JPH10172867A

JPH10172867A - 電解コンデンサ

Info

Publication number: JPH10172867A
Application number: JP8342452A
Authority: JP
Inventors: Taiji Mizobuchi; 泰司溝渕; Teruyuki Shinsenji; 輝幸秦泉寺
Original assignee: NIPPON KOUDOSHI KOGYO KK; Nippon Kodoshi Corp
Current assignee: NIPPON KOUDOSHI KOGYO KK; Nippon Kodoshi Corp
Priority date: 1996-12-05
Filing date: 1996-12-05
Publication date: 1998-06-26
Anticipated expiration: 2016-12-05
Also published as: JP3872853B2

Abstract

(57)【要約】（修正有）【課題】微細な貫通孔を有する、多孔質であるととも
に緻密性を有して気密度が高い新規な電解紙を用いるこ
とで、インピーダンス特性とショート不良率の双方を高
いレベルで効果的に改善する。【解決手段】電解紙は、セルロースを原料として湿紙
を製造し、湿紙に存在する空隙構造を保持したまま乾燥
させることにより、微細な貫通孔を有するようにする。
湿紙は、繊維径が１μｍ以下の微細なセルロースを原料
として製造する。この微細なセルロースとして、セルロ
ース繊維をＪＩＳ法ＣＳＦの値（ＪＩＳＰ８１２１の
規定により測定した値）で２００ｍｌ以下に叩解したも
のを使用するか、あるいは（変法ＣＳＦの値（ＪＩＳ
Ｐ８１２１に規定する測定法において試料３ｇを試料
０．３ｇとして測定した値）で７００ｍｌ以下に叩解し
たものを使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は陽極箔と陰極箔との間に
電解紙を介在させて構成した電解コンデンサに係り、特
には微細な貫通孔を有して多孔質であるとともに、緻密
性を有して気密度が高い新規な電解紙を用いることによ
って、インピーダンス特性とショート不良率の双方を高
いレベルで効果的に改善するものでる。

【０００２】

【従来の技術】一般に電解コンデンサはアルミニウムや
タンタルなどの弁作用金属よりなる陽極箔と陰極箔との
間に電解紙を介在させて巻付け形成してコンデンサ素子
を作成し、このコンデンサ素子を液状の電解液中に浸漬
して電解質を含浸させ、封口して製作している。電解液
としては通常エチレングリコール（ＥＧ）、ジメチルホ
ルムアミド（ＤＭＦ）又はγ−ブチロラクトン（ＧＢ
Ｌ）等を溶媒とし、これらの溶媒に硼酸やアジピン酸ア
ンモニウム、マレイン酸水素アンモニウム等の有機酸塩
を溶解したものを用いてコンデンサ素子の両端から浸透
させて製作している。

【０００３】電解コンデンサに求められているものの中
に、ショート不良率が低いこと及びコンデンサとしての
インピーダンス特性、特に等価直列抵抗（以下ＥＳＲと
略する）が低いことがあり、この２つは電解紙によって
大きく左右される。

【０００４】ショート不良率には素子の巻取り時及び製
品として市場での使用時のふたつのショート不良率があ
り、いずれの場合もショートの発生する箇所は電解紙の
弱い箇所であり、例えばピンホールがあればそこからシ
ョートする。そこで、ショート不良率を低減するにはで
きるだけ均一でピンホールなどの貫通孔が無い緻密性の
高い電解紙、換言すれば気密度の高い電解紙とすること
が要求される。

【０００５】一方ＥＳＲを低下させるためにはショート
不良率の改善とは逆に、イオンが通る経路としての貫通
孔を確保するために多孔質の電解紙、換言すれば気密度
の低い電解紙とすることが要求される。これは電解コン
デンサの伝導方式はイオン伝導であって、電荷を持った
イオンが移動することで電荷が移動するためである。こ
のようにショート不良率を低減するには緻密性を高めて
気密度を高くすることが、一方ＥＳＲの改善のためには
多孔質なものとして気密度を低くするという相反する特
性が電解紙には求められているのである。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】そこで、電解コンデン
サの性能を決定する重要な要素として電解紙の気密度の
コントロールがあり、ショート不良率とＥＳＲの双方を
高いレベルで改善するには、微細な貫通孔を有する多孔
質であって、かつ、高い気密度、具体的には１０００秒
／１００ｃｃ以上の気密度を有する電解紙が望ましい。
気密度が数百秒／１００ｃｃのレベルの電解紙では全体
としては緻密性を有していてもピンホールが存在するた
めである。

【０００７】従来、電解紙の気密度のコントロールは次
の二つの方法により行われている。一つは原料となるセ
ルロース繊維の叩解の度合い進めて、より密度の高い電
解紙を製造する方法であり、もう一つは電解紙を厚くす
る方法である。

【０００８】叩解の程度による気密度のコントロールで
は、叩解の浅いセルロース繊維を用いて低密度の電解紙
に抄紙すると気密度は低く、叩解を進めたセルロース繊
維を用いて密度を高く抄紙すると気密度を高くすること
ができる。セルロース繊維の叩解の程度がＪＩＳＰ８
１２１に規定するＣＳＦ（カナダ標準形口水度、Ｃａｎ
ａｄｉａｎＳｔａｎｄａｒｄＦｒｅｅｎｅｓｓ、以
下、ＪＩＳ法ＣＳＦという）の値で７７０ｍｌとほとん
ど叩解していないバージンパルプを用いて、密度を０．
３ｇ／ｃｍ³、厚さ５０μｍ程度の電解紙を抄紙すれ
ば、気密度を約１秒／１００ｃｃにコントロールするこ
とができ、ＪＩＳ法ＣＳＦの値で４００ｍｌ程度まで叩
解を進めて抄紙すれば、同一厚さの電解紙であっても叩
解を進めることによって、密度を０．３ｇ／ｃｍ³から
０．５５ｇ／ｃｍ³に高めることができ、気密度を数百
秒／１００ｃｃにコントロールすることができる。

