JP6533833B2 - 温度検知体 - Google Patents
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Description
本発明に係る温度検知体は、少なくとも、昇温時に消色開始する温度Ta1と降温時に顕色開始する温度Td1とが異なる第一のインクと、昇温時に消色開始する温度Ta2と降温時に顕色開始する温度Td2とが異なる第二のインクによって構成され、消色および顕色開始温度は、Td1<Td2<Ta1<Ta2の関係を有する。また、温度検知体の初期状態における温度をTとしたときに、初期温度Tと、第一のインクの消色温度Ta1と、第二のインクの顕色開始温度Td2とは、Td2<T<Ta1の関係を満たす。なお、温度Tは温度検知対象の初期温度である。
図1に係る温度検知体の変造防止機能について、図6を用いて説明する。温度検知体110がTd2以下に温度が下降することにより変色した状態111から、元の温度検知体110へと戻すには、第二のインクを消色させる必要がある。第一のインクと第二のインクの消色開始温度はTa2>Ta1の関係を有するため、第二のインクのみを消色させることは困難である。仮に温度をTa2以上に変化させた場合、図6(a)に示したように、第一のインクおよび第二のインク共に消色した状態210となり、温度検知体の初期状態110に戻すことは出来ない。また、温度検知体がTa1以上に温度が上昇することにより変色した状態112から、元の温度検知体110へと戻すには、第一のインクを呈色させる必要がある。第一のインクと第二のインクの顕色開始温度は、Td1<Td2の関係を有するため、第一のインクのみを呈色させることは困難である。仮に、Td2以下に温度を変化させた場合、図6(b)に示したように、第一のインクおよび第二のインクが共に呈色した状態220となり、温度検知体110の状態の戻すことは出来ない。したがって、本発明の構成を用いれば、変色防止可能な温度検知体を提供可能である。
本発明に係る第一のインク及び第二のインクとしては、消色開始温度と顕色開始温度とが異なるインクを用いることができる。
ロイコ染料は、電子供与性化合物からなるものであって、従来、感圧複写紙用の染料や、感熱記録紙用染料として公知のものを利用できる。例えば、トリフェニルメタンフタリド系、フルオラン系、フェノチアジン系、インドリルフタリド系、ロイコオーラミン系、スピロピラン系、ローダミンラクタム系、トリフェニルメタン系、トリアゼン系、スピロフタランキサンテン系、ナフトラクタム系、アゾメチン系等が挙げられる。この様なロイコ染料の具体例としては、9−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)スピロ[ベンゾ[a]キサンテン−12,3’−フタリド]、2−メチル−6−(N−p−トリル−N−エチルアミノ)−フルオラン6−(ジエチルアミノ)−2−[(3−トリフルオロメチル)アニリノ]キサンテン−9−スピロ−3’−フタリド、3,3−ビス(p−ジエチルアミノフェニル)−6−ジメチルアミノフタリド、2’−アニリノ−6’−(ジブチルアミノ)−3’−メチルスピロ[フタリド−3,9’−キサンテン]、3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリド、1−エチル−8−[N−エチル−N−(4−メチルフェニル)アミノ]−2,2,4−トリメチル−1,2−ジヒドロスピロ[11H−クロメノ[2,3−g]キノリン−11,3’−フタリドが挙げられる。図1、3〜5のように、第一のインクおよび第二のインクが重なって印字された温度検知体には、視認性の観点から、特に黒以外に呈色する染料を用いた方が好ましく、さらに、第一のインクおよび第二のインクは異なる色を呈する方が好ましい。具体的には第一のインクのロイコ染料として9−(N−エチル−N−イソペンチルアミノ)スピロ[ベンゾ[a]キサンテン−12,3’−フタリド]、第二のインクのロイコ染料として3−(4−ジエチルアミノ−2−メチルフェニル)−3−(1−エチル−2−メチルインドール−3−イル)−4−アザフタリドが好ましい。第一のインクと第二のインクの組み合わせは、これらに限定されるものではなく、異なる色を呈するものであれば良い。
(顕色剤)
