CN107250339A - 用于加香成分受控释放的由聚(天冬氨酸)衍生的共聚物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及香料领域。更具体而言，涉及一种共聚物，其衍生自天冬氨酸并且包含至少一种能够释放活性分子例如α,β‑不饱和酮或醛的α‑或β‑天冬氨酸衍生物。本发明还涉及聚合物或共聚物的用途，用于香料中作为加香或恶臭抵消组合物的一部分，以及包含本发明化合物的加香组合物或已加香制品。

Description

用于加香成分受控释放的由聚(天冬氨酸)衍生的共聚物

技术领域

本发明涉及香料领域。更具体而言，涉及一种共聚物，其衍生自天冬氨酸并且包含至少一种能够释放活性分子例如α,β-不饱和酮或醛的α-或β-天冬氨酸衍生物。本发明还涉及聚合物或共聚物的用途，用于香料中作为加香或恶臭抵消组合物的一部分，以及包含本发明化合物的加香组合物或已加香制品。

背景技术

香料行业对于能够延长一定时间内活性成分的效果(例如前体芳香料)的衍生物尤其感兴趣，例如为了克服当使用过度挥发性或具有差的留香性的加香成分时遇到的问题。特别地，该行业对具有改进的嗅觉性能的衍生物感兴趣。所述改进可以在所释放的活性化合物的时间方面、强度方面或有效量方面。所释放的活性化合物的强度或量方面的改善也可以减少恶臭的感觉。

专利申请WO03/049666描述了能够延长活性成分的效果的一类化合物。在这些化合物中，提到了聚合物，作为具体例子列举了几种苯乙烯共聚物。然而，尽管几种单体衍生物在实施例中描述的性能相当好，但是描述苯乙烯共聚物的性能相对一般。因此，仍然需要改善能够延长活性成分的效果的基于聚合物的成分的释放性质。此外，现有技术的这些聚合物基于合成单体如烯烃、丙二酸酯或丙烯酸酯，而已知优选更自然友好(更易于生物降解)的单体或主链。

本发明的目的是提供替代的基于聚合物的前体芳香料，其避免了经典的合成主链(例如聚烷基或聚丙烯酸酯结构)和/或提供改进的沉积/性能。这样的目标是相当有前途的，因为已知通过增加聚合物的亲水性(即通过使用氨基酸主链)，其强烈地降低过度前体芳香料的性能(参见D.L.Berthier等人的Bioconjugate Chem.2010,vol.21,pp.2000–2012)。

据信本发明的共聚物在现有技术中从未被公开或暗示过，其在香料释放领域中的特殊性能也没有被公开或暗示过。

发明内容

我们现在出乎意料地发现了特定聚合物或共聚物的存在，其衍生由天冬氨酸并且包含能够释放活性分子的至少一种β-氧基、β-羧基或β-硫代羰基部分，并且具有优异性能。

作为“活性分子”，我们在这里指的是能够将气味益处或效果引入到其周围环境中的任何分子，特别是气味分子，即加香成分，例如α,β-不饱和酮或醛。所述聚合物或共聚物可用作加香成分。

已知天冬氨酸聚合或共聚产生下式称为α-或β-形式的两种不同且互补的重复单元(参见S.K.Wolk等人的Macromolecules 1994,27,7613)：

因此，衍生自天冬氨酸的共聚物包含两种形式的重复单元。

本发明的第一个目的涉及一种衍生自聚(天冬氨酸)的共聚物，其能够以受控的方式释放有气味的α,β-不饱和酮或醛，并且包含至少一个式(I-α)和/或(I-β)的重复单元：

该重复单元为其任何一种对映体的形式或这些对映体的混合物的形式，其中m为1或2，并且其中波浪线(对于所有描述)表示与另一重复单元键合，和

-P表示容易产生有气味的α,β-不饱和酮或醛的自由基，由下式表示：

其中阴影线表示所述P与X之间的键的位置；

R²表示氢原子、C₁至C₁₅的直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，任选被一至四个C₁至C₄烷基取代；和

R³、R⁴和R⁵表示氢原子、C₆至C₁₀芳环或C₁至C₁₅的直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能被C₁至C₄烷基取代；或者R¹至R⁴基团中的两个或三个结合在一起形成具有5至20个碳原子的饱和或不饱和环，并且包括与所述R²、R³、R⁴或R⁵基团结合的碳原子，该环可以被C₁至C₈直链、支链或环状的烷基或烯基取代；并且条件是至少一个P基团满足如上所定义的式(II)；

-X表示从由式i)至iii)构成的群组中选出的官能团：

其中阴影线如上所定义，粗线表示所述X与G之间的键的位置；

-G表示任选地包含1或2个氧、硫和/或氮原子的C₂-C₈烃基；

-Y表示氧原子、硫原子或NR⁶基团，R⁶表示氢原子或C₁-C₄烷基。

为了清楚起见，可以理解，当m为2时，这意味着G基团带有两个X-P单元，每个X-P单元直接连接到所述G基团。

作为P定义中的表述“有气味的α,β-不饱和酮或醛”，我们在这里指的是本领域技术人员认识到在香料业中作为加香成分使用的α,β-不饱和酮或醛。通过“加香成分”是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物以赋予快乐效果。换句话说，要被认为是加香成分的这种加香成分必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅具有气味。

通常，所述有气味的α,β-不饱和酮或醛是具有8～20个碳原子，或甚至更优选10～15个碳原子的化合物。

根据本发明的任何实施方案，P可以表示式(P-1)至(P-12)的基团，为其任何一种异构体的形式：

式中阴影线具有上述含义，虚线表示单键或双键，R⁹表示氢原子或甲基，R¹⁰表示氢原子、羟基或甲氧基或C₁-C₄的直链或支链烷基。

根据本发明的任何实施方案，P可以表示下式的基团：

其中阴影线、R⁹和R¹⁰具有上述含义。

根据本发明的任何实施方案，P可以表示如上定义的式(P-1)、(P-2)、(P-3)或(P-7)的基团。甚至更特别地，P可以表示式(P-1)或(P-3)的化合物。

根据本发明的任何实施方案，本发明的共聚物可以包含多于一个式(I-α)和/或(I-β)的重复单元，因此可以包含多于一个基团P。可以理解，当多于一个基团P存在时，本发明涵盖了其中全部P具有相同含义的共聚物，和/或其中每个P基团彼此独立地可以具有所定义含义中尤其是(P-1)至(P-12)中的不同含义的共聚物。

根据本发明的任何实施方案，所述X表示式ii)的官能团。

根据本发明的任何实施方案，所述Y表示氧原子或NR⁶基团，R⁶表示氢原子或甲基。

根据本发明的任何实施方案，所述m为1。

为了清楚起见，通过表述“任选地包含1或2个氧、硫和/或氮原子的烃基”或类似表述，这里是指所述基团除了碳和氢原子(烃)之外，可以包含杂原子，并且所述杂原子是官能团的一部分，例如胺、醇、醚、硫醚、酯、酰胺和酮，条件是所述杂原子不直接与Y或X基团连接。

根据本发明的任何实施方案，G可以表示任选地包含1或2个从醚、醇、胺、羧酸酯或酯中选出的官能团的C₂-C₈烃基。根据本发明的任何实施方案，G可以表示C₂-C₅烷二基，例如C₂、C₃或C₄的直链或支链烷二基，任选地包含从醚、羧酸酯或酯中选出的一个官能团。

根据本发明上述实施方案中的任一个，[P-X]_m-G-Y-部分的具体例子可以如下：

其中P和Y如上所定义，M表示氢或碱金属原子或C_1-6烷基链，并且交叉线表示Y基团与C＝O基团之间的单键。

根据本发明的上述实施方案中的任一个，本发明的共聚物包含至少一个其他重复单元，并且可以任选地交联。

所述其他重复单元可以满足如上所定义的式(α)或(β)，以及满足式(χ)。

不言而喻的是，与重复单元(I)一样，其他重复单元也可以是α-和/或β-形式，为了简明起见，我们在这里定义了平均式(III)，其意在表示(IIIα)和/或(IIIβ)形式中的一个或两个。

