JP6474258B2 - 精製方法 - Google Patents

Description

本発明は、精製方法、特にガス状又は液体プロセス流体からのハロゲン化合物、特に塩素化合物の除去に関する。

塩化水素及び有機塩化物化合物などのハロゲン化合物は、種々のプロセス流体中に汚染物質として存在している場合があるが、水素及び炭化水素を含んでいるガスや液体を処理する際に特に問題となり、これらは炭化水素処理工程で使用される装置に腐食損傷をもたらし、触媒を被毒させるおそれがある。典型的には、そのような汚染物質が約２ｐｐｍ未満、好ましくは約０．１ｐｐｍ未満の体積のプロセス流体とすることが望ましい。

国際公開第９９／３９８１９（Ａ１）号は、０．５ｘ〜２．５ｘの範囲のアルカリもしくはアルカリ土類金属と亜鉛原子比及び０．５ｘ〜１．５ｘの範囲のアルカリもしくはアルカリ土類金属とアルミニウム原子比（ｘはアルカリもしくはアルカリ土類金属の原子価である）を有し、５〜２０重量％のバインダーを含有する、アルカリもしくはアルカリ土類、亜鉛及びアルミニウム成分のか焼した均質混合物を含む塩化物吸収剤として使用するのに適した成形吸収剤ユニットを記載している。好ましい組成物は、炭酸ナトリウムもしくは炭酸水素ナトリウム、塩基性炭酸亜鉛もしくは酸化亜鉛及びアルミナもしくはアルミナ水和物からできている。該材料は、その優れた塩化水素収着能力に加えて、有機塩化物化合物についてのいくらかの能力を有するが、改善された有機塩化物除去を提供する方法が大いに望まれている。

米国特許出願公開第２０１１／００４０１３６号は、リフォーミング、芳香族製造、脱水素化、異性化又は水素化ゾーンからの流出物の少なくとも一部であって、オレフィン、塩化水素及び有機塩素化合物を含む流出物の一部を、第１塊が鉱物担体上に付着された第ＶＩＩＩ族の少なくとも１種の金属を含む塊であり、第２塊が塩化水素吸着剤である鎖状配置の２種の塊を有する除去ゾーンに、水素の存在下で接触させることにより、塩化水素及び有機塩素化合物の形態の塩素を除去することによる精製方法を記載している。この方法では、第ＶＩＩＩ族触媒（Ｐｔ又はＰｄ）が有機塩素化合物の水素化を触媒し、ついでこれが塩化水素吸着剤に捕捉される。

国際公開ＷＯ９９／３９８１９（Ａ１）号パンフレット 米国特許出願公開第２０１１／００４０１３６号明細書

本発明は、有機ハロゲン化物収着剤がハロゲン化水素で飽和されないようにハロゲン化水素収着剤が有機ハロゲン化物収着剤より前に配置される、高価なＰｔ又はＰｄ水素化触媒を用いない代替方法を提供する。このようにして、所定のハロゲン化水素収着剤の表面に形成される場合があることを本発明者らが見出した有機ハロゲン化物の複合除去が改善される。

従って、本発明は、（ｉ）ハロゲン化水素を含むプロセス流体を第１の収着剤に通してハロゲン化水素を除去し、ハロゲン化水素枯渇プロセス流体を生成する工程と、ついで、（ｉｉ）ハロゲン化水素枯渇プロセス流体を第２の収着剤に通して有機ハロゲン化物化合物をそこから除去する工程とを含む、ハロゲン化合物をプロセス流体から除去するための方法を提供する。

本発明は更に、第１の収着剤と、該第１の収着剤の下流に第２の収着剤とを含む、ハロゲン化合物をプロセス流体から除去するのに適した精製システムであって、第１の収着剤はハロゲン化水素を該プロセス流体から除去してハロゲン化水素枯渇プロセス流体を生成し、第２の収着剤は有機ハロゲン化物化合物をハロゲン化水素枯渇プロセス流体から除去する精製システムを提供する。