【０００９】そこで、叩解を高度に進めていけば気密度
を数千秒／１００ｃｃから数万秒／１００ｃｃまで、あ
るいはそれ以上までコントロールすることが可能ではな
いかと考えられる。しかしながら、ある程度以上叩解を
進めた原料を使用した場合、電解紙の表裏間の貫通孔が
存在しなくなってしまい、従来の電解紙では１０００秒
／１００ｃｃ以上の気密度を実現することをコントロー
ルすることはできなかった。これはＪＩＳ法ＣＳＦの値
で約２００ｍｌより叩解を進めて抄紙をすると、繊維間
の空隙がなくなってしまい、電解紙にはもはや貫通孔が
存在しなくなり、気密度は無限大となって実際上測定で
きなくなるからである。これは電解紙が自己接着力をも
つセルロースで製造されることに起因する避け難い性質
である。貫通孔が存在しなくなることはイオンが通る経
路がなくなることであり、ＥＳＲが極端に悪化してしま
う。

【００１０】一般に繊維径が小さいほど水の表面張力に
よる湿紙中の繊維間に働く力は大きくなる。このことは
キャンプベル効果（Ｃａｍｐｂｅｌｌ効果）として知ら
れている。キャンプベルの計算によると繊維径３０μｍ
の繊維間の引力は６．１Ｋｇ／ｃｍ²、であるのに対
し、繊維径２μｍでは繊維間の引力は３８Ｋｇ／ｃｍ²
となり、更に繊維径０．２μｍとなると繊維間の引力は
１７４Ｋｇ／ｃｍ²になる。高度に叩解された植物繊維
は繊維径が元の大きさに比べ小さくなっており、その繊
維間に働く力も大きく、繊維間の距離も小さくなってい
る。そこで、湿紙の状態から乾燥工程に入ると水が蒸発
し、このとき水の表面張力が大きいため、隣同志の繊維
を強力に引き付ける。繊維間距離が小さくなるとワンデ
ルウァールス力が働き、更に繊維相互を引き付け、つい
には水素結合により密着することとなり、繊維間の空隙
が減少してしまう。そのため、ＪＩＳ法ＣＳＦの値で２
００ｍｌ以下に叩解を進めると得られた電解紙の繊維間
の空隙がなくなってしまうため、気密度が測定できなく
なるのである。よって、イオンが通る経路としての貫通
孔が無くなってしまうこととなる。一方、叩解の程度が
浅く大きな繊維の形状が保持されている場合には、繊維
の接触点で水素結合が発生しても全体としてみると空隙
が多く存在するのである。

【００１１】また、ＪＩＳ法ＣＳＦの値で２００ｍｌに
到る前に、ＪＩＳ法ＣＳＦの値の微調整を試みることに
よっても、１０００秒／１００ｃｃ以上の気密度をコン
トロールすることはできない。上記したように、繊維径
が小さくなると、繊維間に働く力が急激に大きくなる。
しかもセルロース繊維を叩解するとセルロース繊維は１
／２や１／３に段階的に開裂して行くのではなく、直径
０．４μｍ程度のフィブリルが繊維の外部から段階的に
ひげ状に発生して行く。即ち、叩解の程度は０．４μｍ
のフィブリルの発生状況のことであり、叩解が進むこと
はフィブリルの比率が増加することを示している。一
方、基となるセルロース繊維、例えば針葉樹パルプの繊
維は長径４０μｍ、短径１０μｍ程度の楕円形であり、
マニラ麻パルプの繊維は直径２０μｍ程度のほぼ円形で
ある。そのため、叩解の程度はマニラ麻パルプであれ
ば、直径２０μｍの繊維と、直径０．４μｍのフィブリ
ルの比率の変化として捉えることができる。よって、Ｊ
ＩＳ法ＣＳＦの値で２００ｍｌに到る前の微妙なＪＩＳ
法ＣＳＦの値の調整で気密度をコントロールすることは
できないのである。また、試みたとしても目標値に対
し、±数千秒〜数万秒／１００ｃｃのバラツキが発生す
ることとなると考えられる。

【００１２】そのため、叩解の程度を調節することによ
って、気密度として数百秒／１００ｃｃの電解紙を製造
することはできても、イオンが通る経路としての貫通孔
を維持して気密度を上げるために１０００〜数万秒／１
００ｃｃの気密度をコントロールしながら製造すること
はできなかった。即ち、微細な貫通孔を有する多孔質で
あって、かつ、高い気密度を有する電解紙を製造するこ
とはできなかったのである。

【００１３】また、もう一つの気密度を高くする方法と
して電解紙を厚くする方法がある。理論的には空気の通
過する距離が長くなればなるほど気密度は高くなり、電
解紙を厚くすれば高気密度の電解紙を製造することが可
能である。しかし、電解紙としては１５〜９０μｍが主
に使われており、これより厚いものは実際上使用するこ
とができないため、できるだけ薄い方が良い。特に現在
ではより高容量化、小型軽量化が望まれており、従来よ
り更に薄くすることが期待されている。よって、電解紙
として要求される１００μｍ以下の厚さの範囲では、厚
さを調整することによって、或は叩解の程度と厚さの調
整を併用することによって気密度を１０００秒／１００
ｃｃ以上でコントロールすることはできなかった。

【００１４】一方、ＥＳＲを改善するために貫通孔を有
する多孔質の電解紙を得るためには、ショート不良率の
改善とは逆に電解紙を薄く、その密度を低くする必要が
ある。しかしながら、電解紙を薄くしたり密度を低くす
ると必然的に気密度は低下してしまう。また、気密度を
高めるために電解紙を厚くすると一次式的にＥＳＲが悪
化し、密度を高めると二次式的にＥＳＲが悪化するので
ある。

