JP6695341B2 - SiO2層状複水酸化物微小球、およびエチレン重合用の触媒担体としてのその使用 - Google Patents
SiO2層状複水酸化物微小球、およびエチレン重合用の触媒担体としてのその使用 Download PDFInfo
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Description
[Mz+ 1−xM’y+ x(OH)2]a+(An−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)(A)
[式中、Mz+およびM’y+は、金属カチオン、または金属カチオンの混合物であり、zは1または2であり、yは3または4であり、0<x<1、b=0〜10、c=0.01〜10、Aは電荷補償アニオン、nであり、n>0(典型的には1〜5)であり、a=z(1−x)+xy−2]で定義され得る、独特の化学組成を有する。AMO−溶媒は、100%水混和性のものである。典型的には、AMO−溶媒は、エタノール、アセトンまたはメタノールである。
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)M’y+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(I)
[式中、Mz+およびM’y+は、2つの異なる荷電金属カチオンであり、
z=1または2、
y=3または4、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0.01〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、アニオンであり、n>0、好ましくは1〜5であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、100%水混和性有機溶媒である]
を有する、SiO2@AMO−LDH微小球を含む、触媒系により達成される。
(a)式(I)
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)M’y+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(I)
[式中、Mz+およびM’y+は、2つの異なる荷電金属カチオンであり、
z=1または2、
y=3または4、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0.01〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、アニオンであり、n>0、好ましくは1〜5であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、100%水混和性有機溶媒である]
を有する、SiO2@AMO−LDH微小球を含む、固体担体材料を得るステップと、
(b)SiO2@AMO−LDH微小球を、オレフィン重合触媒活性を有する少なくとも1つの触媒遷移金属錯体で処理するステップと
を含む、触媒系を製造する方法により達成される。
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)M’y+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(I)
[式中、Mz+およびM’y+は、2つの異なる荷電金属カチオンであり、
z=1または2、
y=3または4、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0.01〜10、好ましくはc>0.01および<10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、アニオンであり、
nはアニオン上の電荷であり、n>0(典型的には1〜5)であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、水混和性有機溶媒である]
を有する。
(a)塩基の存在下で、金属イオンMz+およびM’y+を含有する金属イオン含有溶液ならびにアニオンXn+にシリカ微小球を接触させるステップと、
(b)生成物を回収するステップと、
(c)生成物をAMO−溶媒で処理し、溶媒で処理した材料を回収するステップと
を含む方法により製造される。
Mが二価の金属カチオンであり、
M’が三価の金属カチオンであり、
cが0.01〜10、好ましくは>0.01および<10の数であり、化学量論量または非化学量論量の水および/または水混和性有機溶媒(AMO−溶媒)、例えば、エタノールもしくはアセトンで場合により水和した化合物が得られる、上の一般式Iを有するものである。
以下は、シリカ層状複水酸化物の特定の実施形態を示す。
