JP6348416B2 - 低エミッションタービンシステムにおいて化学量論的燃焼を制御するシステム及び方法 - Google Patents

低エミッションタービンシステムにおいて化学量論的燃焼を制御するシステム及び方法 Download PDF

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Description

本発明の実施形態は、低エミッション動力発生又は発電に関する。特に、本発明の実施形態は、低エミッションタービンシステムの燃焼チャンバへの酸化剤への供給量を制御して化学量論的又は実質的に化学量論的燃焼条件を達成して維持する方法及び装置に関する。
〔関連出願の説明〕
本願は、2011年3月22日に出願された米国特許仮出願第61/466,385号(発明の名称:METHODS FOR CONTROLLING STOICHIOMETRIC COMBUSTION ON A FIXED GEOMETRY GAS TURBINE SYSTEM AND APPARATUS AND SYSTEMS RELATED THERETO )及び2011年9月30日に出願された米国特許仮出願第61/542,031号(発明の名称:SYSTEMS AND METHODS FOR CONTROLLING STOICHIOMETRIC COMBUSTION IN LOW EMISSION TURBINE SYSTEMS)の優先権主張出願であり、これら米国特許仮出願の両方を参照により引用し、これらの記載内容全体を本明細書の一部とする。
本願は、2011年9月30日に出願された米国特許仮出願第61/542,036号(発明の名称:SYSTEMS AND METHODS FOR CARBON DIOXIDE CAPTURE IN LOW EMISSION TURBINE SYSTEMS)、2011年9月30日に出願された米国特許仮出願第61/542,037号(発明の名称:SYSTEMS AND METHODS FOR CARBON DIOXIDE CAPTURE IN LOW EMISSION TURBINE SYSTEMS)、2011年9月30日に出願された米国特許仮出願第61/542,039号(発明の名称:SYSTEMS AND METHODS FOR CARBON DIOXIDE CAPTURE IN LOW EMISSION COMBINED TURBINE SYSTEMS)、2011年9月30日に出願された米国特許仮出願第61/542,041号(発明の名称:LOW EMISSION POWER GENERATION SYSTEMS AND METHODS INCORPORATING CARBON DIOXIDE SEPARATION)、2011年3月22日に出願された米国特許仮出願第61/466,381号(発明の名称:METHODS OF VARYING LOW EMISSION TURBINE GAS RECYCLE CIRCUITS AND SYSTEMS AND APPARATUS RELATED THERETO )、2011年9月30日に出願された米国特許仮出願第61/542,035号(発明の名称:METHODS OF VARYING LOW EMISSION TURBINE GAS RECYCLE CIRCUITS AND SYSTEMS AND APPARATUS RELATED THERETO)、2011年3月22日に出願された米国特許仮出願第61/466,384号(発明の名称:LOW EMISSION TURBINE SYSTEMS HAVING A MAIN AIR COMPRESSOR OXIDANT CONTROL APPARATUS AND METHODS RELATED THERETO)及び2011年9月30日に出願された米国特許仮出願第61/542,030号(発明の名称:LOW EMISSION TURBINE SYSTEMS IMCORPORATING INLET COMPRESSOR OXIDANT CONTROL APPARATUS AND METHODS RELATED THERETO)に関し、これら米国特許仮出願の全てを参照により引用し、これらの記載内容全体を本明細書の一部とする。
本項は、本発明の例示の実施形態と関連している場合のある当該技術分野の種々の態様を紹介するものである。この説明は、本発明の特定の態様の良好な理解を容易にする技術内容の枠組みの提供を助けるものと考えられる。従って、本項は、このような見方で読まれるべきであり、必ずしも本項の記載内容が先行技術である旨の承認として読まれるべきではないことは理解されるべきである。
多くの産油国は、電力需要における強力な国内成長を経験しており、石油・原油の貯留層からの石油・原油の回収を向上させるために石油・原油の回収増進(EOR)に関心がある。2つの通常のEOR技術としては、貯留層圧力維持のための窒素(N2)注入及びEOR用の混和性フラッディング(flooding)のための二酸化炭素(CO2)注入が挙げられる。また、温室効果ガス(GHG)エミッションに関する世界的な懸念が存在する。多くの国におけるキャップ・アンド・トレード(cap-and-trade)政策の実施とあいまったこの懸念により、CO2エミッションの減少が、これらの国及び炭化水素産出システムを稼働させている会社にとって優先事項となっている。
CO2エミッションを減少させる幾つかの対策は、溶剤、例えばアミンを用いた燃料脱炭又は燃焼後捕捉を含む。しかしながら、これら解決策の両方は、費用が高くつく上に発電効率が悪く、その結果、発電量は低く、燃料需要が高く、しかも国内電力需要を満たす上での電気のコストが高い。特に、酸素、SOX及びNOX化合物の存在により、アミン溶剤吸収の利用は、極めて問題となっている。別の対策は、複合サイクルにおけるオキシ燃料ガスタービンの使用である(例えば、この場合、ガスタービンブレイトンサイクルからの排(廃)熱は、ランキンサイクルにおいて蒸気を生じさせると共に追加の動力を生じさせるよう捕捉される)。しかしながら、このようなサイクルで作動可能な商業的に入手できるガスタービンは存在せず、高純度酸素を生じさせるのに必要な動力は、プロセスの全体的効率を著しく低下させる。
