JP6338449B2 - アルミ電解コンデンサ用セパレータ及びアルミ電解コンデンサ - Google Patents
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Description
C=ε0・ε・S/d・・・式(1)
C:静電容量(F)
ε0:真空の誘電率(8.85×10−12)
ε:誘電体の比誘電率(F/m)
S:電極の面積(m2)
d:電極間の距離(m)
また、アルミ電解コンデンサは、陽極アルミ箔をエッチングすることにより、見かけ面積に比べて実効面積を20〜120倍程度に拡大できるため、電極の面積Sが大きい。
従って、アルミ電解コンデンサは、他のコンデンサに比べて小形かつ大容量を実現できることが最大の特徴となっている。
セルロースは、植物細胞壁の主成分であり、リグニン、ヘミセルロースと共存して植物体を支える役割をする多糖類である。セルロースは、熱及び種々の溶媒に対し安定である。
また、セルロースは、分子内に親水性の水酸基と親油性のメチン基を持っており、水及び有機溶媒に対して良好な濡れ性を示す。
パルプとなる植物繊維は、ミクロフィブリルと呼ばれる微細な繊維の集合体であり、繊維の比表面積が大きく、また、繊維の内部にも水や有機溶媒が浸透できる。これらの繊維を堆積したシートは、良好な親溶媒性を有し、また繊維の微細な隙間があることからイオン透過性が良好で、更に長期にわたり溶媒を保持することができる。
また、セルロースは、セルロース分子が有する水酸基の相互作用によって水素結合を生じるので、セルロース分子間あるいは互いの繊維間を結合し、繊維間を接着するバインダー成分を使用することなく、強度の高いシートを得られることができる。
このような理由から、セルロースでできたシートは、アルミ電解コンデンサ用セパレータに適しており、アルミ電解コンデンサ用セパレータには、木材や非木材などからサルフェート(クラフト)法、サルファイト法あるいはアルカリ法によって蒸解し抽出された天然植物繊維である製紙用化学パルプが用いられてきた。
400WVを超える電圧でESR性能が良いアルミ電解コンデンサを得るためには、セパレータの厚さ及び密度が関係する。セパレータを厚くすると、耐電圧特性を向上させることができ、電解液の保液性改善やエージングショートを防止する上でも有効である。しかし、セパレータを厚くすると、陽極箔と陰極箔との距離が大きくなり、ESRの上昇に繋がる。また、コンデンサの容量を確保するには、所定の面積の電極箔を巻回する必要があり、厚いセパレータを使用して所定の容量を確保しようとすると、コンデンサ素子が大径化し、ケースに収容できなくなるなどの不具合が発生する。一方、セパレータの密度を高くすると、耐電圧特性の向上には有効であるが、セパレータを構成する繊維間の空隙が減少するためESR性能は低下する。
この特許文献1では、高密度層の密度を0.880〜1.000g/cm3に上げることで、高い耐電圧を得て、それにESR性能に優れる低密度層と組み合わせることで、セパレータ全体として従来よりも高い耐電圧と低いESR性能を実現しているものの、前述したように高密度層は繊維間の空隙が減少するため、ESRの悪化は避けられない。そのため、ESR性能に優れる低密度層と組み合わせても、コンデンサのESR性能の向上は十分とはいえなかった。
本発明では、使用するパルプのろ水度は「JIS P8121−2 パルプ−ろ水度試験法−第2部:カナダ標準ろ水度法」に従って測定した値を用いた。
カナダ標準ろ水度は、カナダ標準ろ水度計のサイドオリフィスから集めたろ水の容量をmlで表したものである。具体的には直径0.5mm孔を1cm2当たり97個持つふるい板上に形成された繊維マットを通過して、計測漏斗の中のサイドオリフィスから排出されるろ水の量を測定する。
パルプは叩解により微細化される。当該微細化されたパルプをふるい板上でろ過しようとすると、ふるい板上に形成される初期に堆積する繊維マットの影響を受け、その後、通過しようとするパルプ懸濁液の抵抗が大きくなるため、叩解によりパルプを微細化していくと、ろ水度の値は次第に小さくなり、0mlとなる。
ここで、叩解を更に進めると、ふるい板の孔を通過する程度の微細な繊維が増加し、ろ水度の値は上昇に転じる。
図10のaの状態では、CSFの値が800mlである。aの状態から、叩解によりパルプが微細化されることにより、ろ水度の値が次第に小さくなり、いったん0ml(bの状態)まで低下する。その後、叩解を進めることにより、ふるい板の孔を通過する程度の微細な繊維が増加することによって、CSFの値は上昇に転じる。そして、図10のcの状態では、CSFの値が800mlまで上昇している。
そして、0.700〜1.400g/cm3の密度の層を少なくとも1層有するセパレータを使用するアルミ電解コンデンサにおいて、0.700〜1.400g/cm3の密度の層のゼータ電位の絶対値を50.0mVよりも小さくすることにより、セパレータの密度が高くてもESR性能の良いコンデンサが得られることを見いだした。
従って、0.700〜1.400g/cm3の密度の層を少なくとも1層有するセパレータであっても、ゼータ電位の絶対値を0〜50.0mVにすることで、エージングショート不良率を抑制し、なおかつ低ESRであるコンデンサを実現できることを見出した。
針葉樹クラフトパルプやマニラ麻パルプを、叩解機で叩解の程度を示すJISP8121−2によるCSF(Canadian Standard Freeness)10ml程度まで叩解したセルロース繊維表面のゼータ電位は、約−50.0〜−60.0mVである。セパレータの耐電圧特性を確保する目的で、より密度の高いセパレータを得るために叩解を進めていくと、ゼータ電位の絶対値はさらに大きくなる。