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)M’y+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(I)
[式中、Mz+は、Li+、Ca2+、Ni2+またはMg2+から選択され、M’y+はAl3+またはFe3+であり、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、カーボネート、ヒドロキシド、ニトレート、ボレート、サルフェート、ホスフェートおよびハライド(F−、Cl−、Br−、I−)のアニオンから選択され、n>0(好ましくは、1〜5)であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、メタノール、エタノールまたはアセトンから選択される]
を有する。
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)M’y+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(I)
[式中、Mz+は、Li+、Ca2+、Ni2+またはMg2+から選択され、M’y+はAl3+であり、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、CO3 2−、NO3 −またはCl−から選択され、n>0(好ましくは、1〜5)であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、エタノールまたはアセトンである]
を有する。
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)Al3+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(Ia)
[式中、Mz+は、Li+、Ca2+、Ni2+またはMg2+から選択され、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、CO3 2−、NO3 −またはCl−から選択され、n>0(好ましくは、1〜5)であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、エタノールまたはアセトンである]
を有する。
(SiO2)p@{[Mg2+ (1−x)Al3+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(Ia)
[式中、0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、CO3 2−、NO3 −またはCl−であり、n>0(好ましくは、1〜5)であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、エタノールまたはアセトンである]
を有する。
(SiO2)p@{[Mg2+ (1−x)Al3+ x(OH)2]a+(CO3 2)a/n・bH2O・c(エタノール/アセトン)}q(Ib)
[式中、0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0〜10であり、
p>0、
q>0、
a=z(1−x)+xy−2]
を有する。
そこで、固体担体材料は、式I
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)M’y+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(I)
[式中、Mz+は、Li+、Ca2+、Ni2+またはMg2+から選択され、M’y+はAl3+またはFe3+であり、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、カーボネート、ヒドロキシド、ニトレート、ボレート、サルフェート、ホスフェートおよびハライド(F−、Cl−、Br−、I−)のアニオンから選択され、n>0(好ましくは、1〜5)であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、メタノール、エタノールまたはアセトンから選択される]
を有する、SiO2@AMO−LDH微小球を含む。
そこで、固体担体材料は、式I
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)Al3+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・c(AMO−溶媒)}q(Ia)