さらに、地球規模の天候の変化及び二酸化炭素エミッションの影響に関する懸念が増大している状態で、発電所からの二酸化炭素エミッションを最小限に抑えることに重点が置かれている。ガスタービン複合サイクル発電プラントは、効率が良く、しかも原子力発電又は石炭発電技術と比較すると低コストである。ガスタービン複合サイクルプラントの排出物から二酸化炭素を捕捉することは、次の理由、即ち、(a)排気筒中のCO2の濃度が低いこと、(b)処理される必要のあるガスの量が多いこと、(c)排出物流の圧力が低く且つ排出物流中に存在する酸素の量が多いことにより費用が極めて高くつく。これら要因の全ての結果として、複合サイクル発電プラントからのCO2捕捉のコストが高い。
したがって、低エミッションで高効率の動力発生及びCO2捕捉又は製造プロセスに関する相当な必要性が依然として存在する。
本明細書で説明する複合サイクル発電プラントでは、典型的な天然ガス複合サイクル(NGCC)プラントにおいてガス抜きされる低エミッションガスタービンからの排ガスは、これとは異なり、冷却されてガスタービン主圧縮機入口に再循環される。再循環排ガスは、過剰圧縮新鮮空気ではなく再循環排ガスが燃焼の生成物を膨張機内の材料限度まで冷却するために用いられる。燃焼は、化学量論的であっても良く又は非化学量論的であっても良い。1つ又は2つ以上の実施形態では、化学量論的燃焼を排ガス再循環と組み合わせることによって、再循環ガス中のCO2の濃度を増大させる一方で過剰O2の存在を最小限に抑え、これらの両方により、CO2回収が容易になる。1つ又は2つ以上の実施形態では、本明細書において説明する低エミッションタービンシステムは、酸化剤として空気を採用する。
本発明は、低エミッションタービンシステム内の酸化剤供給量を制御して化学量論的又は実質的に化学量論的燃焼条件を維持するシステム、方法及び装置に関する。1つ又は2つ以上の実施形態では、このような制御は、燃焼チャンバへの酸化剤の一貫した質量流量の送り出しを保証する方法又はシステムによって達成される。例示としては、再循環排ガスを酸化剤供給物に加えて酸化剤供給物中に所望の酸素含有量を維持する種々の構成例が挙げられるが、これらには限定されない。これら構成例は、オプションとして、1つ又は2つ以上の他の制御方法、例えば比制御器を含み又は酸化剤供給物への再循環排ガスの追加に加えて、供給物の温度を変える方法を含むのが良い。
本発明の上述の利点及び他の利点は、実施形態の非限定的な例に関する以下の詳細な説明及び図面を参照すると、明らかになろう。
低エミッション動力発生及びCO2回収率の向上のための一体型システムを示す図である。 低エミッション動力発生及びCO2回収率の向上のための一体型システムを示す図であり、再循環排ガスの一部分が再循環ブロワと冷却ユニットの間で再循環流からそらされて入口圧縮機供給物に加えられる状態を示す図である。 低エミッション動力発生及びCO2回収率の向上のための一体型システムを示す図であり、再循環排ガスの一部分が主圧縮機からそらされて段間場所で入口圧縮機に加えられる状態を示す図である。 低エミッション動力発生及びCO2回収率の向上のための一体型システムを示す図であり、再循環排ガスの一部分が再循環ブロワと冷却ユニットとの間で再循環流からそらされて圧縮状態の酸化剤供給物に加えられ、システムがオプションとして、酸化剤及び燃料供給物に対する比制御器又はコントローラを備えている状態を示す図である。 図3の構成に類似した低エミッション動力発生及びCO2回収率の向上のための一体型システムを示す図であり、酸化剤供給物が入口圧縮機に入る前に冷やされる状態を示す図である。
以下の詳細な説明の項において、本発明の特定の実施形態を好ましい実施形態と関連して説明する。しかしながら、以下の説明が本発明の特定の実施形態又は特定の使用に特有である範囲まで、これは、例示目的にのみ行われ、例示の実施形態についての説明を提供するに過ぎない。したがって、本発明は、以下に説明する特定の実施形態には限定されず、それどころか、本発明は、特許請求の範囲に記載された本発明の範囲に含まれるあらゆる変形例、改造例及び均等例を含む。
本明細書において用いられる種々の用語について以下に定義する。特許請求の範囲の記載に用いられている用語が以下において定義されていない場合、関連分野における当業者が少なくとも1つの印刷された刊行物又は発行された特許に反映されているようにその用語には最も広い定義が与えられるべきである。
本明細書で用いられている「天然ガス」という用語は、原油井(随伴又は付随ガス)又は地下ガス貯留地層(非随伴ガス)から得られた多成分ガスを意味している。天然ガスの組成及び圧力は、千差万別であると言える。典型的な天然ガス流は、主要成分としてメタン(CH4)を含み、即ち、天然ガス流の50mol%以上がメタンである。天然ガス流は、エタン(C26)、これよりも分子量の高い炭化水素(例えば、C3〜C20炭化水素)、1種類又は2種類以上の酸性ガス(例えば、硫化水素)又はこれらの任意の組み合わせを更に含む場合がある。天然ガスは、微量の汚染物質、例えば水、窒素、硫化鉄、蝋、原油又はこれらの任意の組み合わせを更に含む場合がある。
本明細書で用いられる「化学量論的燃焼」という用語は、燃料及び酸化剤を含む所与の量の反応体及び反応体の全体積が生成物を形成するために用いられる場合に反応体を燃焼させることによって生じる所与の量の生成物を含む燃焼反応を意味している。本明細書で用いられる「実質的に化学量論的燃焼」という表現は、約0.9:1〜約1.1:1、より好ましくは約0.95:1〜約1.05:1の等量比を有する燃焼反応を意味している。本明細書において、「化学量論的」という用語は、別段の指定がなければ「化学量論的」条件と「実質的に化学量論的」条件の両方を含むことを意味している。
本明細書で用いられる「流(又は流れ)」は、所与の量の流体を意味している。ただし、「流」という用語の使用は、運動中の所与の量の流体(例えば、速度又は質量流量を有する)を意味している。しかしながら、「流」という用語は速度、質量流量又は「流」を包囲する特定形式の導管を必要とするわけではない。
本明細書において開示されるシステム及びプロセスの実施形態は、超低エミッション発電を行うと共に石油・原油の回収増進(EOR)又は隔離用途のためのCO2を生じさせるために利用可能である。本明細書において開示する実施形態によれば、空気と燃料の混合物を燃焼させると同時に再循環排ガスの流れと混合するのが良い。一般に燃焼生成物、例えばCO2を含む再循環排ガスの流れは、燃焼温度及び次の膨張機に入る煙道ガスの温度を制御し又は違ったやり方で加減する希釈剤として使用可能である。
