ−ＣＯＯＨの−Ｇ−ＣＯＯＮａへの変換を包含する。

一般的に、塩基としては、アルカリ金属水酸化物またはアルカリ土類金属水酸化物を使用することができる。前記塩基は、繰返単位（Ｔｏｔ）に対して、１／１００から１００／１００の間に含まれるモル量で反応させることができる。水酸化物の具体的な例は、ＮａＯＨまたはＫＯＨである。上述のように、加水分解は、酸を用いて実施することもでき、かつ前記酸は、ピロリジン−２，５−ジオン基を加水分解するために一般的に使用される任意の慣用の酸であってよい。加水分解剤としては、本発明のコポリマーが添加される消費者製品の媒体を使用することもできる。これらは全て、当業者によってよく知られる反応である。

それらの特定の化学構造の結果として、本発明のポリマーまたはコポリマーは、分解反応を介して、例えば式（Ｐ’）のα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドのような残基および発香性分子を放出することが可能である。

化合物（Ｉ）の合成で使用することができ、引き続き放出される、式（Ｐ’）の化合物の網羅的なリストを提供することは不可能である。しかしながら、好ましい例として以下の、α−ダマスコン、β−ダマスコン、γ−ダマスコン、δ−ダマスコン、α−イオノン、β−イオノン、γ−イオノン、δ−イオノン、β−ダマセノン、３−メチル−５−プロピル−２−シクロヘキセン−１−オン、１−（５，５−または３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、２−メチル−５−（プロパ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−２−エノン（カルボン）、８−または１０−メチル−α−イオノン、２−オクテナール、１−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキシル）−２−ブテン−１−オン、４−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキシル）−３−ブテン−２−オン、２−シクロペンタデセン−１−オン、ヌートカトン、シンナムアルデヒド、２，６，６−トリメチル−ビシクロ［３．１．１］ヘプタン−３−スピロ−２’−シクロヘキセン−４’−オンおよび３，７−ジメチルオクタ−２，６−ジエナール（シトラール）を挙げることができる。

本発明の具体的な一実施形態によれば、以下の式（Ｐ’）の化合物、ダマスコン、イオノン、β−ダマセノン、１−（５，５−または３，３−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン、カルボン、１−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキシル）−２−ブテン−１−オン、４−（２，２，３，６−テトラメチル−１−シクロヘキシル）−３−ブテン−２−オンおよびシトラールを挙げることができる。

したがって、そのような化合物（Ｐ’）を放出することが可能な本発明の化合物も、本発明の特に好ましい実施形態である。

上述の分解反応の一例を、以下のスキームに図解する。そこでは、１つの繰返単位しか示されていない。

発香性分子の放出を導く分解反応は、ｐＨ変化、熱または酸化によって影響されると考えられているが、その他の種類の機構により引き起こされることもある。

上述のように、本発明は、前記コポリマーの賦香性成分としての使用に関する。換言すると、本発明は、賦香性組成物または賦香物品の匂い特性を付与、増強、改善または変更する方法であって、前記組成物または物品に、有効量の本発明による少なくとも１種のコポリマーを添加することを含む方法に関する。「本発明のコポリマーの使用」とは、本明細書ではまた、前記コポリマーを含み、香料産業において活性成分として有利に使用することができる任意の組成物の使用であるとも理解される必要がある。

実際に賦香性成分として有利に使用することができる前記組成物も、本発明の主題である。

したがって、本発明のもう一つの主題は、
ｉ）賦香性成分として、先に定義された少なくとも１種の本発明のコポリマーと、
ｉｉ）香料キャリアーおよび香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の香料助剤と、
を含む、賦香性組成物である。

「香料キャリアー」とは、本明細書においては、香料の観点から実際に中立的な材料、すなわち賦香性成分の感覚刺激特性を大きく変化させない材料を意味している。前記キャリアーは、液体であってよい。

液体キャリアーとしては、制限されるものではないが、例として、乳化系、すなわち溶媒と界面活性剤との系、または香料で通常使用される溶媒を挙げることができる。香料で通常使用される溶媒の性質および種類の詳細な記載は、網羅的にすることはできない。しかしながら、制限されるものではないが、例として、ブチレングリコールもしくはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３−プロパントリイルトリアセテート、ジメチルグルタレート、ジメチルアジペート、１，３−ジアセチルオキシプロパン−２−イルアセテート、ジエチルフタレート、イソプロピルミリステート、ベンジルベンゾエート、ベンジルアルコール、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノール、トリエチルシトレートのような溶媒またはそれらの混合物を挙げることができ、それらが最も一般的に使用される。香料キャリアーおよび香料基剤の両方を含む組成物については、先に規定されたもの以外の適切な香料キャリアーは、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンもしくはその他のテルペン類、イソパラフィン類、例えばＩｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）の商標として知られるイソパラフィン類またはグリコールエーテル類およびグリコールエーテルエステル類、例えばＤａｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）の商標として知られるグリコールエーテル類およびグリコールエーテルエステル類、または水素化ひまし油、例えばＣｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ４０（製造元：ＢＡＳＦ）の商標として知られる水素化ひまし油であってよい。

固体キャリアーとは、賦香性組成物または賦香性組成物の幾つかの要素が化学的または物理的に結合され得る材料を意味する。一般的に、そのような固体キャリアーは、該組成物の安定化のため、または該組成物もしくは幾つかの成分の蒸発速度を抑えるためのいずれかのために使用される。固体キャリアーは、当該技術分野で最近使用されており、当業者は、所望の効果に至る手法を把握している。しかしながら、制限されるものではないが、例としては、固体キャリアーとして、吸収性ゴムもしくはポリマー、例えばカプセル化材料、または無機材料、例えば多孔質ポリマー、シクロデキストリン、木材系材料、有機ゲルもしくは無機ゲル、クレイ、石膏、タルクもしくはゼオライトを挙げることができる。

制限されるものではないが、固体キャリアーのその他の例としては、カプセル化材料を挙げることができる。そのような材料の例は、壁形成材料および可塑化材料、例えば単糖類、二糖類もしくは三糖類、天然デンプンもしくは化工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、タンパク質もしくはペクチン、または更に、Ｈ．Ｓｃｈｅｒｚ著の親水コロイド：食品における安定化剤、増粘剤およびゲル化剤（Ｈｙｄｒｏｋｏｌｌｏｉｄｅ：Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｅｎ，Ｄｉｃｋｕｎｇｓ− ｕｎｄ Ｇｅｌｉｅｒｍｉｔｔｅｌ ｉｎ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｎ）、モノグラフシリーズ 食品化学、食品品質の第２巻（Ｂａｎｄ ２ ｄｅｒ Ｓｃｈｒｉｆｔｅｎｒｅｉｈｅ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｃｈｅｍｉｅ， Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｑｕａｌｉｔａｅｔ）、Ｂｅｈｒ’ｓ出版（Ｂｅｈｒ’ｓ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．）、ハンブルク、１９９６年のような参考書に挙げられる材料を含んでもよい。カプセル化は、当業者によく知られた方法であり、例えば噴霧乾燥、凝集もしくはさらに押出等の技術を使用して行うことができ、またはコアセルベーションおよび複合コアセルベーション技術を含む被覆カプセル化からなる。制限されるものではないが、例として特に、アミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素もしくはポリウレタン型の樹脂またはそれらの混合物（前記樹脂の全ては当業者によく知られている）によるコア・シェルカプセル化であって、重合、界面重合、コアセルベーションもしくはそれらを一緒にすることによって（前記技術の全ては先行技術に記載されている）、そして任意にポリマー安定化剤またはカチオン性コポリマーの存在下で誘導される相分離法を使用したカプセル化を挙げることができる。

概して、「香料基剤」とは、本明細書では、少なくとも１種の賦香性補助成分を含む組成物を意味している。

前記賦香性補助成分は、本発明によるコポリマーではない。更に、「賦香性補助成分」とは、本明細書においては、快い効果を付与する賦香性調製物または組成物において使用される化合物を意味している。換言すると、何かに賦香するものと考慮されるべき、そのような補助成分は、当業者によって、組成物の匂いを良い方向にまたは心地よく付与または改変することができるものと認識されるはずであり、匂いを有するものと認識される必要はない。

