JP6613901B2 - エポキシ変性シリコーン樹脂及びその製造方法、硬化性組成物及び電子部品 - Google Patents
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Description
P、Qは結合手を示し、PとQとが結合し、RはR3であるか又はPもしくはSと結合する結合手を示す。Sは−(CH2)h−でRと結合し、hは2又は3である。S’はR3又はSである。]
で表される質量平均分子量が3,000〜500,000のエポキシ変性シリコーン樹脂を用いることにより、耐熱性、高温雰囲気に暴露した際の接着性に優れた硬化物を与える硬化性組成物が得られることを見出し、本発明をなすに至ったものである。
〔1〕
下記一般式(1)で表されることを特徴とする質量平均分子量が3,000〜500,000のエポキシ変性シリコーン樹脂。
P、Qは結合手を示し、PとQとが結合し、RはR3であるか又はPもしくはSと結合する結合手を示す。Sは−(CH2)h−でRと結合し、hは2又は3である。S’はR3又はSである。]
〔2〕
上記エポキシ変性シリコーン樹脂において、A+Bが0.4〜1.0であることを特徴とする〔1〕記載のエポキシ変性シリコーン樹脂。
〔3〕
R1が、下記に示す基から選ばれる基である〔1〕又は〔2〕記載のエポキシ変性シリコーン樹脂。
〔4〕
下記一般式(9)で表される(メタ)アリル基含有エポキシ化合物を含むアルケニル基含有化合物と、下記一般式(10)〜(12)で表される化合物の1種又は2種以上とを反応させて、質量平均分子量が3,000〜500,000のエポキシ変性シリコーン樹脂を得ることを特徴とするエポキシ変性シリコーン樹脂の製造方法。
〔5〕
R1が、下記に示す基から選ばれる基である〔4〕記載の製造方法。
〔6〕
式(9)の(メタ)アリル基含有エポキシ化合物1モルに対し、式(10)〜(12)の化合物1〜10モルを反応させる〔4〕又は〔5〕記載の製造方法。
〔7〕
アルケニル基含有化合物が、式(9)の(メタ)アリル基含有エポキシ化合物に加えて、更に下記一般式(13)〜(16)で表される化合物の1種又は2種以上を含む〔4〕〜〔6〕のいずれかに記載のエポキシ変性シリコーン樹脂の製造方法。
〔8〕
式(9)の(メタ)アリル基含有エポキシ化合物と、式(13)〜(16)の化合物と、式(10)〜(12)の化合物との反応モル比を0.05〜0.6:0.05〜0.6:0.3〜0.8とする〔7〕記載の製造方法。
〔9〕
反応に用いる化合物の総量中、オルガノシロキサンの仕込量が20〜80質量%の割合であることを特徴とする〔4〕〜〔8〕のいずれかに記載のエポキシ変性シリコーン樹脂の製造方法。
〔10〕
〔1〕〜〔3〕のいずれかに記載のエポキシ変性シリコーン樹脂及び架橋剤を含有する硬化性組成物。
〔11〕
〔10〕記載の硬化性組成物を硬化して用いた電子部品。
<エポキシ変性シリコーン樹脂>
本発明のエポキシ変性シリコーン樹脂は、上述したように、下記一般式(1)で表される質量平均分子量が3,000〜500,000のエポキシ変性シリコーン樹脂である。
P、Qは結合手を示し、PとQとが結合し、RはR3であるか又はPもしくはSと結合する結合手を示す。Sは−(CH2)h−でRと結合し、hは2又は3である。S’はR3又はSである。]
具体的には、n−プロピル基、iso−プロピル基、n−ブチル基、iso−ブチル基、t−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロへキシル基、ビシクロへキシル基、ジシクロへキシルメチル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基、メチルベンジル基等、またこれらの基の2種以上を組み合わせた基から水素原子を2個又は3個削除した基などが挙げられ、非置換又は置換基を有していても構わない。
Aは0.05〜0.6、好ましくは0.05〜0.4、Bは0.3〜0.8、好ましくは0.4〜0.8、Cは0〜0.6、好ましくは0〜0.5であり、A+B+C=1である。また、A+Bが0.4〜1.0、特に0.5〜1.0であることが好ましい。
また、P、Qは結合手を示し、PとQとが結合し、RはR3であるか又はPもしくはSと結合する結合手を示す。Sは−(CH2)h−でRと結合し、hは2又は3であり、好ましくは2である。S’はR3又はSである。
m1は1〜1,000、好ましくは1〜100の正数であり、m2は0〜998、好ましくは0〜100の正数である。
m3は1〜1,000、好ましくは1〜100の正数であり、m4は0〜998、好ましくは0〜100の正数である。
pは0又は1である。jは0,1,2のいずれかである。
このようなエポキシ変性シリコーン樹脂であれば、耐熱性、高温暴露後の接着性が良好な、例えば半導体装置及び電子部品のための樹脂材料として好適に用いることができる。
で表される(メタ)アリル基含有フェノール基を有する化合物に、下記一般式(18)
で表される2−ハロメチルオキシランを反応させることで得られる。
アルカリ金属水酸化物の添加方法は、固形物として添加してもよく、また、水溶液やアルコール溶液として添加してもよい。アルカリ金属水酸化物の固形物を使用する際、これらは1種のみ又は組み合わせて用いることができ、分割又は連続的に系内に添加すればよい。また、アルカリ金属水酸化物の水溶液を用いる際は、アルカリ金属水酸化物の水溶液から持ち込まれる水が多くなるため、反応中、系内から水を除去した方が好ましい。