ほぼ化学量論的条件における燃焼(又は「僅かにリッチ(濃厚)」燃焼)は、過剰酸素除去のコストをなくす上で有利であると言える。煙道ガスを冷却すると共に凝縮を行うことにより流れから水を除去することによって、比較的高いCO2含有量の流れを生じさせることができる。再循環排ガスの一部分を閉鎖ブレイトンサイクルにおいて温度加減のために利用することができるが、残りのパージ流をEOR用途に用いることができると共に大気中に放出されるSOX、NOX又はCO2がほとんどなく又は全くない状態で電力を発生させることができる。例えば、パージ流をCO2分離器内で処理するのが良く、CO2分離器は、窒素に富むガスを放出するようになっており、このような窒素富化ガスを次にガス膨張機内で膨張させると、追加の機械的動力を生じさせることができる。本明細書において開示するシステムの利用の結果として、動力の発生及び経済的に一層効率的なレベルでの追加のCO2の製造又は捕捉が得られる。しかしながら、化学量論的条件からの逸脱を回避するためには燃焼器に供給される酸化剤の量を厳密に制御しなければならない。本発明は、このような制御を達成するためのシステム及び方法を提供する。
1つ又は2つ以上の実施形態では、本発明は、入口圧縮機、ガスタービンシステム及び排ガス再循環システムを備えている一体型システムに関する。ガスタービンシステムは、圧縮再循環流の存在下で1種類又は2種類以上の酸化剤及び1種類又は2種類以上の燃料を燃焼させるよう構成された燃焼チャンバを有する。燃焼チャンバは、第1の放出物流を膨張機に差し向けてガス状排出物流を生じさせると共に主圧縮機を少なくとも部分的に駆動し、主圧縮機は、ガス状排出物流を圧縮し、それにより圧縮再循環流を生じさせる。本発明の1つ又は2つ以上の実施形態では、排ガスの一部分は、排ガス再循環システムからそらされて1種類又は2種類以上の酸化剤と合流し、それにより燃焼チャンバに差し向けられる合流酸化剤‐排出物流を形成する。そらされる排ガスの量を化学量論的又は実質的に化学量論的反応条件が燃焼チャンバ内に維持されるよう変化させるのが良い。
そらされる排ガスを排ガス再循環システム中の任意の箇所から取ることができ、そしてこれを任意の箇所で1種類又は2種類以上の酸化剤に合流させるのが良く、その後酸化剤が燃焼チャンバに入る。例えば、1つ又は2つ以上の実施形態では、排ガス再循環システムからそらされた排ガスの部分を入口圧縮機の上流側で1種類又は2種類以上の酸化剤に合流させる。変形例として、排ガス再循環システムからそらされた排ガスの部分を入口圧縮機の下流側で、しかしながら圧縮酸化剤が燃焼チャンバに入る前に、圧縮酸化剤に合流させても良い。
1つ又は2つ以上の実施形態では、排ガス再循環システムからそらされた排ガスの部分は、主圧縮機から抽出されて入口圧縮機中に注入されるのが良い。主圧縮機及び入口圧縮機は各々、1つ又は2つ以上の段を有するのが良い。或る特定の実施形態では、主圧縮機は、2つ又は3つ以上の段を有し、そらされた排ガスは、段間場所(即ち、段相互間)で主圧縮機から取り出される。同じ又は他の実施形態では、入口圧縮機は、2つ又は3つ以上の段を有し、そらされた排ガスは、段間場所で入口圧縮機中に注入される。
幾つかの実施形態では、排ガス再循環システムは、ガス状排出物流を受け入れてこれを冷却するよう構成された少なくとも1つの冷却ユニットと、冷却状態の再循環ガスを主圧縮機に差し向ける前にガス状排出物流を受け入れてその圧力を増大させるよう構成された少なくとも1つのブロワとを備えている。このような実施形態では、排ガス再循環システムからそらされる排ガスの部分は、ブロワに流入するガス状排出物流若しくはブロワから冷却ユニットに流れるガス状排出物流から又は冷却ユニットを出るガス状排出物流からそらされるのが良く、そしてこれを酸化剤が燃焼チャンバに入る前に任意の箇所で1種類又は2種類以上の酸化剤に合流させるのが良い。
1つ又は2つ以上の実施形態では、一体型システムは、オプションとして、燃焼チャンバ中への合流酸化剤‐排出物流及び1種類又は2種類以上の燃料の流量を調節して酸化剤と燃料の選択された流量比及びかくして一定の比を維持するよう構成された1つ又は2つ以上の制御器又はコントローラを更に備えているのが良い。1つ又は2つ以上の制御器は、燃焼チャンバへの入口流を調節するのに適した任意形式の制御器であって良く、例えば、比制御器である。1つ又は2つ以上の実施形態では、比制御器は、燃焼チャンバへの入口流のうちの1つ又は2つ以上に設置された1つ又は2つ以上の流量計からの測定値を受け取り、流量計から受け取った測定値に基づき、それに応じて1つ又は2つ以上の弁を開閉して入口流のうちの1つ又は2つ以上の流量を変化させるよう構成されているのが良い。このように、1つ又は2つ以上の制御器は、排ガスの一部分を酸化剤供給物に合流させることによって提供されるレベルと比較して追加の制御レベルを提供する。また、1つ又は2つ以上の制御器は又、化学量論的又は実質的に化学量論的燃焼を維持するよう酸化剤供給物を制御する唯一の方法として単独で使用できる。
1つ又は2つ以上の実施形態では、一体型システムは、1種類又は2種類以上の酸化剤(又は排ガスのそらし部分が入口圧縮機の上流側で酸化剤を合流させる場合には合流酸化剤‐排出物流)を入口圧縮機への導入前に冷却するよう構成された1つ又は2つ以上の冷却装置を更に備えているのが良い。例えば、酸化剤は、周囲空気温度よりも少なくとも約5°F(−15℃)、少なくとも約10°F(−12.2℃)、少なくとも約15°F(−9.4℃)、少なくとも約20°F(−6.67℃)、少なくとも約25°F(−3.89℃)、少なくとも約30°F(−1.11℃)、少なくとも約35°F(1.67℃)、少なくとも約40°F(4.44℃)低い温度まで冷却されるのが良い。同じ又は他の実施形態では、冷却装置に入る酸化剤と冷却装置から出る酸化剤との温度差は、少なくとも約5°F(−15℃)、少なくとも約10°F(−12.2℃)、少なくとも約15°F(−9.4℃)、少なくとも約20°F(−6.67℃)、少なくとも約25°F(−3.89℃)、少なくとも約30°F(−1.11℃)、少なくとも約35°F(1.67℃)、少なくとも約40°F(4.44℃)である。1つ又は2つ以上の実施形態では、冷却装置は、トリム冷却器又は類似の装置及びこれらの組み合わせであっても良い。更に、冷却装置は、このような用途に適した任意の公知の冷却流体、例えば冷水若しくは海水又は冷媒、例えば非ハロゲン化炭化水素、フルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、無水アンモニア、プロパン、二酸化炭素、プロピレン等を採用することができる。或る特定の実施形態では、システムは、冷却装置からの冷却状態の酸化剤を受け取ると共に水滴を酸化剤流から入口圧縮機への酸化剤流の導入前に除去するよう構成された分離器を更に備えているのが良い。分離器は、意図した使用に適した任意の装置であって良く、例えばベーンパック、メッシュパッド又は他の曇り防止装置である。