該基剤中に存在する賦香性補助成分の性質および種類は、本明細書のより詳細な説明を保証するものではなく、それらはいずれにせよ網羅的なものではなく、ここで、当業者は、その一般知識に基づき、かつ意図される使用または適用および所望の感覚刺激効果に従ってそれらを選択することができる。一般用語においては、これらの賦香性補助成分は、アルコール類、ラクトン類、アルデヒド類、ケトン類、エステル類、エーテル類、アセテート類、ニトリル類、チオール類、テルペノイド類、窒素系もしくは硫黄系複素環式化合物および鉱油のような様々な化学物質クラスに属するものであり、前記賦香性補助成分は、天然由来もしくは合成由来のものであるか、またはプロパフューム（すなわち、分解に際して賦香性成分を遊離する化合物）であってさえもよい。プロパフュームの例は、文献、例えばＨｅｒｒｍａｎｎによる出版文献である応用化学国際版（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｅｄｉｔｉｏｎ）、２００７年、第４６巻、第５８３６頁〜第５８６３頁、または同じ種類のより最近の論文だけでなく、その分野の豊富な特許文献に記載されている。

特に、香料配合物で通常使用される賦香性補助成分、例えば
− アルデハイディック調成分：デカナール、ドデカナール、２−メチル−ウンデカナール、１０−ウンデセナール、オクタナール、および／またはノネナール；
− アロマティック−ハーバル調成分：ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、メントールおよび／またはα−ピネン；
− バルサミック調成分：クマリン、エチルバニリンおよび／またはバニリン；
− シトラス調成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジ油、リナリルアセテート、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１−ｐ−メンテン−８−イルアセテートおよび／または１，４（８）−ｐ−メンタジエン；
− フローラル調成分：メチルジヒドロジャスモネート、リナロオール、シトロネロール、フェニルエタノール、３−（４−ｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ベンジルアセテート、ベンジルサリチレート、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、β−イオノン、メチル ２−（メチルアミノ）ベンゾエート、（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、ヘキシルサリチレート、３，７−ジメチル−１，６−ノナジエン−３−オール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、ベルジルアセテート、ゲラニオール、ｐ−メンタ−１−エン−８−オール、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート、１，１−ジメチル−２−フェニルエチルアセテート、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、アミルサリチレート、高ｃｉｓ−メチルジヒドロジャスモネート、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、ベルジルプロピオネート（ｐｒｏｐｒｉｏｎａｔｅ）、ゲラニルアセテート、テトラヒドロリナロオール、ｃｉｓ−７−ｐ−メンタノール、プロピル（Ｓ）−２−（１，１−ジメチルプロポキシ）プロパノエート、２−メトキシナフタレン、２，２，２−トリクロロ−１−フェニルエチルアセテート、４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、アミルシンナムアルデヒド、４−フェニル−２−ブタノン、イソノニルアセテート、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセテート、ベルジルイソブチレートおよび／またはメチルイオノン異性体の混合物；
− フルーティー調成分：γ−ウンデカラクトン、４−デカノライド、エチル ２−メチルペンタノエート、ヘキシルアセテート、エチル ２−メチルブタノエート、γ−ノナラクトン、アリルヘプタノエート、２−フェノキシエチルイソブチレート、エチル ２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセテートおよび／またはジエチル １，４−シクロヘキサンジカルボキシレート；
− グリーン調成分：２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２−ｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセテート、スチラリルアセテート、アリル（２−メチルブトキシ）アセテート、４−メチル−３−デセン−５−オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オールおよび／または１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；
− ムスク調成分：１，４−ジオキサ−５，１７−シクロヘプタデカンジオン、ペンタデセノライド、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ［Ｇ］イソクロメン、（１Ｓ，１’Ｒ）−２−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノエート、および／または（１Ｓ，１’Ｒ）−［１−（３’，３’−ジメチル−１’−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
− ウッディー調成分：１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、パチュリ油、パチュリ油のテルペン分画、（１’Ｒ，Ｅ）−２−エチル−４−（２’，２’，３’−トリメチル−３’−シクロペンテン−１’−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、メチルセドリルケトン、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、１−（２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン−２−イル）エタン−１−オンおよび／またはイソボルニルアセテート；
− その他の成分（例えば、アンバー調、パウダリー調、スパイシー調またはウォータリー調）：ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フランおよびそれらの立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、シンナムアルデヒド、クローブ油、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナールおよび／または３−（３−イソプロピル−１−フェニル）ブタナール
を挙げることができる。

本発明による香料基剤は、上述の賦香性補助成分に制限されるものでなくてよく、多くのこれら以外の補助成分は、いずれにせよ、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる香料およびフレーバーの化学（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、１９６９年、モントクレア（米国、ニュージャージー州）もしくはそのより最新版、または同じ性質のその他の論文、ならびに香料分野における豊富な特許文献などの参考書に列挙されている。また、前記補助成分は、様々な種類の賦香性化合物を制御放出することが知られる化合物であってもよいと理解される。

概して、「香料助剤」とは、本明細書においては、追加的に加えられる恩恵、例えば色、特に耐光性、化学的安定性等を付与することができる成分を意味している。賦香性基材中で通常使用される助剤の性質および種類の詳細な説明は、網羅しうるものではないが、前記成分は当業者に周知であると述べる必要がある。しかしながら、制限されるものではないが、例として、以下の、粘度剤（例えば、界面活性剤、増粘剤、ゲル化調節剤および／またはレオロジー調節剤）、安定化剤（例えば、保存剤、酸化防止剤、熱／光安定化剤または緩衝剤もしくはキレート化剤、例えばＢＨＴ）、着色剤（例えば、染料および／または顔料）、保存剤（例えば、抗細菌剤または抗微生物剤または抗真菌剤もしくは炎症抑制剤）、研磨材、皮膚冷感剤、固定剤、駆虫剤、軟膏、ビタミンおよびそれらの混合物を挙げることができる。

当業者であれば、所望の効果に最適な配合物を、賦香性組成物の上述の成分を混合すること、単純に当該技術分野の標準的知識を適用すること、そして試行錯誤の方法論によって設計することが十分に可能であると理解される。

本発明によるコポリマーと組み合わせて任意に使用されるその他の適切な香料助剤は、第三級アミン類、特に高い水溶性を有する第三級アミン類、例えばトリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、アルキルジエタノールアミンおよびエトキシル化アルキルジエタノールアミンを含む。

本発明のいずれかの実施形態によれば、特定の種類の香料助剤は、国際公開第２０１２／１１３７４６号パンフレット（ＷＯ２０１２／１１３７４６）に記載されるもののなかから、例えば５−クロロ−２−メチルイソチアゾール−３（２Ｈ）−オンまたは１，２−ベンゾイソチアゾール−３（２Ｈ）−オンまたは亜硫酸塩、例えば亜硫酸水素または亜硫酸ナトリウムもしくは亜硫酸カリウムから選択することができる。

少なくとも１種のコポリマーおよび少なくとも１種の香料キャリアーからなる本発明の組成物は、本発明の具体的な一実施形態を表すだけでなく、少なくとも１種のコポリマー、少なくとも１種の香料キャリアー、少なくとも１種の香料基剤および任意に少なくとも１種の香料助剤を含む賦香性組成物も表す。

本明細書においては、上述の組成物において、本発明の様々な化合物の香調を有するアコード、香料を調香師が調合することを可能にし、こうしてそれらの作業のための新たな道具がもたらされるので、１種より多くの本発明のコポリマーを有する場合が重要であると述べることが実用的である。また本発明のポリマーは、その他の香料送達系、例えばカプセルまたはプロフレグランスの存在下で使用することもできる。

更に、本発明のコポリマーまたは該コポリマーを含む賦香性組成物は、有用な賦香性成分であり、該賦香性成分は、有利には、現代の香料のあらゆる分野において、例えば精製香料または機能性香料の分野において、前記化合物（Ｉ）が添加される消費者製品の匂いを良い方向に付与または変更するために使用することができる。まさに、本発明の化合物は、発香性化合物のより抑えられた沈着とその後の放出を達成するために、香料において有利に使用することができる。例えば、本発明によるコポリマーは、良好な残留性、低い揮発性および発香性分子のよく制御された放出のため、本明細書で先に定義した発香性成分の即時的遊離または延長された遊離を必要とするあらゆる用途に取り入れることができ、そしてさらに、処理された表面に芳香およびフレッシュさを付与することができ、それらは、すすぎ過程および／または乾燥過程を超えて十分に持続することとなる。適切な表面は、特にテキスタイル、硬質表面、毛髪および皮膚である。

