JP6586738B2 - 透明導電部材、及び、透明導電部材の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、銀を含む導電層を備える透明導電部材、及び、透明導電部材の製造方法に係わる。
近年、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、無機及び有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ等の表示装置、タッチパネル、太陽電池等の各種装置に透明導電部材が使用されている。
タッチパネル型の表示装置等では、表示素子の画像表示面上に、透明導電部材を含む配線が配置される。従って、透明導電部材には、光の透過性が高いことが求められる。このような各種表示装置には、光透過性の高いITOを用いた透明導電部材が多用されている。
近年、静電容量方式のタッチパネル表示装置が開発され、透明導電部材の表面電気抵抗をさらに低くすることが求められている。しかし、従来のITO膜では、表面電気抵抗を十分に下げられないという問題があった。
そこで、銀の蒸着層を用いることが検討されている(例えば、特許文献1参照)。
特開2007−250430号公報
しかしながら、銀又は銀合金を導電層として用いた透明導電部材では、電子機器等に組み込んでからの時間経過とともに、光の透過率が変化するという問題がある。
上述した問題の解決のため、本発明においては、時間経過による光の透過率の変化を抑制可能な透明導電部材、及び、透明導電部材の製造方法を提供するものである。
本発明の透明導電部材は、透明基板、透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い第1高屈折率層、銀又は銀合金層からなる導電層、及び、透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い第2高屈折率層をこの順に備える。そして、この透明導電部材は、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が、この環境に保管する前に比べて0〜0.5%の範囲内であり、且つ、この環境に保管した後の吸収率の変化が、この環境に保管する前に比べて−1.0〜0%の範囲内である。
また、本発明の透明導電部材の製造方法は、透明基板上に設けられた透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い第1高屈折率層上に、銀又は銀合金層からなる導電層を形成する工程と、導電層上に、透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い第2高屈折率層を形成する工程と、70℃以上145℃以下の温度で熱アニール処理を行なう工程とを有する。そして、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が、この環境に保管する前に比べて0〜0.5%の範囲内、且つ、この環境に保管した後の吸収率の変化が、この環境に保管する前に比べて−1.0〜0%の範囲内である透明導電部材を作製する。
本発明によれば、時間経過による光透過率の変化を抑制可能な透明導電部材、及び、透明導電部材の製造方法を提供することができる。
透明導電部材の概略構成を示す図である。 透明導電部材の概略構成を示す図である。
以下、本発明を実施するための形態の例を説明するが、本発明は以下の例に限定されるものではない。
なお、説明は以下の順序で行う。
1.透明導電部材(第1実施形態)
2.透明導電部材(第2実施形態)
3.透明導電部材の製造方法
〈1.透明導電部材(第1実施形態)〉
以下本発明の透明導電部材の具体的な実施の形態について説明する。
本実施形態における透明導電部材は、透明基板、第1高屈折率層、導電層、及び、第2高屈折率層をこの順に備える。導電層は、銀又は銀合金層から形成される。また、第1高屈折率層、及び、第2高屈折率層は、透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い材料から形成される。
透明導電部材は、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が、この環境に保管する前に比べて0〜0.5%の範囲内であり、且つ、吸収率の変化が、この環境に保管する前に比べて−1.0〜0%の範囲内である。なお、以下の説明では、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後を保管後と称し、この環境に保管する前を保管前と称する。
また、透明導電部材は、熱アニール処理が行なわれていることが好ましい。アニール処理としては、例えば、70℃以上145℃以下で行なう。また、アニール処理の時間は、例えば、2分以上とする。また、アニール処理の時間は、10分以下とすることが好ましい。
透明導電部材は熱アニール処理が行なわれることにより、透明導電部材に、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が、この環境に保管する前に比べて0〜0.5%の範囲内であり、且つ、吸収率の変化が、この環境に保管する前に比べて−1.0〜0%の範囲内となる特性を付与することができる。なお、保管後の光透過率及び吸収率の変化が上記範囲内の透明導電部材であれば熱アニール処理が行なわれていなくてもよい。
[光透過率及び吸収率]
本開示にあたっては、透明導電部材において、上記環境での保管前後の光透過率及び吸収率の変化と、電子機器等に組み込んでからの時間経過による光透過率の変化に、密接な関連が見いだされた。具体的には、上記環境での光透過率及び吸収率の変化が小さい透明導電部材では、電子機器等のデバイスに組み込んだ際の時間経過による光透過率の変化が小さく、特に、保管後の光透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内であると、この範囲外に有る場合に比べて、透明導電部材の時間経過による光透過率の変化に顕著な差が見られる。
つまり、上記特性を有する透明導電部材では、時間経過による光透過率の変化を、上記特性を満たさない透明導電部材に比べて、非常に小さく抑えることが可能となる。このような考察から、上記特性を有する透明導電部材を用いることにより、電子機器等に組み込んでからの時間経過による光透過率の変化を抑制することができる。
透明導電部材の光透過率及び吸収率の測定は、以下のように行なう。
まず、透明導電部材を作製し、透明導電部材の光透過率及び吸収率を測定する。次に、この透明導電部材を温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管する。そして、上記環境に保管後、透明導電部材の光透過率及び吸収率を測定する。
上記環境に保管前の透明導電部材の光透過率及び吸収率と、上記環境に保管後の透明導電部材の光透過率及び吸収率とを比較し、透明導電部材の光透過率及び吸収率の変化量を求める。
透明導電部材の光透過率、及び、吸収率は、波長400nm〜740nmの平均光透過率、及び、平均光吸収率である。平均光透過率は、透明導電部材の透明基板の表面の法線に対して、5°傾けた角度から光を入射させて測定する。平均光透過率は、分光光度計(例えば、U4100;日立ハイテクノロジーズ社製)を用いて測定される。一方、平均光吸収率の値は、分光光度計にて測定される400nm〜740nmの光の透過率、反射率をそれぞれ平均して平均光透過率、平均反射率を算出する。そして、[平均吸収率=100−平均光透過率−平均反射率]から導かれる。
なお、透明導電部材の構成は、第1高屈折率層、導電層、及び、第2高屈折率層をこの順に備えていれば特に限定されない。保管後の光透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、保管後の吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内となる特性を有する透明導電部材であれば、第1高屈折率層、導電層、及び、第2高屈折率層以外のその他の構成を、各層の上下や各層間に備えていてもよい。
また、透明導電部材の保管後の光透過率及び吸収率は、上記環境への保管前後の計測により確認されるが、透明導電部材は、その特性(物性)として保管後の透明導電部材の光透過率及び吸収率の変化が上記特性を満たせばよいため、上記環境に保管された後の透明導電部材には限定されない。即ち、作製後の透明導電部材の評価として上記特性を満たすものであれば、上記環境への保管の有無は問わない。
[透明導電部材の構成]
図1に透明導電部材の概略構成を示す。図1に示す透明導電部材10は、透明基板11、第1高屈折率層12、導電層13、及び、第2高屈折率層14をこの順に備える。
透明導電部材10は、透明基板11の一方の面を全て覆うように形成されていてもよいが、図1に示すように、導通領域15と非導通領域16とを有する構成とすることができる。透明導電部材10を、タッチパネル等に適用する場合には、通常、導電層等がパターニングされ、導通領域15と非導通領域16とを有する状態で用いられる。
透明導電部材10において、導通領域15は少なくとも導電層13を含んで構成され、非導通領域16は導電層13が除去された構成である。図1に示す透明導電部材10では、第1高屈折率層12、導電層13、及び、第2高屈折率層14がパターニングされることにより、透明基板11、導電層13、及び、第2高屈折率層14を含む導通領域15と、透明基板11のみを含む非導通領域16と形成されている。
導通領域15のパターン及び非導通領域16のパターンは、透明導電部材10の用途等に応じて適宜選択される。例えば、透明導電部材10が静電方式のタッチパネルに適用される場合には、複数の導通領域15と、これを区切るライン状の非導通領域16とを含むパターンとすることができる。非導通領域16のラインの幅は50μm以下であることが好ましく、より好ましくは20μm以下である。