1つ又は2つ以上の実施形態では、本発明は又、動力を発生させる方法を提供する。このような方法は、1種類又は2種類以上の酸化剤を入口圧縮機内で圧縮して圧縮酸化剤を生じさせるステップと、圧縮再循環排ガスの存在下において且つ化学量論的又は実質的に化学量論的な条件下において圧縮酸化剤及び少なくとも1種類の燃料を燃焼チャンバ内で燃焼させ、それにより放出物流を生じさせるステップと、放出物流を膨張機内で膨張させて主圧縮機を少なくとも部分的に駆動すると共にガス状排出物流を生じさせるステップと、ガス状排出物流を排ガス再循環システムに差し向けるステップと、排ガス再循環システムからの排ガスの一部分をそらし、排ガスのそらし部分を1種類又は2種類以上の酸化剤に合流させて燃焼チャンバに差し向けられる合流酸化剤‐排出物流を生じさせるステップとを備えている。そらされる排ガスを排ガス再循環システム中の任意の箇所から取ることができ、そしてこれを任意の箇所で1種類又は2種類以上の酸化剤に合流させるのが良く、その後酸化剤が燃焼チャンバに入る。主圧縮機は、ガス状排出物流を圧縮し、それにより圧縮再循環流を生じさせる。本発明の幾つかの方法では、排ガス再循環システムは、少なくとも1つの冷却ユニット及び少なくとも1つのブロワを備えているのが良く、ガス状排出物流は、少なくとも1つの冷却ユニット内で冷却され、ガス状排出物流の圧力は、少なくとも1つのブロワ内で増大し、それにより主圧縮機に差し向けられる冷却状態の再循環ガスが生じる。
1つ又は2つ以上の実施形態では、本発明の方法は、酸化剤と燃料の一定の比を維持するよう燃焼チャンバ中への合流酸化剤‐排出物流及び1種類又は2種類以上の燃料の流量を調節するステップを更に備えているのが良い。流量は、比制御器又は類似の装置によって制御できる。同じ又は他の実施形態では、本発明の方法は、1種類又は2種類以上の酸化剤を入口圧縮機への導入前に冷却するステップを更に備えているのが良く、オプションとして冷却酸化剤流を入口圧縮機に導入する前に冷却酸化剤流から水滴を除去するステップを更に備えている。
本明細書において説明するシステム及び方法において再循環排ガスの一部分をそらしてこれを酸化剤供給物に合流させることによって、燃焼チャンバに送られる酸化剤の量に対してより正確な制御を実施することができる。具体的に説明すると、酸化剤供給物の質量密度は、周囲温度及び圧力条件に基づいて上下に変化し又は変動するようになるが、合流酸化剤‐排出物流供給物中の1立方フィート(0.028m3)当たりの酸素の量は、酸化剤供給物に提供される再循環ガスの量を変化させることによって一定レベルに維持される。多くの酸素が必要な場合、酸化剤供給物と混合される再循環ガスの量を少なくし、必要とする酸素を少なくする場合、酸化剤供給物と混合される再循環ガスの量を多くする。このように、温度変化、圧力変化、空気品質、湿度等により生じる酸化剤供給物の酸素レベルの変化に対応することができ、システム又は外部環境中のどこか他の場所の変動とは無関係に化学量論的燃焼条件を維持することができる。
図を参照すると、本発明の種々の実施形態は、図1に示された基本的ケースを参照すると最も良く理解できる。図1は、改良型燃焼後CO2捕捉プロセスを提供するよう構成された動力発生システム100を示している。少なくとも1つの実施形態では、動力発生システム100は、閉鎖ブレイトンサイクルとして特徴付けできるガスタービンシステム102を備えているのが良い。一実施形態では、ガスタービンシステム102は、共通シャフト108又は他の機械的、電気的若しくは他の動力結合手段を介して膨張機106に結合された第1又は主圧縮機104を有するのが良く、それにより膨張機により生じた機械的エネルギーの一部分が圧縮機104を駆動することができる。シャフト108は、任意の機械的、電気的又は他の動力結合手段であって良く、それにより、膨張機106により生じた機械的エネルギーの一部分が主圧縮機104を駆動することができる。膨張機106は、他の使用のためにも、例えば第2又は入口圧縮機118に動力供給するために動力を発生させることができる。ガスタービンシステム102は、標準型ガスタービンであって良く、この場合、主圧縮機104及び膨張機106は、それぞれ、標準型ガスタービンの圧縮機側端部及び膨張機側端部を形成する。しかしながら、他の実施形態では、主圧縮機104及び膨張機106は、システム102内の個別化されたコンポーネントであっても良い。
ガスタービンシステム102は、圧縮酸化剤114と混合された燃料流112を燃焼させるよう構成された燃焼チャンバ110を更に備えているのが良い。1つ又は2つ以上の実施形態では、燃料流112は、任意適当な炭化水素ガス又は液体、例えば天然ガス、メタン、エタン、ナフサ、ブタン、プロパン、合成ガス、ディーゼル、ケロシン、航空燃料、石炭由来燃料、生物燃料(バイオ燃料)、酸素化炭化水素原料油又はこれらの組み合わせを含むのが良い。圧縮酸化剤114は、燃焼チャンバ110に流体結合されると共に供給酸化剤120を圧縮するようになった第2又は入口圧縮機118から導かれるのが良い。1つ又は2つ以上の実施形態では、供給酸化剤120は、酸素を含有した任意適当なガス(気体)、例えば空気、酸素に富んだ空気又はこれらの組み合わせを含むことができる。
