JP2021528504A - 芳香成分としてのシクロヘキセンプロパナール誘導体 - Google Patents

Abstract

本発明は、式（Ｉ）

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、互いに独立して、水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態である化合物に関する。フローラル種の芳香成分としての式（Ｉ）の化合物の使用、および芳香組成物または芳香消費者製品の一部としての本発明の化合物の使用も本発明の一部である。

Description

本発明は香料分野に関する。より詳細には、本発明は、以下に定義する式（Ｉ）の化合物の芳香成分としての使用に関し、特にフローラル種の有用な芳香成分としての使用に関する。さらに、本発明は、式（Ｉ）の化合物を含む芳香組成物または賦香消費者製品に関する。

背景
香料分野で最も求められている成分のいくつかは、フローラルな印象を付与するもの、特にスズランの香気である。特にこれは、繊細なフローラル香気が、精油生産の際に最も穏やかな抽出方法でも残存しないという理由による。上記のノートは極めて評価が高く、多数の賦香消費者製品に使用されている。特に、スズランおよびウォータリーの印象をもつ最も価値ある芳香成分の１種を代表するＬｉｌｉａｌ（登録商標）（２−メチル−３−［４−（２−メチル−２−プロパニル）フェニル］プロパナール、Ｇｉｖａｕｄａｎ−Ｒｏｕｒｅ ＳＡ，Ｖｅｒｎｉｅｒ，Ｓｕｉｓｓｅによる商標）の使用には、種々の理由から限界があったため、この極めて複雑なホワイトフローラル香気を有する化合物の獲得に、何十年にもわたり多くの努力がなされてきた。

そのため、スズランの花の自然な香気にできるだけ近いフローラルな香気ノートを付与する新規の芳香成分を開発する必要がある。

米国特許出願公開第２０１３／００９０３９０号明細書は、上記嗅覚特性を付与する化合物として３−（４−イソプロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナールを報告している。特に、（Ｒ）−３−（４−イソプロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナールは、スズラン、フローラル、スイート、ウォータリー、パウダリー、およびオゾン様のノートを付与し、対する（Ｓ）−３−（４−イソプロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナールは、スズラン、フルーティ、グリーン、ウォータリー、およびアルデヒド様のノートを付与する。

本発明は、先行技術よりも刺激性の低い香気を付与する式（Ｉ）の化合物を使用することによってスズランノートを付与する新規の香料成分を提供する。上記で述べた先行技術文献には、式（Ｉ）の化合物または式（Ｉ）の化合物の官能的特性は開示されていない。

発明の概要
本発明は、フローラル種の香気、特に香料製造において評価の高いスズラン（ミュゲとも呼ばれる）の香気を付与する式（Ｉ）の化合物に関する。

本発明の第１の対象は、式

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、互いに独立して、水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態である化合物である。

本発明の第２の対象は、芳香組成物または賦香物品の香気特性を付与、増強、改善、または変調する方法であり、本方法は、上記組成物または物品に、上記で定義した式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の有効量を添加することを含む。

本発明の第３の対象は、上記で定義した式（Ｉ）の化合物の芳香成分としての使用である。

本発明の別の対象は、
ｉ）上記で定義した式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物；
ｉｉ）香料担体および香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分；および
ｉｉｉ）場合により少なくとも１種の香料助剤
を含む芳香組成物である。

本発明の最後の対象は、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物または上記で定義した組成物を含む、賦香消費者製品である。

発明の説明
驚くべきことに、式（Ｉ）の化合物は、特に評価の高いスズランの印象をもつ極めて興味深い香気ノートを有することが新たに発見された。本発明の第１の対象は、式

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、互いに独立して、水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態である化合物である。上記化合物を芳香成分として使用すると、例えば、グリーンの印象をもつスズラン／シクラメン種の香気ノートを付与することができる。

明確にするために述べると、「立体異性体のいずれか１種またはその混合物」または類似の表現は、当業者によって理解されている通常の意味、すなわち、本発明の化合物が純粋であっても、またはエナンチオマーもしくはジアステレオマーの混合物の形態であってもよいことを意図する。本発明の上記の実施形態のいずれか１つによれば、式（Ｉ）の化合物は、５位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも５５％と、５位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大４５％含む異性体の混合物の形態である。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、５位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも７０％と、５位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大３０％含む異性体の混合物の形態である。さらにより好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、５位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも８０％と、５位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大２０％含む異性体の混合物の形態である。

本発明の上記の実施形態のいずれか１種によれば、式（Ｉ）の化合物は、４位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも５５％と、４位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大４５％含む異性体の混合物の形態である。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、４位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも７０％と、４位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大３０％含む異性体の混合物の形態である。さらにより好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、５位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも８０％と、４位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大２０％含む異性体の混合物の形態である。

好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、４位および５位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも５５％と、４位および５位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大４５％含む異性体の混合物の形態である。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、４位および５位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも７０％と、４位および５位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大３０％含む異性体の混合物の形態である。さらにより好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、４位および５位の炭素がＲ配置を有する異性体を少なくとも８０％と、４位および５位の炭素がＳ配置を有する異性体を最大２０％含む異性体の混合物の形態である。さらにより好ましくは、式（Ｉ）の化合物のシクロヘキセニル環の５位の炭素のメチル置換基と４位の炭素のイソプロピル置換基がＲ配置を有する。換言すれば、本発明の化合物は、式

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、上記で定義したものと同じ意味を有する］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態のものである。

本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、式（Ｉ）の化合物は、Ｃ_１３〜Ｃ_１９化合物、好ましくはＣ_１３〜Ｃ_１６化合物、さらにより好ましくはＣ_１３〜Ｃ_１４化合物である。

好ましい実施形態によれば、式（Ｉ）の化合物は、立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態であり、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４のうち少なくとも２つの基が互いに独立して水素原子を表し、それ以外が互いに独立して水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す。

本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、Ｒ^２は水素原子またはメチル基もしくはエチル基であり得る。好ましくは、Ｒ^２は水素原子またはメチル基を表す。さらにより好ましくは、Ｒ^２は水素原子を表す。

好ましい実施形態によれば、本発明の化合物は、式

［式中、Ｒ^１、Ｒ^４、およびＲ^３は、互いに独立して、水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態のものである。

本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、Ｒ^３および／またはＲ^４は互いに独立して水素原子またはメチル基もしくはエチル基であり得る。好ましくは、Ｒ^３および／またはＲ^４は互いに独立して水素原子またはメチル基を表す。典型的には、Ｒ^３および／またはＲ^４は互いに独立して水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^１は水素原子またはＣ_１−２アルキル基である。

具体的な実施形態によれば、Ｒ^１は水素原子またはメチル基もしくはエチル基であり、Ｒ^３および／またはＲ^４は水素原子またはメチル基を表す。

典型的には、Ｒ^１および／またはＲ^３および／またはＲ^４は互いに独立して水素原子またはメチル基を表す。

好ましくは、Ｒ^３および／またはＲ^４は水素原子を表す。典型的には、Ｒ^３および／またはＲ^４は水素原子を表し、Ｒ^１は水素原子またはＣ_１−２アルキル基であり、好ましくは水素原子またはメチル基、より好ましくはメチル基である。

好ましい実施形態によれば、本発明の化合物は、式

［式中、Ｒ^１およびＲ^４は、互いに独立して、水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態のものである。

本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、Ｒ^４は、水素原子またはメチル基を表す。典型的には、Ｒ^４は水素原子またはメチル基を表し、Ｒ^１は水素原子またはメチル基もしくはエチル基を表す。

好ましくは、Ｒ^４は水素原子を表す。より好ましくは、Ｒ^４は水素原子を表し、Ｒ^１は水素原子またはメチル基もしくはエチル基を表す。

好ましい実施形態によれば、本発明の化合物は、式

［式中、Ｒ^１は水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態のものである。

本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、Ｒ^１は、水素原子またはメチル基もしくはエチル基であり得る。好ましくは、Ｒ^１は水素原子またはメチル基であり得る。より好ましくは、Ｒ^１はメチル基を表す。

本発明の化合物の具体例として、フローラル、スズラン、クリーミー、およびグリーンの官能的印象を提供する３−（（４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナールを非限定的な例として挙げることができる。

本発明の上記実施形態のいずれか１つによれば、式（Ｉ）の化合物は、３−（（４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナール、３−［（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル］−２−メチルプロパナール、３−（４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナール、３−［（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル］−２−エチルプロパナール、３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル）プロパナール、３−［（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル］−２，２−ジメチルプロパナール、および３−（（４Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）−４−イソプロピル−５，６−ジメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナールからなる群から選択することができる。好ましくは、式（Ｉ）の化合物は、３−［（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチル−１−シクロヘキセン−１−イル］−２−メチルプロパナールであってよい。