透明導電部材10においても、熱アニール処理が行われることにより、透明導電部材10に、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内となる特性を付与されている。
[透明基板]
透明導電部材10を構成する透明基板11は、各種表示デバイスの透明基板に適用されている基板が挙げられる。透明基板11は、例えば、ガラス基板等の無機系の基板であってもよく、セルロースエステル樹脂(例えば、トリアセチルセルロース(略称:TAC)、ジアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース等)、ポリカーボネート樹脂(例えば、パンライト、マルチロン(以上、帝人社製))、シクロオレフィン樹脂(例えば、ゼオノア(日本ゼオン社製)、アートン(JSR社製)、アペル(三井化学社製))、アクリル樹脂(例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリライト(三菱レイヨン社製)、スミペックス(住友化学社製))、ポリイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル(略称:PPE)樹脂、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(略称:PET)、ポリエチレンナフタレート(略称:PEN))、ポリエーテルスルホン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂(略称:ABS樹脂)/アクリロニトリル・スチレン樹脂(略称:AS樹脂)、メチルメタクリレート・ブタジエン・スチレン樹脂(略称:MBS樹脂)、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール/エチレンビニルアルコール樹脂(略称:EVOH)、スチレン系ブロックコポリマー樹脂等からなる透明樹脂フィルムであってもよい。透明基板11が透明樹脂フィルムである場合、当該フィルムには2種以上の樹脂が含まれてもよい。
高い光透過性を達成することができる観点から、透明基板11は、ガラス基板や、セルロースエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂(特にポリエチレンテレフタレート)、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂、ポリエーテルスルホン、ABS/AS樹脂、MBS樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール/EVOH(エチレンビニルアルコール樹脂)、スチレン系ブロックコポリマー樹脂等の樹脂成分から構成されるフィルムであることが好ましい。
また、透明基板11は、1層のみからなるものであってもよいが、ベースとなる基材表面に公知のクリアハードコート層や平滑層が積層されたものであってもよい。透明基板11にハードコート層や平滑層等が含まれると、透明基板11上に成膜される各層の平滑性が高まりやすく、特に導電層13が平滑になりやすい。さらに、透明基板11から、第1高屈折率層12側に不純物が析出し難くなる。また、透明導電部材10の擦り傷耐性が高まる。ハードコート層や平滑層は、公知の樹脂からなる層でありうる。
透明基板11は、可視光に対する光透過性が高いことが好ましい。具体的には、波長400〜800nmの光の平均光透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。透明基板11の光の平均光透過率が70%以上であると、透明導電部材10の光透過性が高まりやすい。また、透明基板11の波長400〜740nmの光の平均吸収率は10%以下であることが好ましく、より好ましくは5%以下、さらに好ましくは3%以下である。
透明基板11の波長570nmの光の屈折率は1.40〜1.95の範囲内であることが好ましく、より好ましくは1.45〜1.75の範囲内であり、さらに好ましくは1.45〜1.70の範囲内である。透明基板11の屈折率は、通常、透明基板11の材質によって定まる。透明基板11の屈折率は、エリプソメータを用い、25℃の環境下で測定することにより求められる。
透明基板11のヘイズ値は、0.01〜2.5の範囲内であることが好ましく、より好ましくは0.1〜1.2の範囲内である。透明基板11のヘイズ値が2.5以下であると、透明導電部材10のヘイズ値が抑制される。ヘイズ値は、ヘイズメーター(例えば、NDH−5000;日本電色工業社製)を用いて測定される。
透明基板11の厚さは、1μm〜20mmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは10μm〜2mmの範囲内である。透明基板11の厚さが1μm以上であれば、透明基板11の強度が高まり、導電層13の成膜時に割れたり、裂けたりし難い。一方、透明基板11の厚さが20mm以下であれば、透明導電部材10のフレキシブル性が十分に高まる。さらに、透明導電部材10を具備した電子デバイス機器等の厚さを薄くできる。また、透明導電部材10を用いた電子デバイス機器等を軽量化することもできる。
[第1高屈折率層]
第1高屈折率層12は、透明導電部材10の導通領域15、つまり導電層13が形成されている領域の光透過性(光学アドミッタンス)を調整する層である。第1高屈折率層12と後述の第2高屈折率層14の膜厚を適宜調整することにより、高い光透過率をもった透明導電部材10を作製することが可能となる。
第1高屈折率層12は、透明基板11の全面に形成された層であってもよい。ただし、透明導電部材10に導通領域15及び非導通領域16を形成する場合、第1高屈折率層12は、透明導電部材10の導通領域15に少なくとも形成される。一般的に導電層13の反射率は、透明基板11の反射率より高いが、導電層13が第1高屈折率層12及び第2高屈折率層14に挟み込まれると、表面反射が抑制される。つまり、導通領域15及び非導通領域16を形成した場合に、これらの領域の反射率が近くなる。
第1高屈折率層12は、透明導電部材10の光の透過性を調整する観点から、上述の透明基板11の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料、又は、酸化物半導体材料が少なくとも含まれる。透明基板11が複数層からなる場合、第1高屈折率層12に含まれる誘電性材料、又は、酸化物半導体材料は、透明基板11を構成するいずれの層より高い屈折率を有する材料とする。第1高屈折率層12は、当該誘電性材料又は酸化物半導体材料が樹脂バインダで結着された層であってもよく、樹脂バインダを含まない層であってもよい。
第1高屈折率層12に含まれる誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の波長570nmの光の屈折率は、透明基板11の波長570nmの光の屈折率より0.1〜1.1大きいことが好ましく、0.4〜1.0大きいことがより好ましい。一方、第1高屈折率層12に含まれる誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の波長570nmの光の具体的な屈折率は1.5より大きいことが好ましく、1.7〜2.5であることがより好ましく、さらに好ましくは1.8〜2.5である。誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の屈折率が1.5より大きいと、第1高屈折率層12によって、導電層13を含む領域(導通領域15)の光透過性が十分に調整される。
第1高屈折率層12に含まれる誘電性材料、又は、酸化物半導体材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料の例にはTiO、ITO(酸化インジウムスズ)、ZnO、ZnS、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、IZO(酸化インジウム・酸化亜鉛)、AZO(AlドープZnO)、GZO(GaドープZnO)、ATO(SbドープSnO)、ICO(インジウムセリウムオキサイド)、Ga等が含まれる。第1高屈折率層12には、誘電性材料又は酸化物半導体材料が1種のみ含まれてもよく、2種以上が含まれてもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料は、特に好ましくは、ZnS、ZnO、TiO、GZO、ITOである。
なお、第1高屈折率層12には、上記の屈折率が高い誘電性材料や酸化物半導体材料以外に、波長570nmの光の屈折率が1.5未満である材料が一部含まれてもよい。波長570nmの光の屈折率が1.5未満である材料としては、MgF、SiO等が挙げられる。例えば、ZnSと共に、SiOが含まれると、第1高屈折率層12が非晶質になりやすく、透明導電部材10のフレキシブル性が高まりやすい。ただし、屈折率が1.5未満の材料は、屈折率が高い誘電性材料や酸化物半導体材料100部(原子の数)に対して30部(原子の数)以下であることが好ましく、より好ましくは20部(原子の数)以下である。屈折率が1.5未満の材料の添加量が上記範囲であれば、第1高屈折率層12自体の屈折率が十分に高く維持でき、光透過性(光学アドミッタンス)を調整する層としての十分な役割を果たすことができる。
ここで、第1高屈折率層12が、樹脂バインダを含まない層である場合、第1高屈折率層12の屈折率は、第1高屈折率層12に含まれる材料の屈折率や、第1高屈折率層12に含まれる材料の密度で調整される。
一方、第1高屈折率層12が、誘電性材料又は酸化物半導体材料が樹脂バインダで結着された層である場合、第1高屈折率層12の屈折率は、第1高屈折率層12に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料の屈折率や、第1高屈折率層12中の誘電性材料又は酸化物半導体材料の密度で調整される。このとき、第1高屈折率層12の総量に対して、誘電性材料又は酸化物半導体材料は10〜50質量%含まれることが好ましく、より好ましくは30〜50質量%である。誘電性材料又は酸化物半導体材料の量が上記範囲であると、第1高屈折率層12の屈折率が高まりやすく、第1高屈折率層12によって、導通領域15の表面の反射率が所望の範囲に調整されやすくなる。