【００１５】更に、ＥＳＲは使用する電解液の種類によ
っても左右される。例えば、エチレングリコール（Ｅ
Ｇ）系とγ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）系の電解液では
事情が異なる。ＥＧ系電解液は水系の溶媒であるＥＧを
使用しているため電解紙を膨潤させる。そのため、電解
液を含浸する前の乾紙の状態の密度が高く気密度が測定
できないほど大きくて、イオンが通る経路としての貫通
孔を確保されていなくても、ＥＧ系電解液の含浸後は繊
維が膨潤して繊維のフィブリル間に隙間ができ、イオン
伝導のための経路が作りだされる。しかしながら、ＧＢ
Ｌ系電解液では非水系の溶媒であるＧＢＬを使用してい
るため電解紙が膨潤しない。そのため、電解液を含浸す
る前の乾紙の状態の密度が高く気密度が大きい電解紙を
使用すると、電解紙の膨潤によってイオン伝導のための
経路が作りだされることがないため、そのままＥＳＲが
高くなってしまう。

【００１６】電解コンデンサには定格電圧として数ＷＶ
から５００ＷＶ程度までの種々の製品があり、一般に１
００ＷＶ程度までのものが低圧用電解コンデンサとし
て、又それ以上のもの、具体的には１５０ＷＶ程度以上
のものが中高圧用電解コンデンサとして認識されてい
る。低圧用電解コンデンサの場合は低密度の電解紙を使
用することができるため、ＧＢＬ系電解液を使用するこ
とが多い。これはＧＢＬ系電解液を使用した方がＥＧ系
電解液を使用する場合に比べてＥＳＲを良いためであ
る。また、ＥＧ系電解液を使用するには水を添加する必
要があり、水を添加すると８５℃までしか使用できない
ため、１０５℃タイプではＧＢＬ系電解液が使用されて
いる。

【００１７】中高圧用電解コンデンサは主として電源回
路等に使用されており、この中高圧用電解コンデンサの
おいてもＥＳＲの改善や１０５℃タイプを製造するため
にはＧＢＬ系電解液を使用することが望まれている。し
かしながら、中高圧用電解コンデンサとしての耐電圧を
維持するためには密度の高い、厚さの厚い電解紙を使用
する必要があるが、ＧＢＬ系電解液を使用すると前記し
たように電解紙が膨潤しないため、極端にＥＳＲが悪く
なるため使用することができない。そのため、ＧＢＬ系
の電解液を使用するこのできる実用可能な電解紙は提供
されていない。

【００１８】このような背景からＥＧ系電解液を使用す
る場合には、電解液含浸後の電解紙の膨潤を考慮して、
ショート不良率を下げるために叩解を進めた原料を使用
して長網抄紙機で抄紙した気密度が高い高密度一重紙
や、円網長網コンビネーションマシンで抄紙した気密度
が高い高密度紙と気密度が低い低密度紙より構成された
二重紙からなる電解紙が採用されている。

【００１９】ＧＢＬ系電解液を使用する場合には、ショ
ート不良率を下げるために気密度を高くする方法として
円網抄紙機による多槽抄きが実用化されている。これは
気密度が低い複数の紙層を重ねることで電解紙の緻密性
を増すことを目的としている。しかし、多槽抄きを行っ
ても気密度は数秒から数十秒の範囲であり、大幅な気密
度の向上は果たせていない。そこで、ＧＢＬ系電解液の
使用は低圧用電解コンデンサに留まり、ＧＢＬ系電解液
を使用した中高圧用電解コンデンサは製造することがで
きなかったのである。

【００２０】以上のように、従来はイオンが通る経路と
しての貫通孔を維持するために多孔質であって、かつ、
高い気密度を有する電解紙を得ることはできず、ショー
ト不良率とＥＳＲの双方を高いレベルで改善することは
できなかった。

【００２１】一方、多孔質で高気密度の素材としては多
孔質フィルムがあり、この多孔質フィルムを使用した電
解コンデンサも提供されている。この多孔質フィルムで
は気密度が数千秒／１００ｃｃから数万秒／１００ｃｃ
のものを得ることができるのである。

【００２２】多孔質フィルムの原料としては石油系樹脂
の熱可塑性樹脂や酢酸セルロースのようなセルロース誘
導体が使われている。石油系樹脂の熱可塑性樹脂として
ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）が主
に使われている。これらの樹脂は耐薬品性には優れてい
るもののＰＥの耐熱温度は高くても１２０℃、ＰＰの耐
熱温度は１６０℃であり、耐熱性に乏しい。一方、セル
ロース誘導体である酢酸セルロースは２３０℃近辺まで
の耐熱性を有しているものの、酢酸、アセトンなどの薬
品に溶解するため、耐薬品性に乏しい。特にＧＢＬ系電
解液に対する耐薬品性に欠けることから、電解コンデン
サに使用することはできない。このように多孔質フィル
ムには耐薬品性に優れていれば耐熱性に乏しく、耐熱性
に優れていれば耐薬品性に乏しく、両者を合せ持つもの
がなかった。また、多孔質フィルムは原料とする熱可塑
性樹脂が高価であり、製造工程も複雑であることから製
造単価を引き下げることが困難である。また、ＰＥ、Ｐ
Ｐいずれにしても石油系資源であり、昨今の環境に対す
る配慮から新たな素材が求められている。

【００２３】更に、パルプに代えて、溶融紡糸セルロー
スを叩解して抄紙した電解紙を使用した電解コンデンサ
も提案されている。この溶融紡糸セルロースを叩解する
とフィブリルを多く発生するが、天然パルプを叩解した
ものと比べると、気密度が高い割にはＥＳＲが良い。し
かし、溶融紡糸セルロースは繊維の表層部しかフィブリ
ル化しないので、薄く抄紙することができない。また、
逆に薄い紙を抄紙しようとすると気密度を高くすること
ができない。よって、イオンが通る経路としての貫通孔
を維持するために多孔質であって、かつ、高い気密度を
有する電解紙を製造することはできなかったのである。