「収着剤」に、本発明者らは吸着剤及び吸収剤を含める。

プロセス流体は、好ましくは５０体積％以上の水素、より好ましくは８０体積％以上の水素、最も好ましくは９０体積％以上の水素を含む水素ガス流であり得る。プロセス流体は、水素、一酸化炭素及び二酸化炭素を含む合成ガス流であり得る。いくつかの場合、プロセス流体は、例えば、メタン、エタン、プロパン又はブタンなどの１種以上の炭化水素、特にエタン、プロペン及びブテンなどの１種以上のアルケンを含有する、天然ガス又は製油所オフガスなどの炭化水素を含むガス流であり得る。アルキンが存在してもよい。炭化水素含量は０．１〜１００体積％の範囲にあり得るが、好ましくは０．５〜２０体積％の範囲にある。

あるいは、プロセス流体は、液化炭化水素流であり得る。該流は液体天然ガス、天然ガス液体、凝縮物、ＬＰＧ、灯油、分解ナフサ及びディーゼル燃料を含む。

ハロゲン化合物は、典型的には臭素化合物及び／又は塩素化合物であるが、より一般的には塩素化合物である。従って、「有機ハロゲン化物化合物」に、本発明者らは特にクロロメタン、クロロエタン、クロロプロパン及びクロロブタン並びに他の長鎖クロロアルカンなどのハロアルカンを含める。

ハロゲン化合物の量は、プロセス流体に応じて変化し得るが、本プロセスは、第１の収着剤に供給されるプロセス流体のハロゲン化水素含量が０．１〜２０ｐｐｍの範囲にある場合に特に有効である。

第１の収着剤は、例えば、炭素、アルミナ、アルカリ化アルミナ、アルカリ化シリカ及びアルカリ化アルミノケイ酸塩などのアルカリ化金属酸化物を含む収着剤を含む従来のハロゲン化水素収着剤材料であり得る。

好ましくは、第１の収着剤は、例えば、欧州特許第１０５３０５３号明細書に記載されているアルカリ化アルミナを含み、より好ましくは上述の国際公開第９９／３９８１９（Ａ１）号パンフレットに記載されているアルカリ化亜鉛−アルミナ組成物を含む。従って、第１の収着剤は、好ましくは
ａ）アルミナ及び／又はアルミナ水和物から選択されるアルミナ成分と、
ｂ）任意で、酸化亜鉛、水酸化亜鉛、炭酸亜鉛、重炭酸亜鉛及び／又は塩基性炭酸亜鉛から選択される亜鉛成分と、
ｃ）少なくとも１種のアルカリ又はアルカリ土類金属の少なくとも１種の化合物から選択される、塩基性金属成分と、
ｃ）５〜２０重量％のバインダーと
のか焼均質混合物（calcined intimate mixture）から形成された成形体ユニットを含む。

好ましくは、第１の収着剤は、０．５ｘ〜２．５ｘの範囲の塩基性金属と亜鉛原子比及び０．５ｘ〜１．５ｘの範囲の塩基性金属とアルミニウム原子比（ｘは塩基性金属の原子価である）を有する亜鉛成分を含む。

好ましくは、第１の収着剤は、９００℃でのユニットのサンプルの点火後、サンプルが少なくとも１０重量％、特に少なくとも１５重量％、更に特に少なくとも２０重量％の塩基性金属酸化物含量を有するような塩基性金属含量を有する。使用することができる塩基性金属化合物には、リチウム、ナトリウム、カリウム、ベリリウム、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウムの化合物が含まれる。好ましい化合物は、ナトリウム又はカルシウム、特にナトリウムの化合物である。特に好ましいアルカリ又はアルカリ土類化合物は、炭酸塩及び／又は重炭酸塩である。アルカリ金属化合物を使用する場合、「ｘ」＝１である。

亜鉛成分は、好ましくは酸化亜鉛、炭酸亜鉛、又は特に塩基性炭酸亜鉛である。塩基性金属及び亜鉛成分は、少なくとも部分的に炭酸ナトリウム亜鉛及び／又は塩基性炭酸ナトリウム亜鉛などの混合塩として存在し得る。

