JP2021511395A

JP2021511395A - リリー・オブ・ザ・バレーの匂い物質

Info

Publication number: JP2021511395A
Application number: JP2020522992A
Authority: JP
Inventors: クロンジュリアン; オドンジル
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2018-01-19
Filing date: 2019-01-17
Publication date: 2021-05-06
Also published as: EP3681987B1; ES2882078T3; EP3681987B8; EP3681987A1; WO2019141761A1; US20200337962A1; CN111295438A; US10980722B2

Abstract

本発明は、賦香成分としての、立体異性体のいずれか１つ、またはそれらの混合物の形態の、式（Ｉ）［式中、Ｒ１が炭素数１〜２のアルキル基を表す場合、ＸはＣＨＯ基を表し、あるいはＲ１が水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表す場合、ＸはＣＨ（Ｒ６）ＣＨＯ基を表し；各Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、およびＲ６は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表し；あるいはＲ３とＲ４とは、互いに結合すると、エタンジイル基を表し；−Ｃ（Ｒ３）（Ｒ４）−ＣＨ（Ｒ５）−ＯＨ基は、１位に対し、芳香環のオルト置換基、メタ置換基、パラ置換基またはそれらの混合体である］の化合物の使用に関する。さらに、賦香組成物の一部または賦香された消費者製品の一部としての式（Ｉ）の化合物も、本発明の一部である。

Description

本発明は、香料の分野に関する。より具体的には、本発明は、以下で定義する式（Ｉ）の化合物の、特にＬｙｒａｌ^{（登録商標）}タイプの匂いノートを与えるための賦香成分としての使用に関する。さらに、本明細書に記載されている内容により、本発明は、賦香組成物の一部または賦香消費者製品の一部としての式（Ｉ）の化合物を含む。

発明の背景
香料業界における主要な成分の一つは、フローラルの印象、特にリリー・オブ・ザ・バレー（スズラン）の匂いを付与する成分である。このノートは非常に重用されており、多数の賦香された消費者製品に使用されている。Ｌｉｌｉａｌ^{（登録商標）}（２−メチル−３−［４−（２−メチル−２−プロパニル）フェニル］プロパナール、スイス国ヴェルニエのＧｉｖａｕｄａｎ−ＲｏｕｒｅＳＡの商標）およびＬｙｒａｌ^{（登録商標）}（４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、米国ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ社製）は、いずれもこの目的のために一般的に用いられている成分である。Ｌｉｌｉａｌ^{（登録商標）}は、リリー・オブ・ザ・バレーおよびウォータリーのふくみをもつが、Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}は、Ｌｉｌｉａｌ^{（登録商標）}のノートとはかなり違ったフローラルの、リリー・オブ・ザ・バレーの、ヒドロキシシトロネラールの匂いノートを付与する。しかし、どちらの成分も、さまざまな理由から制限されている。

そこで、Ｌｉｌｉａｌ^{（登録商標）}またはＬｙｒａｌ^{（登録商標）}の代替物として使用できる、リリー・オブ・バレーを付与する新規の賦香成分を開発する需要がある。

開発されているすべてのヒドロキシアルデヒドのＬｙｒａｌ^{（登録商標）}代替物は、Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}中に存在する第３級アルコール官能基を維持している。

本発明者らが知る限りでは、本発明は、Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}の代わりに使用することができる一方で、典型的な第３級アルコール官能基を含まない賦香ヒドロキシアルデヒド化合物を、初めて開示するものである。良好なバランスのとれたフローラルの、リリー・オブ・ザ・バレーの、ヒドロキシシトロネラールの匂いノートを有すること、およびその全体的な嗅覚特徴が、非常によく知られている成分であるＬｙｒａｌを強く思わせることを特徴とする賦香成分として、式（Ｉ）の化合物に唯一近い構造的類似体が、国際公開第２０１７００９１７５号に報告されている。前述の類似体、３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールは、Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}と同じく第３級アルコールを含み、すなわち本発明の化合物とはまったく別の化学構造をもつ。

この従来技術の文書は、式（Ｉ）の化合物のどの感覚刺激特性も、あるいは香料分野における該化合物の使用も、報告または示唆していない。

発明の概要
本発明は、Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}方向のフローラル−ミュゲノートを付与するのに用いることができる式（Ｉ）の化合物に関する。

そこで、本発明の第１の対象は、立体異性体のいずれか１つ、またはそれらの混合物の形態の、式

［式中、
Ｒ^１が炭素数１〜２のアルキル基を表す場合、ＸはＣＨＯ基を表し、あるいはＲ^１が水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表す場合、ＸはＣＨ（Ｒ^６）ＣＨＯ基を表し；
各Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表し；あるいはＲ^３とＲ^４とは、互いに結合すると、エタンジイル基を表し；
−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基は、１位に対し、芳香環のオルト置換基、メタ置換基、パラ置換基またはそれらの混合体である］
の化合物である。

本発明の第２の対象は、賦香組成物または賦香された物品の匂い特性を、与える、増強する、改善する、または変調する方法であって、該方法は、該組成物または物品に、上記で定義した少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を有効量で添加することを含む。

本発明の第３の対象は、上記で定義した式（Ｉ）の化合物であって、ただし、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（３−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）プロパナール、３−（３−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（２−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナール、３−（２−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）ブタナール、および３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナールが除外される。

本発明の別の対象は、
ｉ）上記で定義した少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物；
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群より選択される少なくとも１つの成分；および
ｉｉｉ）任意選択により、少なくとも１つの香料アジュバント
を含む、賦香組成物である。

本発明の最後の対象は、上記で定義した少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物、または上記で定義した組成物を含む、賦香された消費者製品である。

発明の詳細な説明
驚くべきことに、第１級または第２級アルコール官能基をもつ式（Ｉ）の化合物が、Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}の全体的な嗅覚特徴にかなり近い、非常に興味深いリリー・オブ・ザ・バレータイプの匂いノートを付与すること、またそのうえ、特に重用されているパウダリーなふくみも与えることが発見された。両ノートの組み合わせは極めて珍しい。

驚くべきことに、立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合体の形態の、式

の化合物［式中、
Ｒ^１が炭素数１〜２のアルキル基を表す場合、ＸはＣＨＯ基を表し、あるいはＲ^１が水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表す場合、ＸはＣＨ（Ｒ^６）ＣＨＯ基を表し；
各Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表し；あるいはＲ^３とＲ^４とは、互いに結合すると、エタンジイル基を表し；
−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基は、１位に対し、芳香環のオルト置換基、メタ置換基、パラ置換基またはそれらの混合体である］
を、たとえばｌｙｒａｌ^{（登録商標）}タイプの匂いノートに加えてパウダリーノートも付与するための賦香成分として用いることができる。

