JP6423960B2 - ステレオリソグラフィ方法および組成物 - Google Patents
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Description
光硬化性液体樹脂組成物は通常、コーティング材料、フォトレジストおよび歯科用材料として幅広く使用されている。近年、極めて正確な3次元物体を形成できる能力を有するという理由で、光硬化性樹脂組成物およびレーザービームなどの光源を使った3次元CADデータに基づく積層造形方法が注目を集めいている。
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、R2はアルキレン基であり、Dは有機ジイソシアネート化合物残基である)で表される少なくとも1種のウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a);および1モルのジエポキシ化合物と、2モルの(メタ)アクリル酸との反応により得られる、次の一般式(A−1b):
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
(式中、R3は水素原子またはメチル基であり、Eはジエポキシ化合物残基である)で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)を含む。
(i)光硬化性樹脂組成物の総重量を基準にして、ラジカル重合性モノマー、オリゴマー、プレポリマーおよびこれらの混合物から選択される、90〜99.9重量%のラジカル重合性有機化合物(A)、
(ii)光硬化性樹脂組成物の総重量を基準にして、0.1〜10重量%の感光性ラジカル重合開始剤(B)を含み、
前記ラジカル重合性有機化合物(A)は、ラジカル重合性有機化合物(A)の重量を基準にして、0.5〜20重量%の、次の一般式(I):
Zは、好ましくはアダマンタンおよびその誘導体、2,4−ジニトロフェニル、またはシクロデキストリンおよびその誘導体から選択される嵩高いキャッピング基であり;
点線は、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(PEG−PPG)ブロックコポリマーまたはポリジメチルシロキサン(PDMS)からなる群より選択されるポリマー鎖であり、該ポリマー鎖上にシクロデキストリン環(単一または複数)が滑り込み;
mは整数で、シクロデキストリン環中のブドウ糖ユニットの数を独立に表し、好ましくはm=6、7または8であり;
nは整数で、シクロデキストリン環の数を表し;
Xは、独立にH、またはメタクリロイル含有基またはアクリロイル含有基などのラジカル重合性基であり、ただし、少なくとも1つのXはラジカル重合性基であるものとする)を有するポリロタキサン化合物を含む。
(i)光硬化性樹脂組成物の総重量を基準にして、ラジカル重合性モノマー、オリゴマー、プレポリマーおよびこれらの混合物から選択される、90〜99.9重量%のラジカル重合性有機化合物(A)、
(ii)光硬化性樹脂組成物の総重量を基準にして、0.1〜10重量%の感光性ラジカル重合開始剤(B)を含み、
前記ラジカル重合性有機化合物(A)は、ラジカル重合性有機化合物(A)の重量を基準にして、0.5〜20重量%の、次の一般式(I):
Zは、好ましくはアダマンタンおよびその誘導体、2,4−ジニトロフェニル、またはシクロデキストリンおよびその誘導体から選択される嵩高いキャッピング基であり;
点線は、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(PEG−PPG)ブロックコポリマーまたはポリジメチルシロキサン(PDMS)からなる群より選択されるポリマー鎖であり、該ポリマー鎖上にシクロデキストリン環(単一または複数)が滑り込み;
mは整数で、シクロデキストリン環中のブドウ糖ユニットの数を独立に表し、好ましくはm=6、7または8であり;
nは整数で、シクロデキストリン環の数を表し;
Xは、独立にH、またはメタクリロイル含有基またはアクリロイル含有基などのラジカル重合性基であり、ただし、少なくとも1つのXはラジカル重合性基であるものとする)を有するポリロタキサン化合物を含む。
(i)1モルの有機ジイソシアネート化合物と、2モルのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとの反応により得られる、次の一般式(A−1a):
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、R2はアルキレン基であり、Dは有機ジイソシアネート化合物残基である)で表されるウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a);および/または
(ii)1モルのジエポキシ化合物と、2モルの(メタ)アクリル酸との反応により得られる、次の一般式(A−1b):
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
(式中、R3は水素原子またはメチル基であり、Eはジエポキシ化合物残基である)で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)をさらに含む。
(i)1モルの有機ジイソシアネート化合物と、2モルのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとの反応により得られる、次の一般式(A−1a):
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、R2はアルキレン基であり、Dは有機ジイソシアネート化合物残基(2つのイソシアネート基が有機ジイソシアネート化合物から除去された後の基)である)で表される少なくとも1種のウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a);および
(ii)1モルのジエポキシ化合物と、2モルの(メタ)アクリル酸との反応により得られる、次の一般式(A−1b):
