JP6609869B2 - 水分流量を向上させるための化学添加剤{chemical additives for water flux enhancement} - Google Patents
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Description
別に定義しない限り、本願に用いられた全ての技術及び科学用語は、本発明が属する技術分野で通常の技術を有する者によって共通に理解されるものと同じ意味を有する。別に指摘しない限り、本願の全体開示物において参照された全ての特許、特許出願、公開された出願及び発刊文、ウェブサイト及びその他の公開された材料はその全体が参照として含まれている。本願において、用語に対する複数の定義が存在する場合、当該セクションにあるものが優先される。URLまたは他のそのような識別子またはアドレスに対して参照がなされた場合、そのような識別子は変更されてもよく、インターネットに対する特定の情報が往来できるが、同等な情報はインターネットを検索することによって探せるものと理解される。これに対する参照はそのような情報の利用可能性及び公開的な流布の証拠となる。
さて、本発明の一実施形態について詳細に参照し、一実施形態の一例は添付された図面に示されている。
本願ではホスト成分及びゲスト成分を含む流量向上包接錯体が提供される。
本願で提供された流量向上包接錯体は空洞を有するかまたは形成するホスト成分を含む。
本願で提供された流量向上包接錯体添加剤は、ゲスト成分として二座配位子と金属原子または金属イオンを含有する金属キレートを含む。金属原子または金属イオンと共に錯体を形成できる任意の二座配位子は金属キレートに用いられることがでいる。二座配位子は金属原子または金属イオンに電子を供与できるルイス塩基であってもよい。例示的な二座配位子は下記式を含む:
本願で提供されたプロセスにおいて、界面重合中に用いられた水相または有機相またはその両方は添加剤を含むことができる。例示的な添加剤は、ナノ粒子、不溶性担体を含む担体及び界面活性剤、極性非プロトン性溶媒のような共溶媒、乾燥剤、触媒、共反応物またはこれらの任意の組み合わせのような加工補助剤を含む。乾燥剤は、例えば、炭化水素またはエーテル、グリセリン、クエン酸、グリコール類、グルコース、スクロース、トリエチルアンモニウムカンファースルホネート、トリエチルアンモニウムベンゼンスルホネート、トリエチルアンモニウムトルエンスルホネート、トリエチルアンモニウムメタンスルホネート、アンモニウムカンファースルホネート及びアンモニウムベンゼンスルホネート及び米国特許番号第4,855,048号;第4,948,507号;第4,983,291号;及び第5,658,460号に記載されたような疏水性有機化合物を含むことができる。抗酸化剤、紫外線吸着剤及び/又は失活剤(quenchers)、光安定剤またはフリーラジカルスカベンジャーまたはこれらの任意の組み合わせは水相または有機相またはその両方に含まれることもできる。実施例はトリアジン誘導体、ベンズオキサジノン類、ヒドロキシ置換されたベンゾフェノン類、ヒドロキシ置換されたベンゾトリアゾール類、ニッケル錯体、ホスファイト抗酸化剤、硫黄抗酸化剤、ホルムアミジン類及びオキサミド誘導体を含む。実施例はTinuvin(登録商標) 123、144、292、622及び770(立体障害アミン光安定化剤、Ciba Specialty Chemicals製造、タリタウン、ニューヨーク州)、Tinuvin(登録商標) 328、384、900及び1130(UV吸収剤、Ciba Specialty Chemicals製造、タリタウン、ニューヨーク州)、Irganox(登録商標) 1010、1035、1076及び1098(フェノール性抗酸化剤、Ciba Specialty Chemicals製造、タリタウン、ニューヨーク州)、PEP−8(アルキルホスファイト抗酸化剤、Amfine Chemical Corporation製造、アッパーサドルリバー、ニュージャージー州)、HP−10及びPEP 36A(アルキル−アリールホスファイト抗酸化剤、Amfine Chemical Corporation製造、アッパーサドルリバー、ニュージャージー州)、AO−26及びA)−412S(チオエーテル抗酸化剤、Amfine Chemical Corporation製造、アッパーサドルリバー、ニュージャージー州)、BNX(登録商標) DSTDP(チオエーテル抗酸化剤、Mayzo、Inc.