明瞭さを期して、「その立体異性体のいずれか１つ」という表現、または同様の表現は、当業者により理解される通常の意味を有し、すなわち本発明の化合物は、純粋な鏡像体（キラルの場合）、鏡像体の混合体、純粋なジアステレオマー、ジアステレオイソマーの混合体；またはそれらの混合体であってもよい。

明瞭さを期して、「−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基は、１位に対し、芳香環のオルト、メタ、パラ置換基またはそれらの混合体である」という表現は、式（Ｉ）の化合物が純粋な位置異性体の形態であってもよいこと；たとえば−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基は１位に対し芳香環のパラ置換基であり、あるいは式（Ｉ）の化合物は位置異性体の混合体の形態の場合もあること；たとえば混合体は、−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基が１位に対し芳香環のパラ置換基である式（Ｉ）の化合物、および−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基が１位に対し芳香環のメタ置換基である式（Ｉ）の化合物を含むことを指している。式（Ｉ）の化合物が位置異性体の混合物の形態である場合、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は各位置異性体の同じ意味を有する。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つでは、該化合物（Ｉ）は炭素数１１〜１８の化合物であり、好ましくは炭素数は１１〜１５である。

上記の実施形態のいずれか１つでは、−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基は、１位に対し、芳香環のメタ置換基またはパラ置換基であってもよい。

上記の実施形態のいずれか１つでは、賦香成分として用いられる化合物は、立体異性体のいずれか１つまたはそれらの混合体の形態の、式

の化合物であり、式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は、上記と同じ意味を有する。

上記の実施形態のいずれか１つでは、賦香成分として用いられる化合物は、立体異性体のいずれか１つ、またはそれらの混合物の形態の、式

の化合物であり、式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は、上記と同じ意味を有する。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つでは、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は、互いに独立して、水素原子またはメチル基であってよく；あるいはＲ^３とＲ^４とは、互いに結合してエタンジイル基を表す。具体的には、該Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６の１つまたは２つが水素原子を表してもよく、他は水素原子またはメチル基を表してもよい。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つでは、ＸがＣＨＯ基を表す場合、Ｒ^１は炭素数１〜２のアルキル基であってもよく、あるいはＸがＣＨ（Ｒ^６）ＣＨＯ基Ｒ^１を表す場合、Ｒ^１は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基であってもよく、Ｒ^６は上記で定義したのと同じ意味を有する。好ましくは、ＸがＣＨＯ基を表す場合、Ｒ^１はメチル基であってもよく、あるいはＸがＣＨ（Ｒ^６）ＣＨＯ基を表す場合、Ｒ^１は水素原子またはメチル基であってもよい。より好ましくは、ＸがＣＨＯ基を表す場合、Ｒ^１はメチル基であってもよく、あるいはＸがＣＨ（Ｒ^６）ＣＨＯ基を表す場合、Ｒ^１は水素原子であってもよい。より好ましくは、Ｒ^１は、水素原子であってもよく、ＸはＣＨ（Ｒ^６）ＣＨＯ基を表す。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つでは、Ｒ^２は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基であてもよい。好ましくは、Ｒ^２は水素原子またはメチル基であってもよい。より好ましくは、Ｒ^２は水素原子であってもよい。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つでは、Ｒ^５は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基であってもよい。好ましくは、Ｒ^５は水素原子またはメチル基であってもよい。より好ましくは、Ｒ^５は水素原子であってもよい。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つでは、Ｒ^６は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基であってもよい。好ましくは、Ｒ^６は水素原子またはメチル基であってもよい。より好ましくは、Ｒ^６は水素原子であってもよい。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つでは、Ｒ^３およびＲ^４は水素原子または炭素数１〜２のアルキル基であってよく；あるいはＲ^３とＲ^４とは、互いに結合すると、エタンジイル基を表し得る。好ましくは、Ｒ^３およびＲ^４は、水素原子またはメチル基であってよく；あるいはＲ^３とＲ^４とは、互いに結合すると、エタンジイル基を表し得る。好ましくは、Ｒ^３はメチル基であってもよく、Ｒ^４は水素原子またはメチル基であってもよい；あるいはＲ^３とＲ^４とは、互いに結合すると、エタンジイル基を表し得る。好ましくは、Ｒ^３およびＲ^４はメチル基を表し得、あるいはＲ^３とＲ^４とは、互いに結合すると、エタンジイル基を表し得る。より好ましくは、Ｒ^３およびＲ^４はメチル基を表し得る。

本発明の上記の実施形態のいずれか１つでは、式（Ｉ）の化合物は、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（３−ヒドロキシ−２−メチルブタン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（３−ヒドロキシブタン−２−イル）フェニル）プロパナール、および３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）−２−メチルフェニル）プロパナールからなる群より選択することができる。好ましくは、本発明の化合物は、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（３−ヒドロキシブタン−２−イル）フェニル）プロパナール、および３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）−２−メチルフェニル）プロパナールからなる群より選択することができる。より好ましくは、本発明の化合物は、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）−２−メチルプロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、および３−（４−（３−ヒドロキシブタン−２−イル）フェニル）プロパナールからなる群より選択することができる。より好ましくは、本発明の化合物は、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、および３−（４−（３−ヒドロキシブタン−２−イル）フェニル）プロパナールであってもよい。より好ましくは、本発明の化合物は、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナールであってもよい。

発明者らが知る限りでは、本明細書で上記報告した式（Ｉ）の化合物は新規であり、したがって本発明の対象でもあるが、ただし、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（３−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）プロパナール、３−（３−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（２−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナール、３−（２−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）ブタナール、および３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナールは除外される。

式（Ｉ）の化合物の具体例として、また非限定的な例として、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナールを挙げることができ、これはフローラルなリリー・オブ・ザ・バレーの匂いノートを有すること、および全体的な嗅覚特徴が、非常によく知られている成分、Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}（４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド；米国ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＦｌａｖｏｒｓ＆Ｆｒａｇｒａｎｃｅｓ社製）を強く思わせることを特徴とする。この著しい類似は、当業界にとっては非常に興味深いものである。というのは、今やＬｙｒａｌ^{（登録商標）}はアレルゲンとなることから使用が限られており、当業界では現在もこの成分の嗅覚的代替物が待たれるためである。また、該成分は、特にムスキーノートと良好に混ざり合うパウダリーかつクリーミーなノートも有する。

本発明の特定の実施形態では、式（Ｉ）の化合物は、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナールである。