第1高屈折率層12に含まれる樹脂バインダとしては、光透過性が高い樹脂であれば特に制限されず、熱可塑型樹脂、紫外線硬化型樹脂、又は熱硬化型樹脂のいずれでもありうる。これらの樹脂は、例えばアクリル樹脂、ポリイミド樹脂、エポキシ樹脂等でありうる。
また、第1高屈折率層12には、導電層13成膜時の金属の凝集を抑制し、薄くとも均一な厚みの導電層13を得るとの観点から、硫黄が含まれることが好ましい。硫黄は第1高屈折率層12に、単体の状態で含まれてもよいが、金属硫化物の状態で含まれることが、安定性の観点から好ましく、中でも硫化亜鉛(ZnS)、硫化インジウム(In)等が成膜用のターゲットの作りやすさの観点から好ましい。
第1高屈折率層12に含まれる硫黄原子の量は、第1高屈折率層12を構成する全原子の数に対して0.1〜50at%であることが好ましく、より好ましくは0.5〜50at%である。硫黄原子は導電層13に含まれる銀との親和性が高い。そのため、導電層13の成膜時に、銀が第1高屈折率層12上に凝集しにくくなり、厚みが薄く均一な導電層13を得ることができる。つまり、吸収の少ない、光透過性の高い導電層13が作製される。また上述のとおり、硫黄原子は導電層13に含まれる銀との親和性が高いため、高湿度環境下での水分による銀の凝集や、銀の腐食を抑制できる。その結果、透明導電部材10の耐湿性が高まる。一方、硫黄原子の量が過剰であると、第1高屈折率層12の均一な成膜が難しくなり、透明性が低下する場合がある。導電層13に含まれる各原子の種類や、その含有量は、例えばXPS法等で特定される。
上記誘電性材料、又は、酸化物半導体材料としての屈折率を満たし、かつ硫黄を含む材料としては、硫化亜鉛(ZnS)が挙げられる。このため、第1高屈折率層12には、少なくともZnSが含まれることが好ましい。第1高屈折率層12には、ZnSのみが含まれてもよく、ZnSとZnS以外の誘電性材料、又は、酸化物半導体材料との混合物が含まれてもよい。
ZnS以外の誘電性材料、又は、酸化物半導体材料としては、TiO、ITO(インジウム・スズ酸化物)、ZnO、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、IZO(インジウム・亜鉛酸化物)、AZO(アルミニウム・亜鉛酸化物)、GZO(ガリウム・亜鉛酸化物)、ATO(アンチモン・スズ酸化物)、ZTO(亜鉛酸化物・スズ酸化物)、ICO(インジウム・セリウム酸化物)、IGZO(インジウム・ガリウム・亜鉛酸化物)、Bi、Ga、GeO、WO、HfO、In、a−GIO(ガリウム・インジウム酸化物)等が挙げられる。第1高屈折率層12には、これらの誘電性材料、又は、酸化物半導体材料が1種のみ含まれてもよく、2種以上が含まれてもよい。ZnS以外の誘電性材料、又は、酸化物半導体材料は、ZnO、TiO、GZO、ITOであることが特に好ましい。
第1高屈折率層12の屈折率は、第1高屈折率層12に含まれる材料の屈折率や、第1高屈折率層12に含まれる材料の密度で調整される。第1高屈折率層12の屈折率は、透明基板11と同様に、エリプソメータを用い、25℃の環境下で測定することにより求めることができる。
第1高屈折率層12の厚みは、導電層13、第2高屈折率層14、第3高屈折率層23を含む領域における所望の反射率、及び所望の色度によって適宜選択されるが、通常3〜150nmであることが好ましく、より好ましくは5〜80nmである。第1高屈折率層12の厚みが3nm以上であると、第1高屈折率層12によって、導電層13を含む領域の反射率が十分に調整されやすい。一方、第1高屈折率層12の厚みが、150nm以下であると、第1高屈折率層12が含まれる領域の光透過性が低下し難い。第1高屈折率層12の厚みは、エリプソメータ等で測定される。
[導電層]
導電層13は、透明導電部材10において電気を導通させるための層である。導電層13は、透明導電部材10の全面に形成されていてもよいが、透明導電部材10に導通領域15及び非導通領域16を形成する場合、導電層13は、導通領域15にのみ形成される。
導電層13は、銀又は銀を主成分とする層であることが導電性、透明性の観点から好ましい。具体的には、導電層13を構成する全原子に対して、銀が60at%(原子%)以上含まれることが好ましい。また導電性の観点から銀が90at%以上含まれることが寄り好ましく、さらに好ましくは97at%以上である。
銀と組み合わされる金属としては、亜鉛、金、銅、パラジウム、アルミニウム、マンガン、ビスマス、ネオジム、モリブデン、白金、チタン、クロム等でよい。例えば、銀と亜鉛とが組み合わされると、導電層13の耐硫化性が高まる。銀と金とが組み合わされると、耐塩(NaCl)性が高まる。さらに銀と銅とが組み合わされると、耐酸化性が高まる。導電層13に含まれる各原子の種類や、その含有量は、例えばXPS法等で特定される。
導電層13のプラズモン吸収率は、波長400nm〜800nmにわたって(全範囲で)10%以下であることが好ましく、7%以下であることがより好ましく、さらに好ましくは5%以下である。波長400nm〜800nmの一部にプラズモン吸収率が大きい領域があると、透明導電部材10の導通領域15の透過光が着色しやすくなる。
導電層13の波長400nm〜800nmにおけるプラズモン吸収率は、以下の手順で測定される。
(i)ガラス基板上に、白金パラジウムをマグネトロンスパッタ装置にて0.1nm成膜する。白金パラジウムの平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度等から算出する。その後、白金パラジウムが付着した基板上にスパッタ法にて金属からなる膜を20nm成膜する。
(ii)そして、得られた金属膜の表面の法線に対して、5°傾けた角度から測定光を入射させ、金属膜の光透過率及び反射率を測定する。そして各波長における光透過率及び反射率から、吸収率=100−(光透過率+反射率)を算出し、これをリファレンスデータとする。光透過率及び反射率は、分光光度計で測定する。
(iii)続いて、測定対象の導電層13を同様のガラス基板上に成膜する。そして、当該導電層について、同様に光透過率及び反射率を測定し、吸収率=100−(光透過率+反射率)を算出する。得られた吸収率から上記リファレンスデータを差し引き、算出された値を、プラズモン吸収率とする。
導電層13の厚みは好ましくは15nm以下であり、より好ましくは3〜12nmであり、さらに好ましくは5〜10nmである。透明導電部材10は、導電層13の厚みが15nm以下であると、導電層13に金属本来の反射が生じ難い。さらに、導電層13の厚みが15nm以下であると、第1高屈折率層12、第2高屈折率層14によって、透明導電部材10の導通領域15の光の透過性が良好になり、導通領域15及び非導通領域16の形状が視認される現象が抑制される。導電層13の厚みは、エリプソメータ等で測定される。
[第2高屈折率層]
第2高屈折率層14は、透明導電部材10において、導電層13を含む領域の表面の反射率を調整するための層である。第2高屈折率層14は、透明導電部材10の全面に形成された層でもよいが、透明導電部材10に導通領域15及び非導通領域16を形成する場合、第2高屈折率層14は、透明導電部材10の導通領域15に少なくとも形成される。上述のように、透明導電部材10に第1高屈折率層12及び第2高屈折率層14が含まれると、導電層13が形成されている領域の光の表面反射が抑制される。その結果、例えば導通領域15の反射率と、非導通領域16の反射率(透明基板11の反射率)とが近くなる。
第2高屈折率層14には、上述の透明基板11の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料、又は、酸化物半導体材料が少なくとも含まれる。誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の波長570nmの光の屈折率は、透明基板11の波長570nmの光の屈折率より0.1〜1.1大きいことが好ましく、0.4〜1.0大きいことがより好ましい。一方、第2高屈折率層14に含まれる誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の波長570nmの光の具体的な屈折率は1.5より大きいことが好ましく、1.7〜2.5であることがより好ましく、さらに好ましくは1.8〜2.5である。誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の屈折率が1.5より大きいと、第2高屈折率層14によって、導電層13を有する領域の光の表面反射が十分に調整される。
第2高屈折率層14に含まれる誘電性材料又は酸化物半導体材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよい。誘電性材料又は酸化物半導体材料は、第1高屈折率層12と同様の誘電性材料又は酸化物材料を用いることができる。第2高屈折率層14には、誘電性材料又は酸化物材料が1種のみ含まれてもよく、2種以上が含まれてもよい。また、第2高屈折率層14には、必要に応じて、屈折率が1.5未満である材料が一部含まれてもよい。当該材料は、第1高屈折率層12に含まれる屈折率が1.5未満である材料と同様である。第2高屈折率層14に含まれる屈折率が1.5未満である材料は、屈折率が高い誘電性材料や酸化物半導体材料100部(原子の数)に対して30部(原子の数)以下であることが好ましく、より好ましくは20部(原子の数)以下である。
また、第2高屈折率層14は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が樹脂バインダで結着された層であってもよく、樹脂バインダを含まない層であってもよい。第2高屈折率層14に含まれる樹脂バインダや、誘電性材料又は酸化物半導体材料の濃度は、第1高屈折率層に含まれる樹脂バインダや、誘電性材料又は酸化物半導体材料の濃度と同様である。また、第2高屈折率層14の成膜方法は特に制限されず、第1高屈折率層12と同様の方法で成膜される。