以下に詳細に説明するように、燃焼チャンバ110は、主としてCO2及び窒素成分を有する煙道ガスを備えている圧縮再循環流144も又受け入れるのが良い。圧縮再循環流144を主圧縮機104から導くのが良く、このような圧縮再循環流は、圧縮酸化剤114及び燃料流112の燃焼を容易にするのに役立ち、更に作業流体中のCO2濃度を増大させるようになっている。膨張機106の入口に差し向けられる放出物流116を圧縮再循環流144の存在下において燃料流112及び圧縮酸化剤114の燃焼生成物として生じさせることができる。少なくとも1つの実施形態では、燃料流112は、主として天然ガスであるのが良く、それにより蒸発した水、CO2、窒素、窒素酸化物(NOX)及び硫黄酸化物(SOX)の体積部分を含む放出物116が生じる。幾つかの実施形態では、未燃焼燃料112又は他の化合物の僅かな部分も又、燃焼平衡上の制限に起因して放出物116中に存在する場合がある。放出物流116が膨張機106中で膨張すると、それにより主圧縮機104又は他の設備を駆動するための機械的動力が生じると共に更に増大したCO2含有量を有するガス状排出物流122が生じる。
動力発生システム100は、排ガス再循環(EGR)システム124を更に備えているのが良い。図示のEGRシステム124は、種々の装置を備えているが、図示の構成例は、例示であるに過ぎず、本明細書に記載した目的を達成するために排ガス122を再循環させて主圧縮機に戻す任意のシステムを使用することができる。1つ又は2つ以上の実施形態では、EGRシステム124は、排熱回収蒸気発生器(排熱回収ボイラ又は排熱回収熱交換器と呼ばれる)(HRSG)126又はこれに類似した装置を備えているのが良い。ガス状排出物流122をHRSG126に送るのが良く、その目的は、蒸気130の流れ及び冷却排ガス132を生じさせることにある。オプションとして、蒸気130を蒸気ガスタービン(図示せず)に送って追加の電力を発生させるのが良い。このような構成では、HRSG126と蒸気ガスタービンの組み合わせは、閉鎖ランキンサイクルとして特徴付け可能である。HRSG126及び蒸気ガスタービンは、ガスタービンシステム102と組み合わさった状態で、複合サイクル発電プラント、例えば天然ガス複合サイクル(NGCC)プラントの一部をなすことができる。
1つ又は2つ以上の実施形態では、HRSG126を出た冷却状態の排ガス132は、少なくとも1つの冷却ユニット134に送られるのが良く、このような少なくとも1つの冷却ユニットは、冷却排ガス132の温度を減少させて冷却状態の再循環ガス流140を生じさせるよう構成されている。1つ又は2つ以上の実施形態では、冷却ユニット134は、本明細書においては、直接接触型冷却器(DCC)であると考えられるが、任意適当な冷却装置、例えば直接接触型冷却器、トリム冷却器、機械的冷凍ユニット又はこれらの組み合わせであっても良い。冷却ユニット134は又、水ドロップアウト流(図示せず)を介して凝縮水の一部分を除去するよう構成されているのが良い。1つ又は2つ以上の実施形態では、冷却排ガス流132を冷却ユニット134に流体結合されたブロワ又はブースト圧縮機142に差し向けられるのが良い。このような実施形態では、圧縮排ガス流136は、ブロワ142を出て冷却ユニット134に差し向けられる。
ブロワ142は、冷却排ガス流132の温度を増大させるよう構成されているのが良く、その後、冷却排ガス流132は、主圧縮機104中に導入される。1つ又は2つ以上の実施形態では、ブロワ142は、冷却排ガス流132の全体的密度を増大させ、それにより体積流量が同一の場合に増大した質量流量を主圧縮機104に差し向ける。主圧縮機104は、代表的には体積流量が制限されているので、より多くの質量流量を主圧縮機104中に差し向けると、その結果として、主圧縮機104からの吐出し圧力が高くなる場合があり、それにより膨張機106前後の圧力比が高くなる。膨張機106前後で生じる高い圧力比により、入口温度を高くすることができ、従って膨張機106の電力及び効率が増大する。これは、CO2リッチ(濃厚)放出物116が一般に高い比熱容量を維持するので有利であることが言える。したがって、冷却ユニット134及びブロワ142は、組み込まれた場合、各々、ガスタービンシステム102の作動を最適化し又は向上させるよう構成できる。
主圧縮機104は、ブースト圧縮機142から受け取った冷却再循環ガス流140を圧縮して、燃焼チャンバ110の圧力よりも名目上、高い圧力まで圧縮するよう構成されているのが良く、それにより圧縮された再循環流144が生じる。少なくとも1つの実施形態では、パージ流146を圧縮再循環流144から取り出し、次にCO2分離器又は他の装置(図示せず)内で処理し、CO2を捕捉するのが良い。分離されたCO2を販売のために利用することができ、二酸化炭素を必要とする別のプロセスに用いることができ且つ/或いは圧縮して石油・原油の回収増進(EOR)、隔離又は別の目的のために陸上リザーバ中に注入することができる。
本明細書において説明しているEGRシステム124は、動力発生システム100の作業流体中にCO2の高い濃度を達成するよう具体化可能であり、それにより次の隔離、圧力維持又はEOR用途のための効果的なCO2分離が可能である。例えば、本明細書において開示する実施形態は、煙道ガス排出物流中のCO2の濃度を約10体積%以上に効果的に増大させることができる。これを達成するため、燃焼チャンバ110は、燃料流112と圧縮酸化剤114の流入混合物を化学量論的に燃焼させるようになっている。膨張機106の入口温度及びコンポーネント冷却要件に適合するよう化学量論的燃焼の温度を加減するために圧縮再循環流144から導いた排ガスの一部分を希釈剤として燃焼チャンバ110中に注入するのが良い。かくして、本発明の実施形態は、本質的に、作業流体から過剰酸素をなくすことができ、それと同時にそのCO2組成を増量させることができる。したがって、ガス状排出物流122は、約3.0体積%以下の酸素、約1.0体積%以下の酸素、約0.1体積%以下の酸素又はそれどころか約0.001体積%以下の酸素を含むことが可能である。
図示していない幾つかの実施形態では、高圧流も又、燃焼プロセスでは、再循環排ガスに代えて又はこれに加えて冷却剤として使用できる。このような実施形態では、蒸気の追加により、EGRシステムの電力及びサイズに関する要件が緩和される(又は、EGRシステム全体が不要になる)が、水再循環ループの追加が必要になる場合がある。