该重复单元为其任何一种对映体的形式或这些对映体的混合物的形式，其中A可以表示各种基团。

根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明的共聚物包含至少一种选自式(III)的基团的其他重复单元，其中A表示：

i)式Y-G-[-X-M]_m的基团，其中m、Y、G和X如上述式(I-α)或(I-β)所定义，M表示氢或碱金属原子或C_1-6烷基链(在这种情况下，该化合物也称为满足式(III-i))；

ii)式Y-Z¹的基团，其中Y如上述式(I-α)或(I-β)所定义，优选NR⁶基，Z¹表示C_1-18烷基(在这种情况下，化合物也称为满足式(III-ii))；

iii)式Y-Z²基团，其中Y如上述式(I-α)或(I-β)所定义，优选NR⁶基团，Z²表示具有10～50个由乙二醇和/或丙二醇重复单元组成的氧化烯单元的聚(氧化烯)链(即聚醚胺M-600、M-1000、M-2005或M2070，来源：Hun)(在这种情况下，化合物也称为满足式(III-iii))；和/或

iv)式Y-Z³基团，其中Y如上式(I-α)或(I-β)所定义，优选NR⁶基团，而Z³表示-(CHQ)_n-CH₂-(邻-C₆H₃(OH)₂)基团，其中n为0或1，Q为氢原子或COOM基团(在这种情况下，该化合物也称为满足式(III-iv))；

v)式Y-Z⁴基团，其中Y如上述式(I-α)或(I-β)所定义，优选NR⁶基团，而Z³表示-(CH₂)_n-(CH₂)₂-R⁷基团，其中n为0或1，R⁷为羟基或N(R⁸)₂或N(R⁸)₃Q基团，其中R⁸是氢原子或C₁-C₁₈烷基，而Q是氯、溴、甲基磺酸酯或甲基硫酸酯基。

上述(I)所提供的具体部分-Y-G-[-X-P]_m的例子也可以应用于单元(III)，条件是所有P基团由M代替，特别是由氢原子代替。

根据本发明上述实施方案中的任一个，式(III-ii)单元是这样的单元，其中Y是NR⁶基团，R⁶如上所定义，而Z¹表示C_8-14烷基，优选直链或支链烷基。

根据本发明上述实施方案中的任一个，式(III-iii)单元是这样的单元，其中Y是NR⁶基团，R⁶如上所定义，而Z²表示具有30～50个由乙二醇和/或丙二醇重复单元组成的乙二醇/丙二醇的比高于1的氧化烯单元的聚(氧化烯)链(即，M-2070)。

根据本发明上述实施方案中的任一个，式(III-iii)的单元是这样的单元，其中Y是NR⁶基团，R⁶如上所定义，而Z³表示3,4-二羟基苯乙基(即衍生自多巴胺)。

因此，在共聚物中存在的所有重复单元的总量(Tot)中，本发明的共聚物可包含衍生自天冬氨酸并带有前体香料部分P(即[(I-α)+(I-β)]＝(I)_tot)的一种或几种重复单元，更一般地，衍生自天冬氨酸的一种或几种重复单元(例如[(I-α)+(I-β)+(α)+(β)+(χ)+(III-i)+(III-ii)+(III-iii)+(III-iv)]＝(Asp)_tot)。所述共聚物还可以包含衍生自其他单体部分，例如其他氨基酸(即(Other)_tot)的一种或几种重复单元。共聚物中存在的所有重复单元的总量(Tot)因此为(Tot)＝(Asp)_tot+(Other)_tot。

根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明共聚物的特征在于摩尔比(I)_tot/(Tot)为5/100或40/100至100/100，特别是70/100至95/100，甚至80/100至90/100，或甚至5/100至40/100。

根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明共聚物的特征在于摩尔比(I)_tot/(Asp)_tot为5/100或40/100至100/100，特别是50/100至99/100，甚至70/100至95/100，或甚至5/100至40/100。

根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明共聚物的特征在于摩尔比[(III-ii)]/(Tot)为0/100至20/100，特别是5/100至15/100。

根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明共聚物的特征在于摩尔比[(III-iii)]/(Tot)为0/100至20/100，特别是1/100至15/100，甚至5/100至10/100。

根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明共聚物的特征可以在于摩尔比(III-ii)/(III-iv)为1/1至1/10，特别是1/2至1/6。

根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明共聚物的特征在于摩尔比(Asp)_tot/(Tot)为70/100至100/100，特别是85/100至100/100，甚至90/100至100/100。根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明共聚物的特征可以为(Asp)_tot＝(Tot)

根据本发明上述实施方案中的任一个，本发明共聚物的特征在于分子量(MW)的范围为800Da至200,000Da，更特别地为1500Da至100,000Da，甚至更特别地为2000Da至60,000Da。

根据本发明上述实施方案中的任一个，共聚物包含如上所定义的式(I-α)、(I-β)、(χ)、(α)、(β)、(III-i)、(III-ii)和(III-iv)，或由它们组成，并且其中：

-(I)_tot/(Tot)在5和40和100之间，优选为50～95，更优选为70～90。

根据本发明上述实施方案中的任一个，分子量(MW)可以为1000至150,000Da，优选为1500至15,000，更优选为1800至5000Da。

本发明的共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物的形式。根据本发明的一个具体实施方案，共聚物优选为无规型或统计型。

本发明的共聚物可以通过常规方法从市售化合物合成，例如下文所述。

根据上述实施方案中的任一个，本发明的共聚物可以通过包括以下步骤的方法获得：

A)将如下成分一起反应：

-包含下式部分的均聚物或共聚物：

其为任何一种对映体的形式或这些对映体的混合物的形式；和

-式[P-X]_m-G-Y-H的化合物，或[P-X]_m-G-Y-H与[M-X]_m-G-Y-H、H-Y-Z¹、H-Y-Z²和/或H-Y-Z³中的至少一种化合物的混合物，其中m、P、X、G、Y、Z¹、Z²、Z³具有与上述相同的含义，当X为式i)或ii)时，M为氢原子，或当X为式iii)时M具有与上述相同的含义；

B)可选地，使步骤A)中获得的共聚物与碱或酸反应，以例如将式(χ)的未反应的吡咯烷-2,5-二酮重复单元至少部分水解。

应当理解，上述定义的比例也可以应用于上述方法中使用的起始共聚物。类似地，也可应用于达到具有如上所述的(I)_tot/(Tot)的比率的最终聚合物所需的[P-X]_m-[G-Y]_n-H的量，或(III)_tot的量，以及如上定义的任何其他参数。

步骤A)中使用的共聚物可以根据本领域技术人员熟知的标准方法获得(参见例如N.R.Jana等人的Langmuir 2010,26,6503或S.K.Wolk等人的Macromolecules 1994,27,7613)。

式[P-X]_m-G-Y-H的化合物可以通过式(P')的有气味的α,β-不饱和酮或醛与适当的式[H-X]_m-G-Y-H的化合物(其中所有符号具有上面给出的含义)之间的[1,4]-加成获得。

其中碳-碳双键的构型可以是(E)或(Z)型，符号R¹、R²、R³和R⁴具有式(II)中指出的含义。出于实际的原因，在某些情况下(特别是当X是式i)或iii)的基团时)，本发明的化合物可以更有利地通过式(P”)的化合物(其为式(P')的有气味化合物的醛醇衍生物)与提供-G-Y-H部分或其等同物的适当化合物(本领域技术人员公知)(例如，如果Y为氧原子，则为内酯，或化合物[H-OOC]_m-G-Y-H)之间的反应获得。

其中符号R¹、R²、R³和R⁴具有式(II)中指出的含义。

醛醇衍生物的使用对于合成所有式(I)化合物(其中X表示例如氧原子或羧基)是特别有意义的。另一方面，有气味的分子作为起始原料的直接用途对于合成所有式(I)化合物(其中X表示式ii)或iii)的基团)是特别有意义的。所有这些反应都是本领域技术人员公知的。

上述方法的步骤B)意味着未反应的重复单元(IIIc)的水解或可选的酸性或碱性基团转化为相应的盐，例如，-G-COOH转化为-G-COONa。

通常，作为碱，可以使用碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物。相对于重复单元(Tot)，所述碱可以以1/100至100/100的摩尔量进行反应。氢氧化物的具体例子是NaOH或KOH。如前所述，水解也可以用酸进行，所述酸可以是通常用于水解吡咯烷-2,5-二酮基团的常规酸。作为水解剂，也可以使用消费产品介质(其中加入本发明的共聚物)。所有这些反应都是本领域技术人员公知的。

由于其特定的化学结构，本发明的聚合物或共聚物能够通过分解反应释放残余物和有气味的分子，例如式(P')的α,β-不饱和酮或醛。

不可能提供可用于化合物(I)的合成并随后被释放的式(P')化合物的详尽列表。然而，以下可以被称为优选例子：α-大马酮、β-大马酮、γ-大马酮、δ-大马酮、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、γ-紫罗兰酮、δ-紫罗兰酮、β-大马烯酮、3-甲基-5-丙基-2-环己烯-1-酮、1-(5,5-或3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯酮(香芹酮)、8-或10-甲基-α-紫罗兰酮、2-辛烯醛、1-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-2-丁烯-1-酮、4-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-3-丁烯-2-酮、2-环十五烯-1-酮、诺卡酮、肉桂醛、2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮和3,7-二甲基辛-2,6-二烯醛(柠檬醛)。

根据本发明的一个具体实施方案，可以列举下列式(P')的化合物：大马酮类、紫罗兰酮类、β-大马烯酮、1-(5,5-或3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮、香芹酮、1-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-2-丁烯-1-酮、4-(2,2,3,6-四甲基-1-环己基)-3-丁烯-2-酮和柠檬醛。