一方で、第2高屈折率層14には、透明導電部材10の外部から第2高屈折率層14の微小な隙間を通り侵入してくる酸素、水分が引き起こす導電層13中の金属の凝集、腐食を抑えるため硫黄が含まれることが好ましい。特に第1高屈折率層12及び第2高屈折率層14の両層に硫黄が含まれることで、導電層13が安定化し、耐凝集性や耐腐食の効果を発現し、透明導電部材10の耐湿性が高くなる。硫黄は第2高屈折率層14に、単体の状態で含まれてもよいが、硫化亜鉛(ZnS)等、硫化物の状態で含まれることが、安定性等の観点からより好ましい。
第2高屈折率層14に含まれる硫黄原子の量は、第2高屈折率層14を構成する全原子の数に対して0.1〜10at%であり、好ましくは0.1〜5at%である。硫黄原子の量が0.1at%以上であると、透明導電部材10の耐湿性が高まりやすい。一方で、硫黄原子の量が10at%以下であると、後述の第3高屈折率層23表面と導電層13との導通が安定しやすくなる。
上記誘電性材料、又は、酸化物半導体材料としての屈折率を満たし、かつ硫黄を含む材料としては硫化亜鉛(ZnS)が挙げられ、第2高屈折率層14には、硫化亜鉛(ZnS)以外の誘電性材料、又は、酸化物半導体材料と、硫化亜鉛(ZnS)とが含まれることが好ましい。ZnS以外の誘電性材料、又は、酸化物半導体材料としては、第1高屈折率層12に含まれる誘電性材料、又は、酸化物半導体材料と同様でよい。導電層13との導通の安定性の観点から、誘電性材料、又は、酸化物半導体材料は、GZO、ITO、IGZO等の導電性の高い酸化物半導体材料が好ましい。第2高屈折率層14には、誘電性材料、又は、酸化物半導体材料が1種のみ含まれてもよく、2種以上が含まれてもよい。
なお、第2高屈折率層14には、ZnS及びZnS以外の誘電性材料や酸化物半導体材料の他に、波長570nmの光の屈折率が1.5未満である材料が一部含まれてもよい。波長570nmの光の屈折率が1.5未満である材料としては、MgF、SiO等が挙げられる。ただし、屈折率が1.5未満の材料は、ZnSや、ZnS以外の誘電性材料や酸化物半導体材料由来の金属元素の量100部(原子の数)に対して、屈折率が1.5未満の材料由来の金属元素の量が30部以下となるように添加されることが好ましく、より好ましくは20部以下である。屈折率が1.5未満の材料の添加量が上記範囲であれば、第2高屈折率層14自体の屈折率を十分に維持できる。
第2高屈折率層14の屈折率は、第2高屈折率層14に含まれる材料の屈折率や、第2高屈折率層14に含まれる材料の密度で調整される。第2高屈折率層14の屈折率も透明基板11と同様に、エリプソメータを用い、25℃の環境下で測定することにより求めることができる。
第2高屈折率層14の厚みは、3nm以上20nm以下であり、好ましくは3〜15nmであり、より好ましくは5〜15nmである。硫黄が含まれる第2高屈折率層14の厚みが20nm以下であると、第2高屈折率層14が含まれる領域の光透過性が低下し難い。一方で、第2高屈折率層14の厚みが3nm以上であると、透明導電部材10の耐湿性が高まりやすい。第2高屈折率層14の厚みは、エリプソメータで測定される。
〈2.透明導電部材(第2実施形態)〉
次に、透明導電部材の第2実施形態について説明する。透明導電部材は、上述の第1実施形態に示す第1高屈折率層、導電層、及び、第2高屈折率層の構成以外にも、他の層を備えていてもよい。本実施形態では、第1高屈折率層、導電層、及び、第2高屈折率層に加えて、硫化防止層、及び、第3高屈折率層を備える透明導電部材の構成について説明する。
図2に透明導電部材の概略構成を示す。図2に示す透明導電部材20は、透明基板11、第1高屈折率層12、第1硫化防止層21、導電層13、第2硫化防止層22、第2高屈折率層14、及び、第3高屈折率層23をこの順に備える。透明導電部材20において、透明基板11、第1高屈折率層12、導電層13、及び、第2高屈折率層14は、上述の図1に示す第1実施形態の透明導電部材10と同様の構成である。
図2に示す透明導電部材20においも、導電層13等がパターニングされ、透明基板11上に第1高屈折率層12から第3高屈折率層23までが含まれる導通領域15と、透明基板11のみが含まれる非導通領域16とを有する。
なお、透明導電部材20は、透明基板11の一方の面を全て第1高屈折率層12、導電層13、及び、第2高屈折率層14が覆うように形成されていてもよい。同様に、透明基板11の一方の面を全て第1高屈折率層12、第1硫化防止層21、導電層13、第2硫化防止層22、第2高屈折率層14、及び、に第3高屈折率層23が覆うように形成されていてもよい。
透明導電部材20は、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内である特性を有する。透明導電部材20の構成においても、熱アニール処理が行われることにより、透明導電部材20に、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内となる特性を付与されている。
[第3高屈折率層]
第3高屈折率層23は、透明導電部材20において、第1高屈折率層12や第2高屈折率層14と共に、導電層13を含む領域の表面の反射率を調整するための層である。
第3高屈折率層23は、透明導電部材10の全面に形成された層でもよいが、透明導電部材10に導通領域15及び非導通領域16を形成する場合、第3高屈折率層23は、透明導電部材10の導通領域15に少なくとも形成される。透明導電部材10に第1高屈折率層12、第2高屈折率層14、及び、第3高屈折率層23が含まれると、導電層13が形成されている領域の光の表面反射が抑制される。その結果、例えば導通領域15の反射率と、非導通領域16の反射率(透明基板11の反射率)とが近くなる。
第3高屈折率層23には、透明導電部材20の光の透過性を調整する観点から、透明基板11の屈折率より高い屈折率を有する誘電性材料、又は、酸化物半導体材料が少なくとも含まれる。誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の波長570nmの光の屈折率は、透明基板11の波長570nmの光の屈折率より0.1〜1.1大きいことが好ましく、0.4〜1.0大きいことがより好ましい。一方、第3高屈折率層23に含まれる誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の波長570nmの光の具体的な屈折率は1.5より大きいことが好ましく、1.7〜2.5であることがより好ましく、さらに好ましくは1.8〜2.5である。誘電性材料、又は、酸化物半導体材料の屈折率が1.5より大きいと、第3高屈折率層23によって、導電層13を有する領域の光の表面反射が十分に調整される。
一方、第3高屈折率層23には、導電層13との導通を取る観点から、導電性を有する金属酸化物も含まれる。導電性を有する金属酸化物とは、体積抵抗率が1×10−4Ω・cm以上1×102Ω・cm以下である金属酸化物であり、当該金属酸化物の導電性は好ましくは1×10−4Ω・cm以上1×10-1Ω・cm以下である。また、第3高屈折率層23の体積抵抗率は、1×10−4Ω・cm以上1×102Ω・cm以下であることが好ましく、より好ましくは1×10−4Ω・cm以上1×10-1Ω・cm以下である。
第3高屈折率層23の体積抵抗率は、第3高屈折率層23をガラス上に単膜で作製し、膜厚をエリプソメータで測定し、表面電気抵抗値を、例えばJIS K7194、ASTM D257等に準拠して測定することで計算できる。第3高屈折率層23の導電性は、第3高屈折率層23に含まれる、導電性を有する金属酸化物の種類や量に応じて適宜調整される。
第3高屈折率層23には、上記誘電性材料、又は、酸化物半導体材料としての屈折率を満たし、かつ金属酸化物としての導電性も満たす化合物が含まれることが好ましく、このような化合物(金属酸化物)としては、ITO(インジウム・スズ酸化物)、GZO(ガリウム・亜鉛酸化物)、IGZO(インジウム・ガリウム・亜鉛酸化物)、ZTO(亜鉛酸化物・スズ酸化物)、ZnO、ATO(アンチモン・スズ酸化物)、SnO等が挙げられる。第3高屈折率層23は、これらの化合物が一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。また、第3高屈折率層23には、上記化合物と共に、第3高屈折率層23の導電性を損なわない範囲で、上記以外の誘電性材料や酸化物半導体材料がさらに含まれてもよい。
第3高屈折率層23に含まれる、上記以外の誘電性材料、又は、酸化物半導体材料は、第1高屈折率層12に含まれる誘電性材料、又は、酸化物半導体材料と同様である。第3高屈折率層23には、これらの誘電性材料、又は、酸化物半導体材料が1種のみ含まれてもよく、2種以上が含まれてもよい。
また、第3高屈折率層23には、上述の導電性を維持できる範囲で、上記導電性化合物や、それ以外の誘電性材料や酸化物半導体材料の他に、波長570nmの光の屈折率が1.5未満である材料が一部含まれてもよい。波長570nmの光の屈折率が1.5未満である材料としては、MgF、SiO等が挙げられる。
第3高屈折率層23の屈折率は、第3高屈折率層23に含まれる材料の屈折率や、第3高屈折率層23に含まれる材料の密度で調整される。第3高屈折率層23の屈折率も透明基板11と同様に、エリプソメータを用い、25℃の環境下で測定することにより求められる。
第3高屈折率層23の厚みは、5〜130nmであることが好ましく、より好ましくは5〜80nmである。第3高屈折率層23の厚みが5nm以上であると、透明導電部材20の光の透過性が高く、耐湿性も高くなる。一方、第3高屈折率層23の厚みが130nm以下であれば、相対的に第2高屈折率層14の厚みを厚くすることができ、透明導電部材20の耐湿性が高まりやすい。第3高屈折率層23の厚みは、エリプソメータ等で測定される。
[硫化防止層]