したがって、本発明のもう一つの主題は、賦香性成分として、先に定義された式（Ｉ）の少なくとも１種のコポリマーを含む賦香性消費者製品によって表される。

本発明のコポリマーは、そのままで、または本発明の賦香性組成物の一部として加えることができる。

明瞭化するために、「賦香性消費者製品」とは、適用される表面（例えば皮膚、毛髪、テキスタイルまたは硬質表面）に少なくとも１種の心地よい賦香性効果を送達すると見積もられる消費者製品を意味すると述べる必要がある。換言すると、本発明による賦香性消費者製品は、機能性配合物と、任意に所望の消費者製品、例えば洗剤またはエアーフレッシュナーに応じて追加の恩恵剤（ｂｅｎｅｆｉｔ ａｇｅｎｔ）と、少なくとも１種の本発明のコポリマーの嗅覚的有効量とを含む賦香消費者製品である。明瞭化するために、前記賦香性消費者製品は、不可食性製品である。

賦香性消費者製品の成分の性質および種類は、本明細書のより詳細な説明を保証するものではなく、それらはいずれにせよ網羅的なものではなく、当業者は、その一般知識に基づき、かつ前記製品の性質および所望の効果に従ってそれらを選択することができる。

制限されるものではないが、適切な賦香性消費製品の例は、香料、例えば精製香料、コロンまたはアフターシェーブローション；布地手入れ用製品、例えば液体洗剤もしくは固形洗剤または一回使用分型洗剤（粉末タブレット、液体分包型洗剤または多室式分包型洗剤）、布地用柔軟剤、ファブリックリフレッシュナー、アイロン水、ペーパークリーナー、漂白剤クリーナー、カーペットクリーナー、もしくはカーテン手入れ用製品；ボディーケア製品、例えばヘアケア製品（例えば、シャンプー、染髪用調剤もしくはヘアースプレー、カラーケア製品または整髪製品）、デンタルケア製品、消毒薬、インティメートケア製品）、化粧用調剤（例えば、肌用クリームもしくはローション、バニシングクリームまたはデオドラントもしくは制汗剤（例えば、スプレーまたはロールオン）、脱毛剤、タニング用製品、日焼け用製品もしくは日焼け後製品、ネイル用製品、肌用洗浄製品もしくはメーキャップ）、スキンケア製品（例えば、賦香石けん、シャワー用もしくはバス用のムース、オイルもしくはジェル、衛生製品もしくは足用／手用ケア製品）；家庭空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴または車）および／または公共空間（ホール、ホテル、モール等）で使用することができるエアケア製品、例えばエアーフレッシュナーもしくは「すぐに使える」粉末状エアーフレッシュナー；またはホームケア製品、例えばカビ取り剤、調度品ケア製品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面用洗剤（例えば、床、浴槽、サニタリーまたは窓）、皮革手入れ用製品；車手入れ用製品、例えば磨き剤、ワックスもしくはプラスチッククリーナーであってよい。

上述のように、本発明によるコポリマーは、処理表面に、例えば皮膚に芳香およびフレッシュさを付与することができ、それらは、すすぎ過程および／または乾燥過程を超えて十分に持続することとなる。

本発明の更なる一態様は、表面の匂い特性を付与、増強、改善または変更する方法であって、前記表面上に、有効量の本発明による少なくとも１種のコポリマーを沈着させるステップ、または前記表面を、有効量の本発明による少なくとも１種のコポリマーで洗浄するステップを含む方法である。前記表面はいかなる表面であってもよく、制限されるものではないが、例として、テキスタイル、硬質表面、毛髪および皮膚を挙げることができる。

上述の賦香性消費者製品の幾つかは本発明のコポリマーに対して攻撃的な媒体であることがあるので、本発明のコポリマーを、早期の分解から、例えばカプセル化によって、または該コポリマーを酵素、光、熱もしくはｐＨ変化のような適切な外部刺激に際して本発明の成分を放出するのに適した別の化学物質に化学的に結合させることによって保護する必要がある場合がある。

好ましい賦香性組成物または賦香性消費者製品は、香料、硬質表面用クリーナー、布地用洗剤または柔軟剤基剤である。

本発明のコポリマーが導入され得る布地用洗剤または柔軟剤組成物の一般的な例は、国際公開第９７／３４９８６号パンフレット（ＷＯ９７／３４９８６）または米国特許第４，１３７，１８０号明細書および同第５，２３６，６１５号明細書または欧州特許第７９９８８５号明細書（ＥＰ７９９８８５）に記載されている。使用することができるその他の典型的な洗剤および柔軟剤組成物は、ウールマンの工業化学事典（Ｕｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、第２０巻、Ｗｉｌｅｙ−ＶＣＨ，ヴァインハイム、第３５５頁〜第５４０頁（２０１２）；Ｆｌｉｃｋ著の応用洗浄剤配合物（Ａｄｖａｎｃｅｄ Ｃｌｅａｎｉｎｇ Ｐｒｏｄｕｃｔ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ）、Ｎｏｙｅ出版、ニュージャージー州パークリッジ（１９８９）；Ｓｈｏｗｅｌｌによる界面活性剤科学シリーズ（Ｓｕｒｆａｃｔａｎｔ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｓｅｒｉｅｓ）、第７１巻：粉末洗剤（Ｐｏｗｄｅｒｅｄ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）、Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ，ニューヨーク（１９８８）；世界洗剤会議の会議録（Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｗｏｒｌｄ Ｃｏｎｆｅｒｅｎｃｅ ｏｎ Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ）（第４回，１９９８年，スイス、モントルー），ＡＯＣＳプリントのような著書に記載されている。

上述の賦香性消費者製品の全ては、事実上中性（例えば、ボディーケア製品または香水）、酸性（例えば、布地用柔軟剤）または塩基性（例えば、洗剤、石けん）であることを特徴とするが、その一方で、本発明のコポリマーは、非イオン性またはイオン性（カチオン性もしくはアニオン性）のいずれかであってよい。

本発明の具体的な一実施形態によれば、賦香性消費者製品が６を下回るｐＨ値を有する場合（例えば柔軟剤）に、そのような塩基を、酸性ｐＨと比較して塩基性または中性のｐＨで高められた負電荷を有する本発明のコポリマー、すなわちＣＯＯＭ基を含むコポリマーと混合することが好ましいことが判明した。

本発明による化合物が上述の様々な物品または組成物中に導入され得る割合は、広い範囲内の値の幅を有する。これらの値は、本発明による化合物が、当該技術分野で通常使用される賦香性補助成分、溶媒または添加剤と混合される場合には、賦香されるべき物品または製品の性質および所望の嗅覚的効果ならびに所定の組成物における補助成分の性質に依存している。

例えば、典型的な濃度は、本発明の化合物が導入される組成物の質量に対して０．００１質量％〜１０質量％の本発明の化合物の程度であるか、またはさらに２０質量％の本発明の化合物の程度である。０．００１質量％〜５質量％の程度のようなこれらより低い濃度は、この化合物が、本明細書で先に述べられた様々な消費者製品の賦香において直接的に適用される場合に使用することができる。

本発明のもう一つの主題は、表面の賦香のための方法または表面上の発香性成分の特徴的な芳香の拡散効果を強化もしくは延長するための方法であって、前記表面を、本発明の化合物の存在下で処理することを特徴とする方法に関する。適切な表面は、特にテキスタイル、硬質表面、毛髪および皮膚である。

実施例
ここで本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明することとする。その際、略語は、当該技術分野の通常の意味を有する。温度は、摂氏度（℃）で示され、ＮＭＲスペクトルデータは、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ−ｄ₆）（特に規定されなければ）中でＢｒｕｋｅｒ ＤＰＸ ４００分光計において¹Ｈについては４００ＭＨｚもしくは５００ＭＨｚで、そして¹³Ｃについては１００．６ＭＨｚもしくは１２５．８ＭＨｚで記録し、化学シフトδは、標準としてのテトラメチルシラン（ＴＭＳ）に対してｐｐｍで示され、結合定数ＪはＨｚで表現される。コポリマー中のモノマーの分布は、¹Ｈ−ＮＭＲ分光分析によって測定した。