【００２４】このようにパルプ以外の材料を使って気密
度とＥＳＲに対する要求を満足させようという試みがな
されているが、いずれもパルプを使用した電解コンデン
サ紙に比べ高価であり、上述したような欠点も有り工業
的に採用されていない。

【００２５】素材としてのセルロースは２３０℃までの
耐熱性を有しており、セルロースを溶かす薬剤が今も探
索されていることからも分るように薬品に対して安定で
あり、耐熱性も耐薬品性を合せ持っていると言える。一
方、多孔質フィルムは本質的に耐熱性、耐薬品性に欠け
ている。そこで、叩解の程度を進めた原料で製造され、
気密度が無限大となって測定不能となる高密度紙を多孔
質のものとすることができれば、従来不可能とされてい
た高気密度であって低密度の電解紙を得ることができ
る。即ち、叩解を進めた原料を使用しても、空気が通過
することのできる微細な貫通孔を有する電解紙を製造す
ることができれば、高気密度であってもイオンが通る経
路としての貫通孔を確保した電解紙を得ることができる
のである。この高気密度であって低密度の電解紙によれ
ば、気密度を高いレベルでコントロールすることがで
き、従来の気密度を上げると密度が高くなってＥＳＲが
悪く、密度を下げてＥＳＲを良くすると気密度が下がり
緻密性に欠けてショート不良率が増加することとなり、
ショート不良率とＥＳＲの双方を同時に高いレベルで満
足させることが困難であった電解紙の欠点を解消するこ
とができる。また、セルロースは再生産可能な天然資源
であり、産業廃棄物の問題も少ないため、石油資源の利
用から再生産可能な天然資源への利用へと転換を図るこ
とができて望ましい。

【００２６】そこで、本発明は上記従来の事情に基づ
き、耐熱性、耐薬品性に優れた再生産の可能な天然資源
であるセルロースを原料として、微細な貫通孔を有する
多孔質で低密度であるとともに、緻密性を有して気密度
が高い新規な電解紙、即ち、イオンが通る経路としての
貫通孔を維持するために多孔質であって、かつ、高い気
密度を有する電解紙を用いることによって、インピーダ
ンス特性とショート不良率の双方を高いレベルで効果的
に改善する電解コンデンサを提供することを課題とす
る。

【００２７】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を達成
するために、陽極箔と陰極箔との間に電解紙を介在して
なる電解コンデンサにおいて、前記電解紙はセルロース
を原料として湿紙を製造し、該湿紙に存在する空隙構造
を保持したまま乾燥させた電解コンデンサ及び該湿紙に
存在する空隙構造を保持したまま乾燥させることによ
り、微細な貫通孔を有する電解コンデンサを基本として
提供する。また、湿紙は原料を水に分散させて抄紙し、
又は原料を水より表面張力の小さい有機溶媒に分散させ
て抄紙する。湿紙中の水分は水と相溶性のある表面張力
の小さい溶媒と置換し、又は凍結乾燥させることにより
乾燥させる。また、湿紙中の有機溶媒は揮発させること
により乾燥させる。湿紙は原料をキャスティング製膜す
ることもできる。原料のセルロースとしては繊維径が１
μｍ以下の微細なセルロースを使用し、微細なセルロー
スとしてはセルロース繊維をＪＩＳ法ＣＳＦ（ＪＩＳ
Ｐ８１２１）の値で２００ｍｌ以下に叩解したセルロー
ス、或は変法ＣＳＦ（ＪＩＳＰ８１２１に規定する測
定法において、試料３ｇを試料０．３ｇとして測定す
る）の値で７００ｍｌ以下に叩解したセルロースを使用
する。また、微細なセルロースとしてセルロース繊維を
高圧下剪断力で解繊したマイクロフィブリル化セルロー
スを使用することもできる。更に、湿紙に無機フィラー
を混抄し、無機フィラーとしてホウ酸アルミニウム又は
チタン酸カリウムを使用する。そして、得られた多孔質
高気密度紙は厚さが１００μｍ以下、気密度が１０００
秒／１００ｃｃ以上が好ましい。

【００２８】上記本発明によれば、湿紙の状態において
セルロース繊維間の空隙構造に保持された水を溶媒置換
又は凍結乾燥によって乾燥させ、或はセルロース繊維を
有機溶媒に分散させて抄紙することにより湿紙を製造
し、湿紙中の有機溶媒を揮発させることにより乾燥させ
るため、従来の抄紙法のように湿紙からの乾燥工程で水
が蒸発するときに隣同志の繊維を強力に引き付けて水素
結合により密着することがない。そのため、湿紙に存在
する空隙構造をそのまま保持することにより、微細な貫
通孔を有する多孔質で低密度であるとともに、緻密性を
有して気密度が高い新規な電解紙、具体的には厚さが１
００μｍ以下、気密度が１０００秒／１００ｃｃ以上の
多孔質高気密度の電解紙を得ることができる。即ち、シ
ョート不良率を改善するために高い気密度を有し、か
つ、ＥＳＲを改善するためにイオンが通る経路としての
貫通孔を維持した多孔質の電解紙を得ることができる。
よって、この電解紙を用いることによって、インピーダ
ンス特性とショート不良率の双方を高いレベルで効果的
に改善する電解コンデンサ、更に具体的には従来の電解
紙では製造できなかったＧＢＬ系電解液を使用した中高
圧用電解コンデンサを提供することができる。

【００２９】

【発明の実施の形態】以下、本発明にかかる電解コンデ
ンサの各実施形態を説明する。本発明にかかる電解紙は
セルロースを原料として湿紙を製造し、該湿紙に存在す
る空隙構造を保持したまま乾燥させることにより、イオ
ンが通る経路としての微細な貫通孔を維持するために多
孔質であって、かつ、高い気密度を有することに特徴を
有する。