セパレータのゼータ電位の絶対値を小さくする、言い換えると繊維表面の電位を小さくすることで、電解質イオン透過時の阻害を抑制し、耐電圧性能を向上させるために密度を高くしたセパレータであっても、ESR性能の良いアルミ電解コンデンサが実現可能である。
ここで、叩解が進み表面電位が絶対値で大きくなったミクロフィブリル繊維は、水中で互いに強く反発しながら分散している。この様な状態で得られたシートに、カチオン性官能基をもつ物質を導入することで、セパレータのゼータ電位を制御することが可能となる。
また、本発明のアルミ電解コンデンサは、上述したアルミ電解コンデンサにおいて、セパレータとして本発明のアルミ電解コンデンサ用セパレータを用いた構成である。
ものである。
また、本発明のアルミ電解コンデンサ用セパレータを使用した、本発明のアルミ電解コンデンサは、ESR性能の向上及びエージングショート不良率の低減を実現することができる。
高密度層の密度としては、0.750g/cm3〜1.250g/cm3の範囲がより好ましい。
密度が0.700g/cm3未満の場合は、ゼータ電位の絶対値が0〜50mVの範囲であっても、セパレータの耐電圧特性が低下し、コンデンサのエージングショート不良率が悪化するので、改善効果が十分とは言えない。
密度が1.400g/cm3を超える場合は、ゼータ電位の絶対値が0〜50mVの範囲であっても、セパレータを構成する繊維間の空隙が減少し、ESR性能の低下に影響し、ESRの改善効果は十分とは言えない。
高密度層と低密度層の積層体の場合に、高密度層と低密度層の少なくとも一方を2層以上設けて、合計3層以上としても良い。
また、積層体の一端の層が高密度層で他端の層が低密度層である場合、陽極アルミ箔側を高密度層としても、陽極アルミ箔側を低密度層としても、どちらでも構わない。
本発明ではCSFの値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じた原料を使用する。具体的には、パルプのろ水度はCSF値で0〜800mlである。
パルプのろ水度は、CSF値で150〜800mlの範囲であることがより好ましい。
CSFの値が0ml(下限値)までであれば、ゼータ電位の絶対値が0〜50mVの範囲であっても、セパレータの耐電圧特性が十分とは言えず、コンデンサのエージングショート不良率が悪化するので、改善効果が十分とは言えない。
また、高密度層及び低密度層に使用する材料は、上述した材料に限定されるものではない。
例えば、陽極及び陰極にそれぞれリード線を接続したリード形や、陽極及び陰極にそれぞれ端子を接続して、この端子を介して回路基板に直接接続するチップ形の、いずれのアルミ電解コンデンサにも、本発明を適用することが可能である。
図1はアルミ電解コンデンサの断面図であり、図2は図1のコンデンサ素子部分を示す斜視図である。図1及び図2に示すアルミ電解コンデンサは、前述したリード形のアルミ電解コンデンサである。
図1に示すアルミ電解コンデンサ10は、駆動用電解液が含浸されている、コンデンサ素子5を有して成る。そして、アルミ電解コンデンサ10は、コンデンサ素子5を有底筒状のアルミニウムから成るアルミケース7に収容し、アルミケース7の開口部をゴムパッキン6で封止している。また、アルミケース7の外側を、スリーブ9が覆っている。
コンデンサ素子5には、2本のリード線1が接続されている。リード線1は、コンデンサ素子5に接合された棒状の接合部と、半田付け可能な外部引出部8とからなる。リード線1の接合部は、ゴムパッキン6で封止されている。
また、コンデンサ素子5は、図2に示すように、陽極アルミ箔2と陰極アルミ箔3との間にセパレータ紙4を介在させて、これらを巻回させて成る。陽極アルミ箔2と陰極アルミ箔3には、それぞれ、リード線1が接続されている。
本発明の第1の実施の形態のアルミ電解コンデンサの概略構成図(要部の断面図)を、図3に示す。
この第1の実施の形態は、セパレータを1層の高密度層のみとした構成である。
このセパレータ14は、1層の高密度層15のみで構成され、電解液が含浸されている。
この高密度層15には、前述した高密度層用の各種の繊維を使用することが可能である。より好ましくは、高密度層15に、CSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じたCSF0〜800mlの範囲まで叩解されたパルプを使用する。
これにより、セパレータ14の耐電圧特性及びESR特性が優れており、このセパレータ14を備えたアルミ電解コンデンサ20において、ESR性能の向上及びエージングショート不良率の低減を実現することができる。
なお、図3ではセパレータ14と酸化皮膜12、陰極アルミ箔13が接触していないが、これらが接触する場合もある。
本発明の第2の実施の形態のアルミ電解コンデンサの概略構成図(要部の断面図)を、図4に示す。
この第2の実施の形態は、セパレータが1層の高密度層と1層の低密度層を積層した構成である。
このセパレータ24は、1層の高密度層25と1層の低密度層26が積層されて構成され、電解液が含浸されている。そして、このセパレータ24は、その高密度層25が陽極アルミ箔21側に配置され、その低密度層26が陰極アルミ箔23側に配置されている。
この高密度層25には、前述した高密度層用の各種の繊維を使用することが可能である。より好ましくは、高密度層25に、CSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じたCSF0〜800mlの範囲まで叩解されたパルプを使用する。