本発明の化合物の匂いを従来技術の化合物、３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールの匂いと比べると、本発明の化合物もＬｙｒａｌ^{（登録商標）}タイプのリリー・オブ・ザ・バレーの匂いノートを有するが、パウダリーノートをもつことで区別される。従来技術の化合物と異なり、本発明の化合物は、サリチル酸エステル（ｓａｌｉｃａｔｅ）およびムスキーノートと非常によく調和する。本発明の化合物は、Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}代替物として使用できる一方で、パウダリー／クリーミーノートにより組成物のムスクノートをブーストする。こうした違いによって、本発明の化合物と従来技術の化合物とはそれぞれＬｙｒａｌ^{（登録商標）}代替物として適しているが、使い道は別々であり、すなわち異なる感覚刺激的印象を付与することになる。

上述したように、本発明は、賦香成分としての式（Ｉ）の化合物の使用に関する。換言すると、本発明は、賦香組成物の、または賦香された物品の、または表面の匂い特性を、与える、増強する、改善する、または変調する方法またはプロセスに関し、該方法は、該組成物または物品に、少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を有効量で添加して、たとえばその典型的なノートを付与することを含む。最終的な快香効果は本発明の化合物の厳密な用量および感覚刺激特性に左右されることにはなるが、いずれにせよ本発明の化合物の添加により、用量次第でその典型的なタッチをノート、タッチ、またはアスペクトの形態で最終製品に付与することになると理解される。

本明細書では「式（Ｉ）の化合物の使用」は、化合物（Ｉ）を含有するあらゆる組成物の使用も含むことを理解すべきであり、香料業界で有利に用いることができる。

該組成物は、実は賦香成分として有利に用いることができ、本発明の対象でもある。

したがって、本発明の別の対象は、
ｉ）賦香成分として、上記で定義した本発明の化合物の少なくとも１つ；
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群より選択される少なくとも１つの成分；および
ｉｉｉ）任意選択により、少なくとも１つの香料アジュバント
を含む、賦香組成物である。

本明細書では、「香料担体」とは、特に香料の観点から中性の、すなわち賦香成分の感覚刺激特性を大きく変えない物質を意味する。該担体は、液体でも固体でもよい。

液体担体としては、非限定的な例として、乳化系、すなわち溶媒および界面活性剤系、または香料業界で一般に用いられる溶媒を挙げることができる。香料業界で一般に用いられる溶媒の特性および種類の詳細な説明を網羅することはできない。しかし、非限定的な例として、ブチレンもしくはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３−プロパントリイルトリアセタート、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル１，３−ジアセチルオキシプロパン−２−イルアセタート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノ、クエン酸トリエチル、またはそれらの混合物などの最も一般的に用いられている溶媒を挙げることができる。香料担体と香料ベースの両方を含む組成物では、前記以外の好適な香料担体として、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンもしくは他のテルペン、商標Ｉｓｏｐａｒ^{（登録商標）}（ＥｘｘｏｎＣｈｅｍｉｃａｌ社製）として公知のものなどのイソパラフィン、または商標Ｄｏｗａｎｏｌ^{（登録商標）}（ＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ社製）として公知のものなどのグリコールエーテルおよびグリコールエステル、または商標Ｃｒｅｍｏｐｈｏｒ^{（登録商標）}ＲＨ４０（ＢＡＳＦ社製）として公知のものなどの水素化ひまし油でもよい。

固体担体は、賦香組成物または賦香組成物の何らかの要素が化学的または物理的に結合することができる物質を指すものとする。一般に、そのような固体担体は、組成物を安定化させるため、または組成物もしくは一部の成分の蒸発速度を制御するために用いられる。当技術分野では固体担体が現在使用されており、当業者には、いかにして所望の効果に達するかが公知である。しかし固体担体の非限定的な例として、吸収性の粘着物、またはポリマー、または無機物、たとえば多孔性ポリマー、シクロデキストリン、木製材料、有機もしくは無機ゲル、クレイ、石膏、タルク、またはゼオライトを挙げることができる。

固体担体の他の非限定的な例としては、封入材を挙げることができる。そのような材料の例としては、壁形成および可塑性材料を挙げることができ、たとえば、モノサッカライド、ジサッカライド、もしくはトリサッカライド、天然または化工デンプン、ヒドロコロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質またはペクチンを挙げることができ、またはＨ．Ｓｃｈｅｒｚ，Ｈｙｄｒｏｋｏｌｌｏｉｄｅ：Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｅｎ，Ｄｉｃｋｕｎｇｓ− ｕｎｄＧｅｌｉｅｒｍｉｔｔｅｌｉｎＬｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｎ，Ｂａｎｄ２ｄｅｒＳｃｈｒｉｆｔｅｎｒｅｉｈｅＬｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｃｈｅｍｉｅ，Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｑｕａｌｉｔａｅｔ，Ｂｅｈｒ’ｓＶｅｒｌａｇＧｍｂＨ＆Ｃｏ．，Ｈａｍｂｕｒｇ，１９９６などの参考書に記載の材料もある。封入は当業者にとっては周知のプロセスであり、たとえば噴霧乾燥、凝集、または押出などの技法を用いて実施することができ、あるいはコアセルベーションおよび複合コアセルベーション法などの被覆封入からなる。

固体担体の非限定的な例として、特に、任意選択により高分子安定剤またはカチオン性コポリマーの存在下で重合、界面重合、コアセルベーション、またはこれら全部（これらの技法はすべて従来技術で説明されている）により誘発される相分離プロセスのような技法を用いるアミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリウレア、もしくはポリウレタンタイプの樹脂、またはそれらの混合物（これらの樹脂はすべて当業者には周知である）のコア−シェルカプセルを挙げることができる。

樹脂は、アルデヒド（たとえばホルムアルデヒド、２，２−ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸、またはグリコールアルデヒドおよびそれらの混合物）と、アミン、たとえばウレア、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾール等、ならびにそれらの混合物との重縮合により製造することができる。あるいは、既製の樹脂アルキル化（ａｌｋｙｌｏｌａｔｅｄ）ポリアミン、たとえば商標Ｕｒａｃ^{（登録商標）}（ＣｙｔｅｃＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｒｐ．製）、Ｃｙｍｅｌ^{（登録商標）}（ＣｙｔｅｃＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙＣｏｒｐ．製）、Ｕｒｅｃｏｌｌ^{（登録商標）}またはＬｕｒａｃｏｌｌ^{（登録商標）}（ＢＡＳＦ社製）などの市販されているものを用いてもよい。

他の樹脂は、グリセロールのようなポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアナートの三量体、イソホロンジイソシアナートもしくはキシリレンジイソシアナートの三量体、またはヘキサメチレンジイソシアナートのビウレット、またはトリメチロールプロパンが付加されたキシリレンジイソシアナートの三量体（商品名Ｔａｋｅｎａｔｅ^{（登録商標）}として公知、ＭｉｔｓｕｉＣｈｅｍｉｃａｌｓ社製）、特にトリメチロールプロパンが付加されたキシリレンジイソシアナートの三量体およびヘキサメチレンジイソシアナートのビウレットのような、ポリイソシアナートとの重縮合により製造される樹脂である。