【００３０】従来の抄紙法においても、原料としてのセ
ルロース繊維の叩解を進めていくと得られる電解紙の気
密度は高くなるが、前記したようにＪＩＳ法ＣＳＦの値
で約２００ｍｌ以下に叩解を進めて密度０．７５ｇ／ｃ
ｍ³以上に抄紙をすると繊維間の空隙なくなってしま
い、電解紙には貫通孔がもはや存在しなくなり、気密度
は無限大となって実際上測定できなくなってしまう。し
かしながら、その場合であっても湿紙の状態においては
空隙構造を有する。即ち、乾燥した電解紙には貫通孔が
存在しなくても、乾燥前の湿紙には貫通孔が存在する。
乾燥することによって、水分が蒸発し、セルロース繊維
相互の水素結合によって空隙が癒されて貫通孔が存在し
なくなるが、湿紙の状態ではどんなに叩解の程度を進め
たとしても水分が保持されている空隙が存在するのであ
る。例えば、ＪＩＳ法ＣＳＦの値で約２００ｍｌ以下ま
で叩解を進めて抄紙したとしても、湿紙の状態ではプレ
スすることにより脱水することができる。このことは湿
紙中に連続した水の流路が存在することを示しているに
他ならない。本発明は乾燥時における湿紙の空隙構造に
与える水の影響を極力小さくすることによって、換言す
れば水素結合の発生を抑制することによって、この湿紙
状態の空隙構造、即ち水の流路を保持したまま乾燥させ
て、微細な貫通孔を有する多孔質で高気密度の電解紙を
使用した電解コンデンサを提供するものである。

【００３１】先ず、本発明は耐熱性、耐薬品性に優れた
再生産可能な天然資源であるセルロースを原料とする。
使用するセルロースそのものには限定がなく、針葉樹木
材パルプ、広葉樹木材パルプ、エスパルトパルプ、マニ
ラ麻パルプ、サイザル麻パルプ、コットンパルプ等の天
然セルロース繊維、或はこれら天然セルロース繊維を冷
アルカリ処理して得たマーセル化パルプ、更には普通レ
ーヨン繊維、ポリノジックレーヨン繊維、有機溶剤紡糸
レーヨン繊維等の再生セルロース繊維などのいずれでも
よい。なお、使用するセルロースは洗浄・脱水・除塵な
ど公知の方法で不純物を除去しておく。

【００３２】更に、より高気密度の電解紙を得るために
は繊維径が１μｍ以下の微細なセルロースを原料とす
る。具体的には高度に叩解したセルロース、或はマイク
ロフィブリル化セルロース（ＭＦＣ）を使用する。高度
に叩解したセルロースは、基のセルロースの繊維の形状
が破壊されて、外部フィブリル化が進み、直径０．４μ
ｍ程度のフィブリルの占有率が高くなっているものであ
り、繊維径としては１μｍ以下のものである。なお、本
発明でいう繊維径が１μｍ以下の微細なセルロースは、
フィブリルの占有率が高いもの、即ちフィブリルが繊維
の主たる要素となっていればよく、フィブリルだけのも
のと共に、一部にフィブリル化されていない繊維径１μ
ｍを越える基の繊維が残存しているものであってもよ
い。

【００３３】前記したようにセルロース繊維を叩解する
とセルロース繊維は１／２や１／３に段階的に開裂して
行くのではなく、直径０．４μｍ程度のフィブリルが繊
維の外部から段階的にひげ状に発生して行く。従って、
天然セルロース繊維を叩解或は他の手段によって、開裂
させて繊維径を小さくすることはできないのである。叩
解の程度は０．４μｍのフィブリルの発生状況のことで
あり、叩解が進むことはフィブリルの比率が増加するこ
とを示している。本発明ではこのフィブリルの占有率の
高い微細な天然セルロースを原料とするものである。因
に天然セルロース繊維で繊維径の小さいものとしてエス
パルト繊維があるが、このエスパルト繊維でも繊維径は
１０μｍ程度である。

【００３４】また、この繊維径が１μｍ以下の微細なセ
ルロースを原料とすることによって、得られる電解紙の
緻密性が高まり地合が均一となってＥＳＲも改善され
る。従来においても電解紙の原料を通常の木材クラフト
パルプから針葉樹木材パルプ，マニラ麻パルプ，エスパ
ルトパルプ等の繊維径のより小さなパルプへ変更するこ
とによって、薄く、かつ、低密度で緻密な電解紙を製造
する試みがなされてきている。しかしながら、従来は繊
維径が１μｍ以下まで高度に叩解した原料を使用すると
乾燥時の水素結合によって貫通孔が存在しなくなり、Ｅ
ＳＲが極端に悪化するのである。本発明では従来より繊
維径が小さい１μｍ以下の繊維径の微細なセルロースを
原料としてもイオンが通る経路としての貫通孔を維持し
た多孔質の電解紙を製造することができるため、繊維径
が小さいことと、多孔質であるとの相乗効果によってＥ
ＳＲを改善することができるのである。

【００３５】これらのセルロースを繊維径が１μｍ以下
の微細なセルロースとするための手段の一つとして、Ｊ
ＩＳ法ＣＳＦの値で２００ｍｌ以下に、或は変法ＣＳＦ
の値で７００ｍｌ以下まで高度に叩解を行う。通常、叩
解の程度はＪＩＳ法ＣＳＦ（ＪＩＳＰ８１２１）の値
で測定される。しかしながら、本発明ではより正確に気
密度をコントロールするための叩解の程度の基準とし
て、ＪＩＳ法ＣＳＦとともに、ＪＩＳ法ＣＳＦの変法と
して、変法ＣＳＦにより叩解の程度を特定する。そこ
で、ＪＩＳ法ＣＳＦの内容及び本発明で基準とする変法
ＣＳＦの内容について以下に説明する。