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
(式中、R3は水素原子またはメチル基であり、Eはジエポキシ化合物残基(ジエポキシ化合物から2つのエポキシ基が除去された後の基)である)で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)を含むのが好ましい。
G−{O−CO−C(R4)=CH2}2 (A−2a)
(式中、R4は水素原子またはメチル基であり、Gは有機ジオール化合物残基(有機ジオール化合物から2つのヒドロキシル基を除去した後の残基)である)で表される少なくとも1種のジ(メタ)アクリレート化合物(A−2a)を使用するのが好ましい。
(a)前記液体光硬化性樹脂組成物を光透過性底面を有する造形容器中に収容し、造形容器中の光硬化性樹脂組成物に対して、3次元CADデータに基づく1層毎のスライスデータに従って造形容器の光透過性底面を通る所定の造形パターンで光照射し、1層用の所定の造形パターンを有する硬化樹脂層を形成するステップ、
(b)ステップ(a)中に形成された1層用の硬化樹脂層を持ち上げ、それにより、硬化樹脂層の下面と造形容器の底面との間の空隙中に液体光硬化性樹脂組成物を流入させ、引き続き、硬化樹脂層の下面と造形容器の底面との間の光硬化性樹脂組成物に対して、造形容器の光透過性底面を通して所定の造形パターンで、3次元CADデータに基づく1層毎のスライスデータに従い光照射して、1層用の所定の造形パターンを有する硬化樹脂層をさらに形成するステップ、および
(c)所望の物体が得られるまで、ステップ(b)の操作を反復するステップ。
本発明では、光重合性基を有するポリロタキサン化合物を含むラジカル重合性有機化合物(A)および感光性ラジカル重合開始剤(B)および好ましくはフィラー(C)を含む液体光硬化性樹脂組成物は、高靱性および高弾性を有する3次元物体の製造のための材料として使用される。
(1)10.0gの架橋性オリゴマーおよびメタクリル変性ポリロタキサンの混合物(アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社により製造された「SeRM Key Mixture SM1310C」)、80.0gの、1モルの2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと2モルの2−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−CO−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「U−2TH」)、20gのトリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「NK−3G」)および1.1gの2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(BASF Corporationにより製造された、「Irgacure TPO」、感光性ラジカル重合開始剤)を混合し、続けて、撹拌し、液体光硬化性樹脂組成物を調製した。B型粘度計(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.により製造された「DV−E」)を使って、上記で得られた光硬化性樹脂組成物の粘度を25℃で測定した。結果は、1,200mPa・sであった。
(2)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、造形容器の光透過性底面を通って光が底側から照射されるタイプの規制液面方式ステレオリソグラフィ装置で、線描画システム(DWS SRLにより製造された「DigitalWax029D」)を使って、30mWのレーザー出力、405nmの波長、0.02mmのビーム直径、4,600mm/secのレーザー操作速度、および0.05mmの1層の厚みの条件下で、3次元CADデータに基づく1層毎のスライスデータに従って光造形を行い、ISO180に準じた試験バーに適用し、その後、Galdabiniにより製造された測定装置(Impact150)を使ってISO180に従って衝撃強度特性を測定した。
(3)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、上記(2)で使用した規制液面方式ステレオリソグラフィ装置(DigitalWax 029D)により、上記(2)の場合と同じ条件下で、ISO527−2およびISO178に準拠した引張特性および曲げ特性測定用のダンベルおよび試験バーを作製し、その後、株式会社島津製作所により製造された測定装置(AutoGraph AG−XPIus)を使って、ISO527−2およびISO178に従って引張特性および曲げ特性を測定した。高分子計器株式会社により製造されたASKER、Model Dを使って、表面硬さをショアD硬さとして測定した。結果を表1に示す。
(1)20.0gの架橋性オリゴマーおよびメタクリル変性ポリロタキサンの混合物(アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社により製造された「SeRM Key Mixture SM1310C」)、80.0gの、1モルの2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと2モルの2−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−CO−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「U−2TH」)、20gのトリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「NK−3G」)および1.2gの2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(BASF Corporationにより製造された、「Irgacure TPO」、感光性ラジカル重合開始剤)を混合し、続けて、撹拌し、液体光硬化性樹脂組成物を調製した。B型粘度計(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.により製造された「DV−E」)を使って、上記で得られた光硬化性樹脂組成物の粘度を25℃で測定した。結果は、1,740mPa・sであった。