アルカリ金属水酸化物の使用量としては、フェノール性水酸基1当量に対して1.0〜1.2当量が好ましく、更に好ましくは1.0〜1.1当量である。
非プロトン性溶媒としては、ジメチルスルホン、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、1,4−ジオキサン、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、キシレン、ベンゼン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、デカンが挙げられる。
非プロトン性溶媒の使用量は、2−ハロメチルオキシランの質量に対し通常0〜500質量%、好ましくは0〜150質量%である。溶媒使用の場合には、5質量%以上が好ましい。
また、式(9)の(メタ)アリル基含有エポキシ化合物と、式(13)〜(16)の化合物と、式(10)〜(12)の化合物との反応モル比は、0.05〜0.6:0〜0.6:0.3〜0.8、特に0.05〜0.6:0.05〜0.6:0.3〜0.8、とりわけ0.05〜0.4:0.1〜0.6:0.3〜0.6であることが好ましい。
なお、各化合物の配合比は、ヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物中のヒドロシリル基のモル数の合計と、アルケニル基含有化合物中のアルケニル基のモル数の合計が、好ましくは1:0.65〜1:1.65、更に好ましくは1:0.85〜1:1.25となるように配合するのがよい。
金属触媒の使用量は触媒量であればよく、白金族金属として、反応に供する原料化合物の総質量に対して0.0001〜0.1質量%、好ましくは0.001〜0.01質量%であることが好ましい。
好ましい溶媒の使用量としては、アルケニル基含有化合物とヒドロシリル基含有有機ケイ素化合物との合計100質量部に対して100〜900質量部、特に300〜500質量部が好ましい。
本発明のエポキシ変性シリコーン樹脂を主成分とする硬化性組成物は、その硬化のために、架橋剤として、一分子中に平均して2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物、及び一分子中に平均して2個以上のフェノール基を有するフェノール化合物のいずれか1種以上を、前記エポキシ変性シリコーン樹脂100質量部に対して0.1〜50質量部含有してもよい。
このような硬化性組成物であれば、耐熱性、高温暴露後の接着性が良好な、例えば接着剤や半導体装置のコート剤として好適に用いることができる。
更に、必要に応じて一分子中にエポキシ基を1つ含む単官能エポキシ化合物を添加してもよい。例えば、日本化薬(株)製のEOCN−1020、EOCN−102S、XD−1000、NC−2000−L、EPPN−201、GAN、NC6000のような架橋剤を含有することができる。
またその他の架橋剤として、m、p−系クレゾールノボラック樹脂、例えば、旭有機材工業製EP−6030Gや、3官能フェノール化合物、例えば、本州化学製Tris−P−PA、4官能性フェノール化合物、例えば、旭有機材工業製TEP−TPAなどが挙げられる。
触媒を用いる場合の使用量は、エポキシ変性シリコーン樹脂100質量部に対して0.1〜3質量部とすることが好ましい。
フィラーとしては、例えばタルク、焼成クレー、未焼成クレー、マイカ、ガラス等のケイ酸塩、酸化チタン、アルミナ、溶融シリカ(溶融球状シリカ、溶融破砕シリカ)、結晶シリカ粉末等の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト等の炭酸塩、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等の水酸化物、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、亜硫酸カルシウム等の硫酸塩又は亜硫酸塩、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナトリウム等のホウ酸塩、窒化アルミニウム、窒化ホウ素、窒化ケイ素等の窒化物等を挙げることができる。これらのフィラーは1種単独で混合しても、2種以上を併せて混合してもよい。具体的には、日本アエロジル(株)製のAerosil R972、R974、R976;(株)アドマテックス製のSE−2050、SC−2050、SE−1050、SO−E1、SO−C1、SO−E2、SO−C2、SO−E3、SO−C3、SO−E5、SO−C5;信越化学工業(株)製のMusil120A、Musil130A等が例示される。
界面活性剤として、具体的には、脂肪酸エステル、グリセリン酸エステル、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムが挙げられる。