低密度層26は、0.700g/cm3未満の密度を有する。この低密度層26には、前述した低密度層用の各種の繊維を使用することが可能である。
これにより、セパレータ24の耐電圧特性及びESR特性が優れており、このセパレータ24を備えたアルミ電解コンデンサ30において、ESR性能の向上及びエージングショート不良率の低減を実現することができる。
図4のアルミ電解コンデンサ30では、セパレータ24の陽極アルミ箔21側を高密度層25としていた。
これに対して、図5に示すように、セパレータ24の配置を図4とは逆にして、陽極アルミ箔側を低密度層26とした、アルミ電解コンデンサ30Aを構成することも可能である。
本発明の第3の実施の形態のアルミ電解コンデンサの概略構成図(要部の断面図)を、図6に示す。
この第3の実施の形態は、セパレータが2層の高密度層と1層の低密度層を交互に積層した構成である。
このセパレータ34は、2層の高密度層35,37と1層の低密度層36が交互に積層されて構成され、電解液が含浸されている。
これらの高密度層35,37には、それぞれ前述した高密度層用の各種の繊維を使用することが可能である。より好ましくは、高密度層35,37に、CSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じたCSF0〜800mlの範囲まで叩解されたパルプを使用する。
低密度層36は、0.700g/cm3未満の密度を有する。この低密度層36には、前述した低密度層用の各種の繊維を使用することが可能である。
これにより、セパレータ34の耐電圧特性及びESR特性が優れており、このセパレータ34を備えたアルミ電解コンデンサ40において、ESR性能の向上及びエージングショート不良率の低減を実現することができる。
図6のアルミ電解コンデンサ40では、セパレータ34を、2層の高密度層35,37と1層の低密度層36を交互に積層した構成としていた。
これに対して、図7に示すように、セパレータ34の配置を図6とは逆にして、1層の高密度層35と2層の低密度層36,38を交互に積層した、アルミ電解コンデンサ40Aを構成することも可能である。
本発明の第4の実施の形態のアルミ電解コンデンサの概略構成図(要部の断面図)を、図8に示す。
この第4の実施の形態は、セパレータが2層の高密度層と2層の低密度層を交互に積層した構成である。
このセパレータ44は、2層の高密度層45,47と2層の低密度層46,48が交互に積層されて構成され、電解液が含浸されている。
これらの高密度層45,47には、それぞれ前述した高密度層用の各種の繊維を使用することが可能である。より好ましくは、高密度層45,47に、CSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じたCSF0〜800mlの範囲まで叩解されたパルプを使用する。
低密度層46,48は、0.700g/cm3未満の密度を有する。この低密度層46,48には、前述した低密度層用の各種の繊維を使用することが可能である。
これにより、セパレータ44の耐電圧特性及びESR特性が優れており、このセパレータ44を備えたアルミ電解コンデンサ50において、ESR性能の向上及びエージングショート不良率の低減を実現することができる。
図8のアルミ電解コンデンサ50では、セパレータ44を、2層の高密度層45,47と2層の低密度層46,48を交互に積層し、陽極アルミ箔41側を高密度層45とした構成としていた。
これに対して、図9に示すように、セパレータ44の配置を図8とは逆にして、2層の高密度層45,47と2層の低密度層46,48を交互に積層し、陽極アルミ箔41側を低密度層48とした、アルミ電解コンデンサ50Aを構成することも可能である。
実際にアルミ電解コンデンサ用セパレータ及びアルミ電解コンデンサを製作して、特性を調べた。本発明の実施例、本発明に対する比較例や参考例、従来公知の構成の従来例のセパレータ及びアルミ電解コンデンサを製作した。
各実施例、比較例、従来例及び参考例において説明するセパレータの測定方法、アルミ電解コンデンサの評価方法、各実験結果は以下の通りである。
厚さと密度は、「JIS C 2300−2電気用セルロース紙−第2部:試験方法」によって測定した。厚さの測定では、試料を10枚重ね、自動停止式の外側マイクロメータを用いて厚さを3点以上測定し、1枚当たりの平均値を算出し、試料の厚さとした。密度の測定では、B法(絶乾状態の密度を求める方法)に準じて測定を行った。
ゼータ電位は、「Muetek Analytic GmbH社製[SZP06]」を用いて、密度0.700〜1.400g/cm3の層の試験片絶乾1.0gを500mlのイオン交換水に十分に離解しスラリーを作製する。そのスラリーを、0.5質量%塩化カリウム(KCl)水溶液で導電率0.20〜0.30mS/cmに調整して繊維の表面電荷量を測定し、この測定を3回繰り返して平均値を算出した。
エッチング処理および酸化皮膜形成処理を行った陽極アルミ箔と陰極アルミ箔が接触しないようにセパレータを介在させて、捲回してコンデンサ素子を製作した。さらに、このコンデンサ素子に所定の電解液を含浸させ、ケースに入れた後に封口して、直径10〜45mm、高さ20〜30mm、定格電圧400〜450WVのアルミ電解コンデンサを製作した。
各コンデンサ試料1000個について、定格電圧の約110%まで徐々に昇圧していき、エージングを行った。エージングショート、防爆弁の作動、液漏れ、封口部の膨れなどの外観異常も含めた不良コンデンサの個数を1000で除して百分率をもって不良率とした。