[式中、Mz+は、Li+、Ca2+、Ni2+またはMg2+から選択され、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、CO3 2−、NO3 −またはCl−から選択され、n>0(好ましくは、1〜5)であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、エタノールまたはアセトンである]
を有する、SiO2@AMO−LDH微小球を含む。
〔シリカ(SiO2)ナノ粒子の調製〕
(ストーバー法)
単分散させたシリカ球を、ストーバー法により合成した。オルトケイ酸テトラエチル(TEOS)(以下に示す量)を、アンモニア(35重量%)、脱イオン水およびエタノールの混合溶液に添加した。白色懸濁液を、17時間激しく撹拌した。脱イオン水およびエタノールの量は一定を保った(各々30mLおよび50mL)。TEOSおよびアンモニアの量を変えて、所望の大きさのシリカ球を得た(800nm、550nmおよび300nmのシリカ球各々に対して、TEOSを13.7mL、9.15mLおよび3mLとアンモニアを15mL、10mLおよび5mL)。洗浄液がpH7になるまで、最終固体をエタノールおよび水で洗浄し、次いで終夜真空乾燥した。
種子成長は2段階合成である。第1段階は、「種子(seed)」を調製する。エタノール(4mL)中で希釈したTEOS(1mL)を、アンモニア(10mL、35重量%)およびエタノール(46mL)の混合溶液に添加し、2時間激しく撹拌した。第2段階の合成でも同じ反応条件を維持しながら、4倍量のエタノール中で希釈した、計算量のTEOSを、種子懸濁液に6mL/時の速度で添加した。TEOSをすべて添加した後、反応物をさらに2時間撹拌して、粒子が最終的な大きさに到達したことを確認した。最終固体をエタノール(240mL)で洗浄し、終夜真空乾燥した。
シリカ@LDH粒子を、共沈法により合成した。シリカ球(100mg)を、超音波処理により脱イオン水(20mL)中に分散させた。30分後、所望のアニオン塩Na2CO3(0.96mmol)を溶液に添加し、超音波処理をさらに5分間行って、溶液Aを形成した。次いで、M2+(NO3)2・6H2O(0.96mmol)(M2+=Mg、Ni)およびM3+(NO3)3・9H2O(0.48mmol)(M3+=Al、Fe)を含有する水溶液(19.2mL)を、激しく撹拌しながら、溶液に60mL/時の速度で添加した。反応溶液のpHは、自動滴定装置により1M NaOHを添加して調整するか、またはアンモニア(0.8mL、35重量%)を反応開始時に添加する、「アンモニア法」によりあらかじめ調整した。得られた固体を、4000rpmで5分間の遠心分離により回収し、次いで脱イオン水(40mL)中に再分散させ、1時間撹拌した。回収および再分散を2回繰り返した。次いで、懸濁液を材料特性評価のために真空乾燥した。
AMOST法では、シリカ@AMO−LDHを先の手順を用いて最初に形成する。しかし、最後の分離の前に、固体をアセトン(40mL)で洗浄し、次いで、アセトン(40mL)中に再分散させ、終夜撹拌した。次いで、懸濁液を材料特性評価のために真空乾燥した。
様々なpHで室温にて合成したシリカ@AMO−LDH。Si NMR:pH10:δ(ppm)−108(s)、−99(s)、−86(s);pH11:δ(ppm)−135−−75。Al NMR:pH10:δ(ppm)9.6(s)、61(s);pH11:9.2(s)、56(s)。pH10で様々な温度にて合成したシリカ@AMO−LDH。SI NMR:室温:δ(ppm)−108(s)、−99(s)、−86(s);40℃:δ(ppm)−135−−75。Al NMR:室温:δ(ppm)9.6(s)、61(s);40℃:9.2(s)、56(s)。AMOST法で、室温およびpH10で合成したシリカ@AMO−LDH。Si NMR:δ(ppm)−110(s)、−101(s)、−87(s)。Al NMR:δ(ppm)9.4(s)、55(s)。
シリカコア(SiO2)(550nm)を含有する触媒担体として用いられるシリカ@AMO−LDHを、種子成長法で調製し、LDH層(Mg/Al 2:1、CO3 2−アニオンを含む)をpH10で室温にて成長させ、それをAMOST法で処理した。比較のために使用したAMO−LDHは、同じ条件下で合成したLDH(Mg/Al 2:1、CO3 2−アニオンを含む)であり、AMOST法で処理した。シリカ@AMO−LDHおよびAMO−LDH試料を、150℃にて6時間真空(10−2mbar)熱処理した。熱処理したシリカ@AMO−LDH(750mg)2等量およびメチルアルミノキサン(375mg)1等量をトルエン(40mL)中で、反応物を10分毎に回転させながら、80℃にて2時間加熱した。次いで、溶媒を真空除去し、無色の固体を4時間真空乾燥し、シリカ@AMO−LDH/MAOを得た。収率:89%。同様のプロセスをAMO−LDHで行った。収率:84%。最後に、シリカ@AMO−LDH/MAO(500mg)1等量および黄色[(EBI)ZrCl2](12mg)0.01等量をトルエン(25mL)中で、反応物を10分毎に回転させながら、80℃にて2時間加熱した。次いで、反応混合物を放置して冷却し、固体を沈殿させた。固体の色は無色からオレンジになり、溶液は無色のままだった。次いで、溶媒を真空除去し、4時間真空乾燥し、シリカ@AMO−LDH/MAO−[(EBI)ZrCl2]を得た。収率:89%。同じ方法をAMO−LDH/MAO−[(EBI)ZrCl2]でも行った。収率:93%。