バインダーは、アルミン酸カルシウムセメントなどの適当な水硬性セメントであり得る。あるいは、好ましくは、バインダーは、粘土、例えば、アタパルジャイト又はセピオライト粘土などの針状粘土を含む。

好ましくは、第１の収着剤は、アルミナ水和物、炭酸水素ナトリウム、酸化亜鉛又は塩基性炭酸亜鉛と粘土バインダーの混合物からできており、アルカリ金属と亜鉛原子比は０．８より上である。アルカリ金属と亜鉛原子比が約０．８〜２．２の範囲にあることが特に好ましい。

第１の収着剤は、必要な割合のアルミナもしくはアルミナ三水和物などのアルミナ水和物、塩基性金属成分、任意で亜鉛成分、及びバインダーの混合物をペレット化、造粒又は押出成形し、結果として生じる混合物をか焼することにより製造することができる。「造粒」という用語により、本発明者らは、バインダーを含む粉状成分を、スラリーを形成するには不十分な量の水などのわずかな湿潤剤と混合し、結果として生じる混合物を一般的にはほぼ球形形状の凝集体に形成することを意味する。該造粒技術は、当分野で周知である。造粒の代替として、組成物を、例えば、動物飼料原料をペレット化するために使用される型のペレットミルを使用して、押出成形体に形成することができ、ここではペレット化される混合物を、その穿孔を通して混合物をバー又はローラーによりシリンダー内に押し入れる回転貫通シリンダーに装入する。得られた押出成形混合物を、所望の長さのペレットをもたらすよう配置されたドクターナイフにより回転シリンダーの表面から切断する。十分な強度の成形体ユニットを製造するために、微粒子型の成分を使用することが望ましい。典型的には、成分は、１〜２０μｍの範囲、好ましくは５０〜１０μｍの範囲の平均粒径を有する。アルミナ含有組成物の造粒又は押出成形は加工困難性をもたらす傾向があるので、アルミナよりもむしろアルミナ三水和物を使用することが好ましい。アルミナ水和物をアルミナ成分として使用する場合、か焼により吸収剤の表面積が実質的に増加する。これらの理由のため、か焼を好ましくは２００〜４５０℃の範囲、特に２４０℃より上、最も好ましくは３００℃より上の温度で行う。好ましくは、か焼温度は、塩基性金属化合物とアルミナの反応を最小化するために５００℃未満とする。

第１の収着剤は、好ましくは少なくとも１０ｍ^２／ｇ、特に５０ｍ^２／ｇより上、最も好ましくは９０ｍ^２／ｇより上のＢＥＴ表面積を有する。

該材料は非常に有効なハロゲン化水素収着剤であるが、アルミナ含有収着剤は、いくつかの条件下でハロゲン化水素及びアルケンなどの炭化水素を含んでいるプロセスル流体において有機ハロゲン化物化合物を生成することができる酸性アルミナ部位を含み得る。本発明者らは、アルカリ化亜鉛−アルミナ組成物が、より低レベルの有機ハロゲン化物を産生するという点でアルカリ化アルミナ収着剤よりも優れていることを見出した。

第２の収着剤は、第１の収着剤とは異なり、例えば、アルミナ、炭素、ゼオライト、酸化鉄及び酸化ニッケルなどの遷移金属酸化物、並びに担持スルホン酸、担持遷移金属酸化物並びに担持酸化バリウム及び担持酸化鉛などの担持収着剤材料を含む任意の有機ハロゲン化物除去材料を含むことができる。好ましい第２の収着剤は、遷移アルミナもしくはアルミナ水和物などのアルミナ、ゼオライトＹもしくはゼオライト１３Ｘなどのゼオライト、又は酸化鉄、酸化マンガン、酸化銅及び酸化ニッケルから選択される遷移金属酸化物の１種以上を含む。