アルミ電解コンデンサのESRは20℃、100kHzの周波数でLCRメータを用いて測定した。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値800mlとした、針葉樹クラフトパルプを用いて抄紙し、プレス後の湿紙にポリアミドエポキシ樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で1.5質量%噴霧し、その後キャレンダー加工により厚さ15.3μm、密度1.395g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−0.2mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値0mlとした、ヘンプパルプを用いて抄紙し、ポリエチレンイミン樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.1質量%内添し、厚さ30.5μm、密度0.706g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−44.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値650mlとした、マニラ麻パルプを用いて抄紙し、ポリアクリルアミド樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で2.5質量%内添し、厚さ25.3μm、密度0.964g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−10.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値450mlとした針葉樹クラフトパルプを用いて、厚さ25.0μm、密度0.850g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF600mlとしたマニラ麻パルプ50質量%とコットンリンターパルプ50質量%の混合原料を用いて、厚さ25.1μm、密度0.320g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ50.1μm、全体密度0.585g/cm3の2層セパレータを製作した。次に、二次加工で、2層の高密度層側に、ポリエチレンイミン樹脂を高密度層の質量に対し固形分で1.0質量%塗工して乾燥し、全体厚さ50.1μm、全体密度0.589g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は−48.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値40mlとしたマニラ麻パルプを用いて、厚さ20.1μm、密度0.752g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF500mlとしたマニラ麻パルプ60質量%とヘンプパルプ40質量%の混合原料を用いて、厚さ50.9μm、密度0.738g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ71.0μm、全体密度0.742g/cm3の2層セパレータを製作した。次に、二次加工で、カチオン化澱粉の希釈液を含浸塗布し、プレスロールでセパレータに対してカチオン化澱粉が固形分で1.0質量%になるように脱液調整後、乾燥し、全体厚さ71.0μm、全体密度0.749g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は−25.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値500mlとした広葉樹クラフトパルプを用いて、ポリアミン樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で3.0質量%内添し、厚さ20.1μm、密度0.901g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF400mlとしたコットンリンターパルプ70質量%と溶剤紡糸セルロース30質量%の混合原料を用いて、厚さ15.6μm、密度0.378g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ35.1μm、全体密度0.685g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は30.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値150mlとした、針葉樹クラフトパルプを用いて抄紙し、ポリアクリルアミド樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.5質量%噴霧し、厚さ15.2μm、密度0.806g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−39.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値720mlとした、マニラ麻パルプを用いて抄紙し、カチオン化澱粉の希釈液をパルプに対し固形分で1.0質量%内添し、その後、キャレンダー加工により、厚さ12.1μm、密度1.251g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−5.