【００３６】〔ＪＩＳ法ＣＳＦ〕ＪＩＳＰ８１２１に
規定されている測定手段である。先ず測定するパルプ３
ｇを水で良く離解して正確に１０００ｍｌの試料液と
し、この試料液を図７（Ａ）に示すカナダ標準型フリー
ネステスターのロ水筒３１に入れて上蓋３２を閉める。
次に下蓋３３を開けて、上蓋のコック３４を開けると、
ロ水筒３１の下部に配置された８０メッシュの網３５を
通じてロ水が流れ出る。このとき８０メッシュの網３５
上には繊維がマット状に堆積して行く。試料液はこのマ
ット状の繊維間を通過して、ロ水としては図７（Ｂ）に
示すロ水筒３１の下方に位置する漏斗３６に入り下部排
出口３７から流出する。このとき漏斗３６へ一度に多く
のロ水が入れば、ロ水は排出口３７だけでなく、漏斗３
６の横に取付けた側管３８からも排水される。この側管
３８からの排水をメスシリンダーに受け、この排水の量
をもってＣＳＦの値とする。なお、図７（Ｃ）は架台３
９を示すものであり、上台４０にロ水筒３１を載置し、
下台４１に漏斗３６を載置して、ロ水筒３１と漏斗３６
の高さと中心を合わせて測定するものである。

【００３７】ＣＳＦの値は１０００ｍｌの試料液がロ水
筒３１からロ水として漏斗３６に一度に流入する量によ
って決定される。漏斗３６に一度に多量のロ水が流入し
た場合は、下部排出口３７から全量を排出することがで
きず、溜ったロ水が側管３８からあふれ出ることとな
る。一方、ロ水が少しずつ流出すると全量が下部排出口
３７から排出されることとなり、側管３８から流出する
ことはない。この場合ＣＳＦは０ｍｌとなる。また、叩
解の程度が浅いとマット状の繊維間を水が通過すること
ができ、ロ水の量が多く流入速度も早いため、ＣＳＦの
値が高くなる。一方、叩解の程度が高いとマット状の繊
維間を水が通過しにくくなり、ロ水の量が減り流入速度
も遅くなるため、ＣＳＦの値が低くなるのである。

【００３８】ＪＩＳ法ＣＳＦではパルプの採取量を３ｇ
と規定している。この方法は叩解度の低いパルプを想定
しており、低気密度の電解紙を抄紙するには、ＪＩＳ法
ＣＳＦは叩解の程度の変化が値として判り易くて都合が
良い。しかしながら、高気密度の電解紙を抄紙するため
叩解を進めていくと、ある時点からＪＩＳ法ＣＳＦの値
が０ｍｌとなって、叩解の進行度を把握することができ
なくなる。本発明の課題とする多孔質高気密度の電解紙
を得るためにはＪＩＳ法ＣＳＦで規定する０ｍｌ前後か
らそれ以降の原料叩解が重要である。そこで、本発明で
は、高度に叩解を進めた原料の叩解の程度をより正確に
測定するために、ＪＩＳ法ＣＳＦを基準として次のよう
な変法を用いた。

【００３９】〔変法ＣＳＦ〕ＪＩＳＰ８１２１に規定
する方法を基本とし、パルプ量のみを３ｇから０．３ｇ
に変更して測定した。採取パルプの量以外は全てＪＩＳ
法ＣＳＦと同様とした。

【００４０】この変法ＣＳＦによれば、高度に叩解を進
めた原料であっても叩解の程度の差をＣＳＦの値として
捉えることができる。このＪＩＳ法ＣＳＦによる測定値
と変法ＣＳＦによる測定値を比較検討するため、図１に
叩解を進めたときのＪＩＳ法ＣＳＦと変法ＣＳＦの値の
変化をグラフとして示すと共に、図２に縦軸に変法ＣＳ
Ｆの値を、横軸にＪＩＳ法ＣＳＦの値を取って、両者の
関係をグラフとして示す。図１に示すように、変法ＣＳ
Ｆで７００ｍｌの値は、ＪＩＳ法ＣＳＦで略２００ｍｌ
の値となり、変法ＣＳＦで３００ｍｌの値はＪＩＳ法Ｃ
ＳＦでは０ｍｌとなって、もはや叩解の程度をＣＳＦの
値として測定することができない。また、図２に示すよ
うに叩解の浅い初期の段階、即ちＪＩＳ法ＣＳＦの値で
２００ｍｌ以上の状態（２００〜８００ｍｌ）ではＪＩ
Ｓ法ＣＳＦの測定値が大きく変化するのに対し変法ＣＳ
Ｆの値の測定値は変化が乏しい。この段階ではＪＩＳ法
ＣＳＦの方が叩解の深浅の程度を把握しやすい。逆に、
叩解が進んだ段階、即ちＪＩＳ法ＣＳＦで２００ｍｌ以
下の値となると、変法ＣＳＦでの測定値の方が変化が大
きくなって捉らえやすくなる。一方、ＪＩＳ法ＣＳＦの
値では０ｍｌになった場合においても変法ＣＳＦの値で
は３００ｍｌであり、更に叩解を進めた場合ＪＩＳ法Ｃ
ＳＦでは測定不可能であるが、変法ＣＳＦでは叩解の程
度を数値として測定することができる。

【００４１】変法ＣＳＦの値は図２中の換算式を用いる
ことにより、ＪＩＳ法ＣＳＦの値から換算することがで
きる。なお、換算式は図２に示すように、ＪＩＳ法ＣＳ
Ｆの値で、２００ｍｌ以下の値、２００〜６００ｍｌの
範囲の値、６００〜８００の範囲の値の３種類のゾーン
にて係数を異にしている。なお、表３においてｒは相関
係数であり、ＪＩＳ法ＣＳＦの値から換算式によって求
めた変法ＣＳＦの値が実際の値と一致していることを示
している。