第２の収着剤は、収着剤粉末をペレット化、造粒又は押出成形することにより製造することができる。担持収着剤材料は、造粒又は押出成形生成物にコーティング化合物の適当な溶液を含浸させる工程と、収着剤を乾燥及びか焼してコーティング化合物を対応する金属酸化物に変換する工程とにより調製することができる。コーティング化合物は、アルカリコーティング化合物、遷移金属コーティング化合物、鉛コーティング化合物又はバリウムコーティング化合物であり得る。適当なアルカリコーティング化合物には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及び酢酸ナトリウムが含まれる。適当な遷移金属コーティング化合物には、金属酢酸塩及び硝酸塩、例えば、硝酸鉄が含まれる。適当な鉛又はバリウムコーティング化合物には硝酸塩が含まれる。溶液は既知の含浸技術を使用して塗布することができる。押出成形又は造粒担体上のコーティング金属酸化物のレベルは、好ましくは５〜４５重量％の範囲にある。

特に好ましい実施形態では、第２の収着剤は、供給されたプロセス流体中に存在する有機ハロゲン化物の少なくとも一部をハロゲン化水素に変換する。ハロゲン化水素を第２の収着剤上に捕捉することができ、所望であれば、第３の収着剤を下流に用意して第２の収着剤上に捕捉されない任意のハロゲン化水素を捕捉することができる。

特に好ましい実施形態では、第２の収着剤は、１〜１０重量％のバインダーを含む造粒又は押出成形体ユニットの形態の複合遷移アルミナを含む。遷移アルミナは、ギブサイト、ベーマイト又はバイヤライト由来であり得る。遷移アルミナは、γ−アルミナ、δ−アルミナ、θ−アルミナ、η−アルミナもしくはχ−アルミナ、又はこれらの相の混合物であり得る。これらの材料は、水酸化アルミニウムのか焼により形成することができ、一般的に５０〜４００ｍ^２／ｇの範囲のＢＥＴ表面積を有する。γアルミナを使用して触媒前駆体を調製する場合、か焼及び還元手順によりこれの少なくとも一部をδアルミナに変換することが可能である。成形体ユニットを調製することができる適当なアルミナは、１〜５００μｍの範囲の体積メジアン径Ｄ［ｖ，０．５］を有し得る。

上記米国特許出願公開第２０１１／００４０１３６号明細書とは異なり、第１の収着剤も第２の収着剤も第ＶＩＩＩ族金属水素化触媒を含有する必要はなく、特にＰｔもＰｄも含有する必要はなく、好ましくは収着剤はＰｔ又はＰｄを本質的に含まない。

表面積対圧力降下の最適なバランスを得るために、第１及び第２の収着剤は、好ましくは１〜１０ｍｍ、好ましくは１〜５ｍｍの範囲の平均粒径を有する。

好ましい精製システムは、上記国際公開第９９／３９８１９（Ａ１）号パンフレットによる顆粒型のアルカリ化アルミナ又はアルカリ化亜鉛アルミナ収着剤を含む第１の収着剤と、遷移アルミナ顆粒もしくは押出成形体、ゼオライト顆粒もしくは押出成形体又はコーティング遷移アルミナ押出成形体を含む第２の収着剤とを含み、コーティングは酸化鉄、酸化マンガン、酸化銅、酸化ニッケル又は酸化ナトリウム又は酸化カリウムから選択される。

方法の一実施形態によると、ハロゲン化水素と任意で一又は複数の有機ハロゲン化物化合物とを含有するプロセス流体を、容器中に堆積した粒子状の第１の収着剤の固定床に通過させ、好ましくは本質的にハロゲン化水素を含有しないハロゲン化水素枯渇プロセス流体を産生する。第１の収着剤が酸性部位を含む場合、ハロゲン化水素枯渇プロセス流体は、第１の収着剤の表面上でハロゲン化水素の反応により生成した有機ハロゲン化物化合物を含有し得る。ついで、第１の収着剤から回収したハロゲン化水素枯渇プロセス流体を、有機ハロゲン化物化合物を吸着する及び／又は有機ハロゲン化物化合物をハロゲン化水素に変換し、これらを捕捉する、同じ容器又は異なる容器中にあり得る第２の収着剤床に通過させる。