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値790mlとした、針葉樹クラフトパルプを用いて抄紙し、プレス後の湿紙にポリアミドエポキシ樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.08質量%噴霧し、その後キャレンダー加工により厚さ15.1μm、密度1.393g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−54.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値800mlとした、針葉樹クラフトパルプを用いて抄紙し、プレス後の湿紙にポリアミドエポキシ樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.1質量%噴霧し、その後キャレンダー加工により厚さ15.0μm、密度1.410g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−44.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値10mlとした、ヘンプパルプを用いて抄紙し、ポリエチレンイミン樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.1質量%内添し、厚さ29.6μm、密度0.710g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−42.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値0mlとした、ヘンプパルプを用いて抄紙し、ポリエチレンイミン樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.07質量%内添し、厚さ30.0μm、密度0.689g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−45.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF5mlとした、マニラ麻パルプを用いて抄紙し、ポリアクリルアミド樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.1質量%内添し、その後キャレンダー加工により、厚さ25.6μm、密度0.950g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−40.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値460mlとした針葉樹クラフトパルプを用いて、厚さ25.5μm、密度0.852g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF600mlとしたマニラ麻パルプ50質量%とコットンリンターパルプ50質量%の混合原料を用いて、厚さ25.1μm、密度0.306g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ50.0μm、全体密度0.582g/cm3の2層セパレータを製作した。次に、二次加工で、2層の高密度層側に、ポリエチレンイミン樹脂を高密度層の質量に対し固形分で0.5質量%塗工して乾燥し、全体厚さ50.6μm、全体密度0.583g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は−55.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値38mlとしたマニラ麻パルプを用いて、厚さ20.5μm、密度0.749g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF500mlとしたマニラ麻パルプ60質量%とヘンプパルプ40質量%の混合原料を用いて、厚さ.μm、密度0.738g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ71.1μm、全体密度0.742g/cm3の2層セパレータを製作した。次に、二次加工で、カチオン化澱粉の希釈液を含浸塗布し、プレスロールでセパレータに対してカチオン化澱粉が固形分で0.1質量%になるように脱液調整後、乾燥し、全体厚さ71.1μm、全体密度0.747g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は−54.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値504mlとした広葉樹クラフトパルプを用いて、ポリアミン樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で4.0重量%内添し、厚さ20.1μm、密度0.900g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF400mlとしたコットンリンターパルプ70質量%と溶剤紡糸セルロース30質量%の混合原料を用いて、厚さ15.6μm、密度0.378g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ34.7μm、全体密度0.680g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は56.