製造、スワニー、ジョージア州)、ブチルヒドロキシトルエン、ブチル化ヒドロキシアニソール、トリヒドロキシ−ブチロフェノール、エトキシキン、tert−ブチルヒドロキシキノン、没食子酸及びその誘導体(プロピル、オクチル及びドデシルエステル類)、アスコルビン酸及びその誘導体、エリソルビン酸及びその誘導体、ヒドロキシ桂皮酸類、ヒドロキシ安息香酸類、フェニルプロパノイド類、トコフェロール類、トコトリエノール類、ジチオエリトリトール及びジ−tert−ブチルヒドロキノンを含む。例えば、Irganox(登録商標) 1010(立体障害フェノール性抗酸化剤、スイスバーゼル所在のBASF Schweiz AG社製のCAS番号第6683−19−8号)は有機相に含まれることができる。
一部の実施形態において、ナノ粒子または担体はTFC膜に含まれることができる。ナノ粒子または相対的に不溶性の担体またはその両方は、水相または有機相またはその両方に添加される前に、せん断力、空洞化力(cavitation force)または衝撃力を用いて加工されることができる。ナノ粒子または担体は、使用前に200℃以上で少なくとも1時間か焼されることができる。担体は、その使用前に超音波エネルギーを経ることによって加工されることもできる。
一部の実施形態において、添加剤は、界面活性剤、極性非プロトン性溶媒のような共溶媒、乾燥剤、触媒、共反応物またはこれらの任意の組み合わせのような加工補助剤であってもよい。加工補助剤が存在する場合、加工補助剤は、水相の重量を基準に、約0.001重量%〜約10重量%の量で水相内に存在することができる。
一部の実施形態において、界面重合中に用いられた水相は界面活性剤または界面活性剤の組み合わせを含むことができる。界面活性剤は、例えば、水相内で水相が支持層を湿潤させることを補助するか、または物質、例えばナノ粒子の分散を補助することができる。界面活性剤は、他の添加剤の化学に応じて非イオン性、カチオン性、アニオン性及び両性界面活性剤の中から選択される。例えば、カチオン性界面活性剤は、アニオン性添加剤が用いられる場合には選択されない。例示的な界面活性剤は、ナトリウムラウリルサルフェート(SLS)、アルキルエーテルサルフェート類、アルキルサルフェート類、オレフィンスルホネート類、アルキルエーテルカルボキシレート類、スルホサクシネート類、芳香族スルホネート類、オクチルフェノールエトキシレート類、エトキシ化ノニルフェノール類、アルキルポリ(エチレンオキシド)、ポリ(エチレンオキシド)及びポリ(プロピレンオキシド)の共重合体(商業的にポロキサマー類またはポロキサミン類と呼ばれる)、アルキルポリグルコシド類、例えば、オクチルグルコシドまたはデシルマルトシド、脂肪酸アルコール類、例えば、セチルアルコールまたはオレイルアルコール、コカミドMEA、コカミドDEA、アルキルヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリド、セチル−トリメチルアンモニウムブロミドまたはクロリド、ヘキサデシル−トリメチルアンモニウムブロミドまたはクロリド及びアルキルベタイン類を含む。これらの中でもSLS、オクチルフェノールエトキシレート類及びエトキシ化ノニルフェノール類が好ましい。
一部の実施形態において、界面重合中に用いられた水相はトリエチルアンモニウムカンファースルホネート(TEACSA)を含むことができる。TEACSAが存在する場合、TEACSAは、水相の重量を基準に、約4重量%〜約10重量%の量で存在する。
一部の実施形態において、界面重合中に用いられた水相は一つ以上の極性非プロトン性溶媒を含むことができる。他成分と相溶性である任意の極性非プロトン性溶媒が選択されることができる。例示的な極性非プロトン性溶媒は、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、ジアルキルスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ヘキサメチルホスホルアミド(HMPA)、1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノン、ジエチルエーテル、N−メチル−2−ピロリドン、ジクロロメタン、エチルアセテート、メチルアセテート、イソプロピルアセテート、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びアセトニトリル及びこれらの混合物を含む。