因此，能够释放这些化合物(P')的本发明化合物也是本发明特别重视的实施方案。

上述分解反应的一个例子在下列方案中说明，其中仅示出一个重复单元：

据信导致有气味的分子释放的分解反应受pH变化、热或氧化的影响，但也可能由其他类型的机理触发。

如上所述，本发明涉及上述共聚物作为加香成分的用途。换句话说，其涉及赋予、增强、改进或改变加香组合物或已加香制品的气味性质的方法，该方法包括向所述组合物或制品中加入有效量的至少一种根据本发明的共聚物。通过“本发明共聚物的用途”，在此还必须了解含有所述共聚物并且可有利地用于香料工业中的任何组合物作为活性成分的用途。

实际上可以有利地用作加香成分的所述组合物也是本发明的目的。

因此，本发明的另一个目的是一种加香组合物，包含：

i)作为加香成分的至少一种如上定义的本发明共聚物；

ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和

iii)可选地，至少一种香料佐剂。

通过“香料载体”，在此我们指的是从香料业的角度实际上是中性的材料，即不显著改变加香成分的感官特性的材料。所述载体可以是液体。

作为液体载体，可以列举作为非限制性例子的乳化体系，即溶剂和表面活性剂体系，或通常用于香料业中的溶剂。香料业中通常使用的溶剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的。然而，可以列举作为非限制性例子的溶剂，如丁二醇或丙二醇、甘油、一缩二丙二醇及其单醚、三乙酸1,2,3-丙三醇酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、乙酸1,3-二乙酰氧基丙烷-2-基酯、邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、苯甲酸苄酯、苄醇、2-(2-乙氧基乙氧基)-1-乙醇、柠檬酸三乙酯或它们的混合物，它们都是最常用的。对于包含香料载体和香料基料二者的组合物，与之前详细说明的相比，其他合适的香料载体也可以是乙醇、水/乙醇混合物、柠檬烯或其他萜烯、异链烷烃，如以商标公知的那些(来源：ExxonChemical)，或二醇醚和二醇醚酯，如以商标公知的那些(来源：Dow ChemicalCompany)，或氢化蓖麻油，如以商标RH40公知的那些(来源：BASF)。

作为固体载体，是指这样一种材料，加香组合物或加香组合物的某些成分可以化学或物理地与其结合。通常，使用这样的固体载体来稳定组合物或控制组合物或某些成分的蒸发速率。固体载体是目前在本领域中使用的，并且本领域技术人员知道如何达到期望的效果。然而，作为非限定性例子，作为固体载体，可以列举吸收树胶或聚合物，例如包封材料，或者无机材料，例如多孔聚合物、环糊精、木基材料、有机或无机凝胶、粘土、石膏、滑石或沸石。

作为固体载体的其他非限制性例子，可以列举包封材料。这种材料的例子可包括成壁材料和增塑材料，例如单糖、二糖或三糖，天然或改性淀粉，水胶体，纤维素衍生物，聚乙酸乙烯酯，聚乙烯醇，蛋白质或果胶，或在参考文献例如H.Scherz,Hydrokolloide:Stabilisatoren,Dickungs-und Geliermittel in Lebensmitteln,Band2derSchriftenreihe Lebensmittelchemie,Behr's Verlag GmbH&Co.,Hamburg,1996中列举的材料。包封是本领域技术人员熟知的方法，并且可以通过例如使用诸如喷雾干燥、附聚或挤出的技术进行；或由包括凝聚和复合凝聚技术的涂层包封组成。作为非限制性例子，可以特别地列举核-壳包封，其使用氨基塑料、聚酰胺、聚酯、聚脲或聚氨酯类型的树脂或其混合物(所有所述树脂都是本领域技术人员公知的)，其通过使用聚合引发的相分离方法、通过界面聚合、通过凝聚等技术或这些技术一起(所有所述技术已经在现有技术中描述)，并且任选在聚合物稳定剂或阳离子共聚物的存在下进行。

一般来说，通过“香料基料”，我们的意思是包含至少一种加香助成分的组合物。

所述加香助成分不是本发明的共聚物。此外，通过“加香助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果。换句话说，要被认为是加香助成分的此种助成分必须被本领域技术人员公认为能够以主动或令人愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。

基料中存在的加香助成分的性质和类型在这里不保证更详细的描述，其在任何情况下都是无法穷尽的，本领域技术人员能够根据其常识并根据预期的用途或应用和所需的感官效果对其进行选择。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、硫醇类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的，或甚至是前体香料(即，在降解时释放出加香成分的化合物)。前体香料的例子已经在参考文献中列出，例如A.Herrmann的Angewandte Chemie International Edition,2007,vol.46,p.5836-5863，或更近期的相似性质的著作，以及本领域大量的专利文献。

特别地，可以列举通常用于香料制剂中的加香助成分，例如：

-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛和/或壬烯醛；

-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、薄荷醇和/或α-蒎烯；

-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸里哪酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对-薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；

-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、里哪醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、(2-甲基氨基)苯甲酸甲酯，(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢里哪醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；

-果香成分：γ-十一内酯、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；

-青香成分：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、(Z)-3-辛烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、十五烯内酯、3-甲基-5-环十五烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊基并[G]异色烯、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯，和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；

-木香成分：1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；

-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。

根据本发明的香料基料可以不限于上述加香助成分，并且许多其他的助成分在任何情况下都在在参考文献中列出，例如S.Arctander,Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本，或其他相似性质的著作，以及香料业领域大量的专利文献。还应当理解，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物。

一般而言，通过“香料佐剂”，我们的意思是能够赋予附加的额外益处如颜色、特定的耐光性、化学稳定性等的成分。在加香基料中通常使用的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及的是所述成分是本领域技术人员熟知的。然而，作为具体的非限制性例子可以列举如下：粘性剂(例如表面活性剂、增稠剂、胶凝和/或流变改性剂)，稳定剂(例如防腐剂、抗氧化剂、热/光稳定剂或缓冲剂或螯合剂，例如BHT)，着色剂(例如染料和/或颜料)，防腐剂(例如抗菌或抗微生物或抗真菌或抗刺激剂)，研磨剂，皮肤清凉剂，固定剂，驱虫剂，软膏，维生素及它们的混合物。

应当理解，本领域技术人员仅通过应用本领域的标准知识以及通过试错法来混合加香组合物的上述组分，完全能够设计用于期望效果的最佳配方。

可选地与本发明共聚物组合使用的其他合适的香料佐剂包括叔胺，特别是具有高水溶性的那些，例如三乙醇胺、甲基二乙醇胺、二甲基乙醇胺、烷基二乙醇胺和乙氧基化烷基二乙醇胺。

根据本发明的任何实施方案，特定类型的香料佐剂可以选自WO2012/113746中描述的那些，例如5-氯-2-甲基异噻唑-3(2H)-酮或1,2-苯并异噻唑-3(2H)-酮，或亚硫酸盐，例如酸式亚硫酸盐或亚硫酸钠或亚硫酸钾。

除了包含至少一种共聚物、至少一种香料载体、至少一种香料基料和可选的至少一种香料佐剂的加香组合物之外，由至少一种共聚物和至少一种香料载体组成的本发明组合物也代表本发明的一种特定实施方式。

在此提及下列情况是有用的，即，在上述提及的组合物中包含多于一种本发明聚合物的可能性是重要的，因其能够使香料商制备具有本发明不同化合物的气味调子的调和物及香料，从而为他的工作创造新的工具。本发明的聚合物也可以在其他香料递送体系如胶囊或前体芳香料的存在下使用。

此外，本发明的共聚物或包含它的加香组合物是有用的加香成分，其可有利地用于现代香料业的所有领域，例如精细香料或功能性香料，以主动地赋予或改变加入所述化合物(I)的消费产品的气味。实际上，本发明的化合物可以有利地用于香料中以实现更有控制的沉积，并随之释放有气味的化合物。例如，根据本发明的共聚物由于良好的留香性、低挥发性和良好控制的有气味分子的释放，可以加入到任何需要快速或延长释放有气味组分的作用的应用中，并且还可以赋予经处理的表面以芳香和新鲜度，其将持续超过清洗和/或干燥过程。合适的表面尤其是织物、硬表面、头发和皮肤。

因此，本发明的另一个目的由一种加香消费产品代表，该产品包含如上所定义的至少一种式(I)共聚物作为加香成分。

本发明的共聚物可以原样加入或作为本发明的加香组合物的一部分加入。

为了清楚起见，必须提及的是，通过“加香消费产品”，其意味着一种消费产品，其预期向施覆它的表面(例如，皮肤、头发、织物或硬表面)递送至少一种令人愉快的加香效果。换句话说，根据本发明的加香消费产品是这样一种加香消费产品，其包括功能性配方以及对应于期望的消费产品(例如除臭剂或空气清新剂)的可选的附加益处剂，以及嗅觉有效量的至少一种本发明的共聚物。为了清楚起见，所述加香消费产品是不可食用的产品。