透明導電部材20において、第1高屈折率層12、又は、第2高屈折率層14が硫黄を含む材料により形成されている場合、含まれる硫黄によって導電層13が硫化されて変色する場合がある。この場合、図2に示すように、透明導電部材20の第1高屈折率層12と導電層13との間に第1硫化防止層21を形成してもよい。また、導電層13と第2高屈折率層14との間に第2硫化防止層22を形成してもよい。第1硫化防止層21及び第2硫化防止層22は、いずれか一方のみを形成してもよく、両方を形成してもよい。透明導電部材20に硫化防止層を形成することにより、導電層13の変色を抑制することができ、導電層13を含む領域が視認され難くなる。
第1硫化防止層21、及び、第2硫化防止層22は、金属酸化物、金属フッ化物、金属窒化物、又は、亜鉛(Zn)を含む層でよい。第1硫化防止層21、及び、第2硫化防止層22にはこれらが一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。金属酸化物の例には、TiO、ITO、ZnO、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、IZO、AZO、GZO、ATO、ICO、Bi、a−GIO、Ga、GeO、SiO、Al、HfO、SiO、MgO、Y、WO、等が含まれる。金属フッ化物の例には、LaF、BaF、NaAl14、NaAlF、AlF、MgF、CaF、BaF、CeF、NdF、YF等が含まれる。金属窒化物の例には、Si、AlN等が含まれる。また、第1硫化防止層21、及び、第2硫化防止層22は、Znのみからなる層でもよい。
ここで、第1硫化防止層21、及び、第2硫化防止層22は、導通領域15の表面の反射率に影響なく、また、上述の第1屈折率層に含まれる硫黄と導電層の相互作用を妨げない厚みであることが好ましく0.1nm以上5nmであることが好ましく、より好ましくは0.5nm以上3nm以下であり、さらに好ましくは1nm以上3nm以下である。
〈3.透明導電部材の製造方法〉
次に、透明導電部材の製造方法について説明する。
透明導電部材の製造方法は、第1高屈折率層上に導電層を形成する工程と、導電層上に第2高屈折率層を形成する工程とを有する。さらに、透明導電部材を熱アニール処理する工程を有する。これにより、透明導電部材を、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内に作製する。
透明導電部材の製造方法は、透明基板上に、透明導電部材を構成する層として、少なくとも、第1高屈折率層、導電層、及び、第2高屈折率層の形成工程を有する。さらに、この透明導電部材を、70℃以上145℃以下の温度で熱アニール処理を行なう工程を有する。
70℃以上145℃以下の温度で熱アニール処理を行なうことにより、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内の変化である特性を、透明導電部材に付与することができる。
以下の透明導電部材の製造方法の説明では、上述の第2実施形態で説明する図2に示す構成の透明導電部材20の製造方法について説明する。
第1高屈折率層12を形成する工程、第1硫化防止層21を形成する工程、導電層13を形成する工程、第2硫化防止層22を形成する工程、第2高屈折率層14を形成する工程、第3高屈折率層を形成する工程、及び、アニール処理工程を有する。
なお、透明導電部材20の製造方法としては、少なくとも、第1高屈折率層12を形成する工程、導電層13を形成する工程、第2高屈折率層14を形成する工程、及び、アニール処理工程を有していればよく、その他の層を形成する工程については必要に応じて適用することができる。さらに、透明導電部材20に、導通領域15と非導通領域16とを形成するパターニングを行なう工程も、必要に応じて適用することができる。
[第1高屈折率層の形成]
まず、透明基板11上に第1高屈折率層12を形成する。
第1高屈折率層12は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法、又は、塗布法により形成することができる。第1高屈折率層12の屈折率(密度)が高まるとの観点から、第1高屈折率層12は、電子ビーム蒸着法、又は、スパッタ法で形成することが好ましい。電子ビーム蒸着法の場合は膜密度を高めるため、IAD(イオンアシスト)等のアシストを用いることが好ましい。
また、第1高屈折率層12が、誘電性材料又は酸化物半導体材料が樹脂バインダで結着された層である場合、当該第1高屈折率層12は、樹脂成分(上述の樹脂又はその前駆体)と、誘電性材料又は酸化物半導体材料と、必要に応じて重合開始剤や溶媒等を含む樹脂組成物を透明基板上に塗布し;当該樹脂組成物を固化、又は硬化させることにより、得られる。
当該樹脂組成物に含まれる重合開始剤は、樹脂の種類に応じて適宜選択され、一般的な光重合開始剤、熱重合開始剤等でありうる。光重合性の樹脂成分と共に用いられる光重合開始剤としては、一般的な重合開始剤としては、例えばアセトフェノン系、ベンゾイン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、アルキルフェノン系等が挙げられる。また、熱重合性の樹脂成分と共に用いられる熱重合開始剤としては、有機過酸化物やカチオン重合開始剤等が挙げられる。また、当該樹脂組成物に含まれる溶媒は、樹脂バインダ等の種類に応じて適宜選択され、例えばアルコール系溶媒、ケトン系溶媒、ハロゲン化炭化水素系溶媒、エステル系溶媒、エーテル系溶媒、アミド系溶媒、炭化水素系溶媒等、各種有機溶媒でありうる。
また、樹脂組成物の塗布方法は特に制限されず、例えばバーコーター法、ロールコーター法、カーテンフロー法、スプレー法、グラビアコート法、ダイコート法、コンマコート法、ディップコート法、スピンコート法等、公知の方法でありうる。また、樹脂組成物を固化、もしくは硬化させる方法は、樹脂バインダの種類等に応じて適宜選択される。例えば樹脂バインダが熱可塑性樹脂や熱硬化性樹脂である場合、加熱により溶媒を除去し、樹脂組成物を固化又は硬化させる方法でありうる。一方、樹脂バインダが紫外線硬化型樹脂である場合、樹脂組成物に紫外線を照射することで、樹脂組成物を硬化させる方法でありうる。紫外線硬化時の光源としては、例えば超高圧、高圧、低圧水銀灯、ケミカルランプ、キセノンランプ、ハロゲンランプ、マーキュリーハロゲンランプ、カーボンアーク灯、白熱灯、レーザー光等でありうる。照射時間は、ランプの種類、光源の強さによって適宜選択されるが、数秒〜数分程度である。また紫外線照射と併せて、溶媒の除去や硬化促進のために、紫外線照射前に加熱してもよい。
第1高屈折率層12は、少なくとも透明導電部材20の導通領域15に形成する。第1高屈折率層12は、透明導電部材20の非導通領域16に形成してもよいが、導通領域15及び非導通領域16からなるパターンを視認され難くするため、図2に示すように導通領域15のみに形成することが好ましい。
第1高屈折率層12を導通領域15にのみ形成する場合、その方法は特に制限されない。例えば、所望のパターンを有するマスク等を被成膜面に配置して第1高屈折率層12をパターン状に成膜する方法等でよい。また、透明基板11の全面に層を形成し、これを公知のエッチング法によりパターニングする方法でもよい。第1高屈折率層12をエッチングするタイミングは特に制限されず、透明基板11上に第1高屈折率層12、導電層13、第2高屈折率層14等を積層してから、これらの層を一度にエッチングすることが、製造効率等の観点から好ましい。
公知のエッチング法としては、フォトリソグラフィー法、レーザー照射法等が挙げられる。フォトリソグラフィー法等でエッチングする場合、エッチング液は、無機酸又は有機酸のいずれを含んでいてもよいが、シュウ酸、塩酸、塩化鉄、酢酸、若しくは、リン酸、又は、これらの混合物であることがより好ましい。
一方、レーザー照射によりエッチングする場合、レーザーの種類は特に制限されず、例えば、Arレーザー、半導体レーザー、He−Neレーザー、YAGレーザー、炭酸ガスレーザー等のいずれを用いてもよい。これにより、精度よく第1高屈折率層12等を透明基板11上から除去することができ、非導通領域16を精度よく形成することができる。
[第1硫化防止層の形成]
次に、第1高屈折率層12上に、第1硫化防止層21を形成する。なお、第1高屈折率層12が硫黄を含まない場合には、この第1硫化防止層21を形成する工程を行わなくてもよい。
第1硫化防止層21は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法で形成することができる。
第1硫化防止層21を導通領域15にのみ形成する場合、その方法は特に制限されない、例えば、所望のパターンを有するマスクを配置して、気相成膜法で硫化防止層を形成する方法等が挙げられる。また、第1高屈折率層12や導電層13等を覆うように全面に層を形成した後、これをエッチングにより部分的に除去する方法も適用できる。エッチングの方法は、第1高屈折率層12のエッチング方法と同様でよい。また、エッチングのタイミングは特に制限されず、第1高屈折率層12、導電層13、第2高屈折率層14等と共にエッチングすることが、製造効率等の観点から好ましい。
[導電層の形成]
次に、第1硫化防止層21上に導電層13を形成する。導電層13は、上述の銀又は銀を主成分とする材料を用いて形成する。
導電層13は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法を用いて形成することができる。特に、真空蒸着法、又は、スパッタ法で形成することが好ましい。スパッタ法や真空蒸着法であれば、平面性の高い導電層13を形成することができる。スパッタ法の種類は特に制限されず、イオンビームスパッタ法や、マグネトロンスパッタ法、反応性スパッタ法、2極スパッタ法、バイアススパッタ法、対向スパッタ法等を用いることができる。これらの中でも、導電層13の平滑性が高まり、透明性と導電性が良好になるため、対向スパッタ法が好ましい。