触媒を、TIBA([TIBA]0/[Zr]0=1000)の存在下でのスラリー条件下でのエチレン重合のための触媒として作用する能力について試験した。反応を、200mLアンプル中のエチレン(2bar)で行い、触媒前駆体(10mg)をヘキサン(50mL)中に懸濁させた。油浴中で加熱することにより調整した50〜90℃にて15〜120分間反応を行った。ポリエチレン生成物をペンタン(3×50mL)で洗浄し、得られたポリエチレンを焼結ガラスフリットを通して濾過した。
シリカ球(100mg、550nm)を、超音波処理により脱イオン水(20mL)中に分散させた。30分後、Na2CO3(0.96mmol)を溶液に添加し、さらに5分間超音波処理を行って、溶液Aを形成した。次いで、Mg(NO3)2・6H2O(0.96mmol)およびAl(NO3)3・9H2O(0.48mmol)を含有する水溶液(19.2mL)を、室温で激しく撹拌しながら、溶液Aに60mL/時の速度で添加した。1M NaOHを添加して、反応溶液のpHが10になるように調整した。得られた固体を、4000rpmで5分間の遠心分離により回収し、次いで、脱イオン水(40mL)中に再分散させて、1時間撹拌した。回収および再分散を2回繰り返した。その後、固体をアセトン(40mL)で洗浄し、次いで、アセトン(40mL)中に再分散させ、終夜撹拌した。次いで、固体を真空乾燥した。
(SiO2)0.04@{[Mg0.75Al0.25(OH)2](CO3)0.125・1.34(H2O)}0.05
を有する。
(SiO2)0.04@{[Mg0.75Al0.25(OH)2](CO3)0.125・0.29(H2O・0.15(アセトン)]}0.05
を有する。
上記のように調製したが、アセトン処理をしなかった固体SiO2@LDH、卵黄シェルSiO2@LDHおよび中空シェルSiO2@LDHに、Brunauer−Emmett−Teller(BET)表面積分析を行った。
BET表面積(m2g−1)において、
固体(即ち、コアシェル)SiO2@LDHは107、
卵黄シェルSiO2@LDHは118、
中空シェルSiO2@LDHは177である。
生成物はSiO2@NiAl LDHである。
BET表面積(m2g−1)において、
固体(即ち、コアシェル)SiO2微小球は42.3、
卵黄シェルSiO2@LDH微小球は68、
中空シェルSiO2@LDH微小球は124である。
生成物はSiO2@LDHである。
BET表面積(m2g−1)において、
固体(即ち、コアシェル)SiO2@LDH微小球は61である。
1:1のMg:AlのLDHを得るために、Mg(NO3)2・6H2O(0.72mmol)およびAl(NO3)3・9H2O(0.72mmol)を含有する水溶液(19.2mL)を、激しく撹拌しながら、溶液Aに60mL/時の速度で添加したことを除いては、実施例1の上記手順を繰り返した。
3:1のMg:AlのLDHを得るために、Mg(NO3)2・6H2O(1.08mmol)およびAl(NO3)3・9H2O(0.36mmol)を含有する水溶液(19.2mL)を、激しく撹拌しながら、溶液Aに60mL/時の速度で添加したことを除いては、実施例1の上記手順を繰り返した。
シリカ@LDH粒子を、共沈法により合成した。シリカ球(100mg、550nm)を超音波処理により脱イオン水(20mL)中に分散させた。30分後、アニオン塩Na2CO3(0.96mmol)をアンモニア(0.8mL、35%)含有溶液に添加し、さらに5分間超音波処理を行って、溶液Aを形成した。次いで、Mg(NO3)2・6H2O(0.96mmol)およびAl(NO3)3・9H2O(0.48mmol)を含有する水溶液(19.2mL)を、激しく撹拌しながら、溶液Aに60mL/時の速度で添加した。得られた固体を、4000rpmで5分間の遠心分離により回収し、次いで脱イオン水(40mL)中に再分散させ、1時間撹拌した。回収および再分散を2回繰り返した。その後、固体をアセトン(40mL)で洗浄し、次いで、アセトン(40mL)中に再分散させ、終夜撹拌した。次いで、固体を真空乾燥した。次いで、懸濁液を材料特性評価のために真空乾燥した。