【００４２】変法ＣＳＦではパルプ量をＪＩＳ法ＣＳＦ
の１／１０である０．３ｇとすることによって、パルプ
の絶対量の減少と共に、試料液の濃度が低下することと
なり、ロ水の流入量が増加し流入速度も大きくなる。そ
のため、ＪＩＳ法ＣＳＦに比較してＣＳＦの値が高くな
るのである。例えばＪＩＳ法ＣＳＦの値で０ｍｌまで叩
解したパルプではＪＩＳ法ＣＳＦの測定方法である３ｇ
で測定すると、試料液の粘度が高くなり、８０メッシュ
の網３５の上に小量で緻密なマット状の繊維が形成され
て、ロ水の流出が止まってしまうため、それ以上に叩解
を進めたパルプのＣＳＦの測定を行うことができなくな
る。これに対し、変法ＣＳＦの０．３ｇでは試料液の粘
度が低く、８０メッシュの網３５の上にマット状の繊維
が形成される前に一定量のロ水がロ水筒３１から漏斗３
６に流入するため、側管３８からあふれ出たロ水の量を
測定することができ、ＪＩＳ法ＣＳＦで０ｍｌ以下に更
に叩解を進めたパルプのＣＳＦの値を変法ＣＳＦとして
測定できるのである。

【００４３】そこで、フィブリルを発生させて本発明に
おける繊維径が１μｍ以下の微細なセルロースとするた
めには、ＪＩＳ法ＣＳＦの値で２００ｍｌ以下に、或は
変法ＣＳＦの値で７００ｍｌ以下まで高度に叩解を行う
必要があり、更に求める高気密度に応じて変法ＣＳＦの
値で７００ｍｌ〜０ｍｌまでの叩解を行う。

【００４４】また、叩解することなく、繊維径が１μｍ
以下の微細なセルロースとしてセルロース繊維を高圧下
剪断力で解繊したマイクロフィブリル化セルロース（Ｍ
ＦＣ）を使用することもできる。ＭＦＣとしては商品
名：ダイセル化学株式会社製のセリッシュＫＹ−１１０
Ｓが市販されている。更に、現在工業的に使用はされて
いないが、バクテリアセルロースを使用することもでき
る。バクテリアセルロースとはバクテリアが生産するセ
ルロースのことで、繊維径が数ｎｍ（ナノメーター）〜
数十ｎｍである。

【００４５】これら所定の叩解を行った繊維径が１μｍ
以下の微細なセルロース或はマイクロフィブリル化セル
ロース等からなる原料を水に分散させて、抄紙機上で抄
紙を行うことにより、湿紙を製造する。抄紙機として
は、繊維径が１μｍ以下の微細なセルロースであるため
長網抄紙機を用いる。なお、製造した多孔質高気密度紙
の強度向上のため叩解の浅い原料を用い円網抄紙機で抄
紙したものを抄き合せる長網円網コンビネーションマシ
ンで抄紙することも有効であるが、少なくとも１層は高
度に叩解した原料を長網抄紙機で抄紙した湿紙が含まれ
ていることが必要である。

【００４６】更に、湿紙を製造する手段として抄紙機を
使用することなく、平板上に原料としてのセルロース繊
維の水系ドープ液をドクターブレード等でキャスティン
グして湿紙としての膜を形成することもできる。本発明
における湿紙はキャスティング製膜による湿膜を含むも
のである。

【００４７】このようにして製造した湿紙中には、変法
ＣＳＦの値で７００ｍｌ〜０ｍｌに叩解した繊維径が１
μｍ以下のフィブリル化した微細なセルロースを原料と
していても、水の存在するセルロース繊維間の空隙構造
を有している。本発明はこの湿紙中の空隙構造を保持し
たまま乾燥させるものである。そのために、湿紙中の空
隙構造に保持された水を表面張力の小さい他の溶媒で置
換して乾燥させる。この溶媒置換乾燥に用いる溶媒とし
ては水と相溶性があり、表面張力の小さいものが適して
いる。一般にはメチルアルコール、エチルアルコール、
イソプロピルアルコールなどのアルコール類やアセト
ン、メチルエチルケトンなどのケトン類などが適してい
る。また、置換は浸漬・プレス脱液あるいは噴霧・脱液
等の方法で行う。目的とする気密度により、置換操作は
１回もしくは複数回行う。溶媒置換は抄紙機上で行って
もよいし、湿紙のまま巻き取り別途行ってもよい。な
お、製造された湿紙は溶媒置換の前に予め、プレスロー
ルにより余分な水分を脱水しておくとよい。

【００４８】この溶媒置換に際して留意すべきことは乾
燥前の、即ち乾燥により繊維間に水素結合が形成する前
に溶媒置換により水を取り除くことである。特に叩解を
高度に進めた原料を使って抄紙し、フィルム状の外観を
呈するような密度が０．７５ｇ／ｃｍ³以上の高密度の
電解紙は一度乾紙になるとセルロース間の水素結合は強
固であり、水に浸漬しても膨潤はするが、抄紙機上の湿
紙の状態まで戻すことは困難である。乾紙を水に浸漬
し、その後溶媒置換乾燥したものは未乾燥の湿紙、即ち
抄紙機上で溶媒置換、あるいは湿紙のまま巻き取り別の
装置で溶媒置換して乾燥したものに比べＥＳＲが悪い。
そのため、抄紙機から湿紙のまま巻き取り別途に溶媒置
換を行う場合には特に乾燥により繊維間に水素結合が形
成しない十分な水分を含んでおく必要がある。

【００４９】上記した溶媒置換乾燥に代えて、凍結乾燥
を採用することもできる。この凍結乾燥は湿紙を凍結さ
せた後に、減圧下の条件で凍結した水分を昇華させて乾
燥させる方法である。なお、本発明において凍結後、減
圧下で凍結した氷を昇華させるのは、凍結した水分が再
度融け、水の状態になった後に乾燥したのでは水の影響
によるセルロース繊維相互の水素結合を防止して湿紙の
空隙構造を維持できないためである。