導電層13は、透明導電部材20の全面に形成されていてもよいが、透明導電部材20に導通領域15及び非導通領域16を形成する場合には、導電層13を導通領域15にのみ形成する。導電層13を導通領域15にのみ形成する場合、その方法は特に制限されない。例えば、所望のパターンを有するマスクを配置して、気相成膜法で導電層13を形成する方法等を用いることができる。また、第1高屈折率層12を覆うように透明基板11上に全面に層を形成した後、これをエッチングにより部分的に除去する方法を用いることができる。エッチングの方法は、第1高屈折率層12のエッチング方法と同様でよい。また、エッチングのタイミングは特に制限されず、透明基板11上に第1高屈折率層12、導電層13、第2高屈折率層14等を積層してから、これらの層を一度にエッチングすることが、製造効率等の観点から好ましい。
[第2硫化防止層の形成]
次に、導電層13上に第2硫化防止層22を形成する。なお、第2高屈折率層14が硫黄を含まない場合には、この第2硫化防止層22を形成する工程を行わなくてもよい。
第2硫化防止層22は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法で形成することができる。
第2硫化防止層22を導通領域15にのみ形成する場合、その方法は特に制限されない、例えば、所望のパターンを有するマスクを配置して、気相成膜法で硫化防止層を形成する方法等が挙げられる。また、第1高屈折率層12や導電層13等を覆うように全面に層を形成した後、これをエッチングにより部分的に除去する方法も適用できる。エッチングの方法は、第1高屈折率層12のエッチング方法と同様でよい。また、エッチングのタイミングは特に制限されず、第1高屈折率層12、導電層13、第2高屈折率層14等と共にエッチングすることが、製造効率等の観点から好ましい。
[第2高屈折率層の形成]
次に、第2硫化防止層22上に、第2高屈折率層14を形成する。
第2高屈折率層14は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法、又は、塗布法で形成することができる。第2高屈折率層14の屈折率(密度)が高まるとの観点から、第2高屈折率層14は、電子ビーム蒸着法又はスパッタ法で形成することが好ましい。電子ビーム蒸着法の場合は膜密度を高めるため、IAD(イオンアシスト)等のアシストを用いることが好ましい。
また、第2高屈折率層14は、誘電性材料又は酸化物半導体材料が樹脂バインダで結着された層であってもよい。第2高屈折率層14に含まれる樹脂バインダや、誘電性材料又は酸化物半導体材料の濃度は、第1高屈折率層12に含まれる樹脂バインダや、誘電性材料又は酸化物半導体材料の濃度と同様である。また、第2高屈折率層14の成膜方法は特に制限されず、第1高屈折率層12と同様の方法で成膜される。
また、第2高屈折率層14は、透明導電部材20の全面に形成してもよく、透明導電部材20に導通領域15、及び、非導通領域16を形成する場合、第2高屈折率層14は、透明導電部材20の導通領域15に少なくとも形成する。第2高屈折率層14を導通領域15にのみ形成する場合、その方法は特に制限されない。例えば、所望のパターンを有するマスクを配置して、気相成膜法で第2高屈折率層14を形成する方法等を用いることができる。また、導電層13を覆うように全面に層を形成した後、これをエッチングにより部分的に除去する方法を用いることができる。エッチングの方法は、第1高屈折率層12のエッチング方法と同様でよい。また、エッチングのタイミングは特に制限されず、透明基板11上に第1高屈折率層12、導電層13、第2高屈折率層14等を積層してから、これらの層を一度にエッチングすることが、製造効率等の観点から好ましい。
[第3高屈折率層の形成]
次に、第2高屈折率層14上に、第3高屈折率層23を形成する。
第3高屈折率層23は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法、又は、塗布法で形成することができる。第3高屈折率層23の屈折率(密度)が高まるとの観点から、第3高屈折率層23は、電子ビーム蒸着法又はスパッタ法で形成することが好ましい。電子ビーム蒸着法の場合は膜密度を高めるため、IAD(イオンアシスト)等のアシストを用いることが好ましい。
第3高屈折率層23は、透明導電部材20の全面に形成してもよいが、透明導電部材20に導通領域15、及び、非導通領域16を形成する場合、第3高屈折率層23は、透明導電部材20の導通領域15に少なくとも形成する。透明導電部材20が、第1高屈折率層12、第2高屈折率層14、及び、第3高屈折率層23を備えることにより、導電層13が形成されている領域の光の透過性が高まる。
ここで、第3高屈折率層23を導通領域15にのみ形成する場合、その方法は特に制限されない。例えば、所望のパターンを有するマスクを配置して、気相成膜法で第3高屈折率層23を形成する方法等でよい。また、第2高屈折率層14を覆うように全面に層を形成した後、これをエッチングにより部分的に除去する方法でもよい。エッチングの方法は、第1高屈折率層12のエッチング方法と同様でよい。また、エッチングのタイミングは特に制限されず、透明基板11上に第1高屈折率層12、導電層13、第2高屈折率層14、第3高屈折率層23等を全て積層してから、これらの層を一度にエッチングすることが、製造効率等の観点から好ましい。
[アニール処理]
次に、透明導電部材20に、熱アニール処理を行なう。熱アニール処理は、透明基材11上に第1高屈折率層12から第3高屈折率層23まで形成した透明導電部材20に対して行なう。熱アニール処理は、70℃以上145℃以下で行なうことが好ましい。また、処理時間は、2分以上10分以下とすることが好ましい。
熱アニール処理を行なうことにより、透明導電部材20に、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内となる特性が発現しやすい。これは、熱アニール処理により、導電層13を構成する銀の状態が変化することにより発現されると考えられる。具体的には、熱アニール処理により、導電層13を構成する銀が安定性の高い状態に変化し、上記環境への保管前後での透明導電部材の光透過率及び吸収率の変化が抑制される、と推測される。さらに、熱アニール処理により、導電層13を構成する銀と、第1高屈折率層12及び第2高屈折率層との相互作用で、導電層13がより安定性の高い状態に変化するためと推測される。
[透明導電部材の物性]
上述の各実施形態の透明導電部材、及び、上述の製造方法で作製される透明導電部材は、以下を満たすことが好ましい。
透明導電部材の全光線透過率は、80%以上であることが好ましく、例えば透明導電部材が導通領域(透明基板、第1高屈折率層、導電層、及び、第2高屈折率層を少なくとも含む領域)と、非導通領域(透明基板のみを含む領域)とを含む場合には、いずれにおいても80%以上であることが好ましく、より好ましくは85%以上である。全光線透過率が80%以上であると、透明導電部材を、可視光に対して高い透明性が要求される用途に適用することができる。上記全光線透過率はヘイズメーター等で測定される。
一方、透明導電部材の波長400nm〜740nmの平均吸収率が6.0%以下であることが好ましい。また、透明導電部材が、導通領域及び非導通領域を含む場合には、いずれの領域においても6.0%以下であることが好ましい。
一方、透明導電部材の波長400〜800nmの光の平均反射率は、導通領域および非導通領域のいずれにおいても、20%以下であることが好ましく、より好ましくは15%以下であり、さらに好ましくは10%以下である。導通領域および非導通領域を含む場合には、これらのいずれの領域においても、平均吸収率や平均反射率を満たすことが好ましい。
透明導電部材の平均吸収率および平均反射率が低いほど、上述の平均光透過率が高まる。透明導電部材の平均光透過率および平均反射率は、透明導電部材の表面の法線に対して5°傾けた角度から測定光を入射させて分光光度計で測定することができる。平均吸収率は、100−(平均光透過率+平均反射率)の計算式によって算出することができる。
透明導電部材の導電層を含む領域、つまり導通領域の表面電気抵抗は、50Ω/sq.以下であることが好ましく、さらに好ましくは30Ω/sq.以下である。導通領域の表面電気抵抗値が50Ω/sq.以下である透明導電部材は、静電容量方式のタッチパネル等に適用できる。導通領域の表面電気抵抗値は、導電層の厚み等によって調整される。導通領域の表面電気抵抗値は、例えばJIS K7194、ASTM D257等に準拠して測定される。また、市販の表面電気抵抗率計によっても測定される。
[透明導電部材の用途]
上述の透明導電部材の製造方法で作製される透明導電部材は、液晶、プラズマ、有機エレクトロルミネッセンス、フィールドエミッション等各種方式のディスプレイをはじめ、タッチパネルや携帯電話、電子ペーパー、各種太陽電池、各種エレクトロルミネッセンス調光素子等様々なオプトエレクトロニクスデバイスの基板等に好ましく用いることができる。特に、上述の製造方法で作製される透明導電部材は、透明導電部材表面(第3高屈折率層表面)と導電層との間で導通が取りやすく安定している。従って、タッチパネルに好適である。
なお、透明導電部材の表面(例えば、透明基板と反対側の表面)は、接着層等を介して、他の部材と貼り合わせられてもよい。
以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「%」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量%」を表す。
また、実施例で使用する材料の組成比を以下に示す。
・ZnSSiO; ZnS:SiO=100:20(at比)
・SGZO; Ga:Zn:S=6:93.3:0.7(at%比)(GZOにZnSを焼結したもの)
・ITO; In:SnO=90:10(質量%比)
・ZSSO; O:Zn:In:Ga:S:Si=35:33:5:9:17:1(at%比)(三菱マテリアル社製ZSSOタイプB)
・GZO; ZnO:Ga=94.3:5.7(質量%比)
・APC−TR; Ag:Pd:Cu=98.07:0.87:1.06(at%比)(フルヤ金属社製APC−TR)
・IGZO; In・Ga・ZnO、In:Ga:Zn:O=1:1:1:4(at比)