薄膜複合(TFC)膜は、ナノ濾過、逆浸透(RO)及び正浸透(FO)の応用に用いられることができる。RO応用に対し、膜は好ましくは多孔性の支持層を含む。支持層は親水性または疏水性であってもよい。一部の応用において、支持層は親水性である。TFC膜は、支持層の表面上に少なくとも一つの区別層も含む。TFC膜は、TFC膜のいずれか一つの表面または両面上に蒸着された防汚層を含むことができる。TFC膜は、TFC膜のいずれか一つの表面または両面上または防汚層上に蒸着された保護層を含むこともできる。例えば、膜表面のスクラッチを防止するかまたは吸着を変更するために、親水性重合体層が区別層または防汚層の表面に塗布されることができる。例えば、水中ポリビニルアルコールの溶液は区別層の表面に塗布された後に熱を加えて親水性重合体層の熱硬化を提供することができる。
通常、支持層は、よく不織布または織布メッシュ生地によって順番に支持されて、膜の取り扱い性を改善するか、または機械的強度のために、またはその両方のための重合体微細多孔性支持膜を含む。支持層は、ポリスルホンまたはポリエーテルスルホン、ポリ(エーテルスルホンケトン)、ポリ(エーテルエチルケトン)、ポリ(フタラジノンエーテルスルホンケトン)、ポリアクリロニトリル、ポリビニルクロリド、ポリエステル、ポリスチレン、ポリスルホン、ポリプロピレン、セルロースナイトレート、セルロースアセテート、セルロースジアセテートまたはセルローストリアセテートを含有する膜のような他の適当に多孔性の膜を含むことができる。通常、支持層は厚さが約25〜250ミクロンである。支持層は多孔性であり、支持層の最小気孔はよく上面に非常に近く位置する。表面での気孔率は低く、例えば、総表面積の5〜15%であってもよい。
ポリアミドを含む区別層の少なくとも一つは支持層の表面上に形成され、薄膜複合膜を形成するようになる。区別層は多孔性支持膜上に界面重合プロセスを利用して合成される。区別層の合成において、主に水相及び有機相溶液である2個の非混和溶媒が一般的に用いられ、一つの溶媒内の単量体は他の溶媒内の単量体と反応して重合し区別層を形成する。重合反応は非常に迅速であり、相対的に高い分子量の重合体が得られる。
本願で提供された方法により生成された薄膜複合半透膜は、膜を取り扱う間に膜表面を損傷から保護するために膜の表面を水溶性有機重合体の水相でコーティングすることにより保護コーティング層が備えられることができる。そのような水溶性有機重合体の例は、ポリエチレンイミン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミドまたはポリアクリル酸のような重合体;この重合体を構成する単量体が主となる共重合体;この重合体または共重合体の誘導体;及びこの化合物の混合物を含む。これらの中でも、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン及びポリビニルピロリドンが特に好ましい。
防汚層は薄膜複合膜のいずれか一つの表面または両面上に蒸着されることができる。RO膜は、RO膜の供給原料流れ接触面上にハラミン類を形成できる層を塗布することにより防汚能が備えられることができる(米国特許番号第8,567,612号参照)。例えば、防汚層は区別層上に窒素−含有重合体溶液を蒸着させることによって形成されることができる。重合体は架橋されて防汚層を不溶化することができる。中間層は、防汚層及び中間層の厚さ及び透過度が、区別層がハロゲンによって劣化する前に防汚層の表面にハラミンを形成する程度になるように防汚層及び区別層の間に位置することができる。供給原料流れに隣接した防汚層の表面上にハラミン類を形成することによって区別層を汚染から保護し、これにハロゲン類をさらに添加することによって防汚層の再充填を許容することによって追加のハラミン類を形成し/するか、複数の再充填後に運転する間にハロゲンによって区別層がハロゲン損傷されるのを防止するために防汚層内に十分な窒素が提供されることができる。
本願に記載されたプロセスを利用して生成された膜は、中心多孔性透過水収集チューブに螺旋状に巻き取られて圧力容器内に使用のため半透膜モジュールを生成することができる。通常の螺旋状に巻き取られた半透膜モジュールは、シート様半透膜材料の個別的なエンベロープ(envelopes)として、その間にポリエステル繊維シート物質のような多孔性浸透水所持(permeate carrying)物質の層を狭持する複数の葉(leaves)を含む。半透膜物質は本願に記載されたプロセスを利用して生成された膜を含む。