アミノ樹脂すなわちメラミン系樹脂とアルデヒドとの重縮合による香料封入に関する重要な文献の一部には、Ｋ．Ｄｉｅｔｒｉｃｈｅｔａｌ．が発表したＡｃｔａＰｏｌｙｍｅｒｉｃａ，１９８９，ｖｏｌ．４０，ｐ．２４３，３２５，６８３ならびに１９９０，ｖｏｌ．４１，ｐ．９１などの代表的な論文が含まれる。そのような論文には、そのようなコア−シェルマイクロカプセルの従来技術の方法による製造に影響するさまざまなパラメーターがすでに記載されており、それらは特許文献でさらに詳述され、かつ例示されてもいる。そうした特許文献の初期の関連特許の一例が、ＷｉｇｇｉｎｓＴｅａｐｅＧｒｏｕｐＬｉｍｉｔｅｄの米国特許第４，３９６，６７０号明細書である。以来、他の多くの著者によりこの分野の文献が増え、本明細書ですべての発表結果を網羅することは不可能であるが、封入技術の一般知識は極めて重要である。そのようなマイクロカプセルの好適な使用を開示しているより最近の関連出版物の代表的なものに、たとえばＨ．Ｙ．Ｌｅｅｅｔａｌ．ＪｏｕｒｎａｌｏｆＭｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，２００２，ｖｏｌ．１９，ｐ．５５９−５６９の論文、国際公開第０１／４１９１５号、またはＳ．Ｂｏｎｅｅｔａｌ．Ｃｈｉｍｉａ，２０１１，ｖｏｌ．６５，ｐ．１７７−１８１の論文などがある。

本明細書では、「香料ベース」とは少なくとも１つの賦香共成分を含む組成物を意味する。

該賦香共成分は、式（Ｉ）のものではない。さらに、本明細書では「賦香共成分」は賦香調製物または組成物に快香効果を付与するのに用いられる化合物を意味する。換言すると、そのような共成分は、賦香成分とみなされるためには、単に匂いを有するだけでなく、いい匂いまたは心地よい匂いを組成物に付与することができるか、そのように変調することができると当業者によって認識されなくてはならない。

ベース中に存在する賦香共成分の特性および種類については、本明細書ではさらに詳しい説明はせず、いずれにせよ網羅できるものではないが、当業者であれば、自身の一般知識に基づき、また所期の使用または用途および所望の感覚刺激効果に基づき、選択することができる。おおまかに言えば、これらの賦香共成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセタート、ニトリル、テルペノイド、窒素または硫黄含有ヘテロ環化合物、およびエッセンシャルオイルといったさまざまな化学種のクラスに属し、該賦香共成分は、天然由来でも合成でもよい。

特に、類似の嗅覚ノートを有することで知られる次のような賦香共成分を挙げることができる。

特に、芳香物配合物において一般的に用いられる次のような賦香共成分を挙げることができる。
−アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２−メチル−ウンデカナール、１０−ウンデセナール、オクタナール、および／またはノネナール；
−アロマティックハーブ成分：ユーカリオイル、ショウノウ、ユーカリプトール、メンソール、および／またはアルファ−ピネン；
−バルサミック成分：クマリン、エチルバニリン、および／またはバニリン；
−シトラス成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジオイル、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、１−Ｐ−メンテン−８−イルアセタート、および／または１，４（８）−Ｐ−メンタジエン；
−フローラル成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロオール、シトロネロール、フェニルエタノール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、ヘキシルシンナミックアルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、ベータイオノン、メチル２−（メチルアミノ）ベンゾアート、（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、サリチル酸ヘキシル、３，７−ジメチル−１，６−ノナジエン−３−オール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、酢酸ベルジル、ゲラニオール、Ｐ−メンタ−１−エン−８−オール、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセタート、１，１−ジメチル−２−フェニルエチルアセタート、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、サリチル酸アミル、高シスジヒドロジャスモン酸メチル、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、プロピオン酸ベルジル、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロオール、シス−７−Ｐ−メンタノール、プロピル（Ｓ）−２−（１，１−ジメチルプロポキシ）プロパノアート、２−メトキシナフタレン、２，２，２−トリクロロ−１−フェニルエチルアセタート、４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、アミルシンナミックアルデヒド、４−フェニル−２−ブタノン、酢酸イソノニル、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセタート、イソ酪酸ベルジル、および／またはメチルイオノン異性体の混合体；
−フルーティー成分：ガンマウンデカラクトン、４−デカノリド、エチル２−メチル−ペンタノアート、酢酸ヘキシル、エチル２−メチルブタノアート、ガンマノナラクトン、ヘプタン酸アリル、２−フェノキシエチルイソブチラート、エチル２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−アセタート、および／またはジエチル１，４−シクロヘキサンジカルボキシラート；
−グリーン成分：２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセタート、酢酸スチラリル、アリル（２−メチルブトキシ）アセタート、４−メチル−３−デセン−５−オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、および／または１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；
−ムスク成分：１，４−ジオキサ−５，１７−シクロヘプタデカンジオン、ペンタデセノリド、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−ｇ−２−ベンゾピラン、（１Ｓ，１´Ｒ）−２−［１−（３´，３´−ジメチル−１´−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノアート、ペンタデカノリド、および／または（１Ｓ，１´Ｒ）−［１−（３´，３´−ジメチル−１´−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノアート；
−ウッディ成分：１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、パチュリオイル、パチュリオイルのテルペン部、（１´Ｒ，Ｅ）−２−エチル−４−（２´，２´，３´−トリメチル−３´−シクロペンテン−１´−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、メチルセドリルケトン、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、１−（２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン−２−イル）エタン−１−オン、および／または酢酸イソボルニル；
−他の成分（たとえばアンバー、パウダリースパイシー、またはウォータリー）：ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フランおよびそのいずれかの立体異性体、ヘリオトロピン、アニス系アルデヒド、オイゲノール、シンナミックアルデヒド、クローブオイル、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、および／または３−（３−イソプロピル−１−フェニル）ブタナール。

本発明の香料ベースは、上述の賦香共成分に限らなくてもよく、ともかく、こうした共成分のその他多くが、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒ，ＰｅｒｆｕｍｅａｎｄＦｌａｖｏｒＣｈｅｍｉｃａｌｓ，（米），１９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙという書籍もしくはその最新版、または同様の書籍などの参考書、ならびに香料分野の豊富な特許文献などに載っている。また、それらの共成分は、さまざまな種類の賦香化合物を制御下で放出することが知られる化合物であってもよいことを理解されたい。