市販の試薬および溶媒を、特に記載がない限り更なる精製を行わずに使用した。ＩＲスペクトル：Ｐｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ Ｓｐｅｃｔｒｕｍ Ｏｎｅ ＦＴＩＲ分光計、ν（ｃｍ^-1）。

サイズ排除クロマトグラフィー（ＳＥＣ）分析は、室温（約２２℃）でＶｉｓｃｏｔｅｋ ＧＰＣ ｍａｘ ＶＥ ２００１ ＧＰＣ溶媒サンプリングモジュールで、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＵＶ検出器２５００、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＶＥ３５８０屈折率検出器およびＶｉｓｃｏｔｅｋ−２７０−二重検出器型粘度計と接続して実施した。試料は、Ｗａｔｅｒｓ Ｓｔｙｒａｇｅｌ ＨＲ ４ＥカラムおよびＨＰ ５（７．８×３００ｍｍ）カラムで１．０ｍＬ ｍｉｎ^-1の流速でテトラヒドロフラン（ＴＨＦ、ＨＰＬＣ等級）で溶出させた。ユニバーサル校正を、市販のポリ（スチレン）標準を使用して実施した。ポリマー標準（約４０ｍｇ）を正確に量り、ＴＨＦ（１０ｍＬ）中に溶解させ、次いでこれらの溶液（１００μＬ）を校正のために注入した。ＳＥＣによって測定されたポリマーの分子量に関して、Ｍｗは、「質量平均分子量」を表し、そしてＭｎは、「数平均分子量」を表す。多分散性（ＰＤＩ）は、Ｍｗ／Ｍｎの比率である。

本発明のコポリマーの合成において、「変換率」とは、繰返単位（Ｉ）へと変換された繰返単位（ＩＩＩｃ）の量（パーセンテージ）を意味している。

実施例１
ポリスクシンイミド１（Ｎ．Ｒ．ＪａｎａらによるＬａｎｇｍｕｉｒ ２０１０，２６，６５０３を参照）

２５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、２−アミノコハク酸（１００．００ｇ、７５１ミリモル）を、オルトリン酸（１０．００ｇ、７５１ミリモル）と均質に混合することで、白色の固体が得られた。その固体を、反応中に形成された水を留去しながら、真空下で１２０℃に１時間にわたって加熱し、次いで２００℃で２．５時間にわたって加熱した。得られた固体を乳鉢中で破砕し、水で３回洗浄し、ｐＨをＮａＯＨの水溶液（３０質量％）で４に調整し、２回濾過した。次いで、その固体を真空下で５０℃で２４時間にわたって乾燥させることで、白色の固体が得られた（７０ｇ、収率＝９６％）。

実施例２
ａ）ランダムポリ（Ｎ−ドデシルアスパルタミド−ｃｏ−スクシンイミド）２の製造

２５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、ポリスクシンイミド（ＰＳＩ、実施例１に記載されるように製造された化合物１、１５ｇ、１５５ミリモルの繰返単位）を、Ｎ−メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ、１５０ｍＬ）中に溶解させ、８０℃にまで加温させることで、溶液が得られた。１−ドデシルアミン（ＤＤＡ）（ＰＳＩ繰返単位に対して５モル％（２ａ）、１０モル％（２ｂ）または２０モル％（２ｃ））をその溶液に添加し、それを８０℃で２４時間にわたって加熱した。コポリマーが沈殿し、それをジエチルエーテル（６００ｍＬ）中で洗浄した。その固体を、真空下で５０℃で２４時間にわたって乾燥させた。

ｂ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−（Ｎ−ドデシルアスパルタミド）−ｃｏ−［Ｎ−（３，４−ジヒドロキシ−フェネチル）アスパルタミド］）３ａ〜３ｉの製造

１００ｍＬの三ツ口の丸底フラスコにおいて、コポリマー２ａ〜２ｃ（５ｇ）を、ＮＭＰ（５０ｍＬ）中に添加し、そして８０℃で加熱することで、黄橙色の溶液が得られた。窒素流下で、２，３，４，６，７，８，９，１０−オクタヒドロピリミド［１，２−ａ］アゼピン（ＤＢＵ、ＰＳＩ繰返単位に対して１０モル％）およびトリエチルアミン（使用されるドーパミングラフト密度に応じて、ＰＳＩ繰返単位に対して１０モル％、２０モル％または３０モル％）を添加した。４−（２−アミノエチル）ベンゼン−１，２−ジオール（ドーパミン）塩酸塩（ＰＳＩ繰返単位に対して１０モル％（３ａ〜３ｃ、２ａ由来）、２０モル％（３ｄ〜３ｆ、２ｂ由来）または３０モル％（３ｇ〜３ｉ、２ｃ由来
））を滴下し、その反応混合物を８０℃で２０時間にわたって撹拌した。該反応混合物を撹拌しながらゆっくりと室温に冷やした。コポリマーをｎ−ヘプタン（３５０ｍＬ）で洗浄することで、二相混合物が得られた。下相を、無水エタノール（３ｄ〜３ｆおよび３ｇ〜３ｉ）およびジエチルエーテル（３ａ〜３ｃ、３５０ｍＬ）中で沈殿させ、濾過することで、固体が得られ、その固体を乾燥炉中で５０℃で真空下に乾燥させた。

ｃ）ランダムポリ［スクシンイミド−ｃｏ−（Ｎ−ドデシルアスパルタミド）−ｃｏ−［Ｎ−（３，４−ジヒドロキシ−フェネチル）アスパルタミド］−ｃｏ−（Ｎ−（ピレン）メチルアスパルタミド）］４ａ〜４ｉの製造

２５ｍＬの三ツ口の丸底フラスコにおいて、種々のコポリマー（３ａ〜３ｉ、０．５ｇ）をＮＭＰ（５ｍＬ）中に溶解し、そして８０℃で加熱することで、橙褐色の溶液が得られた。トリエチルアミン（０．１ｍＬ）および１−ピレンメチルアミン塩酸塩（７．６５ｍｇ、０．０２９ミリモル）を最低限のＮＭＰ中に溶解させ、それを反応混合物へと添加した。その溶液を８０℃で１０時間にわたって加熱した。該反応混合物を撹拌しながらゆっくりと室温に冷やした。コポリマーをｎ−ヘプタン（１００ｍＬ）で洗浄することで、二相混合物が得られた。下相を、無水エタノールおよびジエチルエーテル中で沈殿させ、濾過することで、固体が得られ、その固体を乾燥炉中で５０℃で真空下に乾燥させた。

ｄ）ランダムポリ（Ｎ−（ω−メチルポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）アスパルタミド−ｃｏ−スクシンイミド）５の製造

２５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、ＰＳＩ（化合物１、２０ｇ、２０６ミリモルの繰返単位）を、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ、１９０ｍＬ）中に溶解させ、９０℃にまで加温させることで、溶液が得られた。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−２０７０（ＰＳＩ繰返単位に対して、１モル％（４．１２ｇ、５ａが得られる）または５モル％（２０．６ｇ、５ｂが得られる））をその溶液に添加し、それを９０℃で２４時間にわたって加熱した。ＤＭＦを除去し、そのポリマーを沈殿させ、それをジエチルエーテル（６００ｍＬ）中で洗浄した。その固体を、真空下で５０℃で２４時間にわたって乾燥させた。

ｅ）ランダムポリ（Ｎ−（ω−メチルポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）アスパルタミド−ｃｏ−スクシンイミド）６の製造

２５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、ＰＳＩ（化合物１、１０ｇ、１０３ミリモルの繰返単位）を、ＤＭＦ（１００ｍＬ）中に溶解させ、８０℃にまで加温させることで、溶液が得られた。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（登録商標）Ｍ−２００５（５モル％、１０．３ｇ、５．１５ミリモル）をその溶液に添加し、それを８０℃で２４時間にわたって加熱した。ＤＭＦを除去し、そのポリマーを沈殿させ、それをジエチルエーテル（６００ｍＬ）中で洗浄した。その固体を、真空下で５０℃で２４時間にわたって乾燥させた。