加香消费产品的成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，在任何情况下都是无法穷尽的，技术人员能够基于其常识并根据所述产品的特性及期望的效果对其进行选择。

合适的加香消费产品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水、古龙水或须后水；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂或单剂洗涤剂(例如粉末片剂、液体单剂或多室单剂洗涤剂)、织物柔软剂、织物清新剂、熨烫水、纸、漂白剂、地毯清洁剂或窗帘护理产品；身体护理产品，例如头发护理产品(例如香波、着色剂或发胶，颜色护理产品或头发定型产品)，牙齿护理产品，消毒剂，私处护理产品)，化妆品制剂(例如护肤霜或护肤液、雪花膏或除臭剂或止汗剂(例如喷雾或走珠)，脱毛剂，晒黑剂，防晒或晒后产品，指甲产品，皮肤清洁产品或化妆品)，皮肤护理产品(例如香皂、沐浴乳、浴油或浴液，卫生用品或足部/手部护理产品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉末空气清新剂，其可用于家庭空间(房间、冰箱、橱柜、鞋或车)和/或公共空间(大厅、旅馆、商场等)；或家庭护理产品，例如去霉剂、家具护理产品、擦拭物、餐具洗涤剂或硬表面洗涤剂(例如地板、浴室、洁具或窗户)，皮革护理产品；汽车护理产品，如抛光剂、蜡或塑料清洁剂。

如上所述，根据本发明的共聚物可以赋予经处理的表面例如皮肤以芳香料和新鲜度，其将持续超过清洗和/或干燥过程。

本发明的另一方面是赋予、增强、改进或改变表面的气味性质的方法，该方法包括用有效量的至少一种本发明的共聚物在所述表面上沉积或洗涤所述表面。所述表面可以是任何一种，并且可以列举作为非限制性例子的纺织品、硬表面、头发和皮肤。

上述加香消费产品中的一些可以代表本发明共聚物的侵蚀性介质，因此可能需要保护其免于过早分解，例如通过包封或通过将其化学结合到另一种在受到合适的外部刺激，如酶、光、热或pH变化时适于释放本发明成分的化学物质。

优选的加香组合物或加香消费产品是香水、硬表面清洁剂、织物洗涤剂或柔软剂基料。

WO 97/34986或美国专利4,137,180和5,236,615或EP 799 885中描述了可以掺入本发明共聚物的织物洗涤剂或柔软剂组合物的典型实例。可以使用的其他典型的洗涤剂和柔软剂组合物描述在诸如Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry,vol.20,Wiley-VCH,Weinheim,p.355-540(2012)；Flick,Advanced Cleaning ProductFormulations,Noye Publication,Park Ridge,New Jersey(1989)；Showell,inSurfactant Science Series,vol.71:Powdered Detergents,Marcel Dekker,New York(1988)；Proceedings of the World Conference on Detergents(4th,1998,Montreux,Switzerland),AOCS print。

上述加香消费产品的特征都在于几乎为中性(如身体护理产品或香水)、酸性(如织物柔软剂)或碱性(如洗涤剂、肥皂)，而本发明的共聚物可以是非离子性或离子性(阳离子性或阴离子性)。

我们已经发现，根据本发明的具体实施方案，当加香消费产品的pH值低于6时(如软化剂)，则优选将这种基料与本发明的共聚物(与酸性pH相比，在碱性或中性pH下具有增加的负电荷)，即包含COOM基团的共聚物组合使用。

本发明的化合物可以掺入各种上述制品或组合物中的比例在很宽的数值范围内变化。当本发明的化合物与本领域通常使用的加香助成分、溶剂或添加剂混合时，这些值取决于待加香产品的性质和所需感官效果以及给定组合物中的助成分的性质。

例如，基于所掺入到的组合物的重量，本发明化合物的典型浓度为0.001重量％至10重量％或甚至20重量％的程度，或甚至更高。当将该化合物直接施加到上述各种消费产品的加香中时，可以使用低于这些的浓度，例如0.001重量％至5重量％的程度。

本发明的另一个目的涉及一种用于表面加香的方法或用于增强或延长有气味成分的特征芳香在表面上的扩散效果的方法，其特征在于将所述表面在本发明的化合物的存在下处理。合适的表面尤其是织物、硬表面、头发和皮肤。

具体实施方式

实施例

现在将通过以下实施例更详细地描述本发明，其中缩写具有本领域的通常含义，温度以摄氏度(℃)表示；NMR光谱数据是在Bruker DPX 400光谱仪上，在二甲基亚砜(DMSO-d₆)(如果不另外说明)中记录，400或500MHz用于¹H，100.6或125.8MHz用于¹³C，化学位移δ以ppm表示，以四甲基硅烷(TMS)为标准，偶合常数J以Hz表示。通过¹H-NMR光谱测定共聚物中单体的分布。

如果没有另外说明，可以使用市售试剂和溶剂，无需进一步纯化。红外光谱：Perkin Elmer Spectrum One FTIR光谱仪，ν以cm^-1为单位。

在连接到Viscotek UV检测器2500、Viscotek VE3580RI检测器和Viscotek-270-Dual-Detector粘度计的Viscotek GPC max VE 2001 GPC溶剂样品模块上，在室温(约22℃)下进行尺寸排阻色谱法(SEC)分析。用四氢呋喃(THF，HPLC级)以1.0mL min^-1的流速从Waters Styragel HR 4E和HP 5(7.8×300mm)柱上洗脱样品。使用商业聚(苯乙烯)标准品进行通用校准。将聚合物标准品(约40mg)精确称重并溶于THF(10mL)中；然后注入这些溶液(100μL)进行校准。对于由SEC测定的聚合物的分子量，Mw表示“重均分子量”，Mn表示“数均分子量”。多分散性(PDI)是Mw/Mn的比。

在本发明的共聚物的合成中，“转化率”是指转化成重复单元(I)的重复单元(IIIc)以百分比计的量。

实施例1

制备聚琥珀酰亚胺1(参见N.R.Jana等人的Langmuir 2010,26,6503)

在250mL圆底烧瓶中，将2-氨基琥珀酸(100.00g，751mmol)与正磷酸(10.00g，751mmol)均匀混合，得到白色固体。将固体在120℃真空中加热1小时，然后在200℃下加热2.5小时，同时蒸馏除去反应中形成的水。将所得固体在研钵中粉碎，用水洗涤三次，用NaOH水溶液(30重量％)将pH调节至4并过滤两次。然后将固体在50℃下真空中干燥24小时，得到白色固体(70g，收率＝96％)。

¹H-NMR:5.27(m,1H)；3.27(m,4.5H)；2.71(m,1H).

¹³C-NMR:175.46s；173.35s；172.27s；47.23d；32.46t.

实施例2

a)制备无规聚(N-十二烷基天冬酰胺-共-琥珀酰亚胺)2

a＝95/100至80/100，b＝5/100至20/100

在250mL圆底烧瓶中，将聚琥珀酰亚胺(PSI，1，如实施例1所述制备，15g，155mmol重复单元)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP，150mL)中并加热至80℃，得到溶液。将1-十二烷基胺(DDA)(相对于PSI重复单元为5mol％(2a)、10mol％(2b)或20mol％(2c))加入到溶液中，在80℃下加热24小时。共聚物沉淀，并在乙醚(600mL)中洗涤。将固体在50℃真空中干燥24小时。

一般NMR光谱：

¹H-NMR:5.27；4.57,3.34,3.22；3.00,2.68,1.51,1.35,1.24,0.86.

¹³C-NMR:173.34；172.10；48.46,47.38；32.60,31.27,30.08,28.98,28.89,28.80,28.68,26.98,25.76,22.07,17.19,13.93.

b)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共-(N-十二烷基天冬酰胺)-共-[N-(3,4-二羟基-苯 乙基)天冬酰胺])3a-i

c＝50/100至90/100，b＝5/100至20/100，d＝5/100至30/100

在100mL圆底三颈烧瓶中，将共聚物2a-c(5g)加入到NMP(50mL)中，并在80℃下加热得到黄橙色溶液。在氮气流下，添加2,3,4,6,7,8,9,10-八氢嘧啶并[1,2-a]吖庚因(DBU，相对于PSI重复单元为10mol％)和三乙胺(相对于PSI重复单元为10mol％、20mol％或30mol％，根据所用的多巴胺接枝密度)。逐滴添加4-(2-氨基乙基)苯-1,2-二醇(多巴胺)盐酸盐(相对于PSI重复单元为10mol％(从2a得到3a-c)、20mol％(从2b得到3d-f)或30mol％(从2c得到3g-i))，将反应混合物在80℃下搅拌20小时。将反应混合物在搅拌下缓慢冷却至室温。共聚物用正庚烷(350mL)洗涤，得到双相混合物。在无水乙醇(3d-f和3g-i)或乙醚(3a-c，350mL)中沉淀下层相，过滤得到固体，将其在50℃真空干燥箱中干燥。

一般NMR光谱：

¹H-NMR:9.85,8.83,8.01,7.89,6.68,6.60,6.49,6.43,5.26,5.15,5.06,4.57,4.54,3.34,3.22；3.14,3.00,2.92,2.68,1.65,1.62,1.51,1.35,1.24,0.86.