更に、図示されていない別の実施形態では、燃焼チャンバへの圧縮酸化剤供給物は、アルゴンを含むのが良い。例えば、酸化剤は、約0.1〜約5.0体積%のアルゴン、約1.0〜約4.5体積%のアルゴン、約2.0〜約4.0体積%のアルゴン、約2.5〜約3.5体積%のアルゴン又は約3.0体積%のアルゴンを含むのが良い。当業者であれば理解されるように、アルゴンを圧縮酸化剤供給物中に混入するには、主圧縮機と燃焼チャンバとの間に過剰CO2を再循環流から除去し、アルゴンを燃焼に適当な温度で燃焼チャンバに戻すよう構成された交差型熱交換器又はこれに類似した装置を主圧縮機と燃焼チャンバとの間に追加することが必要な場合がある。
図2〜図5は、図1に示された基準システム100の改造例を示しており、これら改造例は、温度変化、圧力変化、空気品質、湿度等によって生じる酸化剤供給物の酸素レベルの変化に対応するよう漸変量の再循環排ガスを酸化剤供給物に加えることによって燃焼チャンバ110に送られる酸化剤の量に対する正確な制御を可能にするようになっている。酸化剤供給量に対する制御の強化により、システム内又は外部環境内におけるどこか他の場所の変化とは無関係に化学量論的燃焼条件の一貫した維持が可能になる。図2〜図5に示された実施形態を含む(これらには限定されない)本発明の1つ又は2つ以上の実施形態では、燃焼チャンバへの供給物中に必要な酸素の量及びかくして酸化剤供給物に合流させる再循環ガスの量は、膨張機を出た排ガス中の所望の特定、例えば酸素レベル、二酸化炭素レベル及び未燃焼炭化水素レベルを測定するセンサ(図示せず)を用いることによって測定できる。このような測定値に基づいて、排ガスと酸化剤供給物の混合を制御して合流酸化剤‐排出物流供給物中の適正な比率を保証するために計量弁(これ又図示せず)が用いられるのが良い。
次に図2を参照すると、システム200として具体化されると共に説明される図1の動力発生システム100の変形構成例が示されている。したがって、図2は、図1を参照すると最も良く理解できる。図2のシステム200では、循環中の排ガスの一部分をそらしてこれを入口圧縮機118に流入している酸化剤供給物120に合流させ、その結果、入口圧縮機(及びかくして燃焼チャンバ110)への供給物中の酸素の量を酸化剤供給物120の組成の変化とは無関係に一貫したレベルに維持することができるようにする。図2に示されているように、圧縮排ガス流136の一部分を流れ210経由でそらして酸化剤供給物120に加え、それにより合流酸化剤‐排出物流供給物212を生じさせる。酸化剤供給物の質量密度は、周囲温度及び圧力条件に基づいて上下に変化し又は変動するようになるが、合流酸化剤‐排出物流供給物212中の1立方フィート当たりの酸素の量は、流れ210を経て酸化剤供給物に提供される再循環ガスの量を変化させることによって一定レベルに維持される。多くの酸素が必要な場合、酸化剤供給物と混合する再循環ガスの量を少なくし、必要とする酸素を少なくする場合、酸化剤供給物と混合する再循環ガスの量を多くする。このように、化学量論的条件が燃焼器内に維持されるだけでなく、主圧縮機104の所要デューティも又減少し、それによりシステム200の効率が一段と高くなる。合流酸化剤‐排出物流供給物212を入口圧縮機118に差し向けて圧縮し、それにより圧縮酸化剤‐排出物流214を生じさせる。入口圧縮機118を出ると、圧縮酸化剤‐排出物流214は、燃焼チャンバ110に送られ、システム200の残部は、上述した図1のシステム100と同じ仕方で作動する。
次に図3を参照すると、システム300として具体化されると共に説明される図1の動力発生システム100の変形構成例が示されており、この構成例では、再循環排ガスは、図2を参照して上述した仕方と同様な仕方で燃焼器への供給物中の酸素の一定レベルを維持するために用いられる。したがって、図3は、図1及び図2を参照すると最も良く理解できる。図3のシステム300では、冷却された再循環排ガスの一部分が流れ310を経て主圧縮機104から取り出され、そして段間場所で入口圧縮機118に注入される。次に、圧縮状態の酸化剤‐排出物流214は、入口圧縮機を出て燃焼チャンバ110に差し向けられ、システム300の残部は、上述した図1のシステム100と同じ仕方で作動する。図2のシステム200の場合と同様、酸化剤供給物の質量密度は、周囲温度及び圧力条件に基づいて変動するようになるが、合流酸化剤‐排出物流供給物214中の1立方フィート当たりの酸素の量は、流れ310を経て酸化剤供給物に提供される再循環ガスの量を変化させることによって一定レベルに維持される。
次に図4を参照すると、システム400として具体化されると共に説明される図1の動力発生システム100の変形構成例が示されており、このような構成例では、再循環排ガスは、図2を参照して上述した仕方と同様な仕方で燃焼器への供給物中の酸素の一定レベルを維持するために用いられる。したがって、図4は、図1及び図2を参照すると最も良く理解できる。図4のシステム400では、圧縮された再循環排ガス流136の一部分が流れ410を経てそらされ、そして入口圧縮機118を出た圧縮酸化剤114に加えられ、それにより圧縮酸化剤‐排出物流214が生じる。圧縮状態の酸化剤‐排出物流214は、燃焼チャンバ110に差し向けられ、システム400の残部は、上述した図1のシステム100と同じ仕方で作動する。図2のシステム200の場合と同様、酸化剤供給物の質量密度は、周囲温度及び圧力条件に基づいて変動するようになるが、合流酸化剤‐排出物流供給物214中の1立方フィート当たりの酸素の量は、流れ410を経て酸化剤供給物に提供される再循環ガスの量を変化させることによって一定レベルに維持される。
図4は又、比制御器又はコントローラ412により提供されるオプションとしての追加の制御レベルを記載している。比制御器412は、燃料供給物112及び圧縮酸化剤‐排出物流供給物214のうちの一方又は両方の流量を調節して常時燃焼チャンバ110に流入する燃料と酸化剤の一貫した比を維持する。燃料供給物及び酸化剤‐排出物流供給物上に流量計416が設置されている。流量器416により得られた測定値は、比制御器412に送られ、この比制御器は、弁414を自動的に調節して燃料供給物112及び酸化剤‐排出物流供給物214のうちの一方又は両方の流量を増減する。このように、比制御器412は、再循環排ガスを酸化剤供給物に合流させることにより得られる第1の制御レベルに加えて、第2の動的且つリアルタイム制御方法を提供する。