本明細書では、「香料アジュバント」とは、色、特定の耐光性、化学的安定性その他などの追加で付加される恩恵を付与することができる成分を意味する。賦香組成物に一般に用いられるアジュバントの特性および種類の詳しい説明は網羅できるものではないが、そのような成分は当業者には周知であることを述べておかねばならない。非限定的な具体例としては、次のものを挙げることができる：粘性剤（たとえば界面活性剤、増粘剤、ゲル化、および／またはレオロジー変調剤）、安定剤（たとえば保存料、抗酸化剤、熱／光、および／またはバッファーまたはキレート剤、たとえばＢＨＴ）、着色剤（たとえば染料、および／または顔料）、保存料（たとえば抗菌剤、または抗微生物剤、または抗真菌剤、または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、固定剤、防虫剤、軟膏、ビタミン、およびそれらの混合物。

なお、当業者であれば、単に当技術分野の標準的な知識を使って、また試行錯誤的な手法により、上述の賦香組成物の構成要素を混合することにより、所望の効果を得るための最適な配合物を完璧に設計することができることを理解されたい。

少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物および少なくとも１つの香料担体からなる本発明の組成物は、本発明の特定の実施形態、ならびに少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物、少なくとも１つの香料担体、少なくとも１つの香料ベース、および任意選択により少なくとも１つの香料アジュバントを含む賦香組成物からなる。

特定の実施形態では、上述の組成物は、式（Ｉ）の化合物を２つ以上含み、調香師が本発明のさまざまな化合物の香調をもつアコードまたは芳香物を製造することを可能にし、したがって創香のための新たな基本要素となる。

明瞭さを期して、化学合成から直に得られるあらゆる混合物、たとえば本発明の化合物が出発物質、中間物質、または最終産物として含まれる一方で、適切に精製されていない反応媒体物は、本発明の化合物が香料として好適な形態で得られないかぎり、そのような混合物は本発明の賦香組成物とみなされないことも理解されたい。したがって、未精製の反応混合物は一般に、特に断りがないかぎり、本発明から除外される。

式（Ｉ）の化合物はまた、現代のあらゆる香料分野、すなわち芳香香料でも機能香料でも、該化合物（Ｉ）が添加される消費者製品にいい匂いを付与するか、匂いを変調するのに有利に用いることができる。したがって、本発明の別の対象は、上記で定義した少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を賦香成分として含む、賦香された消費者製品からなる。

式（Ｉ）の化合物は、そのままで、または本発明の賦香組成物の一部として、添加することができる。

明瞭さを期して、「賦香された消費者製品」とは、それが使用される表面または空間（たとえば皮膚、髪、布、または家の表面）に、少なくとも心地よい賦香効果を送達する消費者製品を指すものとする。換言すると、本発明の賦香された消費者製品は、所望の消費者製品に対応する機能配合物および任意選択により追加の利点のある薬剤、および嗅覚的有効量の本発明の少なくとも１つの化合物を含む、賦香された消費者製品である。明瞭さを期して、該賦香された消費者製品は、食用の製品ではない。

賦香された消費者製品の構成要素の特性および種類については、本明細書ではさらに詳しい説明はしないし、いずれにせよ網羅できるものではないが、当業者であれば、自身の一般知識に基づき、また該製品の特性および所望の効果に応じて選択することができる。

好適な賦香された消費者製品の非限定的な例としては、芳香物、たとえばファインパフューム、スプラッシュもしくはオードパルファム、コロンもしくはシェーブローションもしくはアフターシェーブローション；布類ケア製品、たとえば液体もしくは固形洗剤、衣類柔軟剤、液体もしくは固形芳香剤、布類リフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品；ボディケア製品、たとえばヘアケア製品（たとえばシャンプー、カラーリング剤もしくはヘアスプレー、カラーケア製品、整髪剤、デンタルケア製品）、殺菌剤、デリケートゾーンケア製品；化粧品（たとえばスキンクリームもしくはローション、バニシングクリーム、またはデオドラントもしくは制汗剤（たとえばスプレーまたはロールオン）、脱毛剤、日焼けもしくはサンケアもしくはアフターサン製品、ネイル製品、皮膚用クレンジング剤、メーキャップ品）；またはスキンケア製品（たとえば石鹸、シャワーもしくはバス用ムース、オイルもしくはジェル、または衛生製品もしくは足／手ケア製品）；家庭の空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴、または車）、および／または公共の空間（ホール、ホテル、モール、その他）で使えるエアケア製品、たとえばエアフレッシュナーまたは「すぐに使える」粉末状エアフレッシュナー；またはホームケア製品、たとえば除黴剤、家具ケア製品、拭き取り製品、食器用洗剤もしくは硬面用（たとえば床、浴室、トイレ、または窓掃除用）洗剤；皮革ケア製品；カーケア製品、たとえばポリッシュ、ワックス、またはプラスチッククリーナーが挙げられる。

上述の賦香された消費者製品の一部は、本発明の化合物にとってアグレッシブな媒体となり得るので、本発明の化合物が早期に分解してしまわないように、たとえば封入によって、または好適な外的刺激、たとえば酵素、光、熱、もしくはｐＨの変化により本発明の成分を放出するのに適した別の化学物質と結合させるなどして、保護する必要があってもよい。

上述のさまざまな製品または組成物に式（Ｉ）の化合物を組み入れる割合は、広い範囲の多様な値をとる。これらの値は、賦香される物品の特性、および所望の感覚刺激効果、ならびに本発明の化合物が当技術分野で一般に用いられる賦香共成分、溶媒、または添加剤と混合される場合は所与のベース中の共成分の特性に左右される。

たとえば、賦香組成物の場合、式（Ｉ）の化合物の典型的な濃度は、それらが組み入れられる組成物の重量に対し、およそ０．００１〜１０重量％、またはそれ以上となる。賦香された消費者製品の場合、式（Ｉ）の化合物の典型的な濃度は、それらが組み入れられる消費者製品の重量に対し、およそ０．０００１〜２重量％、好ましくはおよそ０．０００１〜１重量％、またはそれ以上となる。

式（Ｉ）の化合物は、以下に記載の方法により製造することができる。

実施例
以下、実施例により、本発明をさらに詳しく説明する。ここで、略号は当技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏（℃）で表示する；ＮＭＲスペクトルデータは、５００ＭＨｚのマシンで、（特に断りがない限り）ＣＤＣｌ_３中、^１Ｈおよび^１３Ｃについて記録したものであり、化学シフトδはＴＭＳを標準としてｐｐｍで表示し、結合定数ＪはＨｚで表す。