好ましい実施形態において、脱塩率は少なくとも96%であり、海水(32,000ppm NaCl)の流量は800psiで少なくとも30、31,32、33、34、35、36、37、38、39または40ガロン/ft2/日(gfd)である。
下記実施例は例示の目的のためにのみ含まれるものであって、本願で提供された実施形態の範囲を制限するためのものではない。
ゲスト成分として金属キレート及びホスト成分として2個のグリム分子を含有する包接錯体を製造した。金属キレートはCa(F6acac)2であり、F6acacは1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロ−アセチルアセトネートを示す。金属キレートCa(F6acac)2は前記構造を有する。
ゲスト成分として金属キレート及びホスト成分としてクラウンエーテルを含有する包接錯体を製造した。金属キレートはCa(F6acac)2であり、ホスト成分は18−クラウン−6エーテルであった。無水テトラヒドロフラン内でカルシウムカーボネート、18−クラウン−6エーテル及びヘキサフルオロアセチルアセトネートの各々を1:1:2モル当量混合することによって包接錯体を製造した。得られた包接錯体は結晶質白色固体として収集された。1H NMR(500MHz、DMSO−d6):δ=5.47(s、2H)、3.54(s、24H)。
比較膜
比較のために、変化する有機相を用いて3つの比較膜を製造した。比較例1において、有機相は添加剤を全く含んでいない。比較例2において、有機相は0.1重量%のグリムを含む。比較例3において、有機相は0.1重量%の18−クラウン−6エーテルを含む。
添加剤を全く含有していない有機相を用いて比較例1の膜を製造した。有機相溶液はイソパラフィン溶媒であるIsoparTM G溶媒(テキサス州ヒューストン所在のExxonMobile Chemical Company社製の低悪臭、低級芳香族炭化水素溶媒)内に0.3重量%のTMC(Sigma Aldrich、セントルイス、ミズーリ州)及び4重量%のメシチレン(1,3,5−トリメチルベンゼン、Sigma Aldrich、セントルイス、ミズーリ州)を含有した。Isopar Gを容器に入れ、TMC及びメシチレンを任意の順に混合することによって有機相を製造した。
比較例2において、グリムを有機相内に含ませた。有機相溶液はイソパラフィン溶媒であるIsoparTM G溶媒内に0.3重量%のTMC、4重量%のメシチレン及び0.1重量%のグリム(ジメトキシエタン、Fisher Scientific、ウォルサム、マサチューセッツ州)を含有した。Isopar Gを容器に入れ、グリム、TMC及びメシチレンを任意の順、個別的にまたは任意の組み合わせで混合することによって有機相を製造した。
比較例3において、18−クラウン−6エーテルを有機相内に含ませた。有機相溶液はイソパラフィン溶媒であるIsoparTM G溶媒内に0.3重量%のTMC、4重量%のメシチレン及び0.1重量%の18−クラウン−6エーテル(Fisher Scientific、ウォルサム、マサチューセッツ州)を含有した。Isopar Gを容器に入れ、グリム、TMC及びメシチレンを任意の順、個別的にまたは任意の組み合わせで混合することによって有機相を製造した。
比較例1〜3のそれぞれの場合、個別的なポリエステル不織布強化ポリスルホン支持体を用いた。水相を周囲温度(25℃)及び圧力(1気圧)でポリスルホン支持体に塗布した。10秒後、支持体層の表面上に残っている余分の水溶液を吸収するか、またはローラで押して任意の液滴を除去した。表面から液滴を除去した後に、有機相を塗布した。10秒後、膜の配向を変更して余分の有機相が排出されるようにし、膜が10秒間排出されるようにした。その後、ウェブが95℃の温度に達するオーブン内で膜を乾燥した。膜はオーブン内に6分間留まった。
比較膜
比較のために、水相(キレートは溶媒IsoparTM G内で不溶性)に添加された金属キレートCa(F6acac)2の変化する量を利用して3個の比較膜を製造した。