(2)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、実施例1、(2)および(3)と同様にして3次元物体を作製し、その後、実施例1、(2)および(3)と同様にして種々の物理学的性質を測定し、表1に示す結果を得た。
(1)10.0gの架橋性オリゴマーおよびメタクリル変性ポリロタキサンの混合物(アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社により製造された「SeRM Key Mixture SM1310C」)、80.0gの、1モルの2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと2モルの2−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−CO−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「U−2TH」)、20gのトリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「NK−3G」)および1.1gの2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(BASF Corporationにより製造された、「Irgacure TPO」、感光性ラジカル重合開始剤)を混合し、続けて、撹拌し、液体光硬化性樹脂を調製し、その後、混合物を60.0gのメタクリルシラン処理シリカ粉末(株式会社アドマテックスにより製造された、「アドマファイン SO−C1」、0.25μmの平均粒径)と混合して液体光硬化性樹脂組成物を調製した。B型粘度計(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.により製造された「DV−E」)を使って、上記で得られた光硬化性樹脂組成物の粘度を25℃で測定した。結果は、2,560mPa・sであった。
(2)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、実施例1、(2)で使用した、同じ規制液面方式ステレオリソグラフィ装置により、実施例1、(2)と同じ条件下で、光造形を行い、3つの真歯用の人工歯(13.1mmの高さ)を35分間にわたり作製した。
(3)上記(2)で得られた人工歯から支持部材を除去し、エタノールで洗浄後、後露光デバイス(DWS SRLにより製造された、後露光デバイス「UV硬化ユニットS2」)を使って20分間さらに後露光を行った後、表面を簡単に研削および研磨して、人工歯を作製し、この人工歯を仮歯として患者に使用した。
(4)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、上記(2)で使用した規制液面方式ステレオリソグラフィ装置(DigitalWax 029D)により、上記(2)の場合と同じ条件下で、ISO527−2およびISO178に準拠した引張特性および曲げ特性測定用のダンベルおよび試験バーを作製し、その後、株式会社島津製作所により製造された測定装置(AutoGraph AG−XPIus)を使って、ISO527−2およびISO178に従って引張特性および曲げ特性を測定した。
(1)20.0gの架橋性オリゴマーおよびメタクリル変性ポリロタキサンの混合物(アドバンスト・ソフトマテリアルズ株式会社により製造された「SeRM Key Mixture SM1310C」)、80.0gの、1モルの2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと2モルの2−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−CO−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「U−2TH」)、20gのトリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「NK−3G」)および1.2gの2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(BASF Corporationにより製造された、「Irgacure TPO」、感光性ラジカル重合開始剤)を混合し、続けて、撹拌し、液体光硬化性樹脂を調製し、その後、混合物を60.0gのメタクリルシラン処理シリカ粉末(株式会社アドマテックスにより製造された、「アドマファインSO−C1」、0.25μmの平均粒径)と混合して液体光硬化性樹脂組成物を調製した。B型粘度計(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.により製造された「DV−E」)を使って、上記で得られた光硬化性樹脂組成物の粘度を25℃で測定した。結果は、7,620mPa・sであった。
(2)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、実施例1、(2)で使用した、同じ規制液面方式ステレオリソグラフィ装置により、実施例1、(2)と同じ条件下で、光造形を行い、3つの本歯用の人工歯(13.1mmの高さ)を35分間にわたり作製した。
(3)上記(2)で得られた人工歯から支持部材を除去し、エタノールで洗浄後、後露光デバイス(DWS SRLにより製造された、後露光デバイス「UV硬化ユニットS2」)を使って20分間さらに後露光を行った後、表面を簡単に研削および研磨して、人工歯を作製し、この人工歯を仮歯として患者に使用した。