ｆ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（３，４−ジヒドロキシ−フェネチル）アスパルタミド］）７の製造

１００ｍＬの三ツ口の丸底フラスコにおいて、ＰＳＩ（化合物１、３．４ｇ、３５ミリモルの繰返単位）を、ＮＭＰ（３５ｍＬ）中に溶解させ、２時間にわたって８０℃にまで加温させることで、溶液が得られた。ドーパミン塩酸塩（１．３ｇ、ＰＳＩ繰返単位に対して２０モル％）およびトリエチルアミン（１ｍＬ）をその溶液に添加し、それを８０℃で２０時間にわたって加熱した。室温に冷却した後に、該混合物をヘプタン（２４５ｍＬ）上に注ぎ、１時間にわたって撹拌した。アセトン（４．６ｍＬ）を、分離したＮＭＰ相へと添加した。次いでその溶液をエタノール（２４５ｍＬ）へと滴加した。沈殿物を濾過し、エタノールで洗浄し、そして５０℃で真空下に一晩乾燥させた。

実施例３
ａ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］）８の製造

化合物９： ２５ｍＬの三ツ口の丸底フラスコにおいて、（Ｅ）−１−（（１ＳＲ，２ＲＳ）−２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エニル）ブタ−２−エン−１−オン（ｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン、１．８ｇ、９．４ミリモル）をアセトン（１０ｍＬ）中に溶解させ、次いで２−アミノエタンチオール塩酸塩（２．２ｇ、１８．８ミリモル）およびトリエチルアミン（２．６ｍＬ、１８．８ミリモル）を添加した。５分間にわたって撹拌した後に、ＤＢＵ（０．１５ｍＬ、０．９５ミリモル）および更なるアセトン（５ｍＬ）を添加した。次いでその反応混合物を室温で一晩撹拌した。シクロヘキサン（１０ｍＬ）をその反応混合物に添加することで、沈殿物が得られ、それを濾過によって取り出した。アセトンを蒸発させ、その反応混合物をＮａＨＣＯ₃の飽和溶液（２０ｍＬ）およびＮａＣｌの飽和溶液（２０ｍＬ、２回）で洗浄した。水相を、シクロヘキサン（２５ｍＬ）で再抽出し、有機層をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、濾過し、濃縮することで、３−（（２−アミノエチル）チオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル）ブタン−１−オン（化合物９、５０％）およびｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン（１３％）の混合物が得られた。

コポリマー８ａ： ５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、ｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン（８．５０ｍＬ、４１．３０ミリモル）を、５分間の間で、ＮＭＰ（５．００ｍＬ）中の２−アミノエタンチオール（３．２０ｇ、４１．３０ミリモル）の懸濁液へと滴加した。その反応混合物を、０℃で３０分間にわたって撹拌し、次いで静置して室温に温めた。ＤＢＵ（０．３０ｍＬ、２．００ミリモル）を添加し、その反応混合物を室温で２時間にわたって撹拌した。次いでＮＭＰ（４０ｍＬ）中のＰＳＩ（化合物１、４．００ｇ、４１．２０ミリモル）を添加した。該反応混合物を室温で１時間にわたって撹拌することで、橙色の溶液が得られ、それを次いで８０℃に加熱し、２０時間にわたって撹拌した。撹拌しながら、該媒体をゆっくりと室温に冷やした。酢酸エチル（２５０ｍＬ）を添加し、その反応混合物を飽和ＮａＣｌで３回洗浄した。有機層を減圧下で濃縮し、そしてポリマーをｎ−ヘプタン（４００ｍＬ）で沈殿させた。焼結ガラス漏斗を通じて濾過することで、橙色の固体（８．８５ｇ、変換率＝９５％、収率＝５７％）が得られた。

コポリマー８ｂ： ５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、ＰＳＩ（化合物１、０．９７ｇ、１０ミリモルの繰返単位）を、ＮＭＰ（１５ｍＬ）中に溶解させ、８０℃にまで加温させることで、溶液が得られた。次いで、化合物９（混合物、１．１ｇ、ＰＳＩ繰返単位に対して２０モル％）およびＤＢＵ（１５２ｍｇ、１ミリモル）をその溶液に添加し、それを８０℃で２０時間にわたって加熱した。室温に冷却した後に、該混合物をエーテル（６０ｍＬ）に滴加した。沈殿物（ゆっくりと液状化した）を濾過し、室温で真空下で乾燥させた。

ｂ）ランダムポリ［スクシンイミド−ｃｏ−（Ｎ−ドデシルアスパルタミド）−ｃｏ−（Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］１０の製造

１００ｍＬの丸底フラスコにおいて、ｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン（１８．０ｇ、９４．０ミリモル）、トリエチルアミン（１３．２ｍＬ、９５．０ミリモル）および２−アミノエタンチオール塩酸塩（１０．８ｇ、９５．０ミリモル）をアセトン（３０ｍＬ）中で溶解させることで、無色の溶液が得られた。ＤＢＵ（１．４ｍＬ、９．５ミリモル）を添加した。次いでその反応混合物を室温で一晩撹拌した。シクロヘキサン（３０ｍＬ）をその反応混合物に添加することで、沈殿物が得られ、それを濾過によって取り出した。アセトンを蒸発させ、その反応混合物を２ＭのＮａＣｌ（２×５０ｍＬ）、１０^-3ＭのＮａＯＨ（４０ｍＬ）およびＨ₂Ｏで洗浄した。有機層をＭｇＳＯ₄で乾燥させ、濾過して濃縮することで、化合物９が得られた。

コポリマー２ｂ（３ｇ、２６ミリモル）をＮＭＰ（２０ｍＬ）中で５０℃において１時間にわたって溶解させた。次いで、化合物９（１１．２ｇ、４１．５ミリモル）をＮＭＰ（２０ｍＬ）中で溶解させ、その溶液をコポリマー２ｂの溶液へと滴加した。次いでその反応混合物を５０℃で一晩撹拌した。ポリマー１０は、ｎ−ヘプタン中で沈殿させ、濾過し、そして真空下で２４時間にわたって乾燥させた後に、固体（ｍ＝５．６９ｇ、Ｙ＝５７％）として得られた。

ｃ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（ω−メチルポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）アスパルタミド］−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］）１１の製造

コポリマー５ｂ（３．０ｇ、１５．５ミリモル）をＤＭＦ（２０ｍＬ）中で５０℃において１時間にわたって溶解させた。次いで、化合物９（６．７ｇ、２４．９ミリモル）をＤＭＦ（２０ｍＬ）中で溶解させ、その溶液をコポリマー５ｂへと滴加した。次いでその反応混合物を５０℃で一晩撹拌した。ポリマー１１は、ｎ−ヘプタン中で沈殿させ、濾過し、そして真空下で２４時間にわたって乾燥させた後に、固体（ｍ＝１．８９ｇ、Ｙ＝２７％）として得られた。

ｄ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（ω−メチルポリ（エチレンオキシド−ｃｏ−プロピレンオキシド）アスパルタミド］−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］）１２の製造

コポリマー６（３．０ｇ、１５．５ミリモル）をＤＭＦ（２０ｍＬ）中で５０℃において１時間にわたって溶解させた。次いで、化合物９（６．７ｇ、２４．９ミリモル）をＤＭＦ（２０ｍＬ）中で溶解させ、その溶液をコポリマー６へと滴加した。次いでその反応混合物を５０℃で一晩撹拌した。ポリマー１２は、ｎ−ヘプタン中で沈殿させ、濾過し、そして真空下で２４時間にわたって乾燥させた後に、固体（ｍ＝２．５１ｇ、Ｙ＝３５％）として得られた。

ｅ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（３，４−ジヒドロキシフェネチル）アスパルタミド］−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］）１３の製造