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値146mlとした、針葉樹クラフトパルプを用いて抄紙し、ポリアクリルアミド樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.08質量%噴霧し、厚さ15.0μm、密度0.798g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−52.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値716mlとした、マニラ麻パルプを用いて抄紙し、カチオン化澱粉の希釈液をパルプに対し固形分で0.10質量%内添し、厚さ12.0μm、密度1.250g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−51.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値790mlとした、針葉樹クラフトパルプを用いて抄紙し、プレス後の湿紙にポリアミドエポキシ樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.01質量%噴霧し、その後キャレンダー加工により厚さ15.0μm、密度1.388g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−60.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値0mlとした、ヘンプパルプを用いて抄紙し、ポリエチレンイミン樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.06質量%内添し、厚さ30.4μm、密度0.710g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−57.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値640mlとしたマニラ麻パルプを用いて抄紙し、ポリアクリルアミド樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.05重量%内添し、厚さ24.8μm、密度0.954g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−53.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値460mlとした針葉樹クラフトパルプを用いて、厚さ24.6μm、密度0.853g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF600mlとしたマニラ麻パルプ50質量%とコットンリンターパルプ50質量%の混合原料を用いて、厚さ26.2μm、密度0.332g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ50.8μm、全体密度0.585g/cm3の2層セパレータを製作した。次に、二次加工で、2層の高密度層側に、ポリエチレンイミン樹脂を高密度層の質量に対し固形分で0.1質量%塗工して乾燥し、全体厚さ50.8μm、全体密度0.585g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は−56.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値38mlとしたマニラ麻パルプを用いて、厚さ20.3μm、密度0.760g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF500mlとしたマニラ麻パルプ60質量%とヘンプパルプ40質量%の混合原料を用いて、厚さ50.2μm、密度0.745g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ70.5μm、全体密度0.749g/cm3の2層セパレータを製作した。次に、二次加工で、カチオン化澱粉の希釈液を含浸塗布し、プレスロールでセパレータに対してカチオン化澱粉が固形分で0.08質量%になるように脱液調整後、乾燥し、全体厚さ70.5μm、全体密度0.755g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は−56.0mVであった。
長網円網抄紙機を使用し、長網部で叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値500mlとした広葉樹クラフトパルプを用いて、ポリアミン樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.05質量%内添し、厚さ20.1μm、密度0.897g/cm3の層を抄紙し、円網部で叩解度CSF400mlとしたコットンリンターパルプ70質量%と溶剤紡糸セルロース30質量%の混合原料を用いて、厚さ14.9μm、密度0.416g/cm3の層を抄紙して抄き合わせ、全体厚さ35.0μm、全体密度0.691g/cm3の2層セパレータを製作した。この2層セパレータの密度0.700〜1.400g/cm3の範囲の層のゼータ電位は−55.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値148mlとした、針葉樹クラフトパルプを用いて抄紙し、ポリアクリルアミド樹脂の希釈液をパルプに対し固形分で0.05質量%噴霧し、厚さ15.1μm、密度0.800g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−54.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じてCSF値730mlとした、マニラ麻パルプを用いて抄紙し、カチオン化澱粉の希釈液をパルプに対し固形分で0.05質量%内添し、厚さ12.1μm、密度1.250g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−58.0mVであった。