(4)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、上記(2)で使用した規制液面方式ステレオリソグラフィ装置(DigitalWax 029D)により、上記(2)の場合と同じ条件下で、ISO527−2およびISO178に準拠した引張特性および曲げ特性測定用のダンベルおよび試験バーを作製し、その後、株式会社島津製作所により製造された測定装置(AutoGraph AG−XPIus)を使って、ISO527−2およびISO178に従って引張特性および曲げ特性を測定した。
(1)80.0gの、1モルの2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと2モルの2−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−CO−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「U−2TH」)、20gのトリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「NK−3G」)および1.0gの2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(BASF Corporationにより製造された、「Irgacure TPO」、感光性ラジカル重合開始剤)を混合し、続けて、撹拌し、液体光硬化性樹脂組成物を調製した。B型粘度計(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.により製造された「DV−E」)を使って、上記で得られた光硬化性樹脂組成物の粘度を25℃で測定した。結果は、750mPa・sであった。
(2)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、実施例1、(2)および(3)と同様にして3次元物体を作製し、その後、実施例1、(2)および(3)と同様にして種々の物理的性質を測定し、表1に示す結果を得た。
(1)80.0gの、1モルの2,2,4−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートと2モルの2−ヒドロキシエチルメタクリレートとの反応により得られた、式「CH2=C(CH3)−CO−O−CH2CH2−O−CO−NH−[CH2C(CH3)2CH2CH(CH3)CH2CH2]−NH−CO−O−CH2CH2−O−CO−(CH3)C=CH2」で表されるウレタンジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「U−2TH」)、20gのトリエチレングリコールジメタクリレート(新中村化学工業株式会社により製造された「NK−3G」)および1.0gの2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(BASF Corporationにより製造された、「Irgacure TPO」、感光性ラジカル重合開始剤)を混合し、続けて、撹拌し、液体光硬化性樹脂を調製し、その後、混合物を60.0gのメタクリルシラン処理シリカ粉末(株式会社アドマテックスにより製造された、「アドマファインSO−C1」、0.25μmの平均粒径)と混合して液体光硬化性樹脂組成物を調製した。B型粘度計(Brookfield Engineering Laboratories,Inc.により製造された「DV−E」)を使って、上記で得られた光硬化性樹脂組成物の粘度を25℃で測定した。結果は、1,360mPa・sであった。
(2)上記(1)で得られた液体光硬化性樹脂組成物を使って、実施例1、(2)および(3)と同様にして3次元物体を作製し、その後、実施例1、(2)および(3)と同様にして種々の物理学的性質を測定し、下表1に示す結果を得た。
Claims (16)
- 《I》 ステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物であって、
(i)ラジカル重合性のモノマー、オリゴマー、プレポリマーおよびこれらの混合物から選択されるラジカル重合性有機化合物(A)を、当該液体光硬化性樹脂組成物の総重量を基準にして90〜99.9重量%の割合で含有し;
(ii)感光性ラジカル重合開始剤(B)を、当該液体光硬化性樹脂組成物の総重量を基準にして0.1〜10重量%の割合で含有し;
《II》 ラジカル重合性有機化合物(A)として、下記の一般式(I):
Zは、アダマンタン、2,4−ジニトロフェニルまたはシクロデキストリンに基づくキャッピング基であり;
点線は、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリプロピレングリコール(PPG)、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコール(PEG−PPG)ブロックコポリマーおよびポリジメチルシロキサン(PDMS)からなる群より選択されるポリマー鎖であり、当該ポリマー鎖上にシクロデキストリン環(単一または複数)が滑り込み;
mは整数で、シクロデキストリン環中のブドウ糖ユニットの数を表し;
nは整数で、シクロデキストリン環の数を表し;
Xは、独立にHまたはラジカル重合性基であって、少なくとも1つのXがラジカル重合性基である)
を有するポリロタキサン化合物を、ラジカル重合性有機化合物(A)の重量を基準にして、0.5〜20重量%の割合で含有し;且つ、
《III》 ラジカル重合性有機化合物(A)として、
(i)1モルの有機ジイソシアネート化合物と、2モルのヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートとの反応により得られる、次の一般式(A−1a):
D−{NH−CO−O−R2−O−CO−C(R1)=CH2}2 (A−1a)