Mg:Al=3:1のシリカ@AMO−LDHを得るために、シリカ@LDH粒子を共沈法により合成し、シリカ球(100mg)を、30分間の超音波処理により脱イオン水(20mL)中に分散させ、アニオン塩Na2CO3(0.96mmol)を溶液に添加し、さらに5分間超音波処理を行う。最終溶液はAと称される。次いで、Mg2+(1.08mmol)およびAl3+(0.36mmol)を含有する水溶液(19.2mL)を、激しく撹拌しながら、溶液Aに60mL/時の速度で添加する。反応溶液のpHを、自動滴定装置により1M NaOHを添加して調整する。シリカ@LDHの形態をpHおよび温度により調整する。得られた固体を、5000rpmで5分間の遠心分離により回収し、次いで脱イオン水(40mL)中に再分散させ、1時間撹拌する。洗浄は2回繰り返す必要がある。最後の分離の前に、固体をアセトン(40mL)で洗浄し、終夜撹拌し、次いで、懸濁液を真空乾燥する。
Mg:Ni:Al=2.7:0.3:1のシリカ@AMO−LDHを得るために、シリカ@LDH粒子を共沈法により合成し、シリカ球(100mg)を、30分間の超音波処理により脱イオン水(20mL)中に分散させ、アニオン塩Na2CO3(0.96mmol)を溶液に添加し、さらに5分間超音波処理を行う。最終溶液はAと称される。次いで、Mg2+(0.972mmol)、Ni2+(0.108mmol)およびAl3+(0.36mmol)を含有する水溶液(19.2mL)を、激しく撹拌しながら、溶液Aに60mL/時の速度で添加する。反応溶液のpHを、自動滴定装置により1M NaOHを添加して調整する。シリカ@LDHの形態をpHおよび温度により調整する。得られた固体を、5000rpmで5分間の遠心分離により回収し、次いで脱イオン水(40mL)中に再分散させ、1時間撹拌する。洗浄は2回繰り返す必要がある。最後の分離の前に、固体をアセトン(40mL)で洗浄し、終夜撹拌し、次いで、懸濁液を真空乾燥する。
Mg:Al:Fe=3:0.9:0.1のシリカ@AMO−LDHを得るために、シリカ@LDH粒子を共沈法により合成し、シリカ球(100mg)を、30分間の超音波処理により脱イオン水(20mL)中に分散させ、アニオン塩Na2CO3(0.96mmol)を溶液に添加し、さらに5分間超音波処理を行う。最終溶液はAと称される。次いで、Mg2+(1.08mmol)、Al3+(0.324mmol)およびFe3+(0.036mmol)を含有する水溶液(19.2mL)を、激しく撹拌しながら、溶液Aに60mL/時の速度で添加する。反応溶液のpHを、自動滴定装置により1M NaOHを添加して調整する。続いて、シリカ@LDHの形態をpHおよび温度により調整する。得られた固体を、5000rpmで5分間の遠心分離により回収し、次いで脱イオン水(40mL)中に再分散させ、1時間撹拌する。洗浄は2回繰り返す必要がある。最後の分離の前に、固体をアセトン(40mL)で洗浄し、終夜撹拌し、次いで、懸濁液を真空乾燥する。
Claims (29)
- オレフィン重合触媒活性を有する少なくとも1種の触媒遷移金属錯体をその表面に有する固体担体材料を含む、触媒系であって、前記固体担体材料が、式I、
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)M’y+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・
bH2O・c(AMO−溶媒)}q(I)
[式中、Mz+およびM’y+は、2つの異なる荷電金属カチオンであり、
Mは、Mgである、または、Mは、MgとCa、Zn、FeおよびNiから選択される1種以上の金属との混合物であり、
M’は、Alである、または、M’は、AlとGaおよびFeから選択される1種以上の金属との混合物であり、
z=2、
y=3、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0.01〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−は、アニオンであり、n>0であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、100%水混和性有機溶媒である]
を有し、前記触媒遷移金属錯体がメタロセンである、SiO2@AMO−LDH(層状複水酸化物)微小球を含む、触媒系。 - 前記固体担体材料が、M’がAlである、式Iを有する、請求項1に記載の触媒系。
- 前記固体担体材料が、MがMgである、式Iを有する、請求項1または2に記載の触媒系。
- 前記固体担体材料が、Xn−が、CO3 2−、OH−、F−、Cl−、Br−、I−、SO 4 2−、NO3 −およびPO4 3− またはそれらの混合物から選択される、式Iを有する、請求項1から3のいずれか1項に記載の触媒系。
- 前記固体担体材料が、MがMgであり、M’がAlであり、Xn−がCO3 2−である、式Iを有する、請求項1から4のいずれか1項に記載の触媒系。
- 前記固体担体材料が、AMO−溶媒が、エタノール、アセトンおよび/またはメタノールである、式Iを有する、請求項1から5のいずれか1項に記載の触媒系。