また、各層の厚さは成膜時間を調整することで調節した。以下の実施例に用いた第1高屈折率層、第2高屈折率層、第3高屈折率層の各層の屈折率を測定したところ、屈折率はすべて1.8以上であり、透明基板(CHC-PETフィルム)の屈折率1.59より高い屈折率を有する材料であった。
各層の厚さは、J.A.Woollam Co.Inc.製のVB−250型VASEエリプソメータで測定した。
〈試料101の透明導電部材の作製〉
透明基板として、株式会社きもと製のクリアハードコート付きポリエチレンテレフタレート(PET/CHC)フィルム(G1SBF、厚さ125μm、屈折率1.59、以下CHC-PETフィルムと称する)を準備した。そして、この透明基板上に、下記の方法で、第1高屈折率層(ZnSSiO)/導電層(Ag)/第2高屈折率層(ZnSSiO)をこの順に積層した。そして、この透明導電部材をアニール処理した。
[第1高屈折率層(ZnSSiO)]
透明基板(CHC-PETフィルム)上に、アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:150W、ターゲット−基板距離:86mmで、ZnSSiOをRF(交流)スパッタにて成膜した。形成した第1高屈折率層の厚さは38nmであった。
[導電層(Ag)]
第1高屈折率層上に、アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:150W、ターゲット−基板距離:86mmで、銀(以下、Agと表記)をDCスパッタにて成膜した。形成した導電層の厚さは7.5nmであった。
[第2高屈折率層(ZnSSiO)]
導電層上に、アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:150W、ターゲット−基板距離:86mで、ZnSSiOをRFスパッタにて成膜した。形成した第2高屈折率層の厚さは36nmであった。
[アニール処理]
得られた透明導電部材に、70℃の恒温槽内で5分間の熱アニール処理を行なった。
〈試料102の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、下記の方法で、第1高屈折率層(ZnSSiO)/導電層(Ag)/第2高屈折率層(SGZO)/第3高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。そして、この透明導電部材をアニール処理した。
[第1高屈折率層(ZnSSiO)]
透明基板(CHC-PETフィルム)上に、上述の試料101と同様の方法で、ZnSSiOを成膜した。形成した第1高屈折率層の厚さは40nmであった。
[導電層(Ag)]
第1高屈折率層上に、上述の試料101の第1高屈折率層と同様の方法で、Agを成膜した。形成した導電層の厚さは7.8nmであった。
[第2高屈折率層(SGZO)]
導電層上に、アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:150W、ターゲット−基板距離:86mで、SGZOをRFスパッタにて成膜した。形成した第2高屈折率層の厚さは10nmであった。
[第3高屈折率層(ITO)]
第2高屈折率層上に、アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、O:2sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:1000W、ターゲット−基板距離:86mmで、ITOをRFスパッタにて成膜した。形成した第3高屈折率層の厚さは28nmであった。
[アニール処理]
得られた透明導電部材に、100℃の恒温槽内で5分間の熱アニール処理を行なった。
〈試料103の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、下記の方法で、第1高屈折率層(ZSSO)/第1硫化防止層(GZO)/導電層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/第2高屈折率層(SGZO)/第3高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。そして、この透明導電部材をアニール処理した。
[第1高屈折率層(ZSSO)]
透明基板(CHC-PETフィルム)上に、アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:150W、ターゲット−基板距離:86mmで、ZSSOをRF(交流)スパッタにて成膜した。形成した第1高屈折率層の厚さは38nmであった。
[第1硫化防止層(GZO)]
第1高屈折率層上に、アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:75W、ターゲット−基板距離:86mmで、GZOをDCスパッタにて成膜した。形成した第1硫化防止層の厚さは1nmであった。
[導電層(APC−TR)]
第1硫化防止層上に、アネルバ社のL−430S−FHSスパッタ装置を用い、Ar:20sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:150W、ターゲット−基板距離:86mmで、APC-TR(フルヤ金属社製)をDCスパッタにて成膜した。形成した導電層の厚さは9.3nmであった。
[第2硫化防止層(GZO)]
導電層上に、上述の第1硫化防止層と同様の方法でGZOを成膜した。形成した第2硫化防止層の厚さは3nmであった。
[第2高屈折率層(SGZO)]
第2硫化防止層上に、上述の試料102の第2高屈折率層と同様の方法でSGZOを成膜した。形成した第2高屈折率層の厚さは10nmであった。
[第3高屈折率層(ITO)]
第2高屈折率層上に、上述の試料101の第3高屈折率層と同様の方法でITOを成膜した。形成した第3高屈折率層の厚さは25nmであった。
[アニール処理]
得られた透明導電部材に、120℃の恒温槽内で5分間の熱アニール処理を行なった。
〈試料104の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、下記の方法で、第1高屈折率層(ZnSSiO)/第1硫化防止層(GZO)/導電層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/第2高屈折率層(ZnSSiO)をこの順に積層した。そして、この透明導電部材をアニール処理した。
[第1高屈折率層(ZnSSiO)]
透明基板(CHC-PETフィルム)上に、上述の試料101の第1高屈折率層と同様の方法で、ZnSSiOを成膜した。形成した第1高屈折率層の厚さは40nmであった。
[第1硫化防止層(GZO)]
第1高屈折率層上に、上述の試料103の第1硫化防止層と同様の方法で、GZOを成膜した。形成した第1硫化防止層の厚さは1nmであった。
[導電層(APC−TR)]
第1硫化防止層上に、上述の試料103の導電層と同様の方法で、APC-TR(フルヤ金属社製)を成膜した。形成した導電層の厚さは7.1nmであった。
[第2硫化防止層(GZO)]
導電層上に、上述の第1硫化防止層と同様の方法でGZOを成膜した。形成した第2硫化防止層の厚さは3nmであった。
[第2高屈折率層(ZnSSiO)]
第2硫化防止層上に、上述の試料101の第2高屈折率層と同様の方法で、ZnSSiOを成膜した。形成した第2高屈折率層の厚さは45nmであった。
[アニール処理]
得られた透明導電部材に、140℃の恒温槽内で5分間の熱アニール処理を行なった。
〈試料105の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、下記の方法で、第1高屈折率層(ZSSO)/第1硫化防止層(GZO)/導電層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/第2高屈折率層(SGZO)/第3高屈折率層(IGZO)をこの順に積層した。そして、この透明導電部材をアニール処理した。
[第1高屈折率層(ZSSO)]
透明基板(CHC-PETフィルム)上に、上述の試料103の第1高屈折率層と同様の方法で、ZSSOを成膜した。形成した第1高屈折率層の厚さは36nmであった。
[第1硫化防止層(GZO)]
第1高屈折率層上に、上述の試料103の第1硫化防止層と同様の方法でGZOを成膜した。形成した第2硫化防止層の厚さは1nmであった。
[導電層(APC−TR)]
第1硫化防止層上に、上述の試料103の導電層と同様の方法でAPC-TR(フルヤ金属社製)をDCスパッタにて成膜した。形成した導電層の厚さは8.4nmであった。
[第2硫化防止層(GZO)]
導電層上に、上述の第1硫化防止層と同様の方法でGZOを成膜した。形成した第2硫化防止層の厚さは3nmであった。
[第2高屈折率層(SGZO)]
第2硫化防止層上に、上述の試料102の第2高屈折率層と同様の方法でSGZOを成膜した。形成した第2高屈折率層の厚さは9nmであった。
[第3高屈折率層(IGZO)]
第2高屈折率層上に、アネルバ社のL−430S−FHSを用い、Ar:20sccm、スパッタ圧:0.25Pa、室温下、ターゲット側電力:75W、ターゲット−基板距離:86mmで、IGZOをDCパルススパッタにて成膜した。形成した第3高屈折率層の厚さは27nmであった。
[アニール処理]
得られた透明導電部材に、140℃の恒温槽内で5分間の熱アニール処理を行なった。
〈試料106の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、試料101と同様の方法で、第1高屈折率層(ZnSSiO)/導電層(Ag)/第2高屈折率層(ZnSSiO)をこの順に積層した。形成した第1高屈折率層の厚さは39nm、導電層の厚さは7.6nm、第2高屈折率層の厚さは37nmであった。
そして、この透明導電部材に、60℃の恒温槽内で5分間の熱アニール処理を行なった。