有機ハロゲン化物化合物が吸着される場合、さらなる処理は必要でない。しかしながら、有機ハロゲン化物化合物が第２の収着剤上でハロゲン化水素に変換される場合、ハロゲン化合物の放出を極めて低レベルまで減少させるために、プロセス流は第３の収着剤によるさらなる処理を必要とし得る。従って、第２の収着剤からの第２の流出流を、ハロゲン化水素を除去するために第３の収着剤床に通してハロゲン化合物を本質的に含まないプロセス流を産生することができる。第３の収着剤床は、第１及び／又は第２の収着剤床と同じ容器中にあってもよいし、あるいは下流の容器中にあってもよい。第３の収着剤は、例えば、炭素、アルミナ、アルカリ化アルミナ、アルカリ化シリカ及びアルカリ化アルミノケイ酸塩などのアルカリ化金属酸化物を含む収着剤を含む従来のハロゲン化水素収着剤材料であり得る。好ましくは、第３の収着剤は、使用する場合、第１の収着剤と同じものである。

精製システムは０〜３００℃、好ましくは０〜２００℃、より好ましくは１０〜１００℃の範囲の温度及び１〜１００ｂａｒ、好ましくは１〜４０ｂａｒの範囲の絶対圧力で使用することができる。

精製システムは、好ましくは乾燥プロセス流体に使用するが、いくつかの場合、これを使用して少量の水を含有するプロセス流体流、例えば、０．２％未満の水、好ましくは０．１％未満の水を含む炭化水素流を処理することができる。

ここで本発明を以下の実施例を参照して更に説明する。

実施例１：収着剤の調製
ａ）受け取ったままで使用される収着剤
収着剤（１）は、国際公開第９９／３９８１９（Ａ１）号パンフレットに記載されている、ＰＵＲＡＳＰＥＣ（商標）２２５０、アルカリ化亜鉛及びアルミナを含む塩化水素収着剤材料とする。これはＪｏｈｎｓｏｎ Ｍａｔｔｈｅｙ Ｃａｔａｌｙｓｔｓから商業的に入手可能である。

収着剤（２）は、球型（２．００〜４．７５ｍｍ）の複合遷移相アルミナとする。

収着剤（３）は、Ｎｏｒｉｔにより供給されている、活性炭製品、ＲＸ３エクストラ（２×６ｍｍ押出成形体）とする。

収着剤（４）は、Ｚｅｏｌｙｓｔにより供給されている、ゼオライトＹ製品、ＣＢＶ５００（１．６ｍｍ押出成形体）とする。

収着剤（５）は、ＢＤＨにより供給されている、ゼオライトモレキュラーシーブ製品、１３Ｘ（１．６ｍｍ押出成形体）とする。

ｂ）処理により調製される収着剤
収着剤（６）。収着剤（２）をバスケットに装入し、苛性ソーダ溶液（６０ｇ ＮａＯＨ／１００ｍｌ水）に４５分間浸漬した。バスケットを排出させ、飽和材料を空気下３５０℃で２時間か焼した。得られた材料は、アルミナ上約１０重量％のＮａ_２Ｏを含んでいた。

収着剤（７）。収着剤（２）１２３．８ｇをバスケットに装入し、水酸化カリウム水溶液（２．１ｇ ＫＯＨ／１９９．４ｇ水）に４５分間浸漬した。バスケットを排出させ、飽和材料を空気下３５０℃で２時間か焼した。

収着剤（８）を、収着剤（２）に硝酸鉄水溶液を含浸させることにより調製した。収着剤（２）６０ｍｌを１１０℃で１時間乾燥させた。この材料に、脱イオン水２０ｍｌに溶解した硝酸鉄（ＩＩＩ）九水和物５．４ｇの溶液を含浸させた。ついで、サンプルを１５０℃で１時間乾燥させた。