本発明の化合物の香気は、先行技術の化合物（Ｒ）−３−（４−イソプロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナールと比較した場合、本発明の化合物は、フローラル、スズラン、クリーミー、およびグリーンの官能的感覚が明らかに強く、先行技術の古典的なアルデヒドの特徴がない点が他と異なっている。本発明の化合物の香気はまた、より繊細であり、先行技術の化合物の特徴であるアルデヒドの石鹸様／ファッティの側面を含まない。本発明の化合物は、より技術的な側面を与える先行技術よりも優れた官能的印象、すなわち洗剤様および清浄性のアルデヒドを提供する。上記の差異により、本発明の化合物と先行技術の化合物とは適する用途がそれぞれ異なる、すなわち異なる官能的印象を付与する。

歪みのある多環式オレフィンによるアルデヒドのアルファアルキル化とそれに続く開環工程によって、式（Ｉ）の化合物を有利な方法で製造できることを発見した。上記のプロセスでは、ケトン副生成物の生成を回避することが可能である。

本発明の別の対象は、式

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、互いに独立して、水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態である化合物の製造プロセスであり、
環接合部のアルファ位にオレフィン基を有する縮合化合物または架橋二環式もしくは三環式化合物であるオレフィン化合物による、式Ｒ^２−ＣＨＲ^１−ＣＨＯ（式中、Ｒ^１およびＲ^２は上記と同じ意味を有する）のアルデヒドのアルファアルキル化の工程を含み、上記工程は、フォトレドックス触媒、水素原子移動供与体、第２級アミン、および光の存在下で実施される。場合により、上記プロセスは精製工程を含み、例えば、カラムクロマトグラフィー、典型的にはシリカゲルのカラムクロマトグラフィーを使用してもよい。

上記アルキル化に続いて開環が起こる。

「第２級アミン」という用語は、当技術分野における通常の意味、すなわち窒素原子が、１つの水素原子および水素原子とは異なる２つの基で置換されていることを意味する。

明確にするために述べると、「フォトレドックス触媒」という用語は、当技術分野における通常の意味、すなわち単一の電子移動過程による有機物質の活性化によって化学反応を加速するために光を吸収する触媒を意味する。

明確にするために述べると、「水素原子移動供与体」という表現は、当技術分野における通常の意味、すなわち、水素フリーラジカルを与えることができる化合物を意味する。水素原子移動はＨＡＴとも呼ばれる。

上記実施形態のいずれか１つによれば、オレフィンは、式

［式中、Ｒ^３およびＲ^４は上記と同じ意味を有する］の化合物であってよい。

本発明のいずれの実施形態によっても、具体的態様とは無関係に、化合物（Ｉ）ならびに化合物（Ｖ）は、ラセミ体の形態であっても、または立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態であってもよい。明確にするために述べると、立体異性体という用語は、任意のジアステレオマーまたはエナンチオマーも意図している。

実際、化合物（Ｉ）または（Ｖ）は、異なる立体化学をとることを可能にする複数の立体中心を有し得る（すなわち、２つの立体中心が存在する場合、化合物（Ｉ）または（Ｖ）は（Ｒ，Ｒ）または（Ｒ，Ｓ）配置をとることができる）。上記立体中心のそれぞれが、相対配置もしくは絶対配置のＲもしくはＳ、またはそれらの混合物であってよく、換言すれば、式（Ｉ）または（Ｖ）の上記化合物は、純粋なエナンチオマーもしくはジアステレオマーの形態であっても、または立体異性体の混合物の形態であってもよい。

上記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のプロセスの反応媒体に広範囲の濃度でオレフィンを付加することができる。非限定的な例として、アルデヒドの量に対して約１モル当量〜約８モル当量、好ましくはアルデヒドの量に対して約１．２モル当量〜約６モル当量、アルデヒドの量に対して１．８モル当量〜約３．５モル当量の範囲のオレフィン濃度値を挙げることができる。当業者は承知しているように、オレフィンの最適濃度は、後期の性質、アルデヒド、水素原子移動供与体、フォトレドックス触媒および／または第２級アミンの性質、反応温度、ならびに望ましい反応時間に応じて異なる。

上記実施形態のいずれか１つによれば、フォトレドックス触媒は、有機光触媒、またはイリジウムもしくはルテニウム錯体、好ましくはイリジウム錯体であり得る。

上記実施形態のいずれか１つによれば、フォトレドックス触媒は、ＳＣＥ基準によるレドックス電位が少なくとも０．８Ｖであり得る。

特定の実施形態によれば、好適なフォトレドックス触媒の非限定的な例には、［４，４´−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２´−ビピリジン−Ｎ１，Ｎ１´］ビス［３，５−ジフルオロ−２−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル−Ｎ］フェニル−Ｃ］イリジウム^{（ＩＩＩ）}ヘキサフルオロホスフェート（Ｉｒ（ｄＦ（ＣＦ３）ｐｐｙ）_２（ｄｔｂｂｐｙ）ＰＦ_６に相当）、［４，４´−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２´−ビピリジン−κＮ１，κＮ１´］ビス［３，５−ジフルオロ−２−［５−（メチル）−２−ピリジニル−κＮ］フェニル−κＣ］イリジウム^{（ＩＩＩ）}ヘキサフルオロホスフェート（Ｉｒ（ｄＦ（Ｍｅ）ｐｐｙ）_２（ｄｔｂｂｐｙ）ＰＦ_６に相当）、［４，４´−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２´−ビピリジン−κＮ１，κＮ１´］ビス［３，５−ジフルオロ−２−［２−ピリジニル−κＮ］フェニル−κＣ］イリジウム^{（ＩＩＩ）}ヘキサフルオロホスフェート（Ｉｒ（ｄＦｐｐｙ）_２（ｄｔｂｂｐｙ）ＰＦ_６に相当）、または［４，４´−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２´−ビピリジン−κＮ１，κＮ１´］ビス［３−フルオロ−５−トリフルオロメチル−２−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル−κＮ］フェニル−κＣ］イリジウム^{（ＩＩＩ）}ヘキサフルオロホスフェート（Ｉｒ（ＦＣＦ_３（ＣＦ_３）ｐｐｙ）_２（ｄｔｂｂｐｙ）ＰＦ_６に相当）を含み得る。好ましくは、フォトレドックス触媒は、［４，４´−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２´−ビピリジン−κＮ１，κＮ１´］ビス［３，５−ジフルオロ−２−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル−κＮ］フェニル−κＣ］イリジウム^{（ＩＩＩ）}ヘキサフルオロホスフェートであり得る。

上記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のプロセスの反応媒体に広範囲の濃度でフォトレドックス触媒を付加することができる。非限定的な例として、アルデヒドの量に対して約０．０１ｍｏｌ％〜約１０ｍｏｌ％、好ましくはアルデヒドの量に対して約０．０５ｍｏｌ％〜約５ｍｏｌ％、さらにより好ましくはアルデヒドの量に対して０．１ｍｏｌ％〜約１ｍｏｌ％の範囲のフォトレドックス触媒濃度値を挙げることができる。当業者は承知しているように、触媒の最適濃度は、後期の性質、アルデヒド、オレフィン、水素原子移動供与体および／または第２級アミンの性質、反応温度、ならびに望ましい反応時間に応じて異なる。

上記の実施形態のいずれか１つによれば、水素原子移動供与体は、スズ、ケイ素、硫黄、セレン、ホウ素、もしくはリン誘導体などの金属水素化合物、またはマロニトリルなどの有機化合物のような、ラジカル化学に使用される任意の水素原子移動供与体であり得る。

特定の実施形態によれば、水素原子移動供与体は硫黄誘導体である。好ましくは、水素原子移動供与体は、式

のチオフェノールであり、各Ｒ^ａは互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１−２直鎖アルキル基、Ｃ_３−４直鎖もしくは分枝状アルキル基、１〜５個のハロゲン原子および／もしくはＣ_１−４アルキル基もしくはアルコキシ基で置換されていてもよいフェニル基、またはＣ_１−４アルキル基もしくはアリール基で三置換されたシリル基を表し、ただし、最大２つのＲ^ａ基が水素原子を表す。好ましくは、チオフェノールは、２，４，６−トリメチルベンゼンチオール、２，４，６−トリ−イソ−プロピルベンゼンチオール、２，６−ジメチルベンゼンチオール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルベンゼンチオール、２，６−ジイソプロピルベンゼンチオール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオール、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオール、および４−フルオロベンゼンチオールからなる群から選択されてもよい。好ましくは、チオフェノールは、２，４，６−トリメチルベンゼンチオール、２，４，６−トリ−イソ−プロピルベンゼンチオール、２，６−ジメチルベンゼンチオール、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオール、４−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオール、および４−フルオロベンゼンチオールからなる群から選択されてもよい。好ましくは、チオフェノールは、２，６−ジメチルベンゼンチオール、２，４，６−トリメチルベンゼンチオール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルベンゼンチオール、２，６−ジイソプロピルベンゼンチオール、２，４，６−トリ−イソ−プロピルベンゼンチオール、および２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオールからなる群から選択されてもよい。さらにより好ましくは、チオフェノールは、２，４，６−トリ−イソ−プロピルベンゼンチオールまたは２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオールであり得る。