比較例4〜6のそれぞれの場合、個別的なポリエステル不織布強化ポリスルホン支持体を用いた。水相を周囲温度(25℃)及び圧力(1気圧)でポリスルホン支持体に塗布した。10秒後、支持体層の表面上に残っている余分の水溶液を吸収するか、またはローラで押して任意の液滴を除去した。表面から液滴を除去した後に、有機相を塗布した。10秒後、膜の配向を変更して任意の余分の有機相が排出されるようにし、膜が10秒間排出されるようにした。その後、ウェブが95℃の温度に達するオーブン内で膜を乾燥した。膜はオーブン内に6分間留まった。
実施例1の包接錯体で製造された膜
製造例1の流量向上包接錯体を含む有機相を用いて実施例1〜8の膜を製造した。有機相溶液はIsoparTM G溶媒内に0.3重量%のTMC、4重量%のメシチレン及び製造例1の流量向上包接錯体の0.01重量%(実施例1)、または0.025重量%(実施例2)、または0.05重量%(実施例3)、または0.075重量%(実施例4)、または0.1重量%(実施例5)、または0.2重量%(実施例6)、または0.5重量%(実施例7)、または1重量%(実施例8)を含有した。成分の添加順の任意の順が利用できるが、Isopar Gを容器に入れ、TMC、メシチレン及び製造例1の流量向上包接錯体を混合することによって有機相を製造した。
製造例2の包接錯体で製造された膜
製造例2の流量向上包接錯体を含む有機相を用いて実施例9〜16の膜を製造した。有機相溶液はイソパラフィン溶媒であるIsoparTM G溶媒内に0.3重量%のTMC、4重量%のメシチレン及び製造例2の流量向上包接錯体の0.01重量%(実施例9)、または0.025重量%(実施例10)、または0.05重量%(実施例11)、または0.075重量%(実施例12)、または0.1重量%(実施例13)、または0.2重量%(実施例14)、または0.5重量%(実施例15)、または1重量%(実施例16)を含有した。成分の添加順の任意の順が利用できるが、Isopar Gを容器に入れ、TMC、メシチレン及び製造例2の流量向上包接錯体を混合することによって有機相を製造した。
本願で提供された流量向上包接錯体を含有する有機相で製造された膜の膜特性を、有機相内に添加剤無しで製造された膜(比較例1)と比較した。本願で提供された流量向上包接錯体を含有する有機相で製造された膜の各々に対し、比較例1と比較して水分流量及び脱塩率における百分率の変化は表6に示す。
Claims (12)
- 逆浸透膜を製造するプロセスであって、
(a)ポリアミンを含む水相及び多官能性酸ハライドを含む有機相を製造するステップとして、前記水相または有機相またはその両方は包接錯体をさらに含むステップ、
(b)前記水相を多孔性支持膜の表面に塗布してコーティングされた支持膜を形成するステップ、及び
(c)前記有機相を前記コーティングされた支持膜に塗布し、前記ポリアミン及び前記多官能性酸ハライドを界面重合して区別層を形成するステップと
を含み、
前記包接錯体は、
空洞を有するホスト成分、及び
前記空洞内でゲスト成分
を有し、
前記ゲスト成分は、
金属原子または金属イオン、及び二座配位子を含有する金属キレート
を含み、
前記ホスト成分は、
クラウンエーテルまたはその誘導体、
または
少なくとも2個のグリム分子を含み、
前記クラウンエーテルは、18−クラウン−6、ジシクロヘキシル−18−クラウン−6、ジベンゾ−18−クラウン−6、1,10−ジアザ−18−クラウン−6、1,7,13−トリアザ−18−クラウン−6、及び1,4,10,13−テトラアザ−18−クラウン−6の中から選択され、
前記クラウンエーテルは非置換されるか、またはビニル、ベンゾ、アミド、アリール、チア(thia)、アザ、アルキル、ハロアルキル及びニトロ置換基及びこれらの組み合わせの中から選択された一つ以上の置換基で置換され、
前記金属原子または金属イオン、及び二座配位子を含有する金属キレートは、
Be(acac)2、Be(F6acac)2、Ca(acac)2、Ca(F6acac)2、Mg(acac)2、Mg(F6acac)2、Sr(acac)2、Sr(F6acac)2、Ba(acac)2、Ba(F6acac)2の中から選択され、
F6acacは1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトネートを示す、
逆浸透膜を製造するプロセス。 - 前記ホスト成分は、18−クラウン−6または少なくとも2個のグリムであり、
前記ゲスト成分は、Ca(F6acac)2である、