本発明のインクに用いる電子受容体の顕色剤は、電子供与性のロイコ染料と接触することで、ロイコ染料の構造を変化させて呈色させることが可能である。顕色剤としては、感熱記録紙や感圧複写紙等に用いられる顕色剤として公知のものを利用できる。このような顕色剤の具体例としては、4−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、2,2′−ビフェノール、1,1−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)シクロヘキサン、2,2−ビス(3−シクロヘキシル−4−ヒドロキシフェニル)プロパン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、ビス(4−ヒドロキシフェニル)スルフィド、パラオキシ安息香酸エステル、没食子酸エステル等のフェノール類等を挙げることができる。顕色剤は、これらに限定されるものではなく、電子受容体でありロイコ染料を変色させることができる化合物であればよい。また、カルボン酸誘導体の金属塩、サリチル酸及びサリチル酸金属塩、スルホン酸類、スルホン酸塩類、リン酸類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル類、酸性リン酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類等を用いてもよい。特に、ロイコ染料や後述する消色剤に対する相溶性が高いものが好ましく、2,2′−ビスフェノール、ビスフェノールA、没食子酸エステル類等の有機系顕色剤が好ましい。
本発明における消色剤とは、ロイコ染料と顕色剤との結合を解離させることが可能な化合物であり、ロイコ染料と顕色剤との呈色温度を制御できる化合物である。一般的に、ロイコ染料が呈色した状態の温度範囲では、消色剤が相分離した状態で固化している。また、ロイコ染料が消色状態となる温度範囲では、消色剤は溶融しており、ロイコ染料と顕色剤との結合を解離させる機能が発揮された状態である。本発明のインクに用いるロイコ染料の呈色および消色温度は、消色剤の凝固点と融点に依存する。そのため、消色剤の凝固点と融点は温度差があることが望ましい。また、融点または凝固点の温度は、対象とする温度管理範囲に依存する。具体的には、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、トリカプリリン、トリカプリン、トリラウリン、トリミリスチン等の脂肪酸エステル化合物があり、ロイコ染料および顕色剤との相溶性の観点から、これらの化合物を含むことが好ましい。また、これらの消色剤を1種、または2種類以上組み合わせてもよく、この場合、凝固点および融点の調整が可能である。勿論、これらの化合物に限定されるものではなく、例えば、他のエステル類、アルコール類、エーテル類、ケトン類、アマイド類、アゾメチン類、脂肪酸類、炭化水素類等を挙げることができる。
本発明のインクに用いる、ロイコ染料、顕色剤および消色剤の組合せは、通常の染料や顔料と同様に、インク、塗料、合成樹脂等に均一に分散させて用いることが可能であるが、好ましくは保存安定性の観点から樹脂被膜から成るマイクロカプセルにより独立して内包されていることが望ましい。特に、図1に示したように第一のインクおよび第二のインクが同一箇所に印刷して用いられる場合には、第一のインクおよび第二のインクのロイコ染料、顕色材、消色剤が混合しないようにするため、マイクロカプセル化することが望ましい。マイクロカプセル化することにより、上記したように組成の湿度等に対する耐環境性が向上し、保存安定性、変色特性の安定化等が可能となる。また、マイクロカプセル化により、インク、塗料などに調製した際に、ロイコ染料、顕色剤、消色剤が他の樹脂剤、添加剤等の化合物から受ける影響を抑制することが可能である。
本発明の温度検知体を形成するために、帯電制御式インクジェットプリンタを使用する場合、第一のインクおよび第二のインクを溶媒中に分散させた第一のインク容器および第二のインク溶液が必要となる。インク溶液は、樹脂、着色剤、ポリジメチルシロキサン鎖を有する添加剤、アルコキシシラン基を有する添加剤、溶剤等を含み、これら材料をオーバーヘッドスターラ等により攪拌しお互いを相溶または分散させることによりインクが形成される。インクの抵抗が高い場合は後述する導電剤も添加する。
本発明の温度検知体を形成するために、帯電制御式インクジェットプリンタを使用する場合、第一のインクおよび第二のインクを溶媒中に分散させた第一のインク容器および第二のインク溶液が必要となる。該インク溶液は、抵抗が高い場合、帯電制御式インクジェットプリンタにおけるインクの吐出部において、インク粒子がまっすぐ飛ばず、曲がる傾向がある。そのため、抵抗は概ね2000Ωcm以下にする必要がある。インクの組成は主に2−ブタノン、エタノールを主成分とする有機溶媒、樹脂、顔料である。これらは導電性が低いので、これだけでインクが構成されると抵抗は5000〜数万Ωcm程度と大きく、帯電制御式インクジェットプリンタでは所望の印字が困難となる。そこで、導電剤を添加する必要がある。導電剤としては、錯体を用いることが好ましい。導電剤は用いる溶剤に溶解することが必要で、色調に影響を与えないことも重要である。また導電剤は一般には塩構造のものが用いられる。これは分子内に電荷の偏りを有するので、高い導電性が発揮できるものと推定される。塩構造でない物質はかなりの割合加えないと抵抗が2000Ωcm以下にならないので本発明のインクに加えるのは適当ではない。
(温度検知体の形成方法)