実施例１
式（Ｉ）の化合物の合成
・３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール
ステップ１：２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロパン−１−オール：
０℃の水素化アルミニウムリチウム（２．９５ｇ、７８ｍｍｏｌ、２当量）のＴＨＦ（７０ｍＬ）懸濁液に、メチル２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロパノアート（１０ｇ、３９ｍｍｏｌ、１当量）のＴＨＦ（６０ｍＬ）溶液を滴下して添加した。反応物を０℃で１時間撹拌した後、３ｍＬの水、９ｍＬの５％水酸化ナトリウム溶液、そして３ｍＬの水で順にクエンチした。それを、溶出剤としてエーテルを用いてセライトパッドでろ過した。溶媒を蒸発させて、バルブ・ツー・バルブ蒸留（２〜４ｍｂａｒ、１３０℃）により残渣を精製して、２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロパン−１−オールを得た（８．２７ｇ、９３％収率）。

ステップ２：３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール：
２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロパン−１−オール（５．０ｇ、２１．８ｍｍｏｌ、１当量）とＮ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミンシクロヘキサンアミン（５．５ｍＬ、２４．０ｍｍｏｌ、１．１当量）とのＤＭＦ（４４ｍＬ）溶液を脱気し、アルゴン雰囲気下で２０分間撹拌した。アリルアルコール（１．６３ｍＬ、２４．０ｍｍｏｌ、１．１当量）およびビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（１２５ｍｇ、０．２２ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加してから、２−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（２２１ｍｇ、０．６６ｍｍｏｌ、０．０３当量）を添加し、反応物を１００℃まで１時間加熱した。室温まで冷却後、エーテルで希釈し、水で３回洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣（直鎖／分枝生成物のＧＣ比：５．６：１）をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ７：３〜６５：３５）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．３５ｍｂａｒ、１４０〜１４５℃）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（２．５７ｇ、５７％収率）。

マイナーな異性体：２−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール

・３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）−２−メチルプロパナール
２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロパン−１−オール（２．０ｇ、８．７３ｍｍｏｌ、１当量）とＮ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミンシクロヘキサンアミン（２．２ｍＬ、９．６０ｍｍｏｌ、１．１当量）とのＤＭＦ（１７ｍＬ）溶液を脱気し、アルゴン雰囲気下で２０分間撹拌した。メタリルアルコール（０．８１ｍＬ、９．６０ｍｍｏｌ、１．１当量）およびビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（５０ｍｇ、０．０８７ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加してから、２−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（８８ｍｇ、０．２６ｍｍｏｌ、０．０３当量）を添加し、反応物を１００℃まで１時間加熱した。室温まで冷却後、エーテルで希釈し、水で３回洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ７：３）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．３５ｍｂａｒ、１４５〜１５０℃）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（１．４９ｇ、７７％収率）。

・３−（４−（１−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール
ステップ１：エチル２−（４−ブロモフェニル）プロパノアート：
−７８℃のエチル２−（４−ブロモフェニル）アセタート（１７．１ｇ、７０ｍｍｏｌ、１当量）のＴＨＦ（２３５ｍＬ）溶液に、リチウムビス（トリメチルシリル）アミド（ＴＨＦ中１Ｍ、７７ｍＬ、７７ｍｍｏｌ、１．１当量）溶液を滴下して添加した。−７８℃で１５分間撹拌した後、ヨードメタン（５．５ｍＬ、８８ｍｍｏｌ、１．２５当量）を滴下して添加した。反応物を−７８℃で１時間３０分間撹拌した後、塩化アンモニウムの飽和溶液でクエンチした。それをエーテルを用いて３回抽出し、有機抽出物を合して硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ９８：２）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（２〜３ｍｂａｒ、１４０℃）により精製して、所望のエステルを油状物として得た（９．７２ｇ、５４％収率）。

ステップ２：２−（４−ブロモフェニル）プロパン−１−オール：
０℃の水素化アルミニウムリチウム（１．４２ｇ、３７ｍｍｏｌ、２当量）のＴＨＦ（３１ｍＬ）懸濁液に、エチル２−（４−ブロモフェニル）プロパノアート（４．８ｇ、１９ｍｍｏｌ、１当量）のＴＨＦ（３１ｍＬ）溶液を滴下して添加した。反応物を室温で２時間撹拌した後、０℃まで冷却し、１．４ｍＬの水、４．２ｍＬの５％ＮａＯＨ溶液、および１．４ｍＬの水で順にクエンチした。それを、溶出剤としてエーテルを用いてセライトパッドでろ過し、溶媒を蒸発させた。粗生成物をそのまま次のステップに用いた。

ステップ３：３−（４−（１−ヒドロキシプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール：
２−（４−ブロモフェニル）プロパン−１−オール（３．７８ｇ、１７．６ｍｍｏｌ、１当量）とＮ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミンシクロヘキサンアミン（４．４２ｍＬ、１９．３ｍｍｏｌ、１．１当量）とのＤＭＦ（３５ｍＬ）溶液を脱気し、アルゴン雰囲気下で２０分間撹拌した。アリルアルコール（１．３１ｍＬ、１９．３ｍｍｏｌ、１．１当量）およびビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（１０１ｍｇ、０．１８ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加してから、２−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（１７８ｍｇ、０．５３ｍｍｏｌ、０．０３当量）を添加し、反応物を１００℃まで１時間加熱した。室温まで冷却後、エーテルで希釈し、水で３回洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣（直鎖／分枝生成物のＧＣ比：５．６：１）をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ６：４）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．３５ｍｂａｒ、１４０〜１４５℃）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（１．９２ｇ、５７％収率）。

・３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール
ステップ１：１−（４−ブロモフェニル）プロパン−２−オール：
０℃の水素化アルミニウムリチウム（８９１ｍｇ、２３．５ｍｍｏｌ、１当量）のＴＨＦ（３０ｍＬ）懸濁液に、１−（４−ブロモフェニル）プロパン−２−オン（５．００ｇ、２３．５ｍｍｏｌ、１当量）のＴＨＦ（１７ｍＬ）溶液を滴下して添加した。反応物を０℃で１時間撹拌した後、０．９ｍＬの水、２．７ｍＬの５％水酸化ナトリウム溶液、および０．９ｍＬの水で順にクエンチした。それを、溶出剤としてエーテルを用いてセライトパッドでろ過した。溶媒を蒸発させ、残渣をバルブ・ツー・バルブ蒸留（２〜４ｍｂａｒ、１３０℃）により精製して、２−（４−ブロモフェニル）−２−メチルプロパン−１−オールを得た（４．９１ｇ、９７％収率）。