請求項1に記載の逆浸透膜を製造するプロセス。 - 前記有機相に含まれる前記包接錯体の量は、前記有機相の重量を基準に、0.001重量%から1重量%である、
請求項1または2に記載のプロセス。 - 前記プロセスは前記多孔性支持膜に前記水相または有機相を塗布するステップの前に前記水相または有機相に界面活性剤、共溶媒、乾燥剤、触媒またはこれらの組み合わせの中から選択される加工補助剤を添加するステップをさらに含み、
加工補助剤の量は前記水相または有機相の重量を基準に0.001重量%から10重量%である、
請求項1から3のいずれか1項に記載のプロセス。 - 前記水相または有機相またはその両方にヘキサメチルホスホルアミドまたはジアルキルスルホキシドまたはこれらの組み合わせを前記水相または前記有機相の重量を基準に0.5重量%から5重量%の量で添加するステップをさらに含み、
前記ジアルキルスルホキシドは下記化学式を有し:
請求項1から4のいずれか1項に記載のプロセス。 - 前記水相または有機相またはその両方はゼオライト、フラーレン及び炭素ナノチューブ及びこれらの組み合わせの中から選択されるナノ粒子をさらに含み、
前記ナノ粒子は前記水相または前記有機相の重量を基準に0.001重量%から0.5重量%の量で存在する、
請求項1から5のいずれか1項に記載のプロセス。 - 空洞を有するホスト成分、及び
前記空洞内でゲスト成分
を有し、
前記ゲスト成分は、
金属原子または金属イオン、及び二座配位子を含有する金属キレート
を含み、
前記ホスト成分は、
クラウンエーテルまたはその誘導体、
または
少なくとも2個のグリム分子を含み、
前記クラウンエーテルは、18−クラウン−6、ジシクロヘキシル−18−クラウン−6、ジベンゾ−18−クラウン−6、1,10−ジアザ−18−クラウン−6、1,7,13−トリアザ−18−クラウン−6、及び1,4,10,13−テトラアザ−18−クラウン−6の中から選択され、
前記クラウンエーテルは非置換されるか、またはビニル、ベンゾ、アミド、アリール、チア(thia)、アザ、アルキル、ハロアルキル及びニトロ置換基及びこれらの組み合わせの中から選択された一つ以上の置換基で置換され、
前記金属原子または金属イオン、及び二座配位子を含有する金属キレートは、
Be(acac) 2 、Be(F6acac) 2 、Ca(acac) 2 、Ca(F6acac) 2 、Mg(acac) 2 、Mg(F6acac) 2 、Sr(acac) 2 、Sr(F6acac) 2 、Ba(acac) 2 、Ba(F6acac) 2 の中から選択され、
F6acacは1,1,1,5,5,5−ヘキサフルオロアセチルアセトネートを示す、
包接錯体を含む、
逆浸透膜。 - 前記ホスト成分は、18−クラウン−6または少なくとも2個のグリムであり、
前記ゲスト成分は、Ca(F6acac) 2 である、
請求項7に記載の逆浸透膜。 - 前記逆浸透膜は、前記逆浸透膜が25℃の温度及び800psiの圧力で32,000ppm NaClを含有する脱イオン水に露出される場合、少なくとも30gfdの水分流量を示し、
または
前記逆浸透膜は、前記逆浸透膜が25℃の温度及び800psiの圧力で32,000ppm NaClを含有する脱イオン水に露出される場合、少なくとも95%の脱塩率及び少なくとも35gfdの水分流量を示す、
請求項7または8に記載の逆浸透膜。 - 支持膜と、
前記支持膜の表面上に、前記包接錯体を有する区別層と
を備え、
前記区別層は、前記区別層が25℃の温度及び800psiの圧力で32,000ppm NaClを含有する脱イオン水に露出される場合、30gfdから40gfdの水分流量及び96%から99.7%の脱塩率を示す、
請求項7から9のいずれか1項に記載の逆浸透膜。 - 水道水または海水または汽水を精製する方法であって、
a)100psi以下の静水圧で前記水道水を請求項7から10のいずれか1項に記載の逆浸透膜と接触させるステップ、
または
b)800psi以下の静水圧で前記海水を請求項7から10のいずれか1項に記載の逆浸透膜と接触させるステップ、
または
c)225psi以下の静水圧で前記汽水を請求項7から10のいずれか1項に記載の逆浸透膜と接触させるステップ
を含む方法。 - 中心穿孔されたチューブに螺旋状に巻き取られた
請求項7から10のいずれか1項に記載の逆浸透膜を含む
逆浸透モジュール。
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