上記フェノール系酸化防止剤としては、2,6−ジ−t−ブチル−p−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、2,6−ジ−t−ブチル−p−エチルフェノール、ステアリル−β−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、2,2’−メチレンビス(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス(3−メチル−6−t−ブチルフェノール)、3,9−ビス[1,1−ジメチル−2−{β−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオニルオキシ}エチル]2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5,5]ウンデカン、1,1,3−トリス(2−メチル−4−ヒドロキシ−5−t−ブチルフェニル)ブタン、1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン等が挙げられる。
上記リン系酸化防止剤としては、亜リン酸トリフェニル、亜リン酸ジフェニルアルキル、亜リン酸フェニルジアルキル、亜リン酸トリ(ノニルフェニル)、亜リン酸トリラウリル、亜リン酸トリオクタデシル、トリフェニルホスファイト、ジステアリルペンタエリトリトールジホスファイト、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスファイト、ジ(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、トリステアリルソルビトールトリホスファイト及びテトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)−4,4’−ビフェニルジホスホネート等が挙げられる。
上記硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、2,4−ビス−(n−オクチルチオ)−6−(4−ヒドロキシ−3,5−ジ−t−ブチルアニリノ)−1,3,5−トリアジン、2,4−ビス−[(オクチルチオ)メチル]−o−クレゾール等が挙げられる。
これらの酸化防止剤は、それぞれ単独で又は2種以上を組み合わせて使用できる。
溶剤を用いる場合の使用量は、上記エポキシ変性シリコーン樹脂100質量部に対して25〜400質量部とすることが好ましい。
実施例において、各重合体の質量平均分子量は、GPCカラム TSKgel Super HZM−H(東ソー(株)製)を用い、流量0.6ミリリットル/分、溶出溶媒テトラヒドロフラン、カラム温度40℃の分析条件で、単分散ポリスチレンを標準とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)により測定した。
[合成例1]
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた1リットルのセパラブルフラスコに、下記式
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、滴下ロート、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた1リットルのセパラブルフラスコに、下記式
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた2リットルのセパラブルフラスコに、式(イ−1)で示される化合物35.6g(0.05モル)及び式(イ−2)で示される化合物37.2g(0.20モル)を加えた後、トルエン1,000gを加え、70℃に加温した。その後、塩化白金酸トルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.25gを投入し、式(イ−3)で示される化合物(x=38)88.4g(0.03モル)及び式(イ−4)で示される化合物47.6g(0.245モル)を1時間かけて滴下した(ヒドロシリル基の合計モル数/アルケニル基の合計モル数=1/1)。滴下終了後、100℃まで加温し、6時間熟成した後、反応溶液からトルエンを減圧留去して、得られた生成物のGPCにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量が45,000である樹脂(1)が得られた。樹脂中のオルガノシロキシ基の割合は60質量%である。
(式(1)において、A=0.10、B=0.52、C=0.38)
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた2リットルのセパラブルフラスコに、式(イ−1)で示される化合物53.5g(0.075モル)を加えた後、トルエン700gを加え、70℃に加温した。その後、塩化白金酸トルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.25gを投入し、式(イ−3)で示される化合物(x=100)166.2g(0.023モル)及び式(イ−4)で示される化合物17.5g(0.090モル)を1時間かけて滴下した(ヒドロシリル基の合計モル数/アルケニル基の合計モル数=1/1)。滴下終了後、100℃まで加温し、3時間熟成した後、反応溶液からトルエンを減圧留去して、得られた生成物のGPCにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量が55,000である樹脂(2)が得られた。樹脂中のオルガノシロキシ基の割合は70質量%である。
(式(1)において、A=0.40、B=0.60)