¹³C-NMR:174.69；173.75；145.30,145.04,144.06,143.51,130.22,127.89,119.20,116.03,115.90,115.73,115.49,53.34,48.46,47.86；45.36,34.60,32.39,31.51,31.28,30.08,29.01,28.70,28.22,26.40,25.91,23.32,22.07,18.86,17.20,13.92.

c)制备无规聚[琥珀酰亚胺-共-(N-十二烷基天冬酰胺)-共-[N-(3,4-二羟基-苯 乙基)天冬酰胺]-共-(N-(芘)甲基天冬酰胺)]4a-i

c＝49.9/100至89.9/100，b＝5/100至20/100，d＝5/100至30/100，g＝0.1/100

在25mL圆底三口烧瓶中，将不同的共聚物(3a-i，0.5g)溶解在NMP(5mL)中，并在80℃下加热，得到橙棕色溶液。将三乙胺(0.1mL)和1-芘甲胺盐酸盐(7.65mg，0.029mmol)溶解在最少量的NMP中并加入到反应混合物中。将溶液在80℃下加热10小时。

将反应混合物在搅拌下缓慢冷却至室温。共聚物用正庚烷(100mL)洗涤，得到双相混合物。将下层相在无水乙醇或乙醚中沉淀，过滤得到固体，将其在50℃真空干燥箱中干燥。

一般NMR光谱：

¹H-NMR:9.85,8.83,8.29,8.15,8.08,8.01,7.89,6.68,6.60,6.49,6.43,5.26,5.15,5.06,4.57,4.54,3.34,3.22；3.14,3.00,2.92,2.68,1.65,1.62,1.51,1.35,1.24,0.86.

¹³C-NMR:174.69；173.75；145.30,145.04,144.06,143.51,130.22,127.89,119.20,116.03,115.90,115.73,115.49,53.34,48.46,47.86；45.36,34.60,32.39,31.51,31.28,30.08,29.01,28.70,28.22,26.40,25.91,23.32,22.07,18.86,17.20,13.92.

d)制备无规聚(N-(ω-甲基聚(环氧乙烷-共-环氧丙烷)天冬酰胺-共-琥珀酰亚 胺)5

a＝99/100至95/100，i＝1/100至5/100

在250mL圆底烧瓶中，将PSI(1，20g，206mmol重复单元)溶解在N,N-二甲基甲酰胺(DMF，190mL)中并温热至90℃，得到溶液。向该溶液中加入M-2070(相当于PSI重复单元为1mol％(4.12g以得到5a)或5mol％(20.6g以得到5b))，将其在90℃下加热24小时。除去DMF，并将聚合物沉淀，并在乙醚(600mL)中洗涤。将固体在50℃真空中干燥24小时。

¹H-NMR:5.27；4.57,3.34,3.22；3.00,2.68,1.51,1.35,1.24,0.86.

¹³C-NMR:173.39；172.01；74.13；73.97；71.17；70.02；69.92；69.68；67.68；47.25；32.48,17.04.

e)制备无规聚(N-(ω-甲基聚(环氧乙烷-共-环氧丙烷)天冬酰胺-共-琥珀酰亚 胺)6

a＝95/100，b＝5/100

在250mL圆底烧瓶中，将PSI(1，10g，103mmol重复单元)溶解在DMF(100mL)中并温热至80℃得到溶液。向该溶液中加入M-2005(5mol％，10.3g，5.15mmol)，将其在80℃下加热24小时。除去DMF，并将聚合物沉淀，并在乙醚(600mL)中洗涤。将固体在50℃真空中干燥24小时。

¹H-NMR:5.27,4.52,3.51,3.43,3.33,2.69,1.04.

¹³C-NMR:173.40,172.20,74.57,72.34,72.14,69.69,47.20,32.51,17.15.

f)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共[N-(3,4-二羟基-苯乙基)天冬酰胺])7

a＝83/100，b＝17/100

在100mL圆底三颈烧瓶中，将PSI(1，3.4g，35mmol重复单元)溶解在NMP(35mL)中，温热至80℃2小时得到溶液。向该溶液中加入多巴胺盐酸盐(1.3g，相对于PSI重复单元为20mol％)和三乙胺(1mL)，将其在80℃下加热20小时。冷却至室温后，将混合物倒入到庚烷(245mL)中并搅拌1小时。将丙酮(4.6mL)加入到分离出的NMP相中。然后将溶液滴加到乙醇(245mL)中。将沉淀物过滤，用乙醇洗涤并在50℃真空中干燥过夜。

¹H-NMR:8.75(br.),7.99(br.),6.68,6.67,6.63,6.61,6.57,6.49,6.44,6.43,5.26(br.),5.20(br.),5.15(br.),4.61(br.),3.44,3.30,3.17(br.),3.03,2.70(br.),2.50,2.18,1.90,1.15,1.06.

实施例3

a)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共-[N-(2-[(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基-环己-3-烯- 1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰胺])8

8a：f＝5/100，p＝95/100；8b：f＝84/100，p＝16/100

9：在25mL圆底三颈烧瓶中，将(E)-1-((1SR,2RS)-2,6,6-三甲基环己-3-烯基)丁-2-烯-1-酮(反式-δ-大马酮，1.8g，9.4mmol)溶解在丙酮(10mL)中，然后加入2-氨基乙硫醇盐酸盐(2.2g，18.8mmol)和三乙胺(2.6mL，18.8mmol)。搅拌5分钟后，加入DBU(0.15mL，0.95mmol)和更多的丙酮(5mL)。然后将反应混合物在室温下搅拌过夜。将环己烷(10mL)加入到反应混合物中，得到沉淀物，通过过滤除去。蒸发丙酮，反应混合物用饱和NaHCO₃溶液(20mL)和NaCl(20mL，2x)洗涤。将水相用环己烷(25mL)再萃取，有机层用Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩，得到3-((2-氨基乙基)硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基)丁-1-酮(9，50％)和反式-δ-大马酮(13％)。

8a：在50mL圆底烧瓶中，将反式-δ-大马酮(8.50mL，41.30mmol)在5分钟内滴加到2-氨基乙硫醇(3.20g，41.30mmol)于NMP(5.00mL)中的悬浮液中。将反应混合物在0℃下搅拌30分钟，然后升温至室温。加入DBU(0.30mL，2.00mmol)，将反应混合物在室温下搅拌2小时。然后加入在NMP(40mL)中的PSI(1，4.0g，41.20mmol)。将反应混合物在室温下搅拌1小时，得到橙色溶液，然后将其加热至80℃并搅拌20小时。搅拌的同时，将介质缓慢冷却至室温。加入乙酸乙酯(250mL)，反应混合物用饱和NaCl洗涤3次。将有机层减压浓缩，并用正庚烷(400mL)沉淀出聚合物。通过烧结玻璃漏斗过滤得到橙色固体(8.85g，转化率＝95％，收率＝57％)。

¹H-NMR:5.50(m,1H)；5.44(m,1H)；5.04(m,0.05H)；4.52(m,0.95H)；3.21(m,3.15H)；2.84(m,0.85H)；2.72(m,2H)；2.56(m,3H)；2.35(m,2H)；2.28(m,1H)；1.92(m,1H)；1.64(m,1H)；1.22(m,3H)；0.94(m,3H)；0.84(m,6H).

¹³C-NMR:211.70s；171.16s；169.32s；131.46d；124.12d；61.36d；53.24t；40.95t；33.70d；32.49s；31.09d；29.07q；28.89t；21.46q；21.27q；20.47q；19.37q；19.33q；17.12q.

IR:3299m,3062w,3018w,2957m,2929m,2871m,2830w,1783w,1704m,1650s,1530s,1455w,1429w,1386w,1365m,1297w,1269w,1248w,1231w,1192w,1154w,1116m,1086m,1040w,999m,933w,895m,842w,747w,688m,638m.