上記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のプロセスの反応媒体に広範囲の濃度でチオフェノールを付加することができる。非限定的な例として、アルデヒドの量に対して約０．５ｍｏｌ％〜約２０ｍｏｌ％、好ましくはアルデヒドの量に対して約１ｍｏｌ％〜約１０ｍｏｌ％の範囲のチオフェノール濃度値を挙げることができる。当業者は承知しているように、チオフェノールの最適濃度は、後期の性質、アルデヒド、オレフィン、フォトレドックス触媒および／または第２級アミンの性質、反応温度、ならびに望ましい反応時間に応じて異なる。

上記実施形態のいずれか１つによれば、第２級アミンは、１〜３個のハロゲン原子または酸性基もしくはエステル基によって置換されていてもよい環状または非環状のアミンであり得る。好ましくは、第２級アミンは、式

のものであってよく、式中、Ｒ^ｂおよびＲ^ｃは、個々に存在する場合、互いに独立して、１〜３個のハロゲン原子で置換されていてもよいＣ_１−４アルキル基を表すか、または、Ｒ^ｂおよびＲ^ｃは、１つになっている場合、エステル基または酸性基で置換されていてもよいＣ_２−４直鎖アルカンジイル基を表す。上記第２級アミンは、アンモニウム塩の形態であってもよい。好ましくは、第２級アミンは、２−（ビス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）（（トリメチルシリル）オキシ）メチル）ピロリジン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタン−１−アミン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタン−１−アミニウムクロリド、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−エチルエタン−１−アミン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−エチルエタン−１−アミニウムクロリド、ビス（２−クロロエチル）アミン、ビス（２−クロロエチル）アミニウムクロリド、ジメチルアミン、およびジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択されてもよい。好ましくは、第２級アミンは、２−（ビス（３，５−ビス（トリフルオロメチル）フェニル）（（トリメチルシリル）オキシ）メチル）ピロリジン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタン−１−アミン、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタン−１−アミニウムクロリド、ビス（２−クロロエチル）アミン、ビス（２−クロロエチル）アミニウムクロリド、ジメチルアミン、およびジメチルアンモニウムクロリドからなる群から選択されてもよい。さらにより好ましくは、第２級アミンは、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−エチルエタン−１−アミン、または２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタン−１−アミンであり得る。さらにより好ましくは、第２級アミンは、２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタン−１−アミンであり得る。第２級アミンはまた、塩の形態であってもよい。

上記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のプロセスの反応媒体に広範囲の濃度で第２級アミンを付加することができる。非限定的な例として、アルデヒドの量に対して約０．５ｍｏｌ％〜約２０ｍｏｌ％、好ましくはアルデヒドの量に対して約５ｍｏｌ％〜約１５ｍｏｌ％の範囲の第２級アミン濃度値を挙げることができる。当業者は承知しているように、第２級アミンの最適濃度は、後期の性質、アルデヒド、オレフィン、フォトレドックス触媒および／または水素原子移動供与体の性質、反応温度、ならびに望ましい反応時間に応じて異なる。

上記実施形態のいずれか１つによれば、光は、２５０ｎｍ〜８００ｎｍの範囲内に含まれる波長を有し得る。好ましくは、光はＵＶ可視光であり得る。上記の光は、ＬＥＤランプまたはＬＥＤストリップによって発生させることができる。

上記実施形態のいずれか１つによれば、本発明のプロセスは、塩酸、トリフルオロ酢酸、またはパラトルエンスルホン酸などの無機酸または有機酸の存在下で場合により実施することができる。

反応は、溶媒の存在下または非存在下で実施することができる。溶媒が必要であるか、または実用的理由により使用される場合、そのような種類の反応で現在用いられている任意の溶媒を本発明の目的に使用することができる。高誘電率の溶媒が好ましい。溶媒の非限定的な例として、ＤＭＳＯ、ＤＭＰＵ、ＤＭＦ、ＤＭＡ、ＮＭＰ、アセトニトリル、ＤＭＥ、メチルテトラヒドロフラン、またはそれらの混合物が挙げられる。溶媒の選択は、基質および／または触媒の性質に応じて異なり、当業者は、それぞれの場合に最も適した溶媒を適切に選択して反応を最適化することができる。

本発明のプロセスは、０℃〜５０℃の間に含まれる範囲か、それ以上の温度で実施することができる。好ましくは、本発明のプロセスは、室温、すなわち約２５℃で実施することができる。当然ながら、当業者はまた、出発生成物および最終生成物の融点および沸点、ならびに望ましい反応時間または転化時間に従って、好ましい温度を選択することができる。

本発明のプロセスは、バッチ条件下または連続条件下で実施することができる。

驚くべきことに、本発明のプロセスは、標準的なラジカルプロセスで生成される、カラッシュケトンとしても知られるケトン副生成物の生成を回避することを可能にする。換言すれば、本発明のプロセスは、カラッシュケトンを含まない化合物を提供する。

上記で述べたように、本発明は、式（Ｉ）の化合物の芳香成分としての使用に関する。換言すれば、芳香組成物または賦香物品または表面の香気特性を付与、増強、改善、または変調する方法であって、上記組成物または物品に、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の有効量を添加する、例えばその典型的なノートを付与することを含む方法に関する。最終的な快楽効果は、本発明の化合物の正確な用量および官能的特性に依存する可能性があるが、本発明の化合物の添加により、用量に応じたノート、特色、または性質の形態でその典型的な特色が最終製品に付与されるものと理解されたい。

本明細書で「式（Ｉ）の化合物の使用」とは、式（Ｉ）の化合物を含有し、香料産業で有利に用いることができる任意の組成物の使用でもあると理解されなければならない。

上記の組成物は、実際に芳香成分として有利に用いることができ、これも本発明の対象である

したがって、本発明の別の対象は、
ｉ）芳香成分として、上記で定義した少なくとも１種の本発明の化合物；
ｉｉ）香料担体および香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分；および
ｉｉｉ）場合により少なくとも１種の香料助剤
を含む、芳香組成物である。

本明細書で「香料担体」とは、香料の観点から実質的に中性である材料、すなわち芳香成分の官能的特性を著しく変化させない材料を意味する。上記の担体は、液体であっても固体であってもよい。

液体担体として、乳化系、すなわち溶媒と界面活性剤の系、または香料製造に一般的に使用される溶媒を非限定的な例として挙げることができる。香料製造に一般的に使用される溶媒の性質および種類の詳細な説明は、網羅できるものではない。しかしながら、最も一般的に使用されている、ブチレンまたはプロピレングリコール、グリセロール、ジプロピレングリコールおよびそのモノエーテル、１，２，３−プロパントリイルトリアセタート、グルタル酸ジメチル、アジピン酸ジメチル、１，３−ジアセチルオキシプロパン−２−イルアセテート、フタル酸ジエチル、ミリスチン酸イソプロピル、安息香酸ベンジル、ベンジルアルコール、２−（２−エトキシエトキシ）−１−エタノ、クエン酸トリエチル、またはそれらの混合物などの溶媒を非限定的な例として挙げることができる。香料担体と香料基剤との双方を含む組成物について、先に明記したもの以外の他の好適な香料担体はまた、エタノール、水／エタノール混合物、リモネンまたは他のテルペン、イソパラフィン、例えばＩｓｏｐａｒ（登録商標）（製造元：Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）という商標で知られるもの、またはグリコールエーテルおよびグリコールエーテルエステル、例えばＤｏｗａｎｏｌ（登録商標）（製造元：Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ）という商標で知られるもの、または硬化ヒマシ油、例えばＣｒｅｍｏｐｈｏｒ（登録商標）ＲＨ ４０（製造元：ＢＡＳＦ）という商標で知られるものであってもよい。

固体担体は、芳香組成物または芳香組成物のいくつかの要素が化学的または物理的に結合され得る材料を示すことを意味する。概して、このような固体担体は、組成物を安定化させるか、または組成物もしくはいくつかの成分の蒸発速度を制御するために用いられる。固体担体の使用は当技術分野で現在使用されており、望ましい効果に達する方法を当業者は承知している。しかしながら、固体担体の非限定的な例として、吸収性のゴムもしくはポリマーまたは無機材料、例えば多孔質ポリマー、シクロデキストリン、木質材料、有機もしくは無機ゲル、粘土、石膏タルク、もしくはゼオライトなどを挙げることができる。