(式中、R1は水素原子またはメチル基であり、R2はアルキレン基であり、Dは有機ジイソシアネート化合物残基である)
で表されるウレタン系ジ(メタ)アクリレート化合物(A−1a);および/または
(ii)1モルのジエポキシ化合物と、2モルの(メタ)アクリル酸との反応により得られる、次の一般式(A−1b):
E−{C(H)(OH)−CH2−O−CO−C(R3)=CH2}2 (A−1b)
(式中、R3は水素原子またはメチル基であり、Eはジエポキシ化合物残基である)
で表されるジ(メタ)アクリレート化合物(A−1b)を、
ラジカル重合性有機化合物(A)の重量を基準にして、5〜95重量%の割合で更に含有する;
ことを特徴とする、ステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。 - 上記の一般式(I)で表されるポリロタキサン化合物において、mが6、7または8であり、Xがラジカル重合性基である場合に当該Xがメタクリロイル含有基またはアクリロイル含有基である、請求項1に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- 上記の一般式(I)で表されるポリロタキサン化合物において、Xがラジカル重合性基である場合に当該Xがスペーサーユニットによりシクロデキストリン環に結合されたメタクリロイル含有基またはアクリロイル含有基である、請求項1または2に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- 上記の一般式(I)で表されるポリロタキサン化合物において、Xがラジカル重合性基である場合に当該Xが式:−[(C=O)(CH 2 ) 5 O−] p −CONH(CH 2 ) 2 CO 2 C(R 1 )=CH 2 または式:−CH 2 CHMeO−[(C=O)(CH 2 ) 5 O−] q −CONH(CH 2 ) 2 CO 2 C(R 1 )=CH 2 で表される基(前記式中、R 1 は水素原子またはメチル基であり、pおよびqは、反復単位の数を示す整数である)である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- 上記の一般式(I)で表されるポリロタキサン化合物において、点線で表されるポリマー鎖がポリエチレングリコールであり、シクロデキストリン環がαーシクロデキストリン環であり、キャッピング基Zが−NH−アダマンタンである、請求項1〜4のいずれか1項に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- ラジカル重合性有機化合物(A)として、メタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、ポリエステルメタクリレート、ポリエステルアクリレート、アルコールのポリエーテルメタクリレートおよびアルコールのポリエーテルアクリレートから選ばれる少なくとも1種の粘度を下げる(メタ)アクリレート化合物(A−2)をさらに含有する、請求項1〜5のいずれか1項に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜6のいずれか1項に記載の液体光硬化性樹脂組成物100重量部に対して、フィラー(C)を10〜250重量部の割合で配合したステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- フィラー(C)が、シリカ粉末、アルミナ粉末、ジルコニア粉末、ガラス粉末、前記粉末をカップリング剤で処理することにより調製された粉末、およびこれらの混合物から選ばれる、請求項7に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- ISO2555の方法に準拠して、単一円筒型粘度計を使って25℃で測定した粘度が20,000mPa・s以下である請求項1〜8のいずれか1項に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- 人工歯の製造用である、請求項1〜9のいずれか1項に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物を使用してステレオリソグラフィを行って3次元物体を製造する方法。
- (a)請求項1〜10のいずれか1項に記載のステレオリソグラフィ用の液体光硬化性樹脂組成物を光透過性底面を有する造形容器中に収容し、前記造形容器中の液体光硬化性樹脂組成物に対して、3次元CADデータに基づく1層毎のスライスデータに従って前記造形容器の光透過性底面を通して所定の造形パターンで光を照射して、1層用の所定の造形パターンを有する硬化樹脂層を形成するステップ;
(b)ステップ(a)中に形成された1層用の前記硬化樹脂層を持ち上げ、それにより、前記硬化樹脂層の下面と前記造形容器の底面との間の空隙中に前記液体光硬化性樹脂組成物を流入させ、前記硬化樹脂層の下面と前記造形容器の底面との間の前記光硬化性樹脂組成物に対して、前記造形容器の光透過性底面を通して所定の造形パターンで、3次元CADデータに基づく1層毎のスライスデータに従って光を照射して、1層用の所定の造形パターンを有するさらなる硬化樹脂層を形成するステップ;および、
(c)所望の3次元物体が得られるまで、ステップ(b)の操作を反復するステップ;を有する、請求項11に記載の方法。 - 前記3次元CADデータが、コンピュータ断層撮影デバイス(CTデバイス)、磁気共鳴画像デバイス(MRI)、コンピュータX線撮影デバイス(CRデバイス)または口腔内3Dスキャナーを使って得られるデータである、請求項12に記載の方法。
- 3次元物体が人工歯である、請求項11〜13のいずれか1項に記載の方法。
- 請求項1〜10のいずれか1項に記載の液体光硬化性樹脂組成物の光硬化物よりなる3次元物体。
- 人工歯である請求項15に記載の3次元物体。
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