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた2リットルのセパラブルフラスコに、式(イ−1)で示される化合物106.9g(0.15モル)及び式(イ−2)で示される化合物9.3g(0.05モル)を加えた後、トルエン1,000gを加え、70℃に加温した。その後、塩化白金酸トルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.25gを投入し、式(イ−3)で示される化合物(x=8)54.5g(0.075モル)及び式(イ−4)で示される化合物38.9g(0.2モル)を1時間かけて滴下した(ヒドロシリル基の合計モル数/アルケニル基の合計モル数=1/1)。滴下終了後、100℃まで加温し、6時間熟成した後、反応溶液からトルエンを減圧留去して、得られた生成物のGPCにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量が30,000である樹脂(3)が得られた。樹脂中のオルガノシロキシ基の割合は30質量%である。
(式(1)において、A=0.32、B=0.58、C=0.11)
質素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた2リットルのセパラブルフラスコに、式(イ−1)で示される化合物71.3g(0.1モル)にトルエン800gを加え、80℃に加温した。その後、塩化白金酸トルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.25gを投入し、式(イ−3)で示される化合物(x=8)108.9g(0.15モル)を1時間かけて滴下した。100℃まで加温し、6時間熟成した後、反応溶液からトルエンを減圧留去して、得られた生成物のGPCにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量が28,000である樹脂(4)が得られた。樹脂中のオルガノシロキシ基の割合は60質量%である。
(式(1)において、A=0.4、B=0.6)
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた2リットルのセパラブルフラスコに、式(イ−5)で示される化合物43.0g(0.05モル)及び式(イ−2)で示される化合物37.2g(0.20モル)を加えた後、トルエン1,000gを加え、70℃に加温した。その後、塩化白金酸トルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.25gを投入し、式(イ−3)で示される化合物(x=38)117.8g(0.04モル)及び式(イ−4)で示される化合物50.5g(0.26モル)を1時間かけて滴下した(ヒドロシリル基の合計モル数/アルケニル基の合計モル数=1/1)。滴下終了後、100℃まで加温し、6時間熟成した後、反応溶液からトルエンを減圧留去して、得られた生成物のGPCにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量が37,000である樹脂(5)が得られた。樹脂中のオルガノシロキシ基の割合は62質量%である。
(式(1)において、A=0.09、B=0.55、C=0.36)
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた2リットルのセパラブルフラスコに、式(イ−1)で示される化合物35.6g(0.05モル)、式(イ−2)で示される化合物18.6g(0.10モル)、及び日本化薬(株)製RE−810NMを42.1g(0.1モル)加えた後、トルエン1,000gを加え、70℃に加温した。その後、塩化白金酸トルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.25gを投入し、式(イ−3)で示される化合物(x=38)88.4g(0.03モル)及び式(イ−4)で示される化合物47.6g(0.245モル)を1時間かけて滴下した(ヒドロシリル基の合計モル数/アルケニル基の合計モル数=1/1)。滴下終了後、100℃まで加温し、6時間熟成した後、反応溶液からトルエンを減圧留去して、得られた生成物のGPCにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量が45,000である樹脂(6)が得られた。樹脂中のオルガノシロキシ基の割合は46質量%である。
(式(1)において、A=0.10、B=0.52、C=0.38)
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた2リットルのセパラブルフラスコに、日本化薬(株)製RE−810NMを42.1g(0.1モル)及び式(イ−2)で示される化合物32.6g(0.175モル)を加えた後、トルエン1,000gを加え、70℃に加温した。その後、塩化白金酸トルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.25gを投入し、式(イ−3)で示される化合物(x=38)103.1g(0.035モル)及び式(イ−4)で示される化合物46.7g(0.24モル)を1時間かけて滴下した(ヒドロシリル基の合計モル数/アルケニル基の合計モル数=1/1)。滴下終了後、100℃まで加温し、6時間熟成した後、反応溶液からトルエンを減圧留去して、得られた生成物のGPCにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量が52,000である樹脂(7)が得られた。樹脂中のオルガノシロキシ基の割合は54質量%である。