固体担体の他の非限定的な例として、被包材料を挙げることができる。そのような材料の例は、単糖類、二糖類、もしくは三糖類、天然もしくは加工デンプン、親水コロイド、セルロース誘導体、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルアルコール、タンパク質もしくはペクチンなどの隔壁形成材料および可塑化材料、またはさらにはＨ．Ｓｃｈｅｒｚ，Ｈｙｄｒｏｋｏｌｌｏｉｄｅ：Ｓｔａｂｉｌｉｓａｔｏｒｅｎ，Ｄｉｃｋｕｎｇｓ−ｕｎｄ Ｇｅｌｉｅｒｍｉｔｔｅｌ ｉｎ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｎ，Ｂａｎｄ ２ ｄｅｒ Ｓｃｈｒｉｆｔｅｎｒｅｉｈｅ Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｃｈｅｍｉｅ，Ｌｅｂｅｎｓｍｉｔｔｅｌｑｕａｌｉｔａｅｔ，Ｂｅｈｒ’ｓ Ｖｅｒｌａｇ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ．，Ｈａｍｂｕｒｇ，１９９６などの参考図書に引用されている材料を含み得る。封入は、当業者にとって周知のプロセスであり、例えば、噴霧乾燥、凝集、またはさらには押出などの技術、またはコアセルベーション技術および複合コアセルベーション技術を含む被覆封入からなる技術を使用することにより実施することができる。

固体担体の非限定的な例として、特にアミノプラスト、ポリアミド、ポリエステル、ポリ尿素、もしくはポリウレタン種の樹脂またはそれらの混合物（上記の樹脂はすべて当業者に周知である）を有するコアシェルカプセルを挙げることができる。これには、場合によりポリマー安定剤またはカチオン性コポリマーの存在下で、重合、界面重合、コアセルベーション、または全部により導入される相分離プロセスなどの技術を使用する（上記の技術はすべて先行技術に記載されている）。

樹脂は、アルデヒド（例えば、ホルムアルデヒド、２，２−ジメトキシエタナール、グリオキサール、グリオキシル酸、またはグリコールアルデヒドおよびそれらの混合物）とアミン、例えば尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリル、メラミン、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、グアナゾールなど、ならびにそれらの混合物との重縮合によって生成される。あるいは、予備形成樹脂アルキルオレート化ポリアミン、例えばＵｒａｃ（登録商標）（製造元：Ｃｙｔｅｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．）、Ｃｙ ｍｅｌ（登録商標）（製造元：Ｃｙｔｅｃ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｃｏｒｐ．）、Ｕｒｅｃｏｌｌ（登録商標）、またはＬｕｒａｃｏｌｌ（登録商標）（製造元：ＢＡＳＦ）の商標で市販されているものなどを使用することができる。

他の樹脂の１種は、グリセロールなどのポリオールと、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体、イソホロンジイソシアネートもしくはキシリレンジイソシアネートの三量体、またはヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体、またはキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの三量体（Ｔａｋｅｎａｔｅ（登録商標）の商標で知られる、製造元：Ｍｉｔｓｕｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）、中でもキシリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの三量体およびヘキサメチレンジイソシアネートのビウレット体などのポリイソシアネートとの重縮合によって生成されるものである。

アミノ樹脂、すなわちメラミン系樹脂とアルデヒドの重縮合による香料の封入に関連する独創的な文献のいくつかには、Ｋ．Ｄｉｅｔｒｉｃｈ ｅｔ ａｌ．Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｃａ，１９８９，ｖｏｌ．４０，ページ２４３，３２５および６８３，ならびに１９９０，ｖｏｌ．４１，ページ９１により公開されたものなどの論文に代表されるものが含まれる。そのような論文には、先行技術の方法に従うようなコアシェルマイクロカプセルの製造に影響を与える種々のパラメーターがすでに記載されており、これらはまた、本特許文献にさらに詳細に記載され、かつ例示される。Ｗｉｇｇｉｎｓ Ｔｅａｐｅ Ｇｒｏｕｐ Ｌｉｍｉｔｅｄによる米国特許第４，３９６，６７０号明細書は、後者に関係する初期の例である。それ以降、他の多くの著者によって本分野の文献が拡充されており、公開された開発すべてを本明細書で網羅することは不可能であるが、封入技術の一般知識は非常に重要である。そのようなマイクロカプセルの好適な使用を開示している、最近の関連出版物は、例えば、Ｈ．Ｙ．Ｌｅｅ ｅｔ ａｌ．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｍｉｃｒｏｅｎｃａｐｓｕｌａｔｉｏｎ，２００２，ｖｏｌ．１９，ページ５５９−５６９、国際公開第０１／４１９１５号、さらにはＳ．Ｂｏｅｎｅ ｅｔ ａｌ．Ｃｈｉｍｉａ，２０１１，ｖｏｌ．６５，ページ１７７−１８１に代表される。

本明細書で意味する「香料基剤」とは、少なくとも１種の賦香補助成分を含む組成物である。

上記の芳香補助成分は式（Ｉ）のものではない。さらに、本明細書で「芳香補助成分」とは、快楽効果を付与するために芳香調製物または組成物に使用される化合物を意味する。換言すれば、賦香成分であるとみなされるそのような補助成分は、単に香気を有するだけではなく、組成物の香気を良好なまたは快適な方法で付与または変調できるものとして当業者に認識されなければならない。

基剤中に存在する芳香補助成分の性質および種類は、本明細書のさらに詳細な説明であると保証されるものではなく、いかなる場合でも網羅的ではなく、当業者であれば、その一般的な知見に基づいて、かつ意図された使用または用途および望ましい官能的効果に応じて、それらを選択することができる。一般論として、これらの芳香補助成分は、アルコール、ラクトン、アルデヒド、ケトン、エステル、エーテル、アセタート、ニトリル、テルペノイド、含窒素または含硫黄複素環式化合物および精油といった様々な化学クラスに属し、かつ上記芳香補助成分は天然由来であっても合成由来であってもよい。

特に、次のような類似の嗅覚ノートを有することで知られている芳香補助成分を挙げることができる。

特に、次のような香料配合物で一般的に使用されている芳香補助成分を挙げることができる。
−アルデヒド成分：デカナール、ドデカナール、２−メチル−ウンデカナール、１０−ウンデセナール、オクタナール、および／またはノネナール；
−芳香性ハーブ成分：ユーカリ油、樟脳、ユーカリプトール、メントール、および／またはアルファ−ピネン；
−バルサム成分：クマリン、エチルバニリン、および／またはバニリン；
−柑橘類成分：ジヒドロミルセノール、シトラール、オレンジオイル、酢酸リナリル、シトロネリルニトリル、オレンジテルペン、リモネン、酢酸１−Ｐ−メンテン−８−イル、および／または１，４（８）−Ｐ−メンタジエン；
−フローラル成分：ジヒドロジャスモン酸メチル、リナロール、シトロネロール、フェニルエタノール、３−（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−２−メチルプロパナール、ヘキシル桂皮アルデヒド、酢酸ベンジル、サリチル酸ベンジル、テトラヒドロ−２−イソブチル−４−メチル−４（２Ｈ）−ピラノール、ベータイオノン、２−（メチルアミノ）安息香酸メチル、（Ｅ）−３−メチル−４−（２，６，６−トリメチル−２−シクロヘキセン−１−イル）−３−ブテン−２−オン、サリチル酸ヘキシル、３，７−ジメチル−１，６−ノナジエン−３−オール、３−（４−イソプロピルフェニル）−２−メチルプロパナール、酢酸ベルジル、ゲラニオール、Ｐ−メンタ−１−エン−８−オール、４−（１．１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセタート、１，１−ジメチル−２−フェニルエチルアセタート、４−シクロヘキシル−２−メチル−２−ブタノール、サリチル酸アミル、高ｃｉｓジヒドロジャスモン酸メチル、３−メチル−５−フェニル−１−ペンタノール、プロピオン酸ベルジル、酢酸ゲラニル、テトラヒドロリナロール、ｃｉｓ−７−Ｐ−メンタノール、（Ｓ）−２−（１，１−ジメチルプロポキシ）プロパン酸プロピル、２−メトキシナフタレン、２，２，２−トリクロロ−１−フェニルエチルアセタート、４／３−（４−ヒドロキシ−４−メチルペンチル）−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、アミル桂皮アルデヒド、４−フェニル−２−ブタノン、酢酸イソノニル、４−（１，１−ジメチルエチル）−１−シクロヘキシルアセタート、イソ酪酸ベルジル、および／またはメチルイオノン異性体の混合物；
−フルーティ成分：ガンマウンデカラクトン、４−デカノリド、２−メチル−ペンタン酸エチル、酢酸ヘキシル、２−メチル酪酸エチル、ガンマノナラクトン、ヘプタン酸アリル、イソ酪酸２−フェノキシエチル、２−メチル−１，３−ジオキソラン−２−酢酸エチル、および／または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸ジエチル；
−グリーン成分：２，４−ジメチル−３−シクロヘキセン−１−カルバルデヒド、２−ｔｅｒｔ−ブチル−１−シクロヘキシルアセタート、酢酸スチラリル、（２−メチルブトキシ）酢酸アリル、４−メチル−３−デセン−５−オール、ジフェニルエーテル、（Ｚ）−３−ヘキセン−１−オール、および／または１−（５，５−ジメチル−１−シクロヘキセン−１−イル）−４−ペンテン−１−オン；
−ムスク成分：１，４−ジオキサ−５，１７−シクロヘプタデカンジオン、ペンタデセノリド、３−メチル−５−シクロペンタデセン−１−オン、１，３，４，６，７，８−ヘキサヒドロ−４，６，６，７，８，８−ヘキサメチル−シクロペンタ−ｇ−２−ベンゾピラン、（１Ｓ，１´Ｒ）−２−［１−（３´，３´−ジメチル−１´−シクロヘキシル）エトキシ］−２−メチルプロピルプロパノエート、ペンタデカノリド、および／または（１Ｓ，１´Ｒ）−［１−（３´，３´−ジメチル−１´−シクロヘキシル）エトキシカルボニル］メチルプロパノエート；
−ウッディ成分：１−（オクタヒドロ−２，３，８，８−テトラメチル−２−ナフタレニル）−１−エタノン、パチュリ油、パチュリ油のテルペン画分、（１´Ｒ，Ｅ）−２−エチル−４−（２´，２´，３´−トリメチル−３´−シクロペンテン−１´−イル）−２−ブテン−１−オール、２−エチル−４−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテン−１−イル）−２−ブテン−１−オール、メチルセドリルケトン、５−（２，２，３−トリメチル−３−シクロペンテニル）−３−メチルペンタン−２−オール、１−（２，３，８，８−テトラメチル−１，２，３，４，６，７，８，８ａ−オクタヒドロナフタレン−２−イル）エタン−１−オン、および／または酢酸イソボルニル；
−その他の成分（例えば、アンバー、パウダリースパイシー、またはウォータリー）：ドデカヒドロ−３ａ，６，６，９ａ−テトラメチル−ナフト［２，１−ｂ］フランおよびその立体異性体のいずれか、ヘリオトロピン、アニスアルデヒド、オイゲノール、桂皮アルデヒド、クローブ油、３−（１，３−ベンゾジオキソール−５−イル）−２−メチルプロパナール、ならびに／または３−（３−イソプロピル−１−フェニル）ブタナール。