本発明の温度検知体を形成方法する手法としては、帯電制御式インクジェットプリンタ、大文字用インクジェットプリンタ(DOD式産業用インクジェットプリンタ)、スクリーン印刷、ディスペンサ等があるが、食品、医薬品等の大量生産品に対応する上では、帯電制御式インクジェットプリンタを使用する手法が望ましく、製品への印字時間、価格を低減することが可能である。また、帯電制御式インクジェットプリンタは、インクを飛翔させて印字するため、被印字物と数十ミリメートルと離れていても印字可能で、種々の包装、形状に対応した印字が可能である。帯電制御式インクジェットプリンタを使用して印字された場合、その印字の大きさは0.1mm以上1mm以下となる。勿論、温度検知体を形成する手法としては、これらに限定されるものではない。本発明の温度検知体は、上記手法で形成された後、管理温度範囲内に保存されることが望ましい。
本発明の温度検知体は、目視により確認することができるが、画像データ、あるいは、色の階調をデータとして取り込むこともできるが、これらに限定されるものではない。データとして取り込む場合には、種々のカメラを用いることが可能である。
実施例1乃至6より、それぞれ顕色および消色温度を有する第一のインクと第二のインクの重複する温度領域を利用することで、温度上昇および温度下降を色変化で不可逆的に検知可能になる。さらに、本発明の温度検知体はインクで構成されているため、種々の基材に安価に印字可能である。
Claims (12)
- 昇温時の消色開始温度Ta1と降温時の顕色開始温度Td1とが異なる第一のインクで印字された領域と、
昇温時の消色開始温度Ta2と降温時の顕色開始温度Td2とが異なる第二のインクで印字された領域と、を含み、
温度検知対象に付されて前記温度検知対象の温度管理に用いられる温度検知体であって、
前記消色開始温度Ta1と前記顕色開始温度Td1と前記消色開始温度Ta2と前記顕色開始温度Td2とが、Td1<Td2<Ta1<Ta2の関係を有し、前記温度検知体の初期状態の温度をTとしたときに、前記消色開始温度T a1 及び前記顕色開始温度T d2 がT a1 >T>T d2 の関係を満たし、
かつ、
前記初期状態において、前記第一のインクが呈色し前記第二のインクが消色していることを特徴とする温度検知体。 - 請求項1に記載の温度検知体であって、
前記消色開始温度Ta1及び前記顕色開始温度Td2は、5≦Ta1−Td2≦15の
関係を満たすことを特徴とする温度検知体。 - 請求項1又は2のいずれか一項に記載の温度検知体であって、
前記温度検知体の温度が、前記消色開始温度Ta1以上になると前記第一のインクが消色し、
前記温度検知体の温度が、前記顕色開始温度Td2以下になると前記第二のインクが呈色することを特徴とする温度検知体。 - 請求項1乃至3のいずれか一項に記載の温度検知体であって、
前記第一のインク及び前記第二のインクは、ロイコ染料と、顕色剤と、消色剤と、を含むことを特徴とする温度検知体。 - 請求項4に記載の温度検知体であって、
前記第一のインク及び前記第二のインクは、それぞれ樹脂被膜によってカプセル化されていることを特徴とする温度検知体。 - 請求項1乃至5のいずれか一項に記載の温度検知体であって、
昇温時に消色開始する消色開始温度Ta3と降温時に顕色開始する顕色開始温度Td3とが異なる第三のインクで印字された領域を含み、
Td1<Td2<Td3<Ta1<Ta2<Ta3の関係を有することを特徴とする温度検知体。 - 請求項1乃至5のいずれか一項に記載温度検知体であって、
温度に対して不変の色を呈する第三のインクで印字された領域を有することを特徴とする温度検知体。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の温度検知体であって、
前記第一のインクが印字された基材を備え、
前記第二のインクは前記第一のインクの一部と重なるように前記基材に印字されていることを特徴とする温度検知体。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の温度検知体であって、
前記第二のインクが印字された基材を備え、
前記第一のインクは前記第二のインクの一部と重なるように前記基材に印字されていることを特徴とする温度検知体。 - 請求項1乃至7のいずれか一項に記載の温度検知体であって、
前記第一のインク及び前記第二のインクが印字された基材を備え、
前記第一のインクと前記第二のインクとは、前記第一のインクの印字の大きさに対して10%以内の距離に互いに配置されていることを特徴とする温度検知体。 - 請求項7に記載の温度検知体であって、
前記初期状態において、前記第一のインク及び前記第三のインクが呈色しており、前記第二のインクが消色しており、
温度Ta1以上になると、前記第一のインクが消色し、
温度Td2以下になると、前記第二のインクが呈色することを特徴とする温度検知体。 - 請求項1乃至11のいずれか一項に記載の温度検知体であって、
前記第一のインク及び前記第二のインクが、錯体を含むことを特徴とする温度検知体。
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