8b：在50mL圆底烧瓶中，将PSI(1，0.97g，10mmol重复单元)溶解在NMP(15mL)中并温热至80℃，得到溶液。然后向该溶液中加入9(混合物，1.1g，相对于PSI重复单元为20mol％)和DBU(152mg，1mmol)，在80℃下加热20小时。冷却至室温后，将混合物滴加到乙醚(60mL)中。将沉淀物(其缓慢液化)过滤并在室温下真空干燥。

b)制备无规聚[琥珀酰亚胺-共-(N-十二烷基天冬酰胺)-共-(N-(2-[(4-氧代-4- {2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰胺]10

h＝44/100，b＝10/100，p＝46/100

在100mL圆底烧瓶中，将反式-δ-大马酮(18.0g，94.0mmol)、三乙胺(13.2mL，95.0mmol)和2-氨基乙硫醇盐酸盐(10.8g，95.0mmol)溶解在丙酮(30mL))中，得到无色溶液。加入DBU(1.4mL，9.5mmol)。然后将反应混合物在室温下搅拌过夜。将环己烷(30mL)加入到反应混合物中，得到沉淀物，通过过滤除去。蒸发丙酮，将反应混合物用2M NaCl(2×50mL)、10^-3M NaOH(40mL)和H₂O洗涤。有机层用MgSO₄干燥，过滤并浓缩，得到9。

将共聚物2b(3g，26mmol)于50℃溶解在NMP(20mL)中1小时。然后将9(11.2g，41.5mmol)溶解在NMP(20mL)中，将溶液滴加到2b的溶液中。然后将反应混合物在50℃下搅拌过夜。在正庚烷中沉淀、过滤并真空干燥24小时后，得到聚合物10，其为固体(m＝5.69g，Y＝57％)。

¹H-NMR:8.87；8.12,5.52,5.45,5.04,4.51,3.56,3.47,3.25,3.07,2.93,2.88-2.55,2.51,2.36,2.31,2.06-1.82,1.71-1.67,1.24,0.96,0.86.

¹³C-NMR(CDCl₃):211.85,174.77,168.95,131.47,124.09,61.33,54.21,53.99,53.26,48.44,47.79,40.99,37.42,33.79,33.60,32.50,31.38,31.28,31.21,31.09,31.04,30.99,30.77,29.07,28.97,28.64,28.17,27.16,27.08,25.86,26.98,25.76,23.27,22.01,21.44,21.24,20.61,20.48,19.39,19.37,19.33,18.80,17.91,13.85.

c)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共[N-(ω-甲基聚(环氧乙烷-共-环氧丙烷)天冬酰 胺]-共-[N-(2-[(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰 胺])11

h＝25/100，i＝5/100，p＝70/100

将共聚物5b(3.0g，15.5mmol)于50℃溶解在DMF(20mL)中1小时。然后将9(6.7g，24.9mmol)溶解在DMF(20mL)中，将溶液滴加至5b。然后将反应混合物在50℃下搅拌过夜。在正庚烷中沉淀、过滤并真空干燥24小时，得到聚合物11，其为固体(m＝1.89g，Y＝27％)。

¹H-NMR:8.78；8.12,5.52,5.45,4.89,4.49,3.55,3.51,3.23,3.06,2.90,2.80-2.55,2.36,2.30,1.98,1.93,1.87,1.67,1.63,1.23,1.05,0.95,0.86,0.77.

¹³C-NMR(CDCl₃):211.86,174.40,171.00,131.47,124.14,74.06,69.69,61.33,58.20,54.23,54.06,53.86,48.03,45.76,40.93,37.42,33.79,33.72,33.60,32.50,31.09,31.03,29.07,28.29,21.44,21.25,20.61,20.48,19.37,19.33,17.93,17.05.

d)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共[N-(ω-甲基聚(环氧乙烷-共-环氧丙烷)天冬酰 胺]-共-[N-(2-[(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰 胺])12

h＝61/100，j＝5/100，p＝34/100

将共聚物6(3.0g，15.5mmol)于50℃溶解在DMF(20mL)中1小时。然后将9(6.7g，24.9mmol)溶解在DMF(20mL)中，将溶液滴加到6中。然后将反应混合物在50℃下搅拌过夜。在正庚烷中沉淀、过滤并真空干燥24小时后，得到聚合物12，其为固体(m＝2.51g，Y＝35％)。

¹H-NMR:8.70；8.09,5.51,5.45,5.04,4.50,3.56,3.49,3.33,3.26,3.05,2.94,2.80-2.55,2.35,2.29,1.98,1.93,1.87,1.67,1.63,1.22,1.05,0.95,0.86,0.77.

¹³C-NMR(CDCl₃):211.88,173.98,169.00,131.50,124.10,74.48,72.33,72.14,69.69,61.33,58.17,54.21,54.03,53.28,47.79,45.76,40.94,37.48,35.68,34.98,33.79,33.60,32.50,31.52,31.09,31.04,30.77,30.66,29.38,29.06,28.14,27.60,27.52,25.83,23.23,21.45,21.26,20.61,20.48,19.37,19.33,18.77,17.91,17.15.

e)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共-[N-(3,4-二羟基苯乙基)天冬酰胺]-共-[N-(2- [(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰胺])13

h＝68/100，b＝23/100，c＝9/100

在25mL圆底烧瓶中，将共聚物7(0.75g，5.1mmol)溶解在NMP(7.5mL)中，得到棕色溶液。然后加入9(如上所述制备的混合物，0.63g，1.0mmol)和DBU(77mg，0.5mmol)。将反应混合物在80℃下搅拌20小时。冷却至室温后，将混合物倒入到庚烷(50mL)中并搅拌30分钟。分离NMP相，滴加到丙酮(25mL)中，并在室温下搅拌1小时。将沉淀物过滤，用丙酮洗涤并在50℃下真空干燥过夜。

¹H-NMR:9.74(br.),8.79(br.),8.13(br.),8.00(br.),7.92,6.62,6.61,6.57,6.49,6.45,6.43,5.52,5.45,5.43,5.26(br.),5.01(br.),4.51(br.),3.55,3.54,3.47,3.31,3.25,3.15(br.),3.05(br.),2.89(br.),2.73(br.),2.70,2.65,2.51,2.37,2.30,2.18,2.09,1.91,1.66(br.),1.61(br.),1.45,1.22(br.),0.95,0.85.

f)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共-(N-十二烷基天冬酰胺)-共-[N-(3,4-二羟基苯乙 基)天冬酰胺]-共-[N-(2-[(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰胺])14

h＝13/100，b＝10/100，d＝21/100，p＝56/100

在25mL圆底烧瓶中，在乙腈(5mL)中加入反式-δ-大马酮(0.58mL，2.81mmol)，得到无色溶液。加入2-氨基乙硫醇盐酸盐(0.31g，2.76mmol)和DBU(0.4mL，2.68mmol)。将反应混合物在室温下搅拌3小时。将共聚物3e(0.25g，1.68mmol)溶解在DMF(5mL)中，将该溶液加入到反应混合物中，将其在75℃下搅拌15小时。在庚烷中沉淀后回收共聚物14，过滤(转化率＝80％)。

¹H-NMR:9.24,8.11,6.63,6.58,6.43,5.53,5.45,5.07,4.53,3.59,3.48,3.33,3.25,3.08,2.95,2.88,2.76,2.60,2.36,2.31,1.96,1.66,1.26,1.23,0.96,0.86.

¹³C-NMR(CDCl₃):211.87,162.21,160.99,142.33,134.34,131.47,124.14,61.31,54.24,53.98,49.48,39.93,37.38,33.95,33.63,32.52,31.09,29.23,29.06,21.45,21.24,20.48,19.41,19.33,15.94.

g)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共-(N-十二烷基天冬酰胺)-共-[N-(3,4-二羟基-苯 乙基)天冬酰胺]-共-[N-(芘)甲基天冬酰胺]-共-[N-(2-[(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基环己- 3-烯-1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰胺])15

h＝22/100，b＝10/100，d＝21/100，p＝46/100，g＝0.1/100在25mL圆底烧瓶中，在DMF(5mL)中加入反式-δ-大马酮(0.24mL，1.16mmol)。加入2-氨基乙硫醇盐酸盐(0.14g，0.74mmol)、三乙胺(0.12mL，1.21mmol)和DBU(0.03mL，0.20mmol)。将反应混合物在室温下搅拌3小时。将共聚物4e(0.11g，0.74mmol)溶解在DMF(5mL)中，将该溶液加入到反应混合物中，将其在75℃下搅拌15小时。在庚烷中沉淀、过滤后回收共聚物15(转化率＝66％)。¹H-NMR:10.03,8.50,6.63,6.43,5.53,5.46,5.08,4.51,3.55,3.48,3.35,3.24,2.90,

2.79,2.71,2.64,2.36,2.30,1.94,1.65,1.24,1.21,0.96,0.86.

实施例4

制备无规聚(琥珀酰亚胺-共[N-(2-[(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基环己-3-烯-1-基} 丁-2-基)硫]1-(甲氧基碳酸酯)-乙基)天冬酰胺])16

h＝84/100，p＝16/100

在50mL圆底烧瓶中，将反式-δ-大马酮(3.20mL，15.54mmol)加入到3-巯基-1-甲氧基-1-氧代丙-2-氯化铵(2.65g，15.44mmol)的悬浮液、DBU(0.23mL，1.54mmol)和三异丁胺(7.50mL，31.00mmol)在NMP(15mL)中的溶液中。将反应混合物在75℃下搅拌20小时。然后加入PSI(1，10.50g，15.46mmol)。将反应混合物在80℃下搅拌2小时。在搅拌的同时，将反应混合物缓慢冷却至室温。聚合物用乙酸乙酯(100mL)沉淀。通过烧结玻璃漏斗过滤并在干燥炉中在50℃真空中干燥得到橙色固体(1.70g，转化率＝16％，收率＝82％)。

¹H-NMR:5.52(m,0.16H)；5.44(m,0.16H)；5.27(m,1H)；4.23(m,0.12H)；3.74(m,0.21H)；3.54(m,0.44H)；3.48(m,0.49H)；3.23(m,4.5H)；2.71(m,1H)；3.09(m,0.56H)；2.73(m,2H)；2.31(m,0.47H)；1.92(m,0.51H)；1.66(m,0.6H)；1.61(m,0.8H)；1.23(m,0.74H)；0.96(m,0.47H)；0.84(m,0.98H).