本発明による香料基剤は、上記に述べた芳香補助成分に限定されることはなく、いずれによらず、他のこのような補助成分の多くは、Ｓ．Ａｒｃｔａｎｄｅｒによる書籍、Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，１９６９，Ｍｏｎｔｃｌａｉｒ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ、もしくはその最新版などの参考図書、または同様の種類の他の著作、および香料分野の豊富な特許文献に列挙されている。上記補助成分はまた、様々な種類の芳香化合物を制御された方法で放出することが知られている化合物であってもよいものと理解される。

本明細書では、「香料助剤」とは、色、特別な耐光性、化学的安定性などといった付加的に加味される利点を付与することが可能な成分を意味する。芳香組成物に一般的に使用される助剤の性質および種類の詳細な説明は、網羅できるものではないが、言及すべき点として上記成分は当業者に周知されているものである。具体的な非限定的な例として、増粘剤（例えば、界面活性剤、増粘剤、ゲル化剤および／またはレオロジー調整剤）、安定剤（例えば、防腐剤、抗酸化剤、熱／光および／または緩衝剤またはキレート剤、例えばＢＨＴなど）、着色剤（例えば、色素および／または顔料）、防腐剤（例えば、抗菌剤もしくは抗微生物剤または抗真菌剤または抗刺激剤）、研磨剤、皮膚冷却剤、固定剤、防虫剤、軟膏、ビタミン剤、ならびにそれらの混合物を挙げることができる。当業者は、単に当技術分野の標準的知見を適用することによってのみならず、方法論の試行錯誤により、芳香組成物の上記に述べた成分を混合して、望ましい効果を得るための最適な配合物を設計することが完全に可能であることが理解される。

式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物および少なくとも１種の香料担体からなる発明の組成物は、本発明の特定の実施形態からなる。同様に、本発明の別の実施形態によれば、芳香組成物は、式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物、少なくとも１種の香料担体、少なくとも１種の香料基剤、および場合により少なくとも１種の香料助剤を含む。

特定の実施形態によれば、上記に述べた組成物は、式（Ｉ）の２つ以上の化合物を含んでおり、調香師は本発明の種々の化合物の香調を有する調合香料または香料を製造することで、開発目的で新たな構成単位を生成することができる。

明確にするために述べると、出発物質、中間体、または最終生成物として、本発明の化合物を包含する、化学合成から直接得られる任意の混合物、例えば十分な精製を行わない反応媒体は、上記の混合物が本発明の化合物を香料に適した形態で提供するものでない限り、本発明による芳香組成物とみなすことができないことも理解される。したがって、未精製の反応混合物は概して、特に明記しない限り、本発明から除外される。

本発明の化合物はまた、あらゆる分野の最新の香料、すなわちファインフレグランスまたは機能性香料で有利に使用して、式（Ｉ）の上記の化合物が添加される消費者製品の香気を良好に付与または変調することができる。結果として、本発明の別の対象は、上記で定義した式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物を芳香成分として含む賦香消費者製品からなる。

本発明の化合物は、そのまま添加することも、または本発明の芳香組成物の一部として添加することもできる。

明確にするために述べると、「賦香消費者製品」とは、塗布される表面または空間（例えば、皮膚、髪、繊維、または住宅内の表面）に少なくとも快適な芳香効果を与える消費者製品を称することを意図する。換言すれば、本発明による賦香消費者製品は、機能性配合物に加え、場合により追加の有益な薬剤を含む賦香消費者製品であり、望ましい消費者製品と嗅覚的有効量の少なくとも１種の発明の化合物に相当する。明確にするために述べると、上記の賦香消費者製品は非食用製品である。

賦香消費者製品の成分の性質および種類は、本明細書のさらに詳細な説明であると保証されるものではなく、いかなる場合でも網羅的ではなく、当業者であれば、一般的な知見に基づいて、かつ上記製品の性質および望ましい効果に応じて、それらを選択することができる。

好適な賦香消費者製品の非限定的な例として、香水、例えばファインフレグランス、スプラッシュもしくはオードパルファム、コロン、またはシェーブローションもしくはアフターシェーブローション；ファブリックケア製品、例えば液体洗剤もしくは固形洗剤、布用柔軟剤、液体もしくは固形芳香増強剤、布用消臭剤、アイロンウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテン手入れ用製品；ボディケア製品、例えばヘアケア製品（例えば、シャンプー、染髪用調剤もしくはヘアースプレー、カラーケア製品、整髪製品、デンタルケア製品）、消毒薬、デリケートゾーンケア製品；化粧用調剤（例えば、肌用クリームもしくはローション、バニシングクリームまたはデオドラントもしくは制汗剤（例えば、スプレーまたはロールオン）、脱毛剤、タンニング製品もしくは日焼け用製品もしくは日焼け後製品、ネイル用製品、スキンクレンジング、メークアップ）；またはスキンケア製品（例えば、石鹸、シャワー用もしくはバス用のムース、オイルもしくはジェル、または衛生製品もしくは足用／手用ケア製品）；住居空間（部屋、冷蔵庫、食器棚、靴、または車）および／または公共空間（ホール、ホテル、モールなど）で使用することができる空気清浄製品、例えばエアーフレッシュナーもしくは「即座に使える」粉末状エアーフレッシュナー；またはホームケア製品、例えばカビ取り剤、調度品ケア製品、ワイプ、食器用洗剤もしくは硬質表面（例えば、床、浴槽、サニタリー、または窓）用洗剤；皮革手入れ用製品；車手入れ用製品、例えば磨き剤、ワックスもしくはプラスチッククリーナーが挙げられる。

上記で述べた賦香消費者製品のいくつかは、本発明の化合物に対して侵襲性の媒体であり得るため、例えば封入によって、または酵素、光、熱、もしくはｐＨの変化など、適切な外部刺激下で本発明の成分を放出するのに適した別の化学物質に化学的に結合することによって、本化合物を早期分解から保護することが必要となる場合がある。

本発明による化合物を種々の前述の製品または組成物に導入できる比率は、広範な値の範囲内で変化する。このような値は、賦香される物品の性質および望ましい官能的効果、ならびに本技術分野で一般的に使用される芳香補助成分、溶媒、または添加剤と本発明による化合物を混合する場合の所与の基剤中の補助成分の性質に応じて異なる。