長網抄紙機を使用し、叩解度をCSF値0mlとした、ヘンプパルプを用いて抄紙し、厚さ30.1μm、密度0.706g/cm3のセパレータを製作した。このセパレータのゼータ電位は−61.0mVであった。
以上のことより、実施例1では、ESR性能の良いエージングショート不良率を低減させたアルミ電解コンデンサができていることがわかる。
比較例1のセパレータのゼータ電位の絶対値は54.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは2.002Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は3%であった。これは、従来例1と同等のレベルであり、実施例1のように改善されていないことが分かる。このことから、ゼータ電位の絶対値が54.0mV程度では、ESR性能とエージングショート不良率の改善効果がないことが明らかである。
また、比較例2のセパレータは、密度が1.410g/cm3、ゼータ電位の絶対値は44.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは2.119Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は0.3%であった。従来例1と比較してエージングショート不良率は低減しているが、ESR性能は低下している。これはセパレータの密度が1.400g/cm3以上の密度では、セパレータを構成する繊維間の空隙が減少しESR性能の低下に影響していることがわかる。このことから、セパレータのゼータ電位の絶対値を50.0mVより小さくしても、密度が1.400g/cm3以上ではESRの改善効果は十分でないことがわかる。
比較例3のセパレータは、叩解度CSF値が10ml、ゼータ電位の絶対値は42.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは1.719Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は10.0%であった。従来例2と比較してESR性能は向上しているがエージングショート不良率は悪化している。これは、セパレータの叩解度のCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じていないため、セパレータの耐電圧特性が低下しコンデンサのエージングショート不良率に影響していることがわかる。このことから、セパレータのゼータ電位の絶対値を50.0mVより小さくしても、叩解度のCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じていなければエージングショート不良率の改善効果が十分でないことがわかる。
また、比較例4のセパレータは、密度が0.689g/cm3、ゼータ電位の絶対値は45.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは2.001Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は8%であった。従来例2と比較してESR性能は同等のレベルであるがエージングショート不良率は悪化している。これは、セパレータの密度が0.700g/cm3以下のため、セパレータの耐電圧特性が低下しコンデンサのエージングショート不良率が悪化したことがわかる。このことから、セパレータのゼータ電位の絶対値を50.0mVより小さくしても、密度が0.700g/cm3以下ではエージングショート不良率の改善効果が十分でないことがわかる。
更に、参考例1のセパレータのゼータ電位の絶対値は58.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは2.167Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は5%であった。従来例2と比較してESR性能もエージングショート不良率も悪化している。このことから繊維表面のゼータ電位の絶対値を小さくすることはESR性能の向上、エージングショート不良率の低減に有効であることがわかる。
比較例5のセパレータは、叩解度CSF値が5ml、ゼータ電位の絶対値は40.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは1.919Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は10.0%であった。従来例3と比較してESR性能は向上しているがエージングショート不良率は悪化している。これは、セパレータの叩解度のCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じていないため、セパレータの耐電圧特性が低下したことがコンデンサのエージングショート不良率に影響していることがわかる。このことから、比較例2と同様に、セパレータのゼータ電位の絶対値を50.0mVより小さくしても、叩解度のCSF値が一旦0ml(下限値)まで低下した後、更に叩解を進め、上昇に転じていなければエージングショート不良率の改善効果が十分でないことがわかる。