２５ｍＬの丸底フラスコにおいて、コポリマー７（０．７５ｇ、５．１ミリモル）をＮＭＰ（７．５ｍＬ）中に溶解させることで、褐色の溶液が得られた。次いで化合物９（前記のように製造された混合物、０．６３ｇ、１．０ミリモル）およびＤＢＵ（７７ｍｇ、０．５ミリモル）を添加した。その反応混合物を８０℃で２０時間にわたって撹拌した。室温に冷却した後に、該混合物をヘプタン（５０ｍＬ）上に注ぎ、３０分間にわたって撹拌した。ＮＭＰ相を分離し、アセトン（２５ｍＬ）に滴加し、そして室温で１時間にわたって撹拌した。沈殿物を濾過し、アセトンで洗浄し、そして５０℃で真空下に一晩乾燥させた。

ｆ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−（Ｎ−ドデシルアスパルタミド）−ｃｏ−［Ｎ−（３，４−ジヒドロキシフェネチル）アスパルタミド］−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］）１４の製造

２５ｍＬの丸底フラスコにおいて、アセトニトリル（５ｍＬ）中のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン（０．５８ｍＬ、２．８１ミリモル）を添加することで、無色の溶液が得られた。２−アミノエタンチオール塩酸塩（０．３１ｇ、２．７６ミリモル）およびＤＢＵ（０．４ｍＬ、２．６８ミリモル）を添加した。その反応混合物を室温で３時間にわたり撹拌した。コポリマー３ｅ（０．２５ｇ、１．６８ミリモル）をＤＭＦ（５ｍＬ）中に溶解させ、この溶液を反応混合物に添加し、それを７５℃で１５時間にわたって撹拌した。コポリマー１４を、ヘプタン中での沈殿と濾過の後に回収した（変換率＝８０％）。

ｇ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−（Ｎ−ドデシルアスパルタミド）−ｃｏ−［Ｎ−（３，４−ジヒドロキシフェネチル）アスパルタミド］−ｃｏ−［Ｎ−（ピレン）メチルアスパルタミド］−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］）１５の製造

２５ｍＬの丸底フラスコにおいて、ＤＭＦ（５ｍＬ）中のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン（０．２４ｍＬ、１．１６ミリモル）を添加した。２−アミノエタンチオール塩酸塩（０．１４ｇ、０．７４ミリモル）、トリエチルアミン（０．１２ｍＬ、１．２１ミリモル）およびＤＢＵ（０．０３ｍＬ、０．２０ミリモル）を添加した。その反応混合物を室温で３時間にわたり撹拌した。コポリマー４ｅ（０．１１ｇ、０．７４ミリモル）をＤＭＦ（５ｍＬ）中に溶解させ、この溶液を反応混合物に添加し、それを７５℃で１５時間にわたって撹拌した。コポリマー１５を、ヘプタン中での沈殿と濾過の後に回収した（変換率＝６６％）。

実施例４
ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］１−（メトキシカーボネート）エチル）アスパルタミド］）１６の製造

５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、ｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン（３．２０ｍＬ、１５．５４ミリモル）を、ＮＭＰ（１５ｍＬ）中の３−メルカプト−１−メトキシ−１−オキソプロパン−２−アミニウムクロリド（２．６５ｇ、１５．４４ミリモル）、ＤＢＵ（０．２３ｍＬ、１．５４ミリモル）およびトリイソブチルアミン（７．５０ｍＬ、３１．００ミリモル）の懸濁液に添加した。その反応混合物を７５℃で２０時間にわたって撹拌した。次いでＰＳＩ（化合物１、１０．５０ｇ、１５．４６ミリモル）を添加した。その反応混合物を８０℃で２時間にわたって撹拌した。撹拌しながら、該反応混合物をゆっくりと室温に冷やした。ポリマーを酢酸エチル（１００ｍＬ）で沈殿させた。焼結ガラス漏斗を通じて濾過し、乾燥炉中で５０℃で真空下に乾燥させることで、橙色の固体（１．７０ｇ、変換率＝１６％、収率＝８２％）が得られた。

実施例５
ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（２−（（２−メチル−３−オキソ−５−（プロパ−１−エン−２−イル）シクロヘキシル）チオ）エチル）アスパルタミド］）１７の製造

５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、２−メチル−５−（プロパ−１−エン−２−イル）シクロヘキサ−２−エノン（カルボン、３．２５ｍＬ、２０．７７ミリモル）を、２分間の間で、ＮＭＰ（５ｍＬ）中の２−アミノエタンチオール（１．５９ｇ、２０．６１ミリモル）の懸濁液へと滴加した。その反応混合物を、０℃で１時間にわたって撹拌し、次いで静置して室温に温めた。ＤＢＵ（０．１５ｍＬ、１．００ミリモル）を添加し、その反応混合物を室温で２時間にわたって撹拌した。次いでＮＭＰ（１５ｍＬ）中のＰＳＩ（化合物１、２．００ｇ、２０．７０ミリモル）を添加した。その反応混合物を室温で２０時間にわたり撹拌することで、橙色の溶液が得られた。ポリマーを酢酸エチル（２５０ｍＬ）で沈殿させ、それを焼結ガラス漏斗を通じて濾過することで、橙色の固体（２．４５ｇ、変換率＝５０％、収率＝３６％）が得られた。

実施例６
ａ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］）１８の製造

２５ｍＬの三ツ口の丸底フラスコにおいて、（Ｅ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル）ブタ−２−エン−１−オン（ダマセノン、１．８ｇ、９．４ミリモル）をアセトン（１０ｍＬ）中に溶解させ、次いで２−アミノエタンチオール塩酸塩（２．２ｇ、１８．８ミリモル）およびトリエチルアミン（２．６ｍＬ、１８．８ミリモル）を添加した。５分間にわたって撹拌した後に、ＤＢＵ（０．１５ｍＬ、０．９５ミリモル）および更なるアセトン（５ｍＬ）を添加した。次いでその反応混合物を室温で一晩撹拌した。シクロヘキサン（１０ｍＬ）をその反応混合物に添加することで、沈殿物が得られ、それを濾過によって取り出した。アセトンを蒸発させ、その反応混合物をＮａＨＣＯ₃の飽和溶液（２０ｍＬ）およびＮａＣｌの飽和溶液（２０ｍＬ、２回）で洗浄した。水相を、シクロヘキサン（２５ｍＬ）で再抽出し、有機層をＮａ₂ＳＯ₄で乾燥させ、濾過し、濃縮することで、３−（（２−アミノエチル）チオ）−１−（２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル）ブタン−１−オン（化合物１９、４４％）およびダマセノン（２８％）の混合物が得られた。

５０ｍＬの丸底フラスコにおいて、ＰＳＩ（化合物１、０．９７ｇ、１０ミリモルの繰返単位）を、ＮＭＰ（１５ｍＬ）中に溶解させ、８０℃にまで加温させることで、溶液が得られた。次いで、化合物１９（混合物、１．２ｇ、ＰＳＩ繰返単位に対して２０モル％）およびＤＢＵ（０．１５ｍＬ）をその溶液に添加し、それを８０℃で２０時間にわたって加熱した。室温に冷却した後に、該混合物をエーテル（６０ｍＬ）に滴加した。沈殿物（ゆっくりと液状化した）を濾過し、室温で真空下で乾燥させた。

ｂ）ランダムポリ（スクシンイミド−ｃｏ−［Ｎ−（３，４−ジヒドロキシフェネチル）アスパルタミド］−ｃｏ−［Ｎ−（２−［（４−オキソ−４−｛２，６，６−トリメチルシクロヘキサ−１，３−ジエン−１−イル｝ブタン−２−イル）チオ］エチル）アスパルタミド］）２０の製造

２５ｍＬの丸底フラスコにおいて、コポリマー７（０．７５ｇ、５．１ミリモル）をＮＭＰ（７．５ｍＬ）中に溶解させることで、褐色の溶液が得られた。次いで化合物１９（前記のように製造された混合物、０．６０ｇ、１．０ミリモル）およびＤＢＵ（１２０ｍｇ、０．７９ミリモル）を添加した。その反応混合物を８０℃で２０時間にわたって撹拌した。室温に冷却した後に、該混合物をヘプタン（５０ｍＬ）上に注ぎ、３０分間にわたって撹拌した。ＮＭＰ相を分離し、そしてアセトン（１．２ｍＬ）を添加した。その混合物をエタノール（５０ｍＬ）に滴加し、濃縮し、トルエン中に取り、濃縮させる。次いでアセトン（５ｍＬ）を添加し、そして沈殿物を濾過し、アセトンで洗浄し、そして５０℃で真空下に乾燥させた。