例えば芳香組成物の場合、本発明の化合物の典型的な濃度は、化合物が組み込まれる組成物の重量を基準として０．００１重量％〜１０重量％程度、またはそれ以上である。賦香消費者製品の場合、本発明の化合物の典型的な濃度は、化合物が組み込まれる消費者製品の総重量を基準として０．００１重量％〜５重量％程度、またはそれ以上である。

本発明の化合物は、本明細書で以下に記載する種々の方法に従って製造することができる。

実施例
ここで、以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。略語は当技術分野における通常の意味を有し、温度は摂氏度（℃）で示されている。ＮＭＲスペクトルは、Ｂｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩ Ｕｌｔｒａｓｈｉｅｌｄ ４００ ｐｌｕｓ（４００ＭＨｚ（^１Ｈ）および１００ＭＨｚ（^１３Ｃ）で稼働）またはＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ５００ ｐｌｕｓ（５００ＭＨｚ（^１Ｈ）および１２５ＭＨｚ（^１３Ｃ）で稼働）またはＢｒｕｋｅｒ Ａｄｖａｎｃｅ ＩＩＩ ６００クライオプローブ（６００ＭＨｚ（^１Ｈ）および１５０ＭＨｚ（^１３Ｃ）で稼働）のいずれかを使用して記録した。スペクトルには内部参照を行い、化学シフトδはＴＭＳ０．０ｐｐｍに対するｐｐｍで示し、結合定数ＪはＨｚで表す。

例１
３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナールの製造
工程１：（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）−４，６，６−トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン−２−オン
４０ｂａｒの水素ガス下で活性炭（５％、１ｇ）担持Ｐｄを使用して、室温にて１５時間を超えない範囲で（Ｓ）−（−）−ベルベノン（１００ｇ、６６６ｍｍｏｌ）の水素化を実施した。反応混合物を濾過し、ジエチルエーテルですすぎ、濃縮した。粗生成物を蒸留（０．１ｍｂａｒ、７０℃）により精製し、（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）−４，６，６−トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン−２−オンを無色の油（８９．７ｇ、５８９ｍｍｏｌ、収率８８％）として得た。

工程２：（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）−２，６，６−トリメチル−４−メチレンビシクロ［３．１．１］ヘプタン
カリウム２−メチルプロパン−２−オレエート（１３２ｇ、１．１７６ｍｏｌ）をアルゴン下でメチルトリフェニルホスホニウムブロミド（３６３ｇ、１．０１６ｍｏｌ）の乾燥ＴＨＦ（１Ｌ）溶液に少しずつ加えた。次に、（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）−４，６，６−トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン−２−オンの乾燥ＴＨＦ（３００ｍＬ）溶液を滴下した。混合物を室温で１５時間撹拌した後、塩化アンモニウムの飽和溶液に注入した。ジエチルエーテルで希釈した有機層を塩化アンモニウムの飽和溶液で洗浄し、ブラインで３回洗浄した。濃縮した有機相を濾過して、トリフェニルホスフィンオキシドを除去した。固体をペンタンですすいだ。溶媒を除去した後、粗生成物を蒸留して（２５ｍｂａｒ、７５℃）、（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）−２，６，６−トリメチル−４−メチレンビシクロ［３．１．１］ヘプタンを無色の油（４５．８ｇ、０．３０５ｍｏｌ、収率５２％）として得た。

工程３：３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナール
水冷ジャケット付きガラス管に、（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）−２，６，６−トリメチル−４−メチレンビシクロ［３．１．１］ヘプタン（３１ｇ、２０６ｍｍｏｌ）、［４，４´−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２´−ビピリジン−Ｎ１，Ｎ１´］ビス［３，５−ジフルオロ−２−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル−Ｎ］フェニル−Ｃ］イリジウム^{（ＩＩＩ）}ヘキサフルオロホスフェート（０．１７ｇ、０．１５ｍｍｏｌ）、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオール（０．９６ｇ、３．４ｍｍｏｌ）、ＨＣｌ（０．６ｍｌ、３．６ｍｍｏｌ）、Ｈ_２Ｏ（３．７ｍｌ、２０５ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（３５ｍＬ）を入れた。最後にプロピオンアルデヒド（４ｇ、６８．９ｍｍｏｌ）と２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタンアミン（０．７８ｇ、６．９ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で撹拌し、青色ＬＥＤランプ下に２４時間置いた。水層を除去し、ジエチルエーテルを加え、有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒を蒸発させた。蒸留（０．０３ｍｂａｒ、７８℃）、次いでカラムクロマトグラフィー（溶離液として４９５／５のヘプタン／ＥｔＯＡｃ）、さらに分取ＧＣにより粗生成物を精製し、目的のアルデヒドを無色の油（２．１ｇ、１０ｍｍｏｌ、収率１４％）として得た。

例２
３−（４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナールの製造
工程１：４，６−ジメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル］エタノン
ＥｔＡｌＣｌ_２／ヘキサン（１Ｍ溶液；６８ｍｌ；６８ｍｍｏｌ；０．１５当量）をペンタ−３−エン−２−オン（７０％で５４．７５ｇ；４５６ｍｍｏｌ）の乾燥ＣＨ_２Ｃｌ_２（４００ｍｌ）溶液に、−７８℃、Ｎ_２下で滴下した。添加には４５分間要した。さらに１５分後、イソプレン（４７．５ｇ；６８４ｍｍｏｌ；１．５当量）を１時間かけて滴下した。次に、反応物を一晩かけて徐々に加温した。翌朝の内部温度は１５℃であった。暗色の溶液を氷／水浴で冷却した。５％ＨＣｌ水溶液（５００ｍｌ）を添加し、混合物をセライトを通して濾過した。相を分離した。有機相をＮａＨＣＯ_３飽和水溶液およびブラインで洗浄した。各水相をジクロロメタンで２回再抽出した。合一した抽出物を硫酸ナトリウムで脱水した。濾過物をＲｏｔａｖａｐｏｒで濃縮し、生成物をＲｏｔａｖａｐｏｒ（８０℃／５ｍｂａｒ）から直接留去して、４，６−ジメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル］エタノンを無色液体（６３．６１ｇ；純度９４％；３９３ｍｍｏｌ；８６％）として得た。

工程２：４−イソプロペニル−１，５−ジメチル−シクロヘキセン
固体ｔ−ＢｕＯＫ（２２．１ｇ；１９３ｍｍｏｌ；１．２５当量）を、Ｎ_２下で外部冷却せずに、メチルトリフェニルホスホニウムブロミド（７３．２ｇ；２０１ｍｍｏｌ；１．３当量）の乾燥ＴＨＦ（３００ｍｌ）スラリーに一度に加えた。１時間後、黄色の反応混合物を氷／水浴で冷却した。４，６−ジメチルシクロヘキサ−３−エン−１−イル］エタノン（２５ｇ；１５４ｍｍｏｌ；１当量）の乾燥ＴＨＦ（５０ｍｌ）溶液に滴下した。反応物を室温まで加温した後、３時間還流した。氷／水浴で再冷却した後、水（５００ｍｌ）を加え、反応物をｎ−ペンタン（２×５００ｍｌ）で抽出した。各有機相を４：１のＭｅＯＨ：Ｈ_２Ｏ（３×１００ｍｌ）とブライン（３００ｍｌ）で洗浄した。合一した抽出物を硫酸ナトリウムで脱水した。生成物をバルブ・ツー・バルブ蒸留（６０℃／４．４ｍｂａｒ）で精製して、４−イソプロペニル−１，５−ジメチル−シクロヘキセンを無色液体（２２．３ｇ；１４８ｍｍｏｌ；９６％）として得た。ジアステレオマー比：６３：３７。

工程３：３−［４−イソプロピル−５−メチル−シクロヘキセン−１−イル］プロパン酸エチル
固体ＭＣＰＢＡ（３６．６ｇ；１６３ｍｍｏｌ；１．１当量）を、Ｎ_２下、エタノール／氷で冷却（−５℃）しながら、４−イソプロペニル−１，５−ジメチル−シクロヘキセン（２２．３ｇ；１４８ｍｍｏｌ）およびＮａＨＣＯ_３（１８．９ｇ；２２３ｍｍｏｌ；１．５当量）の乾燥ＣＨ_２Ｃｌ_２（１リットル）溶液に少しずつ加えた。反応物を一晩かけて徐々に室温まで加温した（反応フラスコを冷浴に静置した）。固体を濾別し、ＣＨ_２Ｃｌ_２ですすいだ。濾過物を１０％ＮａＨＳＯ_３水溶液、ＮａＨＣＯ_３飽和水溶液、およびブラインで洗浄した。各水相をＣＨ_２Ｃｌ_２で抽出した。合一した抽出物を硫酸ナトリウムで脱水した。生成物をバルブ・ツー・バルブ蒸留（８０℃／４．５ｍｂａｒ）で精製して、１，３−ジメチル−４−（プロパ−１−エン−２−イル）−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン（２１．８４ｇ；１１２ｍｏｌ；純度８５％；７５％）を無色液体として得た（ジアステレオマーの混合物）。この化合物１１．０５ｇ（５６．５ｍｍｏｌ）を酢酸エチル（５０ｍｌ）に溶解し、水素が消費されなくなるまで、室温および大気圧にて、５％Ｐｔ−Ｃ（２００ｍｇ）の存在下で水素化した。生成物をバルブ・ツー・バルブ蒸留（９６℃／４．４ｍｂａｒ）で精製して、４−イソプロピル−１，３−ジメチル−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン（１０．１７ｇ；純度９２％；５５．６ｍｍｏｌ；９８％）を無色液体として得た（ジアステレオマーの混合物）。