当業者には明らかなように、1つ又は2つ以上の比制御器は、排ガス再循環回路の構成又は排ガスの一部分が酸化剤供給物に加えられる場所とは無関係に上述したように使用できる。更に、これ又排ガスの一部分を酸化剤供給物に加えることなく、1つ又は2つ以上の比制御器を唯一の化学量論的制御方法として使用できる。このような任意の構成例又は改造例が本明細書において想定され、そしてこれらは本発明の範囲に含まれると考えられる。
次に図5を参照すると、システム500として具体化されると共に説明される図1の動力発生システム100の変形構成例が示されており、この構成例では、再循環排ガスは、図3を参照して上述した仕方と同様な仕方で燃焼器への供給物中の酸素の一定レベルを維持するために用いられる。したがって、図5は、図1及び図3を参照すると最も良く理解できる。図5のシステム500では、冷却された再循環排ガスの一部分が流れ310を経て主圧縮機104から取り出され、そして図3のシステム300の場合と同様、段間場所で入口圧縮機118に注入される。
図5は又、酸化剤を入口圧縮機118に供給する前に供給物酸化剤120を冷やすことによって得られるオプションとしての追加の制御レベルを記載している。入口圧縮機118を出る酸化剤の質量は、主として、入口圧縮機118に流入する酸化剤供給物の密度によって定められる。固定された入口幾何学的形状の場合、入口圧縮機118は、一般に、固定された量のガスを引き込む。酸化剤供給物120の温度を制御することによって、その密度を制御することができ、このことは、一定の体積では、酸化剤供給物の質量流量も又制御されるということを意味している。燃焼チャンバ110への酸化剤供給物120の質量流量が一定である場合、化学量論的条件を容易に維持することができる。図5に示されているように、酸化剤供給物120は、入口圧縮機118の上流側に位置した熱交換器210内で冷やされる。酸化剤供給物120の冷却は、流れ514の状態で提供される冷媒によって達成される。冷媒を採用した熱交換器が図示されているが、酸化剤を所望の温度に冷却するのに任意形式の冷却装置を採用することができる。例えば、他の冷却方法としては、冷却流体として冷水又は海水を用いる1つ又は2つ以上の熱交換器、機械的冷凍ユニット、直接接触型冷却器、トリム冷却器及びこれらの組み合わせが挙げられる。更に、意図した使用に適した任意公知の冷媒、例えば非ハロゲン化炭化水素、フルオロカーボン、ハイドロフルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、無水アンモニア、プロパン、二酸化炭素、プロピレン等を採用することができる。さらに、図5では1つの熱交換器510が図示されているが、2つ又は3つ以上の熱交換器又は他の冷却装置を特に多段圧縮機と関連して採用することができる(図示せず)。このような実施形態では、1つ又は2つ以上の冷却装置を圧縮機の各段相互間に組み込むことが望ましい場合がある。
本発明の1つ又は2つ以上の実施形態では、熱交換器510を出た冷やされた状態の酸化剤供給物120は、オプションとして、分離器512に差し向けられるのが良く、それによりこのような酸化剤供給物中に同伴されている場合のある凝縮水滴が除去される。分離器512は、水滴の除去に適した任意の装置であって良く、例えばベーンパック、メッシュパッド又は他の曇り防止装置である。酸化剤供給物流120は、分離器512から入口圧縮機118に差し向けられ、システム500の残部は、上述した図3のシステム300と同一の仕方で作動する。当業者には明らかなように、分離器を伴うか伴わないかは無関係に且つ排ガス再循環回路の構成又は排ガスの一部分が酸化剤供給物に加えられる場所とは無関係に、1つ又は2つ以上の熱交換器又は他の冷却装置を使用できる。このような任意の構成例又は改造例が本明細書において想定され、そしてこれらは本発明の範囲に含まれると考えられる。
本発明は、種々の改造及び変形形態で実施できるが、上述の例示の実施形態は、例示として示されているに過ぎない。本明細書において説明した実施形態の特徴又は形態はどれも任意他の実施形態と又は多数の他の実施形態(実行可能な程度まで)組み合わせ可能であり、このような全ての組み合わせは、本発明の範囲に含まれるものである。更に、本発明は、本明細書に開示した特定の実施形態に限定されるものではないことが理解されるべきである。確かに、本発明は、特許請求の範囲に記載された真の精神及び範囲に属する全ての変形例、改造例及び均等例を含む。

Claims (23)

  1. 一体型のシステムであって、
    圧縮状態の再循環流の存在下で1種類又は2種類以上の酸化剤及び1種類又は2種類以上の燃料を燃焼させるよう構成された燃焼チャンバを有し、前記燃焼チャンバが第1の放出物流を膨張機に差し向けてガス状排出物流を生じさせると共に主圧縮機を少なくとも部分的に駆動する、ガスタービンシステムと、
    前記1種類又は2種類以上の酸化剤を圧縮して圧縮状態の酸化剤流を発生し、前記圧縮状態の酸化剤流を前記燃焼チャンバに差し向けるよう構成された入口圧縮機と、
    排ガス再循環システムとを備え、前記主圧縮機は、前記ガス状排出物流を圧縮し、それにより圧縮状態の再循環流を生じさせ、
    前記ガス状排出物流の一部分は、前記排ガス再循環システムからそらされて前記1種類又は2種類以上の酸化剤と合流し、それにより前記燃焼チャンバに差し向けられる合流酸化剤-排出物流を形成し、
    さらに、前記システムは、前記1種類又は2種類以上の燃料、及び、前記合流酸化剤-排出物流の一方又は両方の前記燃焼チャンバへの流量を調整するコントローラを備え、
    前記燃焼チャンバ内における反応条件は、化学量論的又は実質的に化学量論的であり、
    前記ガス状排出物流の一又は二以上の成分が測定され、前記ガス状排出物流の測定結果に基づき、前記燃焼チャンバ内における化学量論的又は実質的に化学量論的である反応条件を維持するために一定レベルの量の酸化剤を含む合流酸化剤-排出物流を達成するように、前記ガス状排出物流のそらし部分の流量を調整する、
    ことを特徴とするシステム。
  2. 前記排ガス再循環システムからそらされた前記ガス状排出物流の前記部分を、前記入口圧縮機の上流側で前記1種類又は2種類以上の酸化剤に合流させる、