¹³C-NMR:212.60s；173.40s；172.60s；131.45d；124.15d；61.30d；53.30t；52.72d；48.46t；47.85t；47.74d；47.32d；40.87t；37.34t；32.61t；31.32t；30.08t；28.97t；28.24s；25.93t；23.35t；20.47q；19.31q；18.87t；17.19t；13.98q.

实施例5

制备无规聚(琥珀酰亚胺-共[N-(2-((2-甲基-3-氧代-5-(丙-1-烯-2-基)环己基) 硫基)乙基)天冬酰胺])17

f＝50/100，p＝50/100

在50mL圆底烧瓶中，将2-甲基-5-(丙-1-烯-2-基)环己-2-烯酮(香芹酮，3.25mL，20.77mmol)在2分钟内逐滴加入到2-氨基乙硫醇(1.59g，20.61mmol)在NMP(5mL)中的悬浮液中。将反应混合物在0℃下搅拌1小时，然后升温至室温。加入DBU(0.15mL，1.00mmol)，将反应混合物在室温下搅拌2小时。然后加入于NMP(15mL)中的PSI(2.00g，20.70mmol)。将反应混合物在室温下搅拌20小时，得到橙色溶液。聚合物用乙酸乙酯(250mL)沉淀，并通过烧结玻璃漏斗过滤，得到橙色固体(2.45g，转化率＝50％，收率＝36％)。

¹H-NMR:8.08(m,1H)；5.05(m,1H)；4.68(m,1H)；4.50(m,0.7H)；3.56(m,0.4H)；3.47(m,0.8H)；3.32(m,0.9H)；3.25(m,0.7H)；3.15(m,2.3H)；2.97(m,0.8H)；2.91(m,0.6H)；2.81(m,1.4H)；2.66(m,0.6H)；2.63(m,0.6H)；2.33(m,1.4H)；2.05(m,1.3H)；1.91(m,0.5H)；1.72(m,0.8H)；1.67(m,1.8H)；1.61(m,0.8H)；1.52(m,0.3H)；1.34(m,0.4H)；1.21(m,0.5H)；1.12(m,0.4H)；1.06(m,0.4H)；0.95(m,0.3H).

¹³C-NMR:175.30s；168.90s；165.30s；148.44s；109.20t；86.69s；85.41s；55.99s；53.37t；50.90t；49.24d；47.87t；46.14t；45.05d；43.35d；42.05d；41.65d；41.55d；37.59t；35.52t；35.40t；31.65t；28.22t；25.91t；23.31t；20.78q；20.70q；18.86t；14.58q；13.84q；12.41q；10.29q.

实施例6

a)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共-[N-(2-[(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基-环己-1,3-二 烯-1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰胺])18

a＝87/100，b＝13/100

在25mL圆底三颈烧瓶中，将(E)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-2-烯-1-酮(大马烯酮，1.8g，9.4mmol)溶解在丙酮(10mL)中，然后加入2-氨基乙硫醇盐酸盐(2.2g，18.8mmol)和三乙胺(2.6mL，18.8mmol)。搅拌5分钟后，加入DBU(0.15mL，0.95mmol)和更多的丙酮(5mL)。然后将反应混合物在室温下搅拌过夜。将环己烷(10mL)加入到反应混合物中，得到沉淀物，通过过滤除去。蒸发丙酮，反应混合物用饱和NaHCO₃溶液(20mL)和NaCl(20mL，2x)洗涤。将水相用环己烷(25mL)再萃取，有机层用Na₂SO₄干燥，过滤并浓缩，得到3-((2-氨基乙基)硫代)-1-(2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基)丁-1-酮(19，44％)和大马烯酮(28％)。

在50mL圆底烧瓶中，将PSI(1，0.97g，10mmol重复单元)溶解在NMP(15mL)中，加热至80℃，得到溶液。然后向该溶液中加入19(混合物，1.2g，相对于PSI重复单元为20mol％)和DBU(0.15mL)，将其在80℃下加热20小时。冷却至室温后，将混合物滴加到乙醚(60mL)中。将沉淀物(其缓慢液化)过滤并在室温下真空干燥。

¹H-NMR:9.87(br.),8.79(br.),8.13(br.),7.92,5.83,5.14(br.),4.51(br.),4.12(br.),3.82,3.55,3.47,3.39,3.30,3.25,3.01(br.),2.87(br.),2.76(br.),2.70,2.66,2.56(br.),2.50,2.17,2.05,1.91,1.68,1.28,1.01.

b)制备无规聚(琥珀酰亚胺-共[N-(3,4-二羟基苯乙基)天冬酰胺]-共-[N-(2- [(4-氧代-4-{2,6,6-三甲基环己-1,3-二烯-1-基}丁-2-基)硫基]乙基)天冬酰胺])20

h＝72/100，b＝20/100，c＝8/100

在25mL圆底烧瓶中，将共聚物7(0.75g，5.1mmol)溶解在NMP(7.5mL)中，得到棕色溶液。然后加入19(如上所述制备的混合物，0.60g，1.0mmol)和DBU(120mg，0.79mmol)。将反应混合物在80℃下搅拌20小时。冷却至室温后，将混合物倒入到庚烷(50mL)中并搅拌30分钟。分离NMP相，加入丙酮(1.2mL)。将混合物滴加到乙醇(50mL)中并浓缩，在甲苯中处理(take up)并浓缩。然后加入丙酮(5mL)，过滤沉淀物，用丙酮洗涤，并在50℃真空中干燥。

¹H-NMR:9.67(br.),8.79(br.),7.99,7.92,7.25,7.18,6.59,6.42,5.86,5.83,5.05(br.),4.51(br.),4.17(br.),3.82,3.54,3.47,3.38,3.30,3.24,3.15(br.),3.02(br.),2.87(br.),2.76(br.),2.70,2.65,2.56,2.51,2.30,2.18,2.09,2.04,1.90,1.67,1.61,1.54,1.36,1.27,1.01.

实施例7

从加入到消费产品(织物柔软剂)中的本发明共聚物中释放加香成分的动态顶空 分析

已经在使用具有以下组成的织物柔软剂基料的织物柔软应用中测试了本发明共聚物作为加香成分的用途：VK90(来源：Stepan)16.5％、氯化钙(10％在水中)0.6％和软化水82.9％。在3天后，使用动态顶空分析，在干织物上比较了游离的有气味的α,β-不饱和酮和本发明共聚物的加香性能。

在小瓶中，将1mL在实施例3中制备的共聚物8a(69.9mg，25％于苯甲酸苄酯中，以改善共聚物在软化剂配方中的分散)在乙醇中的溶液加入到1.80g上述的织物柔软剂基料并静置15小时。然后将样品置于烧杯中并用约600克软化冷自来水稀释。加入一块棉片(EMPA棉制试验布No.221，来源： (EMPA)，用未加香的洗涤剂粉末预先洗涤并切成约12×12cm的片)并手动搅拌3分钟，静置2分钟，然后用手拧水并称重，以确保一定量的残留水分。作为参考样品，将含有等摩尔量的未改性的反式-δ-大马酮(8.7mg于1mL乙醇中)的1mL溶液加入到另一种如上所述处理的1.80g织物柔软剂基料中。将所有棉片晾干3天。

为了确定反式-δ-大马酮的顶部空间浓度，将每块干棉片分别放入到顶空取样池(内部体积约160mL)中，在25℃下恒温并暴露于约200mL/min的恒定空气流中。空气通过活性炭过滤，并通过饱和NaCl溶液吸出。15分钟内，挥发物被吸附到废筒上，然后在15分钟内吸附到干净的筒上。取样每次间隔60分钟共重复7次(在废筒上收集45分钟，而在干净筒上为15分钟)。在连接到配有HP-5MS毛细管柱(30m，i.d.0.25mm，膜0.25μm)和FID检测器的Agilent 7890A气相色谱仪的Perkin Elmer TurboMatrix ATD 350解吸器上解吸这些筒。使用以15℃/分钟从60℃(1分钟)开始至200℃，然后以25℃/分钟至260℃的两步温度梯度分析挥发物。为了量化顶空中的反式-δ-大马酮的量，使用在乙醇中四种不同浓度的反式-δ-大马酮进行外部标准校准。将2μL的每种校准溶液分别注射到三个干净的筒上。所有筒在与顶空采样所得的相同条件下立即解吸。