ｎ−ＢｕＬｉ／１．６Ｍのヘキサン溶液（４９ｍｌ；７８ｍｍｏｌ；１．４当量）をジイソプロピルアミン（８．５ｇ；７８ｍｍｏｌ；１．５当量）の乾燥ＴＨＦ（１００ｍｌ）溶液に、−４０℃、Ｎ_２下で（１５分かけて）滴下した。−４０℃でさらに１０分後、−７８℃で反応物を冷却した。４−イソプロピル−１，３−ジメチル−７−オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン（１０．１７ｇ；純度９２％；５５．６ｍｍｏｌ；１当量）の乾燥ＴＨＦ（２５ｍｌ）溶液に（３０分かけて）滴下した。冷浴を取り外し、反応物を室温まで加温し、さらに１時間かけて５０℃まで加温した。エタノール／氷浴で冷却した後、ＮＨ_４Ｃｌ飽和水溶液（１００ｍｌ）を滴下した。反応物をジエチルエーテルで２回抽出した。各有機相を水とブラインで洗浄した。合一した抽出物を硫酸ナトリウムで脱水した。バルブ・ツー・バルブ蒸留（９０℃／０．３ｍｂａｒ）により、５−イソプロピル−４−メチル−２−メチレンシクロヘキサン−１−オール（６．９ｇ；純度８７％；３６ｍｍｏｌ；６４％）を無色液体として得た。これは、４種のジアステレオマーの混合物であった。５−イソプロピル−４−メチル−２−メチレンシクロヘキサン−１−オール（１６ｍｍｏｌ；純度８７％）３．１ｇをトルエン（１００ｍｌ）に溶解した。オルト酢酸トリエチル（５．４２ｇ；３３ｍｍｏｌ；２．１当量）と２−エチルヘキサン酸（０．１１ｇ；０．８ｍｍｏｌ、０．０５当量）を加え、この溶液を油浴中にてステンレス鋼オートクレーブ（窒素でパージ；磁気撹拌）で４時間かけて１８５℃に加熱した。反応物を１８５℃で２４時間撹拌した。生成物をバルブ・ツー・バルブ蒸留（１２０℃／０．０２１ｍｂａｒ）で精製して、３−［４−イソプロピル−５−メチル−シクロヘキセン−１−イル］プロパン酸エチル（４．２ｇ；純度８９％；１５．７ｍｍｏｌ；９８％）を無色液体として得た（ジアステレオマーの７０：３０混合物）。

工程４：３−（４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナール
３−［４−イソプロピル−５−メチル−シクロヘキセン−１−イル］プロパン酸エチル（４．２ｇ；純度８９％；１５．７ｍｍｏｌ）を乾燥ジクロロメタン（１００ｍｌ）に溶解し、この溶液を−７８℃に冷却した。水素化ジイソブチルアルミニウム（１Ｍジクロロメタン溶液、２０ｍｌ、１．２５当量）を１時間かけて添加した。−７８℃でさらに３時間後、反応物を１０％酒石酸Ｎａ／Ｋ水溶液（ロッシェル塩；７０ｇ）で処理し、混合物を室温まで加温し、一晩撹拌した。相を分離した。水相をジクロロメタンで抽出した。各有機相を水とブラインで洗浄した。合一した有機画分を無水硫酸ナトリウムで脱水した。生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液：ヘプタン／酢酸エチル１５：１）、続いてバルブ・ツー・バルブ蒸留（１００℃／０．７ｍｂａｒ）で精製して、３−（４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナール（１．２７ｇ；純度９３％；６．５ｍｍｏｌ；４１％）を無色液体として得た。２種のジアステレオマーが得られた。

例３
３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２，２−ジメチルプロパナールの製造
窒素下、室温にて、３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナール（０．５０ｇ、２．４ｍｍｏｌ）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液を、カリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（０．４０ｇ、３．６ｍｍｏｌ、１．５当量）のＤＭＦ（５ｍＬ）溶液に滴下した。次に、反応混合物を４℃に冷却した後、ヨードメタン（１．０２ｇ、７．２ｍｍｏｌ、３当量）を添加した。

反応混合物を塩化アンモニウムの飽和溶液に注入した。ジエチルエーテルを加え、有機層をブラインで洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水、濾過し、濃縮した。粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィー（４９９／１のヘプタン／ＥｔＯＡｃ）、次いでバルブ・ツー・バルブ蒸留により精製して、目的のアルデヒドを無色の油（０．２１ｇ、０．９ｍｍｏｌ、収率３９％）として得た。

例４
２−（（（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）メチル）ブタナールの製造
水冷ジャケット付きガラス管に、（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）−２，６，６−トリメチル−４−メチレンビシクロ［３．１．１］ヘプタン（２．２５ｇ、１５ｍｍｏｌ）、［４，４´−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２´−ビピリジン−Ｎ１，Ｎ１´］ビス［３，５−ジフルオロ−２−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル−Ｎ］フェニル−Ｃ］イリジウム^{（ＩＩＩ）}ヘキサフルオロホスフェート（５．６ｍｇ、０．００５ｍｍｏｌ）、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオール（１３．９ｍｇ、０．０５ｍｍｏｌ）、ｐＴｓＯＨ（９５．１ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）、Ｈ_２Ｏ（０．２７ｍｌ、１５ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（２．５ｍＬ）を入れた。最後にブチルアルデヒド（０．３６ｇ、５ｍｍｏｌ）と２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタンアミン（５６．５ｍｇ、０．５ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で撹拌し、青色ＬＥＤランプ下に２４時間置いた。水層を除去し、ジエチルエーテルを加え、有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒を蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（溶離液として９９／１のヘプタン／ＥｔＯＡｃ）、次いで分取ＧＣにより粗生成物を精製し、目的のアルデヒドを無色の油（０．２１８ｇ、０．８ｍｍｏｌ、収率１７％）として得た。

例５
３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナールの製造
工程１：３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパンニトリル
（１Ｓ，２Ｒ，５Ｒ）−２，６，６−トリメチル−４−メチレンビシクロ［３．１．１］ヘプタン（４．０１ｇ、２６．７ｍｍｏｌ）、アセトニトリル（５７ｍＬ、１０９０ｍｍｏｌ、４０当量）、およびｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド（０．７９ｇ、５．４ｍｍｏｌ、０．２当量）をステンレス鋼オートクレーブに入れ、反応混合物を１５０℃で一晩加熱した。粗生成物をシリカゲルのカラムクロマトグラフィー（溶離液としてヘプタン／ＥｔＯＡｃ）、次いでバルブ・ツー・バルブ蒸留（０．１ｍｂａｒで１２０℃）により精製して、３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパンニトリルを無色の油（１．０５ｇ、５．５ｍｍｏｌ、収率２１％）として得た。

工程２：３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナール
窒素下、−７０℃で、ＤＩＢＡＬ（８ｍＬ、８ｍｍｏｌ）を３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパンニトリル（１．１４ｇ、５．５ｍｍｏｌ）のジクロロメタン（１６ｍＬ）溶液に滴下した。室温になるまで反応混合物を放置した。次に、反応混合物を氷上に添加し、５％ＨＣｌで酸化して、ブラインで洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒を蒸発させた。粗生成物をバルブ・ツー・バルブ蒸留により精製して、３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナールを無色の油（０．３６ｇ、１．８５ｍｍｏｌ、収率３４％）として得た。