〈試料107の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、試料101と同様の方法で、第1高屈折率層(ZnSSiO)/導電層(Ag)/第2高屈折率層(ZnSSiO)をこの順に積層した。形成した第1高屈折率層の厚さは36nm、導電層の厚さは8.3nm、第2高屈折率層の厚さは38nmであった。
〈試料108の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、試料102と同様の方法で、第1高屈折率層(ZnSSiO)/導電層(Ag)/第2高屈折率層(SGZO)/第3高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。形成した第1高屈折率層の厚さは39nm、導電層の厚さは8.0nm、第2高屈折率層の厚さは11nm、第3高屈折率層の厚さは28nmであった。
〈試料109の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、試料103と同様の方法で、第1高屈折率層(ZSSO)/第1硫化防止層(GZO)/導電層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/第2高屈折率層(SGZO)/第3高屈折率層(ITO)をこの順に積層した。形成した第1高屈折率層の厚さは40nm、第1硫化防止層の厚さは1nm、導電層の厚さは8.8nm、第2硫化防止層の厚さは3nm、第2高屈折率層の厚さは10nm、第3高屈折率層の厚さは26nmであった。
〈試料110の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、試料104と同様の方法で、第1高屈折率層(ZnSSiO)/第1硫化防止層(GZO)/導電層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/第2高屈折率層(ZnSSiO)をこの順に積層した。形成した第1高屈折率層の厚さは39nm、第1硫化防止層の厚さは1nm、導電層の厚さは7.5nm、第2硫化防止層の厚さは3nm、第2高屈折率層の厚さは44nmであった。
〈試料111の透明導電部材の作製〉
CHC-PETフィルム上に、試料105と同様の方法で第1高屈折率層(ZSSO)/第1硫化防止層(GZO)/導電層(APC−TR)/第2硫化防止層(GZO)/第2高屈折率層(SGZO)/第3高屈折率層(IGZO)をこの順に積層した。形成した第1高屈折率層の厚さは37nm、第1硫化防止層の厚さは1nm、導電層の厚さは8.5nm、第2硫化防止層の厚さは3nm、第2高屈折率層の厚さは10nm、第3高屈折率層の厚さは28nmであった。
〈評価〉
作製した試料101〜111の透明導電部材について、透明導電部材の検品合格率を以下の方法で求めた。
(検品合格率)
・デバイスへの組み込みと検品
得られた透明導電部材をデバイスへ組み込むことを想定して、株式会社寺岡製作所製の光学用高透明ベースレス両面テープ 7020 0.025を用いて、透明導電部材を白板ガラスへ張り付けて、全光線透過率を測定した。
続いて、温度85℃、湿度85%の恒温槽で250時間保管した。さらに、恒温槽から取り出した後、全光線透過率を測定して保管前の全光線透過率と比較した。
各試料の全光線透過率は、透明導電部材の導通領域の全光線透過率を、日本電色工業株式会社製のヘイズメーター NDH5000にて測定した。なお、空気の光透過率を100%とした。
検品合格率は、試料101〜111の透明導電部材についてサンプルを100個作製し、保管前後での全光線透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内のサンプルを合格とし、検品合格率を算出した。
また、同様の方法を用いて、保管前の透明導電部材の光透過率、及び、吸収率と、温度85℃、湿度85%の恒温槽で24時間保管後の透明導電部材の光透過率、及び、吸収率を測定した。そして、24時間保管前後での光透過率、及び、吸収率の変化量を求めた。
下記表1に、試料101〜111の透明導電部材の各構成、24時間保管前後の光透過率と吸収率及び変化量、検品合格率、並びに、アニール温度を示す。
Figure 0006586738
表1に示すように、70℃以上の熱アニール処理が行なわれた試料101〜105は、アニール温度が60℃の試料106、熱アニール処理が行なわれなかった試料107〜111に比べ、検品合格率が向上している。これは、熱アニール処理により、透明導電部材の導電層を構成する銀が安定性の高い状態に変化し、不良品の発生率が低下したと考えられる。
また、70℃以上の熱アニール処理が行なわれた試料101〜105は、温度85℃、湿度85%の環境に保管した後の透過率の変化が保管前に比べて0〜0.5%の範囲内、且つ、吸収率の変化が保管前に比べて−1.0〜0%の範囲内となっている。この結果から、透明導電部材において熱アニール処理が行なわれることにより、時間経過による透明導電部材の光透過率の変化を抑制することができる。
なお、本発明は上述の実施形態例において説明した構成に限定されるものではなく、その他本発明構成を逸脱しない範囲において種々の変形、変更が可能である。
10,20 透明導電部材、11 透明基板、12 第1高屈折率層、13 導電層、14 第2高屈折率層、15 導通領域、16 非導通領域、21 第1硫化防止層、22 第2硫化防止層、23 第3高屈折率層

Claims (11)

  1. 透明基板、前記透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い第1高屈折率層、銀又は銀合金層からなる導電層、及び、前記透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い第2高屈折率層をこの順に備える透明導電部材であって、
    前記透明基板が、ガラス基板、及び、透明樹脂フィルムの少なくともいずれかを含み、
    前記第1高屈折率層、及び、前記第2高屈折率層の少なくともいずれか一方が硫黄を含み、
    前記第1高屈折率層、及び、前記第2高屈折率層が、TiO 、ITO(酸化インジウムスズ)、ZnO、ZnS、Nb 、ZrO 、CeO 、Ta 、Ti 、Ti 、Ti 、TiO、SnO 、La Ti 、IZO(酸化インジウム・酸化亜鉛)、AZO(AlドープZnO)、GZO(GaドープZnO)、ATO(SbドープSnO)、ICO(インジウムセリウムオキサイド)から選ばれる少なくとも1種以上を含み、
    前記第1高屈折率層、及び、前記第2高屈折率層の少なくともいずれか一方の硫黄を含む層と、前記導電層との間に、硫化防止層を備え、
    前記透明導電部材は、温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が、前記環境に保管する前に比べて0〜0.5%の範囲内であり、且つ、
    前記環境に保管した後の吸収率の変化が、前記環境に保管する前に比べて−1.0〜0%の範囲内である
    透明導電部材。
  2. 前記第2高屈折率層上に、第3高屈折率層を備える請求項1に記載の透明導電部材。
  3. 前記第1高屈折率層に含まれる硫黄原子の量が0.1原子%以上50原子%以下である請求項1又は2に記載の透明導電部材。
  4. 前記第2高屈折率層に含まれる硫黄原子の量が0.1原子%以上10原子%以下である請求項1から3のいずれかに記載の透明導電部材。
  5. 前記硫化防止層が、金属酸化物、金属フッ化物、金属窒化物、又は、亜鉛(Zn)を含む請求項1から4のいずれかに記載の透明導電部材。
  6. 透明基板と、第1高屈折率層と、導電層と、第2高屈折率層と、硫化防止層とを有する透明導電部材の製造方法であって、
    透明基板上に設けられた前記透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い第1高屈折率層上に、銀又は銀合金層からなる導電層を形成する工程と、
    前記導電層上に、前記透明基板よりも波長570nmの光の屈折率が高い第2高屈折率層を形成する工程と、
    前記第1高屈折率層、及び、前記第2高屈折率層の少なくともいずれか一方の硫黄を含む層と、前記導電層との間に前記硫化防止層を形成する工程と、
    70℃以上145℃以下の温度で熱アニール処理を行なう工程と、を有し、
    前記透明基板が、ガラス基板、及び、透明樹脂フィルムの少なくともいずれかを含み、
    前記第1高屈折率層、及び、前記第2高屈折率層の少なくともいずれか一方が硫黄を含み、
    前記第1高屈折率層、及び、前記第2高屈折率層が、TiO 、ITO(酸化インジウムスズ)、ZnO、ZnS、Nb 、ZrO 、CeO 、Ta 、Ti 、Ti 、Ti 、TiO、SnO 、La Ti 、IZO(酸化インジウム・酸化亜鉛)、AZO(AlドープZnO)、GZO(GaドープZnO)、ATO(SbドープSnO)、ICO(インジウムセリウムオキサイド)から選ばれる少なくとも1種以上を含み、
    温度85℃、湿度85%の環境に24時間保管した後の光透過率の変化が、前記環境に保管する前に比べて0〜0.5%の範囲内、且つ、前記環境に保管した後の吸収率の変化が、前記環境に保管する前に比べて−1.0〜0%の範囲内である透明導電部材を作製する
    透明導電部材の製造方法。
  7. 前記第2高屈折率層上に、第3高屈折率層を形成する工程を有する請求項6に記載の透明導電部材の製造方法。
  8. 前記基板上に前記第1高屈折率層を形成する工程を有する請求項6又は7に記載の透明導電部材の製造方法。
  9. 前記第1高屈折率層に含まれる硫黄原子の量が0.1原子%以上50原子%以下である請求項6から8のいずれかに記載の透明導電部材の製造方法。
  10. 前記第2高屈折率層に含まれる硫黄原子の量が0.1原子%以上10原子%以下である請求項6から9のいずれかに記載の透明導電部材の製造方法。
  11. 前記硫化防止層が、金属酸化物、金属フッ化物、金属窒化物、又は、亜鉛(Zn)を含請求項6から10のいずれかに記載の透明導電部材の製造方法。
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