比較例6のセパレータのゼータ電位の絶対値は55.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは2.821Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は2%であった。これは、従来例4と同等のレベルであり、実施例4のように改善されていないことが分かる。このことから、ゼータ電位の絶対値が55.0mV程度では、ESR性能とエージングショート不良率の改善効果がないことが明らかである。
比較例7のセパレータのゼータ電位の絶対値は54.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは3.302Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は1%であった。これは、従来例5と同等のレベルであり、実施例5のように改善されていないことが分かる。このことから、ゼータ電位の絶対値が54.0mV程度では、ESR性能とエージングショート不良率の改善効果がないことが明らかである。
比較例8のセパレータは、ゼータ電位をプラス側の56.0mVにしたものであり絶対値は56.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは2.585Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は4%であった。これは、従来例6と同等のレベルであり、実施例6のように改善されていないことが分かる。このことから、ゼータ電位の絶対値が56.0mV程度では、ESR性能とエージングショート不良率の改善効果がないことが明らかである。
比較例9のセパレータのゼータ電位の絶対値は52.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは2.269Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は2%であった。これは、従来例7と同等のレベルであり、実施例7のように改善されていないことが分かる。このことから、ゼータ電位の絶対値が52.0mV程度では、ESR性能とエージングショート不良率の改善効果がないことが明らかである。
比較例10のセパレータのゼータ電位の絶対値は51.0mVである。このセパレータを用いて製作したコンデンサのESRは1.903Ω/100kHzであり、エージングショート不良率は1%であった。これは、従来例8と同等のレベルであり、実施例8のように改善されていないことが分かる。このことから、ゼータ電位の絶対値が51.0mV程度では、ESR性能とエージングショート不良率の改善効果がないことが明らかである。
上述した様に、アルミ電解コンデンサにおいて、密度0.700〜1.400g/cm3の層を有するセパレータであっても、表面電位の指標であるゼータ電位の絶対値を0〜50.0mVの範囲に制御すれば、コンデンサのESR性能の向上、ならびにエージングショート不猟率を低減することができる。
セパレータの耐電圧特性を向上させるためには、密度を高くする手法が採られるが、従来用いられてきたセパレータでは、セパレータの密度を高くすると、繊維表面のゼータ電位の影響を受けESRが悪化するが、本発明によれば、これらの問題を解決することが可能となる。
本発明のセパレータを用いれば、従来用いられてきたセパレータと同じ厚さ密度のものであれば、コンデンサのESR性能の向上、ならびにエージングショート不良率を低減可能にすることができる。更には、これまで実現できなかった領域のESR性能及びエージングショート不良率を実現できる可能性がある。
一方、従来用いられてきたセパレータよりも、より低密度であるセパレータ、あるいは、より薄いセパレータを使用することで、アルミ電解コンデンサの小形化、高容量化、低ESR化、長寿命化などを実現することができる。
また、コンデンサの製造においてはエージングショート不良率、市場ショートの改善もできることにより、歩留り向上、コスト削減などのメリットもある。
Claims (3)
- アルミ電解コンデンサの陽極アルミ箔と陰極アルミ箔の間に介在させて、ショートの防止と駆動用電解液を含浸及び保持するために使用されるアルミ電解コンデンサ用セパレータであって、
表面電位の指標であるゼータ電位の絶対値が0〜50.0mVであり、かつ、密度が0.700g/cm3〜1.400g/cm3である層を、少なくとも1層有する
ことを特徴とするアルミ電解コンデンサ用セパレータ。 - 前記ゼータ電位の絶対値が0〜50.0mVであり、かつ、密度が0.700〜1.400g/cm3である層が、パルプの叩解度を示すCSF値で、0〜800mlまで叩解されたパルプを用いて構成されていることを特徴とする請求項1に記載のアルミ電解コンデンサ用セパレータ。
- 陽極アルミ箔と、
陰極アルミ箔と、
前記陽極アルミ箔及び前記陰極アルミ箔の間に介在し、駆動用電解液が含浸されたセパレータを有するアルミ電解コンデンサであって、
前記セパレータとして、請求項1または請求項2に記載のアルミ電解コンデンサ用セパレータを用いた
ことを特徴とするアルミ電解コンデンサ。
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