実施例７
消費者製品（布地用柔軟剤）中に導入された本発明のコポリマーからの賦香性成分の放出のダイナミックヘッドスペース分析
本発明のコポリマーの賦香性成分としての使用を、布地柔軟化用途において、以下の組成：Ｓｔｅｐａｎｔｅｘ（登録商標）ＶＫ９０（製造元：Ｓｔｅｐａｎ）１６．５％、塩化カルシウム（水中１０％）０．６％および脱塩水８２．９％を有する布地用柔軟剤基剤を使用して試験した。遊離の発香性のα，β−不飽和ケトンおよび本発明のコポリマーの賦香特性を、３日後に乾いた布地においてダイナミックヘッドスペース分析を用いて比較した。

小さいバイアルにおいて、エタノール中の実施例３で製造したコポリマー８ａ（柔軟剤配合物中でのコポリマーの分散を改善するためにベンジルベンゾエート中２５％で６９．９ｍｇ）１ｍＬを、１．８０ｇの前記の布地用柔軟剤基剤に添加して、１５時間にわたって静置した。次いで試料をビーカーに入れ、約６００ｇの脱塩された冷えた水道水で希釈した。１枚のコットンシート（ＥＭＰＡコットン試験布番号２２１、製造元：スイス連邦材料試験研究所（Ｅｉｄｇｅｎｏｅｓｓｉｓｃｈｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｐｒｕｅｆａｎｓｔａｌｔ）（ＥＭＰＡ）、賦香されていない洗剤粉末で予備洗浄し、約１２ｃｍ×１２ｃｍのシートに切った）を加え、３分間にわたって手でかき混ぜ、２分間にわたって静置し、次いで手で絞り、秤量することで、一定量の残留水を確保した。参照試料として、等モル量の未変性のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン（１ｍＬのエタノール中８．７ｍｇ）を含む溶液１ｍＬを、前記のように処理された別の１．８０ｇの布地用柔軟剤基剤に添加した。全てのコットンシートを、３日間にわたって吊り干しした。

ｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンのヘッドスペース濃度を測定するために、それぞれの乾いたコットンシートを、ヘッドスペースサンプリングセル（内容量約１６０ｍＬ）中に入れ、２５℃で調温し、それぞれ約２００ｍＬ／分の一定の空気流に曝した。その空気は、活性炭を通じて濾過され、ＮａＣｌの飽和溶液を通じて吸引された。揮発物を廃Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ上に１５分間の間吸着させ、次いで、清浄なＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジ上に１５分間の間吸着させた。サンプリングを、６０分毎に７回繰り返した（廃カートリッジ上で４５分間の捕集および清浄なカートリッジ上で１５分間の捕集）。該カートリッジを、ＨＰ−５ ＭＳキャピラリーカラム（３０ｍ、内径０．２５ｍｍ、フィルム０．２５μｍ）を備えたＡｇｉｌｅｎｔ社の７８９０Ａ型ガスクロマトグラフおよびＦＩＤ検出器を接続したＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社のＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ ＡＴＤ ３５０脱着器において脱着させた。揮発物を、６０℃（１分間）から出発して１５℃／分で２００℃までと、２５℃／分で２６０℃まで到達する２段階温度勾配を使用して分析した。ヘッドスペース中のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンの量を定量化するために、外部標準較正を、エタノール中の４種の異なる濃度のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンを使用して実施した。２μＬのそれぞれの較正溶液を、３種の清浄なＴｅｎａｘ（登録商標）カートリッジにそれぞれ注入した。全てのカートリッジを直ちに、ヘッドスペースサンプリングから得られるのと同じ条件下で脱着させた。

未変性のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンを有する参照試料と比較して、実施例３で製造されたコポリマー８ａを含む試料から、以下の量のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンが検出された。全てのデータは、２つの測定値の平均である。

前記データは、乾いた布地上に本発明のコポリマーから放出されたｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンの量は、未変性の遊離の芳香分子と比較してかなり高かったことを示している。４５０分にわたるサンプリングの後に、約４０倍ものヘッドスペース濃度の増加が３日後に観察され、したがって、長期持続性の望ましい増加が、本発明によるコポリマーを使用することにより得られたこと説明している。

実施例８
消費者製品（液体洗剤）中に導入された本発明のコポリマーからの賦香性成分の放出の嗅覚的評価
該試験は、テリー織りタオルの処理に一般的に使用される標準的な液体洗剤基剤を使用して実施した。

テリー織りタオルの洗濯は、純粋なｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン（０．０５％）か、あるいは実施例３で製造された相応のモル量のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコン放出性コポリマー８ａが事前に添加された未賦香の洗剤基剤７５ｇを用いて実施した。

更なる参照として、前記と同様に製造して処理して、本発明の式（Ｉ）のコポリマーの性能を遊離の油状のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンと比較した。

洗濯機（Ｍｉｅｌｅ Ｎｏｖｏｔｒｏｎｉｃ Ｗ３００−３３ＣＨ）に、１０枚の小さいテリー織りタオル（１８ｃｍ×１８ｃｍ、それぞれ約３０ｇ）および６ｋｇの大きいコットンタオルを入れた。装入物を４０℃で、短いサイクルプログラムで洗い、９００ｒｐｍで２回濯いだ。

洗濯が終わったら、１０枚の小さいテリー織りタオルを２４時間にわたって吊り干しし、強度の評価と、３日後および７日後の２０人のパネリストによる「１」（匂いなし）から「７」（非常に強い）までの範囲のスケールを使用した評価の前に貯蔵のためにアルミニウム箔中に包んだ。

種々の試料について以下の平均強度およびフレッシュさ（括弧内）が測定された。

前記評価は、２つの試料を比較した場合に、大きな強度の差を示した（０．５単位の差は、９９．９％超の統計的有意性をもたらす）。本発明による実施例３に記載されるコポリマーを含むタオルは、遊離の油状物よりも強くかつフレッシュであることが判明した。

実施例９
消費者製品（布地用柔軟剤）中に導入された本発明のコポリマーとは異なる賦香性成分の放出の比較
本発明のコポリマーの賦香性成分としての使用を、布地柔軟化用途において、実施例７に記載される組成物を有する布地用柔軟剤基剤を使用して試験した。遊離の発香性のα，β−不飽和ケトンおよび種々の本発明のコポリマーの賦香特性を、１日後に乾いた布地においてダイナミックヘッドスペース分析を用いて比較した。

小さなバイアルにおいて、本発明のコポリマーを、前記の布地用柔軟剤基剤１．８０ｇに添加して、０．０４５ミリモルのα，β−不飽和ケトンの考えられる全量を放出させた。エタノール（０．５ｍＬ）を添加し、試料を数時間にわたって超音波処理にかけ、そして室温で一晩撹拌した。参照試料として、等モル量の未変性の遊離の発香性のα，β−不飽和ケトン（０．０４５ミリモル）を含む溶液０．２５ｍＬを、別の１．８０ｇの布地用柔軟剤基剤に添加し、一晩撹拌し続けた。試料をそれぞれビーカーに入れ、約６００ｇの脱塩された冷えた水道水で希釈した。２枚のコットンシート（実施例７に記載される）を加え、３分間にわたって手でかき混ぜ、２分間にわたって静置し、次いで手で絞り、秤量することで、一定量の残留水を確保し、１日間にわたって吊り干しした。

それぞれの乾いたコットンシートを、ヘッドスペースサンプリングセル（内容量約１６０ｍＬ）中に入れ、そして該コットン表面から放出された発香性のα，β−不飽和ケトンを、実施例７に概説されているようにして分析した。Ｔｅｎａｘ（登録商標）カートリッジを、ＨＰ−１キャピラリーカラム（３０ｍ、内径０．３２ｍｍ、フィルム０．２５μｍ）を備えたＡｇｉｌｅｎｔ社の７８９０Ａ型ガスクロマトグラフおよびＦＩＤ検出器を接続したＰｅｒｋｉｎ Ｅｌｍｅｒ社のＴｕｒｂｏＭａｔｒｉｘ ＡＴＤ脱着器において脱着させた。揮発物を、１００℃から出発して１５℃／分で２６０℃までの温度勾配を使用して分析した。ヘッドスペース中の発香性のα，β−不飽和ケトンの量を、外部標準較正によって測定した。