- 前記触媒遷移金属錯体が、ジルコニウム、チタンおよびハフニウムから選択される金属の少なくとも1つの錯体であり、前記錯体が、1つまたは複数の芳香族またはヘテロ芳香族配位子を含有する、請求項1から6のいずれか1項に記載の触媒系。
- 前記触媒遷移金属錯体が、ジルコニウムまたはハフニウムを含有するメタロセンである、請求項1から7のいずれか1項に記載の触媒系。
- 前記触媒遷移金属錯体が、
- 前記固体担体材料がアルキルアルミノキサン、またはトリイソブチルアルミニウム(TIBA)、トリエチルアルミニウム(TEA)もしくは塩化ジエチルアルミニウム(DEAC)で処理された材料である、請求項1から9のいずれか1項に記載の触媒系。
- 前記アルキルアルミノキサンが、メチルアルミノキサン(MAO)または修飾メチルアルミノキサン(MMAO)である、請求項10に記載の触媒系。
- (a)式(I)
(SiO2)p@{[Mz+ (1−x)M’y+ x(OH)2]a+(Xn−)a/n・bH2O・
c(AMO−溶媒)}q(I)
[式中、Mz+およびM’y+は、2つの異なる荷電金属カチオンであり、
Mは、Mgである、または、Mは、MgとCa、Zn、FeおよびNiから選択される1種以上の金属との混合物であり、
M’は、Alである、または、M’は、AlとGaおよびFeから選択される1種以上の金属との混合物であり、
z=2、
y=3、
0<x<0.9、
bは0〜10であり、
cは0.01〜10であり、
p>0、
q>0、
Xn−はアニオンであり、n>0であり、
a=z(1−x)+xy−2、
AMO−溶媒は、水混和性有機溶媒である]
を有する、SiO2@AMO−LDH微小球を含む固体担体材料を得るステップと、
(b)前記SiO2@AMO−LDH微小球を、オレフィン重合触媒活性を有する少なくとも1種の触媒遷移金属錯体で処理するステップと
を含み、前記触媒遷移金属錯体がメタロセンである、請求項1に記載の触媒系を製造する方法。 - 前記固体担体材料が、M’がAlである、式Iを有する、請求項12に記載の方法。
- 前記固体担体材料が、MがMgである、式Iを有する、請求項12または13に記載の方法。
- 前記固体担体材料が、Xn−が、CO3 2−、OH−、F−、Cl−、Br−、I−、SO 4 2−、NO3 −およびPO4 3− またはそれらの混合物から選択される、式Iを有する、請求項12から14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記固体担体材料が、MがMgであり、M’がAlであり、Xn−がCO3 2−である、式Iを有する、請求項12から15のいずれか1項に記載の方法。
- 前記固体担体材料が、AMO−溶媒が、エタノール、アセトンおよび/またはメタノールである、式Iを有する、請求項12から16のいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒遷移金属錯体が、ジルコニウム、チタンおよびハフニウムから選択される金属の少なくとも1つの錯体であり、前記錯体が、1つまたは複数の芳香族またはヘテロ芳香族配位子を含有する、請求項12から17のいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒遷移金属錯体が、ジルコニウムまたはハフニウムを含有するメタロセンである、請求項12から18のいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒遷移金属錯体が、
- 前記処理ステップ(b)の前に、前記SiO2@AMO−LDH微小球を焼成するステップをさらに含む、請求項12から20のいずれか1項に記載の方法。
- 前記処理ステップ(b)の前に、前記焼成したSiO2@AMO−LDHをアルキルアルミノキサンで処理するステップをさらに含む、請求項21に記載の方法。
- 前記アルキルアルミノキサンが、メチルアルミノキサン(MAO)または修飾メチルアルミノキサン(MMAO)である、請求項22に記載の方法。
- ホモポリマーおよび/またはコポリマーを製造するための少なくとも1種のオレフィンの重合および/または共重合における触媒としての、請求項1から11のいずれか1項に記載の触媒系の使用。
- 前記コポリマーが、(4〜8C)αオレフィンを1〜10重量%含む、請求項24に記載の使用。
- 請求項1から11のいずれか1項に記載の触媒系の存在下で、オレフィンモノマーを反応させることを含む、ポリエチレンホモポリマーまたはポリエチレンコポリマーを形成する方法。
- オレフィンを請求項1から11のいずれか1項に記載の触媒系と接触させることを含む、オレフィンポリマーを製造する方法。
- 前記オレフィンがエチレンである、請求項27に記載の方法。
- 50〜100℃の温度で行われる、請求項27または28に記載の方法。
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