ステップ２：３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール：
１−（４−ブロモフェニル）プロパン−２−オール（３．０ｇ、１３．９ｍｍｏｌ、１当量）とＮ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミンシクロヘキサンアミン（３．５ｍＬ、１５．３ｍｍｏｌ、１．１当量）とのＤＭＦ（２８ｍＬ）溶液を脱気し、アルゴン雰囲気下で２０分間撹拌した。アリルアルコール（１．０４ｍＬ、１５．３ｍｍｏｌ、１．１当量）およびビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（８０ｍｇ、０．１４ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加してから、２−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（１４１ｍｇ、０．４２ｍｍｏｌ、０．０３当量）を添加し、反応物を１００℃まで１時間加熱した。室温まで冷却後、エーテルで希釈し、水で３回洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣（直鎖／分枝生成物のＧＣ比：５．６：１）をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ６５：３５）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．３５ｍｂａｒ、１４０〜１４５℃）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（１．３９ｇ、５２％収率）。

・３−（４−（３−ヒドロキシブタン−２−イル）フェニル）プロパナール
ステップ１：３−（４−ブロモフェニル）ブタン−２−オール：
−７８℃の１，４−ジブロモベンゼン（１５．０ｇ、６３．６ｍｍｏｌ、１当量）のＴＨＦ（２１２ｍＬ）溶液に、ｎ−ＢｕＬｉ（２．４５Ｍ、２６．０ｍＬ、６３．６ｍｍｏｌ、１当量）を滴下して添加した。−７８℃で３０分間撹拌した後、２，３−ジメチルオキシラン（６．８４ｍＬ、７６ｍｍｏｌ、１．２当量）を滴下して添加した。−７８℃で３０分間撹拌した後、三フッ化エーテル酸ホウ素（９．６７ｍＬ、７６ｍｍｏｌ、１．２当量）を滴下して添加した。反応物を−７８℃で２時間撹拌した後、酒石酸Ｎａ／Ｋの１０％ｗ／ｗ溶液でクエンチし、混合物を一晩かけて室温になるまで放置した。エーテルを用いて３回抽出し、有機抽出物を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１２５〜１３０℃、２〜４ｍｂａｒ）により精製して、３−（４−ブロモフェニル）ブタン−２−オールを油状物として得た（２．８５ｇ、２０％収率）。

ステップ２：３−（４−（３−ヒドロキシブタン−２−イル）フェニル）プロパナール：
３−（４−ブロモフェニル）ブタン−２−オール（２．７９ｇ、１２．２ｍｍｏｌ、１当量）とＮ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミンシクロヘキサンアミン（３．０７ｍＬ、１３．４ｍｍｏｌ、１．１当量）とのＤＭＦ（２４ｍＬ）溶液を脱気し、アルゴン雰囲気下で２０分間撹拌した。アリルアルコール（０．９１ｍＬ、１３．４ｍｍｏｌ、１．１当量）およびビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（７０ｍｇ、０．１２ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加してから、２−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（１２３ｍｇ、０．３６ｍｍｏｌ、０．０３当量）を添加し、反応物を１００℃まで１時間加熱した。室温まで冷却後、エーテルで希釈し、水で３回洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣（直鎖／分枝生成物のＧＣ比：５．３：１）をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ６５：３５）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．３５ｍｂａｒ、１４０〜１４５℃）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（６９１ｍｇ、２７％収率）。

・３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）−２−メチルフェニル）プロパナール
ステップ１：メチル２−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）アセタート：
２−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）酢酸（１０．０ｇ、４３．７ｍｍｏｌ、１当量）と、アセトン（８７ｍＬ）中の炭酸カリウム（９．０５ｇ、６５．５ｍｍｏｌ、１．５当量）との混合物に、ヨードメタン（５．４６ｍＬ、８７ｍｍｏｌ、２当量）を添加し、反応物を室温で４日間撹拌した。アセトンを蒸発させ、塩化アンモニウムの飽和溶液を添加し、エーテルを用いて３回抽出した。有機抽出物を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１３０〜１３５℃、２〜４ｍｂａｒ）により精製して、メチル２−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）アセタートを油状物として得た（９．２４ｇ、８７％収率）。

ステップ２：メチル２−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−２−メチルプロパノアート：
−７８℃のメチル２−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）アセタート（９．１９ｇ、３７．８ｍｍｏｌ、１当量）のＴＨＦ（１２６ｍＬ）溶液に、ナトリウムビス（トリメチルシリル）アミド（ＴＨＦ中１Ｍ、９５ｍＬ、９５ｍｍｏｌ、２．３当量）溶液を滴下して添加した。−７８℃で１５分間撹拌した後、ヨウ化メチル（７．０９ｍＬ、１１３ｍＬ、３当量）を滴下して添加した。反応物を−７８℃で１時間３０分撹拌した後、塩化アンモニウムの飽和溶液でクエンチした。それを、エーテルを用いて３回抽出し、有機抽出物を合わせて硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ９８：２）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（２〜３ｍｂａｒ、１４０℃）により精製して、所望のエステルを油状物として得た（９．１０ｇ、８９％収率）。

ステップ３：２−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−２−メチルプロパン−１−オール：
０℃の水素化アルミニウムリチウム（２．５３ｇ、６６．８ｍｍｏｌ、２当量）のＴＨＦ（６０ｍＬ）懸濁液に、メチル２−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−２−メチルプロパノアート（９．０５ｇ、３３．４ｍｍｏｌ、１当量）のＴＨＦ（５１ｍＬ）溶液を滴下して添加した。室温で２時間撹拌した後、反応物を０℃まで冷却し、２．５ｍＬの水、７．５ｍＬの５％ＮａＯＨ溶液、および２．５ｍＬの水で順にクエンチした。それを、溶出剤としてエーテルを用いてセライトパッドでろ過し、溶媒を蒸発させた。粗生成物をそのまま次のステップに用いた。

ステップ４：３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）−２−メチルフェニル）プロパナール：
２−（４−ブロモ−３−メチルフェニル）−２−メチルプロパン−１−オール（７．４９ｇ、２７．１ｍｍｏｌ、１当量）とＮ−シクロヘキシル−Ｎ−メチルアミンシクロヘキサンアミン（６．８３ｍＬ、２９．８ｍｍｏｌ、１．１当量）とのＤＭＦ（５４ｍＬ）溶液を脱気し、アルゴン雰囲気下で２０分間撹拌した。アリルアルコール（２．０３ｍＬ、２９．８ｍｍｏｌ、１．１当量）およびビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（１５６ｍｇ、０．２７ｍｍｏｌ、０．０１当量）を添加してから、２−（ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ）−１−フェニル−１Ｈ−インドール（２７４ｍｇ、０．８１ｍｍｏｌ、０．０３当量）を添加し、反応物を１００℃まで１時間加熱した。室温まで冷却後、エーテルで希釈し、水で３回洗った。有機層を硫酸ナトリウムで乾燥させ、溶媒を蒸発させた。残渣（直鎖／分枝生成物のＧＣ比：２５：１）をシリカゲルフラッシュカラムクロマトグラフィー（ヘプタン／ＡｃＯＥｔ６５：３５）およびバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．１５ｍｂａｒ、１４０〜１４５℃）により精製して、所望のアルデヒドを油状物として得た（３．５６ｍｇ、６０％収率）。