実施例２：収着剤上での有機塩化物形成
一連の試験を行って、不飽和炭化水素の存在下での塩化水素除去の副産物として生成した有機塩化物のレベルを評価した。実験は、ステンレス鋼気相反応器及び５００ｃｍ^３の収着剤体積を使用して行った。αアルミナチップの１５０ｃｍ^３の床を、各試験実行について収着剤材料の床の下及び上に配置した。収着剤の同一性を異なる試験実行で変化させて（表１に示す）、各材料について産生された有機塩化物の相対レベルを評価した。反応器を２０ｂａｒｇの圧力、３５℃の温度及び４７．９秒の触媒とのガス接触時間で操作した。供給ガスは５０ｐｐｍの塩化水素及び２００ｐｐｍのイソブテンを添加した、水素からなっていた。反応器の入口及び出口での塩化水素濃度を、塩化水素ガス検出管を使用して測定した。反応器出口での有機塩化物（塩化ｔｅｒｔ−ブチル）の濃度を、ガスクロマトグラフィーにより決定した。収着剤の各々についての試験実行の最後での出口流中の塩化ｔｅｒｔ−ブチルの濃度を表１に示す。

これらの結果は、アルカリ化アルミナ含有収着剤は、塩化水素除去に有効であるが、塩化水素除去の副産物として有意な量の有機塩化化合物を放出したことを示している。アルカリ化亜鉛−アルミナ収着剤は有意に少ない有機塩化物を生成した。

実施例３：ガス流からの有機塩化物の除去
一連の試験を行って、ガス流からの有機塩化物の除去についての異なる収着剤の有効性を調べた。この場合、塩化ｔｅｒｔ−ブチルを有機塩化物として使用した。

作業は６０ｃｍ^３の収着剤体積を使用してガラス反応器中で行った。反応器用の供給ガスは、水素担体中１００ｐｐｍの塩化ｔｅｒｔ−ブチルとした。供給ガスを周囲温度（約２０℃）及び大気圧で４５ｌ／時間の流速で収着剤に通した。サンプルを反応器の入口及び出口からシリンジにより採取し、塩化ｔｅｒｔ−ブチルのレベルをガスクロマトグラフィーにより測定した。出口塩化ｔｅｒｔ−ブチルレベルが５ｐｐｍ体積を超えたら、各個々の試験を終了した。５ｐｐｍ塩化ｔｅｒｔ−ブチルのこの破過を達成するのにかかる時間を表２で各収着剤について示す。

比較すると、収着剤（１）は８６９５分の破過時間を有していた。従って、アルミナ収着剤（２）並びにゼオライト収着剤（４）及び（５）は、これらの条件下で有機塩化物収着剤として特に有効である。

実施例４ 液体流からの有機塩化物の除去
一連の試験を行って、非常に高レベルの塩素化合物を液体から除去することにおける収着剤の有効性を証明した。ガラス反応器に６０ｃｍ^３の収着剤床を装入した。供給材料（ｎ−ヘプタン中５００ｐｐｍ体積の塩化ｔｅｒｔ−ブチル）を、周囲温度（約２０℃）で、上向流配置の４．８ｃｍ^３／分で反応器に通過させた。塩化ｔｅｒｔ−ブチルの出口濃度が、ガスクロマトグラフィーにより測定される５ｐｐｍ体積に達したら、試験を終了した。結果を表３に示す。