例６
３−（（４Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）−４−イソプロピル−５，６−ジメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナールの製造
工程１：（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ）−３，４，６，６−テトラメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン−２−オン
窒素下、−７５℃で、ブチルリチウム（８８ｍＬ、２２０ｍｍｏｌ、１．３当量）をジイソプロピルアミン（３１ｍＬ、２２１ｍｍｏｌ、１．３当量）のＴＨＦ（１３０ｍＬ）溶液に滴下し、混合物を２０分間撹拌した。次に、（１Ｓ，４Ｒ，５Ｓ）−４，６，６−トリメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン−２−オン（２４．９４ｇ、１６４ｍｍｏｌ）のＴＨＦ（７０ｍＬ）溶液を滴下した。最後に、ヨードメタン（１４ｍＬ、２２４ｍｍｏｌ、１．４当量）をすばやく加えた。室温になるまで反応混合物を放置した。反応混合物を塩化アンモニウムの飽和溶液に注入した。ジエチルエーテルを加え、有機層をブラインで洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水、濾過し、濃縮した。粗生成物を真空下の蒸留（５ｍｂａｒで７０℃）により精製し、（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ）−３，４，６，６−テトラメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン−２−オンを無色の油（２３．４ｇ、１２０ｍｍｏｌ、収率７３％）として得た。

工程２：（１Ｓ，２Ｒ，３Ｒ，５Ｓ）−２，３，６，６−テトラメチル−４−メチレンビシクロ［３．１．１］へプタン
窒素下で、カリウム２−メチルプロパン−２−オレエート（１５．０ｇ、１３４ｍｏｌ、２当量）をメチルトリフェニルホスホニウムブロミド（４０．４ｇ、１１３ｍｏｌ、１．６当量）の乾燥ＴＨＦ（９０ｍＬ）溶液に室温で少しずつ加えた。次に、（１Ｓ，３Ｒ，４Ｓ，５Ｓ）−３，４，６，６−テトラメチルビシクロ［３．１．１］ヘプタン−２−オンの乾燥ＴＨＦ（４０ｍＬ）溶液を滴下した。混合物を室温で６時間撹拌した後、塩化アンモニウムの飽和溶液に注入した。ジエチルエーテルで希釈した有機層を塩化アンモニウムの飽和溶液で洗浄し、ブラインで３回洗浄した。有機層を無水硫酸ナトリウムで脱水、濾過し、濃縮した。濃縮された有機相にペンタン（１００ｍＬ）を添加し、トリフェニルホスフィンオキシドを沈殿させて濾過により除去した。固体をペンタンですすいだ。溶媒を除去した後、粗生成物を蒸留して（１０ｍｂａｒ、１３０℃）、（１Ｓ，２Ｒ，３Ｒ，５Ｓ）−２，３，６，６−テトラメチル−４−メチレンビシクロ［３．１．１］ヘプタンを無色の油（８．１ｇ、４６ｍｍｏｌ、収率６７％）として得た。

工程３：３−（（４Ｒ，５Ｓ，６Ｒ）−４−イソプロピル−５，６−ジメチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナール
水冷ジャケット付きガラス管に、（１Ｓ，２Ｒ，３Ｒ，５Ｓ）−２，３，６，６−テトラメチル−４−メチレンビシクロ［３．１．１］ヘプタン（５．４２ｇ、１０．１ｍｍｏｌ）、［４，４´−ビス（１，１−ジメチルエチル）−２，２´−ビピリジン−Ｎ１，Ｎ１´］ビス［３，５−ジフルオロ−２−［５−（トリフルオロメチル）−２−ピリジニル−Ｎ］フェニル−Ｃ］イリジウム^{（ＩＩＩ）}ヘキサフルオロホスフェート（１２．９ｍｇ、０．０１ｍｍｏｌ）、２，４，６−トリ−ｔｅｒｔ−ブチルベンゼンチオール（６９．５ｍｇ、０．２５ｍｍｏｌ）、ＨＣｌ（０．８３ｍＬ、６Ｍ溶液、０．５ｍｍｏｌ）、Ｈ_２Ｏ（０．５４ｍｌ、３０ｍｍｏｌ）、ＤＭＥ（５ｍＬ）を入れた。最後にプロピオンアルデヒド（０．５９ｇ、１０ｍｍｏｌ）と２，２，２−トリフルオロ−Ｎ−メチルエタンアミン（１２８ｍｇ、１．１ｍｍｏｌ）を添加した。混合物を室温で撹拌し、青色ＬＥＤランプ下に２４時間置いた。水層を除去し、ジエチルエーテルを加え、有機相を水で２回洗浄し、硫酸マグネシウムで脱水し、溶媒を蒸発させた。カラムクロマトグラフィー（溶離液として４９／１のヘプタン／ＥｔＯＡｃ）、次いで分取ＧＣにより粗生成物を精製し、目的のアルデヒドを無色の油（０．１０ｇ、０．５ｍｍｏｌ、収率１５％）として得た。

例７
芳香組成物の製造
以下の成分を混合することにより、布用柔軟剤の芳香組成物を製造した：

上記の組成物に１０００重量部の３−（（４Ｒ，５Ｒ）−４−イソプロピル−５−メチルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナールを添加すると、より強いフローラル、スズラン、クリーミー、およびグリーンの印象が後期まで付与された。

本発明の化合物の代わりに、同量の３−（（Ｓ）−４−イソプロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）−２−メチルプロパナールを使用した場合、組成物は明らかに新鮮なシクラメンとスズランの印象を獲得し、トップノートとボトムノートにウォータリーの清涼感がさらに付与された。

本発明の化合物の代わりに、米国特許出願公開第２０１３／００９０３９０号明細書に報告された同量の（−）−（Ｓ）−３−（４−イソプロピルシクロヘキサ−１−エン−１−イル）プロパナールを使用した場合、結果が全く異なり、組成物は、この種のノートでは古典的である、清浄性のアルデヒド、シトラスライム、およびマンダリンの印象を獲得した。上記化合物は、フローラルノートの代わりにアルデヒド柑橘類ノートを付与した。

Claims (13)

1. 式
   

   

   ［式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４は、互いに独立して、水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表す］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態である、化合物。
2. Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、およびＲ^４のうち少なくとも２つの基が、互いに独立して水素原子を表し、それ以外が互いに独立して水素原子またはＣ_１−２アルキル基を表すことを特徴とする、請求項１記載の化合物。
3. Ｒ^２が水素原子であることを特徴とする、請求項１および２のいずれか１項記載の化合物。
4. 前記化合物が、式
   

   

   ［式中、Ｒ^１、Ｒ^３、およびＲ^４は、請求項１に定義されたものと同じ意味を有する］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態であることを特徴とする、請求項１および３のいずれか１項記載の化合物。
5. Ｒ^３および／またはＲ^４が互いに独立して水素原子であることを特徴とする、請求項１から４までのいずれか１項記載の化合物。
6. 前記化合物が、式
   

   

   ［式中、Ｒ^１は、請求項１に定義されたものと同じ意味を有する］の立体異性体のいずれか１種またはそれらの混合物の形態であることを特徴とする、請求項１から５までのいずれか１項記載の化合物。
7. Ｒ^１がメチル基であることを特徴とする、請求項１から６までのいずれか１項記載の化合物。
8. 芳香組成物または賦香物品に、請求項１から７までに定義された式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物の有効量を添加することを含む、前記組成物または物品の香気特性を付与、増強、改善、または変調する方法。
9. 請求項１から７までに定義された式（Ｉ）の化合物の芳香成分としての使用。
10. ｉ）請求項１から７までに定義された式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物；
    ｉｉ）香料担体および香料基剤からなる群から選択される少なくとも１種の成分；ならびに
    ｉｉｉ）場合により少なくとも１種の香料助剤を含む、芳香組成物。
11. 請求項１から７までに定義された式（Ｉ）の少なくとも１種の化合物または請求項１０に定義された組成物を含む、賦香消費者製品。
12. 前記賦香消費者製品が、香水、ファブリックケア製品、ボディケア製品、化粧用調剤、スキンケア製品、空気清浄製品、またはホームケア製品であることを特徴とする、請求項１１記載の賦香消費者製品。
13. 前記賦香消費者製品が、ファインフレグランス、スプラッシュもしくはオードパルファム、コロン、シェーブローションもしくはアフターシェーブローション、液体洗剤もしくは固形洗剤、布用柔軟剤、布用消臭剤、アイロンウォーター、紙、漂白剤、カーペットクリーナー、カーテン手入れ用製品、シャンプー、染髪用調剤、カラーケア製品、整髪製品、デンタルケア製品、消毒薬、デリケートゾーンケア製品、ヘアースプレー、バニシングクリーム、デオドラントもしくは制汗剤、脱毛剤、タンニングもしくは日焼け用製品、ネイル用製品、スキンクレンジング、メークアップ、香料入り石鹸、シャワー用もしくはバス用のムース、オイルもしくはジェル、または足用／手用ケア製品、衛生製品、エアーフレッシュナー、「即座に使える」粉末状エアーフレッシュナー、カビ取り剤、調度品ケア製品、ワイプ、食器用もしくは硬質表面用洗剤、皮革手入れ用製品、または車手入れ用製品であることを特徴とする、請求項１２記載の賦香消費者製品。