未変性のｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンまたはダマセノンを有する相応の参照試料と比較して、コポリマー８ｂおよび１３（実施例３で製造され、ｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンを放出する）ならびにコポリマー１８および２０（実施例６で製造され、ダマセノンを放出する）を含む試料から、以下の量の発香性のα，β−不飽和ケトンが検出された。全てのデータは、２つの測定値の平均である。

前記データは、乾いた布地上に本発明のコポリマーから放出されたｔｒａｎｓ−δ−ダマスコンまたはダマセノンの量が、未変性の遊離の芳香分子と比較してかなり高かったことを示している。１日間の乾燥と４５０分にわたるサンプリングの後に、約７５倍から１２５倍の間の様々な倍率だけのヘッドスペース濃度の増加が観察され、したがって、長期持続性の望ましい増加が、本発明によるコポリマーを使用することにより得られたことを説明している。

Claims (14)

1. 発香性のα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドを制御放出することが可能であり、式（Ｉ−α）および／または（Ｉ−β）
   

   

   ［式中、ｍは１または２であり、かつ波線（全ての記載についても同様）は、別の繰返単位への結合を表し、
   − Ｐは、発香性のα，β−不飽和ケトンまたはアルデヒドの生成を可能にする基を表し、かつ式
   

   

   によって表され、
   その式中、縞線は、前記ＰおよびＸの間の結合の位置を示しており、
   Ｒ²は、水素原子、Ｃ₁〜Ｃ₁₅の直鎖状、環状または分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基またはアルカジエニル基であって、任意に１個〜４個のＣ₁〜Ｃ₄アルキル基によって置換されている基を表し、
   Ｒ³、Ｒ⁴およびＲ⁵は、水素原子、Ｃ₆〜Ｃ₁₀芳香族環またはＣ₁〜Ｃ₁₅の直鎖状、環状もしくは分枝鎖状のアルキル基、アルケニル基もしくはアルカジエニル基であって、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル基によって置換されていてよい基を表すか、または基Ｒ¹〜Ｒ⁴の２個もしくは３個は一緒になって結合されて、５個〜２０個の炭素原子を有する飽和もしくは不飽和の環を形成し、かつ前記Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴またはＲ⁵の基が結合される炭素原子を含めて、この環は、Ｃ₁〜Ｃ₈の直鎖状、分枝鎖状または環状のアルキル基またはアルケニル基によって置換されていてよく、ただし、Ｐ基の少なくとも１個は、前記定義の式（ＩＩ）の基であるものとし、
   − Ｘは、式ｉ）〜ｉｉｉ）：
   

   

   からなる群から選択される官能基を表し、それらの式中、縞線は、前記定義の通りであり、かつ太線は、前記ＸおよびＧの間の結合の位置を示しており、
   − Ｇは、１個または２個の酸素原子、硫黄原子および／または窒素原子を任意に含むＣ₂〜Ｃ₈の炭化水素基を表し、
   − Ｙは、酸素原子、硫黄原子またはＮＲ⁶基を表し、ここで、Ｒ⁶は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₄アルキル基を表す］のそれらのエナンチオマーのいずれか１つまたはそれらの混合物の形の少なくとも１つの繰返単位を含む、ポリ（アスパラギン酸）から誘導されるコポリマー。
2. Ｐは、式（Ｐ−１）〜（Ｐ−１２）
   

   

   ［それらの式中、縞線は、請求項１に記載の意味を有し、かつ点線は、単結合または二重結合を表し、ここで、Ｒ⁹は、水素原子またはメチル基であり、かつＲ¹⁰は、水素原子、ヒドロキシ基もしくはメトキシ基またはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を表す］のそれらの異性体のいずれか１つの形の基を表す、請求項１に記載のコポリマー。
3. 前記Ｘは、式ｉｉ）の官能基を表すことを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
4. 前記Ｙは、酸素原子またはＮＲ⁶基を表し、ここで、Ｒ⁶は、水素原子またはメチル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
5. ｍは１であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
6. 前記Ｇは、エーテル、カルボキシレートまたはエステルのなかから選択される１つの官能基を任意に含むＣ₂〜Ｃ₅アルカンジイル基を表すことを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
7. 前記コポリマーは、少なくとも１つの他の繰返単位を含み、かつ前記他の繰返単位は、式（α）および／または（β）
   

   

   ならびに式（ＩＩＩ）または（χ）
   

   

   ［式中、Ａは、
   ｉ）式Ｙ−Ｇ−［−Ｘ−Ｍ］_mで示され、その式中、ｍ、Ｙ、ＧおよびＸは請求項１に定義された通りであり、かつＭは、水素原子またはアルカリ原子またはＣ₁〜Ｃ₆アルキル鎖を表す基、
   ｉｉ）式Ｙ−Ｚ¹で示され、その式中、Ｙは、請求項１に定義された通りであり、かつＺ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₁₈アルキル基を表す基、
   ｉｉｉ）式Ｙ−Ｚ²で示され、その式中、Ｙは、請求項１に定義された通りであり、かつＺ²は、エチレングリコールおよび／またはプロピレングリコール繰返単位からなる１０個から５０個までのオキシアルキレン単位を有するポリ（オキシアルキレン）鎖を表す基、
   ｉｖ）式Ｙ−Ｚ³で示され、その式中、Ｙは、請求項１に定義された通りであり、かつＺ³は、−（ＣＨＱ）_n−ＣＨ₂−（オルト−Ｃ₆Ｈ₃（ＯＨ）₂）基を表し、ここで、ｎは、０または１であり、Ｑは、水素原子またはＣＯＯＭ基を表す基、および／または
   ｖ）式Ｙ−Ｚ⁴で示され、その式中、Ｙは、請求項１に定義された通りであり、かつＺ ^４ は、−（ＣＨ₂）_n−（ＣＨ₂）₂−Ｒ⁷基を表し、ここで、ｎは、０または１であり、かつＲ⁷は、ヒドロキシル基またはＮ（Ｒ⁸）₂もしくはＮ（Ｒ⁸）₃Ｑ基であり、ここで、Ｒ⁸は、水素原子またはＣ₁〜Ｃ₁₈アルキル基であり、かつＱは、塩化物基、臭化物基、メチルスルホネート基またはメチルスルフェート基である基、
   を表す］のエナンチオマーのいずれか１つまたはそれらの混合物の形の繰返単位であることを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
8. 前記コポリマーは、５／１００または４０／１００から１００／１００の間に含まれる比率（Ｉ）_tot／（Ｔｏｔ）を含み、ここで、（Ｉ）_totは、式（Ｉ−α）または（Ｉ−β）の繰返単位の量を表し、かつ（Ｔｏｔ）は、該コポリマー中に存在する全ての繰返単位の量を表すことを特徴とする、請求項１に記載のコポリマー。
9. 前記コポリマーは、７０／１００から９５／１００の間に含まれる、あるいは５／１００から４０／１００の間に含まれる比率（Ｉ）_tot／（Ｔｏｔ）を含むことを特徴とする、請求項８に記載のコポリマー。
10. 請求項１から９までのいずれか１項に記載のコポリマーの賦香性成分としての使用。
11. ｉ）賦香性成分として、請求項１から９までのいずれか１項に定義された少なくとも１種のコポリマーと、
    ｉｉ）香料キャリアーおよび香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分と、
    ｉｉｉ）任意に、少なくとも１種の香料助剤と、
    を含む、賦香性組成物。
12. 賦香性成分として、請求項１から９までのいずれか１項に定義された少なくとも１種のコポリマーを含む、賦香性消費者製品。
13. 前記製品が、香料、布地用仕上げ剤製品、ボディーケア製品、エアケア製品またはホームケア製品であることを特徴とする、請求項１２に記載の賦香性消費者製品。
14. 前記製品が、香料、硬質表面洗浄剤、布地用洗剤または柔軟剤基剤であることを特徴とする、請求項１３に記載の賦香性消費者製品。