(式(1)において、A=0、B=0.5、C=0.5)
窒素ガス導入管、温度計、ジムロート型コンデンサー、バキュームコントローラー、アスピレーターを備えた2リットルのセパラブルフラスコに、下記式(E)で示される化合物33.5g(0.05モル)及び式(イ−2)で示される化合物37.2g(0.2モル)を加えた後、トルエン1,000gを加え、70℃に加温した。その後、塩化白金酸トルエン溶液(白金濃度0.5質量%)0.25gを投入し、式(イ−3)で示される化合物(x=38)88.4g(0.03モル)及び式(イ−4)で示される化合物47.6g(0.245モル)を1時間かけて滴下した(ヒドロシリル基の合計モル数/アルケニル基の合計モル数=1/1)。滴下終了後、100℃まで加温し、6時間熟成した後、反応溶液からトルエンを減圧留去して、得られた生成物のGPCにより測定したポリスチレン換算の質量平均分子量が35,000である樹脂(8)が得られた。樹脂中のオルガノシロキシ基の割合は61質量%である。
(化合物E)
[実施例7〜12、比較例3,4]
各例において、実施例及び比較例で得られたエポキシ変性シリコーン樹脂(1)〜(8)、下記構造式で表される架橋剤(I)〜(III)、触媒及び溶剤を下記表1に示す種類及び割合で混合し、硬化性組成物を調製した。なお、数値(部)は質量部を表す。
各例で得られた硬化性組成物の溶液を、それぞれシリコン基板上にスピンコートし、ホットプレートを用いて130℃の温度で2分、更に190℃の温度で1時間加熱し、30μmの硬化皮膜を作製した。作製した硬化皮膜の、目視による塗膜外観、指触によるタック感を確認した。クラック、タックのないものを良好(○)、クラック、タックが認められるものを不良(×)で示す。
各例で得られた硬化性組成物の溶液を、それぞれシリコン基板上にスピンコートし、ホットプレートを用いて130℃の温度で2分、更に190℃の温度で1時間加熱し、30μmの硬化皮膜を作製した。硬化皮膜を窒素雰囲気下の250℃のオーブンに2時間入れた後、270℃のホットプレート上で10分加熱した後の外観異常の有無を調べた。ボイドや剥離などの外観異常が発生しなかった場合を○、外観異常が発生した場合を×で示す。
各例で得られた硬化性組成物の溶液のそれぞれを、シリコン基板及び銅蒸着したシリコン基板上に塗布し、130℃の温度で2分、更に190℃の温度で1時間加熱し、硬化皮膜を形成した。ついで、窒素雰囲気下の250℃のオーブンに2時間入れた後、270℃のホットプレート上で10分加熱した後、室温にて碁盤目剥離テスト(JIS K5400)を行い、高温条件暴露後の接着性を評価した。なお、表中の数値(分子/分母)は、分画数100(分母)当たり、剥離した分画数(分子)を表す。即ち、100/100の場合は全く剥離せず、0/100の場合はすべて剥離したことを示す。
各例で得られた硬化性組成物の溶液のそれぞれを、6インチウエハ(直径:150mm)にスピンコートにて30μm厚の塗膜を形成し、150℃/2分後、200℃/2分加熱乾燥させた。その後、この塗膜を25℃でN−メチルピロリドン(NMP)溶液に10分浸漬し、溶解の有無を目視でチェックした。塗膜の溶解が認められないものを良好(○)とし、塗膜の溶解が認められたものを不良(×)で示す。
なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。
Claims (11)
- 下記一般式(1)で表されることを特徴とする質量平均分子量が3,000〜500,000のエポキシ変性シリコーン樹脂。
P、Qは結合手を示し、PとQとが結合し、RはR3であるか又はPもしくはSと結合する結合手を示す。Sは−(CH2)h−でRと結合し、hは2又は3である。S’はR3又はSである。] - 上記エポキシ変性シリコーン樹脂において、A+Bが0.4〜1.0であることを特徴とする請求項1記載のエポキシ変性シリコーン樹脂。
- 下記一般式(9)で表される(メタ)アリル基含有エポキシ化合物を含むアルケニル基含有化合物と、下記一般式(10)〜(12)で表される化合物の1種又は2種以上とを反応させて、質量平均分子量が3,000〜500,000のエポキシ変性シリコーン樹脂を得ることを特徴とするエポキシ変性シリコーン樹脂の製造方法。
- 式(9)の(メタ)アリル基含有エポキシ化合物1モルに対し、式(10)〜(12)の化合物1〜10モルを反応させる請求項4又は5記載の製造方法。
- アルケニル基含有化合物が、式(9)の(メタ)アリル基含有エポキシ化合物に加えて、更に下記一般式(13)〜(16)で表される化合物の1種又は2種以上を含む請求項4〜6のいずれか1項に記載のエポキシ変性シリコーン樹脂の製造方法。
- 式(9)の(メタ)アリル基含有エポキシ化合物と、式(13)〜(16)の化合物と、式(10)〜(12)の化合物との反応モル比を0.05〜0.6:0.05〜0.6:0.3〜0.8とする請求項7記載の製造方法。
- 反応に用いる化合物の総量中、オルガノシロキサンの仕込量が20〜80質量%の割合であることを特徴とする請求項4〜8のいずれか1項に記載のエポキシ変性シリコーン樹脂の製造方法。
- 請求項1〜3のいずれか1項に記載のエポキシ変性シリコーン樹脂及び架橋剤を含有する硬化性組成物。
- 請求項10記載の硬化性組成物を硬化して用いた電子部品。
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