結果は、処理アルミナ又はゼオライト収着剤が液相で有効であることを証明している。

実施例５：異なる床中の材料の組み合わせを使用した塩化水素及び副産物有機塩化物の除去
一連の試験を行って、実施例２及び実施例３で証明された効果を組み合わせ、それによってある範囲の異なる収着剤を塩化水素収着剤の下流に配置して副産物有機塩化物の除去についての第２の収着剤床の有効性を証明した。実験は、実施例３に記載するのと同じ反応器システムを使用して行った。１％体積塩化水素及び１％体積プロペンを含有する水素供給ガスを使用した。容器にそれぞれ６０ｃｍ^３の第１及び第２の収着剤を充填した。各場合で、第１の収着剤は、塩化水素除去用のアルカリ化亜鉛−アルミナ、収着剤（１）とした。第２の収着剤は表４で以下に示す。供給ガスを、第１の収着剤床及びついで第２の収着剤床を通過するように容器に供給した。供給ガスを４５ｌ／時間の速度で収着剤に通した。反応器を周囲温度（約２０℃）及び大気圧で操作した。ガスサンプルを第１と第２の収着剤の間の反応器の中点及び底部床の出口からシリンジにより採取し、有機塩化物（ガスクロマトグラフィーによる）及び塩化水素（ガス検出管を使用する）について分析した。塩化水素及び有機塩化物についての破過時間を記録した。第１の床を出る塩化水素が１０ｐｐｍ体積を超えたら、又は第２の床を出る有機塩化物が０．５ｐｐｍ体積を超えたら、どちらが最初に起こっても、実験を終了した。結果を表４に示す。

比較すると、第２の収着剤としても収着剤（１）を使用すると、６０分の有機塩化物破過時間が得られた。第２の床中の材料の選択は、精製システムが副産物有機塩化物の通過を防ぐ能力に影響を及ぼす。

Claims (10)

1. ハロゲン化合物をプロセス流体から除去するための方法であって、（ｉ）ハロゲン化水素を含むプロセス流体を第１の収着剤に通してハロゲン化水素を除去し、ハロゲン化水素枯渇プロセス流体を生成する工程と、ついで、（ｉｉ）前記ハロゲン化水素枯渇プロセス流体を第２の収着剤に通して有機ハロゲン化物化合物をそこから除去する工程とを含み、前記第１の収着剤は、アルカリ化亜鉛アルミナを含み、前記第２の収着剤は、前記第１の収着剤とは異なり、遷移アルミナ、ゼオライトＹ又はゼオライト１３Ｘを含む、方法。
2. 前記プロセス流体が５０体積％以上の水素を含む水素ガス流である、請求項１に記載の方法。
3. 前記プロセス流体が、液化炭化水素流又は炭化水素を含むガス流である、請求項１又は請求項２に記載の方法。
4. 前記ハロゲン化合物が臭素化合物又は塩素化合物である、請求項１から３の何れか一項に記載の方法。
5. 前記第１の収着剤に供給される前記プロセス流体のハロゲン化水素含量が０．１〜２０ｐｐｍの範囲にある、請求項１から４の何れか一項に記載の方法。
6. 有機ハロゲン化物化合物が除去された前記プロセス流体を第３の収着剤に通して、残留又は生成したハロゲン化水素を除去する、請求項１から５の何れか一項に記載の方法。
7. ０〜３００℃の範囲の温度で操作される、請求項１から６の何れか一項に記載の方法。
8. １〜１００ｂａｒの範囲の絶対圧力で操作される、請求項１から７の何れか一項に記載の方法。
9. 第１の収着剤と、前記第１の収着剤の下流に第２の収着剤とを含む、ハロゲン化合物をプロセス流体から除去するのに適した精製システムであって、前記第１の収着剤がハロゲン化水素を前記プロセス流体から除去してハロゲン化水素枯渇プロセス流体を生成し、前記第２の収着剤が有機ハロゲン化物化合物を前記ハロゲン化水素枯渇プロセス流体から除去する精製システムであって、前記第１の収着剤は、アルカリ化亜鉛アルミナを含むペレット、顆粒又は押出成形体を含み、前記第２の収着剤は、前記第１の収着剤とは異なり、遷移アルミナ、ゼオライトＹ又はゼオライト１３Ｘを含むペレット、顆粒又は押出成形体を含む、精製システム。
10. 前記第２の収着剤の下流に第３の収着剤を更に含む、請求項９に記載の精製システムであって、前記第３の収着剤がハロゲン化水素を前記プロセス流体から除去する、精製システム。