与未改性的反式-δ-大马酮相比，从含有实施例3中制备的共聚物8a的样品中检测到以下量的反式-δ-大马酮。所有数据均为两次测量的平均值：

数据显示，与未改性的游离芳香分子相比，本发明共聚物在干织物上释放的反式-δ-大马酮的量显著更高。采样450分钟后，3天后观察到顶空浓度增加到约40倍，因此说明了使用本发明共聚物获得的持久性的预期增加。

实施例8

从加入到消费产品(液体洗涤剂)中的本发明共聚物中释放加香成分的嗅觉评估

测试使用通常用于处理毛巾的标准液体洗涤剂基料进行。

毛巾的洗涤是用75g未加香的洗涤剂基料进行的，其中预先加入纯的反式-δ-大马酮(0.05％)，或者是释放实施例3中制备的共聚物8a的相应摩尔量的反式大黄酮。

作为进一步的参考，我们比较了本发明的式(I)共聚物与游离油反式-δ-大马酮的性能，其以与上述相同的方式制备并处理。

一台洗衣机(Miele Novotronic W300-33CH)装有10条小毛巾(18厘米*18厘米，每条约30克)和6公斤大棉毛巾。使用短循环程序在40℃下洗涤负载物，并以900rpm冲洗两次。

在洗涤结束时，将10条小毛巾晾干24小时并包裹在铝箔中进行存储，然后在3天和7天之后由20名小组成员使用从“1”(无气味)到“7”(很强)的标度对强度进行评估和评测。

确定了不同样品的如下平均强度和新鲜度(括号之间)：

所测试的分子	3天后评估	7天后评估
			反式-δ-大马酮(参考)	2.3	1.8
共聚物8a	2.9	2.2

评估结果显示两种样的品比较在强度方面有显著差异(0.5单位的差异提供>99.9％的统计显著性)。发现含有根据本发明实施例3中描述的共聚物的毛巾比游离油更强烈且更新鲜。

实施例9

从加入到消费产品(织物柔软剂)中的本发明不同共聚物中释放加香成分的比较

已经在使用具有实施例7所述组成的织物柔软剂基料的织物柔软应用中测试了本发明共聚物作为加香成分的用途。在1天后，使用动态顶空分析，在干织物上比较了游离的有气味的α,β-不饱和酮和本发明不同共聚物的加香性能。

在小瓶中，将本发明的共聚物加入到1.80g上述织物柔软剂基料中以释放总可能量为0.045mmol的α,β-不饱和酮。加入乙醇(0.5mL)，将样品超声处理数小时，并在室温下搅拌过夜。作为参考样品，将含有等摩尔量未改性的游离有气味的α,β-不饱和酮(0.045mmol)的0.25mL溶液加入到另一种1.80g织物柔软剂基料中，并搅拌过夜。将样品各自放置在烧杯中并用约600克软化冷自来水稀释。加入两块棉片(如实施例7所述)，并手动搅拌3分钟，静置2分钟，然后用手拧水并称重，以确保一定量的残留水分，并晾干1天。

将每块干棉片放入到顶空取样池(内部体积约160mL)中，分析从棉表面释放的有气味的α,β-不饱和酮，如实施例7所述。将筒在连接到配有HP-1毛细管柱(30m，i.d.0.32mm，膜0.25μm)和FID检测器的Agilent 7890A气相色谱仪的Perkin ElmerTurboMatrix ATD解吸器上解吸。使用以15℃/min从100℃至260℃的温度梯度分析挥发物。通过外部标准校准来确定顶空中有气味的α,β-不饱和酮的量。

从包含共聚物8b和13(在实施例3中制备并释放反式-δ-大马酮)和共聚物18和20(在实施例6中制备并释放大马烯酮)的样品中检测到以下量的有气味的α,β-不饱和酮，并与具有未改性的反式-δ-大马酮或大马烯酮的相应参考样品相比。所有数据均为两次测量的平均值：

数据显示，与未改性的游离芳香分子相比，本发明共聚物在干织物上释放的反式-δ-大马酮或大马烯酮的量显著更高。在干燥1天并取样450分钟后，观察到顶空浓度增加到约75至125倍，因此说明了使用本发明共聚物获得的持久性的预期增加。

Claims (14)

1.一种衍生自聚(天冬氨酸)的共聚物，其能够以受控的方式释放有气味的α,β-不饱和酮或醛，并且包含至少一个式(I-α)和/或(I-β)的重复单元：

该重复单元为其任何一种对映体的形式或这些对映体的混合物的形式，其中m为1或2，并且其中波浪线(对于所有描述)表示与另一重复单元键合，和

-P表示容易产生有气味的α,β-不饱和酮或醛的自由基，由下式表示：

其中阴影线表示所述P与X之间的键的位置；

R²表示氢原子、C₁至C₁₅的直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，任选被一至四个C₁至C₄烷基取代；和

R³、R⁴和R⁵表示氢原子、C₆至C₁₀芳环或C₁至C₁₅的直链、环状或支链的烷基、烯基或链二烯基，可能被C₁至C₄烷基取代；或者R¹至R⁴基团中的两个或三个结合在一起形成具有5至20个碳原子的饱和或不饱和环，并且包括与所述R²、R³、R⁴或R⁵基团结合的碳原子，该环可以被C₁至C₈直链、支链或环状的烷基或烯基取代；并且条件是至少一个P基团满足如上所定义的式(II)；

-X表示从由式i)至iii)构成的群组中选出的官能团：

式中阴影线如上所定义，粗线表示所述X与G之间的键的位置；

G表示任选地包含1或2个氧、硫和/或氮原子的C₂-C₈烃基；

-Y表示氧原子、硫原子或NR⁶基团，R⁶表示氢原子或C₁-C₄烷基。

2.根据权利要求1的共聚物，其特征在于P表示式(P-1)至(P-12)的基团，为其任何一种异构体的形式：

式中阴影线具有上述含义，虚线表示单键或双键，R⁹表示氢原子或甲基，R¹⁰表示氢原子、羟基或甲氧基或C₁-C₄的直链或支链烷基。

3.根据权利要求1的共聚物，其特征在于所述X表示式ii)的官能团。

4.根据权利要求1的共聚物，其特征在于所述Y表示氧原子或NR⁶基团，R⁶表示氢原子或甲基。

5.根据权利要求1的共聚物，其特征在于m为1。

6.根据权利要求1的共聚物，其特征在于所述G表示C₂-C₅烷二基，其任选地包含从醚、羧酸酯或酯中选出的一个官能团。

7.根据权利要求1的共聚物，其特征在于所述共聚物包含至少一个其他重复单元，所述其他重复单元满足式(α)和/或(β)以及下式

该重复单元为其任何一种对映体的形式或这些对映体的混合物的形式，并且其中A表示：

i)式Y-G-[-X-M]_m的基团，其中m、Y、G和X如权利要求1所定义，M表示氢或碱原子或C_1-6烷基链；

ii)式Y-Z¹的基团，其中Y如权利要求1所定义，而Z¹表示C_1-18烷基；

iii)式Y-Z²的基团，其中Y如权利要求1所定义，而Z²表示具有10～50个由乙二醇和/或丙二醇重复单元组成的氧化烯单元的聚(氧化烯)链；和/或

iv)式Y-Z³的基团，其中Y如权利要求1所定义，而Z³表示-(CHQ)_n-CH₂-(邻-C₆H₃(OH)₂)基团，其中n为0或1，Q为氢原子或COOM基团；

v)式Y-Z⁴的基团，其中Y如权利要求1所定义，而Z³表示-(CH₂)_n-(CH₂)₂-R⁷基团，其中n为0或1，R⁷为羟基或N(R⁸)₂或N(R⁸)₃Q基团，其中R⁸是氢原子或C₁-C₁₈烷基，而Q是氯、溴、甲基磺酸酯或甲基硫酸酯基。

8.根据权利要求1的共聚物，其特征在于所述共聚物包含5/100或40/100至100/100的(I)_tot/(Tot)比，其中(I)_tot表示式(I-α)或(I-β)的重复单元的量，而(Tot)表示共聚物中存在的所有重复单元的量。

9.根据权利要求8的共聚物，其特征在于所述共聚物包含70/100至95/100或者5/100至40/100的(I)_tot/(Tot)比。

10.根据权利要求1～9中任一项所述的共聚物作为加香成分的用途。

11.一种加香组合物，包含：

i)作为加香成分的至少一种权利要求1～9中任一项所定义的共聚物；

ii)至少一种从由香料载体和香料基料构成的群组中选出的成分；和

iii)可选地，至少一种香料佐剂。

12.一种加香消费产品，其包含作为加香成分的至少一种权利要求1～9中任一项所定义的共聚物。

13.根据权利要求11的加香消费产品，其特征在于，该产品是香水、织物护理产品、身体护理产品、空气护理产品或家庭护理产品。

14.根据权利要求13的加香消费产品，其特征在于，该产品是香水、硬表面清洁剂、织物洗涤剂或软化剂基料。