実施例２
賦香組成物の製造
女性用香料を、以下の成分を混合することにより製造した：

実施例１で得られた３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール８００重量部を、ジプロピレングリコール８００重量部の代わりに上述の組成物に添加すると、該組成物にＬｙｒａｌ^{（登録商標）}方向のフローラルミュゲノートが付与され、そのうえ、よりクリーミーでパウダリーなアスペクトが与えられた。

本発明の化合物の代わりに、同量の３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールでジプロピレングリコール８００重量部を置き換えた場合、組成物は、３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールの代わりにＬｙｒａｌ^{（登録商標）}が添加された場合と非常に近い、顕著なラジアンス、およびフローラルのしっとりとしたツイストに伴うボリュームを得た。

Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}および３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールは、賦香組成物のオゾン、ウォータリー、およびサリチル酸エステルのノートとよく混ざり合うが、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナールは、サリチル酸エステルおよびムスキーのノートと特によく混ざり合う。

実施例３
賦香組成物の製造
男性用香料を、以下の成分を混合することにより製造した：

実施例１で得られた３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール８００重量部をジプロピレングリコール８００重量部の代わりに上述の組成物に添加すると、該組成物にＬｙｒａｌ^{（登録商標）}方向のフローラルミュゲノートが付与され、そのうえ、よりクリーミーでパウダリーなアスペクトが与えられた。

Ｌｙｒａｌ^{（登録商標）}および３−［４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピル）フェニル］プロパナールは、賦香組成物のオゾン、ウォータリー、サリチル酸エステル、およびオークモスのノートとよく混ざり合うが、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナールは、サリチル酸エステルおよびムスキーのノートと特によく混ざり合う。

実施例４
本発明の組成物を含む香料の製造
香料の総重量に対し、５〜１５重量％の実施例２または３の本発明の組成物を静かに振とうしながらエタノールに添加することにより、香料を製造した。

Claims

賦香成分としての、立体異性体のいずれか１つ、またはそれらの混合物の形態の、式（Ｉ）

［式中、
Ｒ^１が炭素数１〜２のアルキル基を表す場合、ＸはＣＨＯ基を表し、あるいはＲ^１が水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表す場合、ＸはＣＨ（Ｒ^６）ＣＨＯ基を表し；
各Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は、互いに独立して、水素原子または炭素数１〜２のアルキル基を表し；あるいはＲ^３とＲ^４とは、互いに結合してエタンジイル基を表し；
−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基は、１位に対し、芳香環のオルト置換基、メタ置換基、パラ置換基またはそれらの混合体である］
の化合物の使用。
−Ｃ（Ｒ^３）（Ｒ^４）−ＣＨ（Ｒ^５）−ＯＨ基が、１位に対し、芳香環のメタ置換基またはパラ置換基であることを特徴とする、請求項１記載の使用。
化合物（Ｉ）が、立体異性体のいずれか１つ、またはそれらの混合物の形態の、式

［式中、Ｘ、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は、請求項１で定められたのと同じ意味を有する］
の化合物であることを特徴とする、請求項１から２までのいずれか１項記載の使用。
ＸがＣＨＯ基を表す場合、Ｒ^１はメチル基であり、あるいはＸがＣＨ（Ｒ^６）ＣＨＯ基を表す場合、Ｒ^１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ^６は請求項１で定められたのと同じ意味を有することを特徴とする、請求項１から３までのいずれか１項記載の使用。
前記化合物（Ｉ）が、立体異性体のいずれか１つ、またはそれらの混合物の形態の、式

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、およびＲ^６は、上記と同じ意味を有する］
の化合物であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の使用。
Ｒ^２、Ｒ^５、およびＲ^６が、水素原子またはメチル基であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の使用。
Ｒ^３がメチル基であって、Ｒ^４が水素原子またはメチル基であってもよいか、Ｒ^３とＲ^４とは、互いに結合してエタンジイル基を表すことを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の使用。
前記化合物（Ｉ）が、立体異性体のいずれか１つ、またはそれらの混合物の形態の、式

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、およびＲ^６は、上記と同じ意味を有する］
の化合物であることを特徴とする、請求項１から７までのいずれか１項記載の使用。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^５、およびＲ^６が、互いに独立して、水素原子を表すことを特徴とする、請求項８記載の使用。
賦香組成物または賦香された物品の匂い特性を、与える、増強する、改善する、または変調する方法であって、前記組成物または物品に、請求項１から９までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物を、有効量で添加することを含む、方法。
請求項１から９までのいずれか１項に記載の式（Ｉ）の化合物であって、ただし、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−（ヒドロキシメチル）シクロプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナール、３−（３−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（３−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）プロパナール、３−（３−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（３−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）プロパナール、３−（２−（１−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−２−イル）フェニル）ブタナール、３−（２−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナール、３−（２−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）プロパナール、３−（４−（２−ヒドロキシエチル）フェニル）ブタナール、および３−（４−（２−ヒドロキシプロピル）フェニル）ブタナールは除外される、化合物。
ｉ）請求項１から９までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物；
ｉｉ）香料担体および香料ベースからなる群より選択される少なくとも１つの成分；および
ｉｖ）任意選択により、少なくとも１つの香料アジュバント
を含む、賦香組成物。
請求項１から９までのいずれか１項に記載の少なくとも１つの式（Ｉ）の化合物、または請求項１２に記載の組成物を含む、賦香された消費者製品。
前記香料消費者製品が、芳香物、布類ケア製品、ボディケア製品、化粧品、スキンケア製品、エアケア製品、またはホームケア製品であることを特徴とする、請求項１３記載の賦香された消費者製品。
前記香料消費者製品が、ファインパフューム、スプラッシュもしくはオードパルファム、コロン、シェーブローションもしくはアフターシェーブローション、液体もしくは固形洗剤、衣類柔軟剤、布類リフレッシャー、アイロン水、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテンケア製品、シャンプー、カラーリング剤、カラーケア製品、整髪剤、デンタルケア製品、殺菌剤、デリケートゾーンケア製品、ヘアスプレー、バニシングクリーム、デオドラントもしくは制汗剤、脱毛剤、日焼けもしくはサンケア製品、ネイル製品、皮膚用クレンジング剤、メーキャップ品、芳香石鹸、シャワーもしくはバス用ムース、オイルもしくはジェル、足／手ケア製品、衛生製品、エアフレッシュナー、「すぐに使える」粉末状、エアフレッシュナー、除黴剤、家具ケア製品、拭き取り製品、食器用洗剤もしくは硬面用洗剤、皮革ケア製品、カーケア製品であることを特徴とする、請求項１４記載の賦香された消費者製品。