    請求項1記載のシステム。
  3. 前記排ガス再循環システムからそらされた前記ガス状排出物流の前記部分を、前記圧縮状態の酸化剤流が前記燃焼チャンバに入る前に前記入口圧縮機の下流側で前記圧縮酸化剤流に合流させる、
    請求項1記載のシステム。
  4. 前記排ガス再循環システムからそらされた前記ガス状排出物流の前記部分は、前記主圧縮機から抽出されて前記入口圧縮機中に注入される、
    請求項1記載のシステム。
  5. 前記主圧縮機は、2つ又は3つ以上の段を有し、前記ガス状排出物流は、前記段の間で前記主圧縮機から抽出される、
    請求項4記載のシステム。
  6. 前記入口圧縮機は、2つ又は3つ以上の段を有し、前記ガス状排出物流は、前記段の間で前記入口圧縮機中に注入される、
    請求項4記載のシステム。
  7. 前記排ガス再循環システムは、前記ガス状排出物流を受け入れてこれを冷却するよう構成された少なくとも1つの冷却ユニットと、冷却状態のガス状排出物流を前記主圧縮機に差し向ける前に前記ガス状排出物流を受け入れてその圧力を増大させるよう構成された少なくとも1つのブロワとを備えている、
    請求項1記載のシステム。
  8. 前記排ガス再循環システムからそらされた前記ガス状排出物流の前記部分は、前記ブロワから前記冷却ユニットに流れている前記ガス状排出物流からそらされる、
    請求項7記載のシステム。
  9. 酸化剤と燃料の一定比を維持するよう前記燃焼チャンバ中への前記合流酸化剤-排出物流及び前記1種類又は2種類以上の燃料の流量を調節するよう構成された1つ又は2つ以上の比制御器を更に備えている、
    請求項1記載のシステム。
  10. 前記1種類又は2種類以上の酸化剤を前記入口圧縮機への導入前に冷却するよう構成された1つ又は2つ以上の冷却装置を更に備えている、
    請求項1記載のシステム。
  11. 前記冷却装置からの冷却酸化剤を受け入れ、前記冷却酸化剤から水滴を前記入口圧縮機への導入前に除去するよう構成された分離器を更に備えている、
    請求項10記載のシステム。
  12. 前記冷却装置は、冷却流体として冷媒を用いる熱交換器である、
    請求項10記載のシステム。
  13. 動力を発生させる方法であって、
    1種類又は2種類以上の酸化剤を入口圧縮機内で圧縮して圧縮状態の酸化剤流を生じさせるステップと、
    圧縮状態の再循環の存在下において前記圧縮状態の酸化剤流及び少なくとも1種類の燃料を燃焼チャンバ内で燃焼させ、それにより放出物流を生じさせるステップと、
    前記放出物流を膨張機内で膨張させて主圧縮機を少なくとも部分的に駆動すると共にガス状排出物流を生じさせるステップと、
    前記ガス状排出物流を排ガス再循環システムに差し向け、前記主圧縮機が前記ガス状排出物流を圧縮し、それにより圧縮状態の再循環流を生じさせるステップと、
    前記排ガス再循環システムからの前記ガス状排出物流の一部分をそらし、前記ガス状排出物流のそらし部分を前記1種類又は2種類以上の酸化剤流に合流させて前記燃焼チャンバに差し向けられる合流酸化剤-排出物流を生じさせるステップと、
    前記少なくとも1種類の燃料、及び、前記合流酸化剤-排出物流の一方又は両方の前記燃焼チャンバへの流量を制御するステップと、を備え、
    前記燃焼チャンバ内における反応条件は、化学量論的又は実質的に化学量論的であり、
    前記ガス状排出物流の一又は二以上の成分が測定され、前記ガス状排出物流の測定結果に基づき、前記燃焼チャンバ内における化学量論的又は実質的に化学量論的である反応条件を維持するために一定レベルの量の酸化剤を含む合流酸化剤-排出物流を達成するように、前記ガス状排出物流のそらし部分の流量を調整する、
    ことを特徴とする方法。
  14. 前記排ガス再循環システムからそらされた前記ガス状排出物流の前記部分を前記入口圧縮機の上流側で前記1種類又は2種類以上の酸化剤に合流させる、
    請求項13記載の方法。
  15. 前記排ガス再循環システムからそらされた前記ガス状排出物流の前記部分を前記圧縮状態の酸化剤流が前記燃焼チャンバに入る前に前記入口圧縮機の下流側で前記圧縮状態の酸化剤流に合流させる、
    請求項13記載の方法。
  16. 前記排ガス再循環システムからそらされた前記ガス状排出物流の前記部分を前記主圧縮機から抽出して前記入口圧縮機中に注入する、
    請求項13記載の方法。
  17. 前記主圧縮機は、2つ又は3つ以上の段を有し、前記ガス状排出物流は、前記段の間で前記主圧縮機から抽出される、
    請求項16記載の方法。
  18. 前記入口圧縮機は、2つ又は3つ以上の段を有し、前記ガス状排出物流は、前記段の間で前記入口圧縮機中に注入される、
    請求項16記載の方法。
  19. 前記排ガス再循環システムは、少なくとも1つの冷却ユニット及び少なくとも1つのブロワとを備え、前記ガス状排出物流を前記少なくとも1つの冷却ユニット内で冷却すると共に前記ガス状排出物流の圧力を前記少なくとも1つのブロワ内で増大させ、それにより前記主圧縮機に差し向けられる冷却状態のガス状排出物流を生じさせ、
    前記排ガス再循環システムからそらされた前記ガス状排出物流の前記部分を、前記ブロワから前記冷却ユニットに流れている前記ガス状排出物流からそらす、
    請求項13記載の方法。
  20. 酸化剤と燃料の一定比を維持するよう前記燃焼チャンバ中への前記合流酸化剤‐排出物流及び前記1種類又は2種類以上の燃料の流量を調節するステップを更に備え、
    前記合流酸化剤-排出物流及び前記1種類又は2種類以上の燃料を比制御器によって調節する、
    請求項13記載の方法。
  21. 前記1種類又は2種類以上の酸化剤を前記入口圧縮機への導入前に冷却するステップを更に備えている、
    請求項13記載の方法。
  22. 冷却された前記酸化剤を前記入口圧縮機に導入する前に冷却された前記酸化剤から水滴を除去するステップを更に備えている、
    請求項21記載の方法。
  23. 前記1種類又は2種類以上の酸化剤は、冷却流体として冷媒を用いる熱交換器で冷却される、
    請求項21記載の方法。
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