【００５０】溶媒置換された湿紙中、或は凍結乾燥した
湿紙中に残っている溶媒及び水は乾燥することにより取
り除く。乾燥は従来のドラム式ドライヤーでもよいし、
送風や赤外線などを用いることもできる。

【００５１】更に本発明では湿紙を製造するのに水を当
初から使用せずに、繊維径が１μｍ以下の微細なセルロ
ースを水より表面張力の小さい有機溶剤に分散させて、
抄紙又はキャスティング製により湿紙を製造し、該湿紙
中の有機溶剤を揮発・乾燥させることにより、湿紙に存
在する空隙構造を保持したまま乾燥させるようにしても
よい。

【００５２】また、本発明にかかる多孔質高気密度の電
解紙にはセルロース繊維にホウ酸アルミニウム又はチタ
ン酸カリウム等の無機フィラーを添加することもでき
る。これは無機フィラーとセルロースはもともと水が介
在しても水素結合を形成せず、湿紙中の空隙が大きいた
め、電気特性を改善することができるためである。

【００５３】以上説明した原料、湿紙製造方法、乾燥方
法、電解紙の厚さ、密度等の組合わせにより気密度をコ
ントロールして多孔質高気密度の電解紙を製造すること
ができる。得られた多孔質高気密度の電解紙は湿紙の状
態のときの空隙構造をそのまま維持しているため、微細
な貫通孔を有しており、原料となるセルロース繊維の叩
解の程度等に応じて高気密度を有する。また、原料とし
てのセルロース繊維の叩解の程度をＪＩＳ法ＣＳＦで２
００ｍｌ以下、変法ＣＳＦの値で７００〜０ｍｌとして
も、叩解の程度に応じて微細な貫通孔を維持しており、
気密度が無限大となることはない。即ち、従来製造でき
なかった厚さが１００μｍ以下の紙で、１０００秒／１
００ｃｃの気密度を有する多孔質高気密度の電解紙を得
ることができた。

【００５４】次に本発明にかかる多孔質高気密度の電解
紙の製造方法について説明する。先ず、原料となるセル
ロース繊維をビーターあるいはダブルディスクリファイ
ナー等の製紙用叩解機で所定のＪＩＳ法ＣＳＦ又は変法
ＣＳＦの値まで叩解し、これを原料紙料２として図４に
示すように長網インレット１に収納し、長網インレット
１の下部で回転する長網ワイヤー３の表面に供給して、
長網ワイヤー３の表面に連続した湿紙４を形成する。形
成された湿紙４はウェットフェルト５に移送されて搬送
され、プレスロール６にて過剰の水分が取り除かれる。
その後所定の溶媒８を収納した第１の溶媒バット７に湿
紙４を浸漬して、湿紙４中の水分と溶媒８を置換し、そ
の後プレスロール９により余分な溶媒８を取り除いて、
再び溶媒８が収納された第２の溶媒バット１０に湿紙４
を浸漬して、湿紙４中に残存する水分と溶媒８を置換す
る。その後プレスロール１１により余分な溶媒８を取り
除くと共に、ドライフェルト１２に移送されて搬送さ
れ、蒸気あるいは熱媒体によって加熱された円筒形状の
ドライヤー１３の外表面に接触させて乾燥させて、巻取
ロールに巻き取られて多孔質高気密度の電解紙１４が製
造される。この乾燥工程において、セルロース繊維を水
素結合させて空隙構造を癒してしまう水分が存在せず、
溶媒に置換されているため、乾燥後にも湿紙の空隙構造
がそのまま維持された多孔質で高気密度の電解紙を製造
することができる。この図４の例は長網抄紙機で抄紙後
に抄紙機上で溶媒置換し、乾燥させて巻き取る例であ
る。

【００５５】図５は湿紙４を溶媒に浸漬することに代え
て、湿紙４上に溶媒８を噴霧することによって、湿紙４
中の水分と溶媒を置換するものである。前記図４と同一
構成の部分については同一の符号を付して説明を省略す
る。なお、図５は図４と同様の長網抄紙機で抄紙された
湿紙４を乾燥することなく巻き取り（ウエットワインデ
ィング）、長網抄紙機とは別の装置で溶媒置換する例を
示している。即ち、ロール状に巻き取られた湿紙４はウ
ェットフェルト５に移送されて搬送され、プレスロール
６で過剰な水分が取り除かれ、その後湿紙４上に溶媒８
が第１の溶媒噴霧器１６により噴霧されて、湿紙４中の
水分と溶媒８が置換される。噴霧された溶媒８は吸引脱
液装置１７によって吸引脱液されると共に、湿紙４から
過剰な溶媒がプレスロール９にて取り除かれ、再び溶媒
８が第２の溶媒噴霧器液１８により噴霧され、湿紙４中
に残存する水分と溶媒８が置換される。噴霧された溶媒
８は吸引脱液装置１９によって吸引脱液されると共に、
その後湿紙４から過剰な溶媒がプレスロール１１にて取
り除かれる。以後は図４の例と同様である。このように
溶媒置換は抄紙機上で行ってもよいし、又別途行っても
よい。なお、図４における浸漬による溶媒置換、及び図
５における噴霧による溶媒置換は２回行ったが、その回
数は溶媒の種類や、原料、製造された湿紙等に必要に応
じて選択するものである。

【００５６】次に図６は溶媒置換に代えて、凍結乾燥に
よって湿紙中の空隙構造を保持したまま乾燥する例を示
すものである。先ず湿紙４を冷凍庫２１内にて−７０℃
の温度で凍結させて凍結湿紙４ａとする。次に凍結湿紙
４ａを凍結乾燥器２２内に収納し、凍結乾燥器２２内の
空気を脱気して減圧する。減圧によって凍結湿紙４ａ中
の凍結した水分が昇華して脱水されて、多孔質高気密度
の電解紙１４ａが製造される。尚、昇華を促進するため
に凍結乾燥器２２内に昇温棚２３を設置して、該昇温棚
２３に凍結湿紙４ａを載置することが好ましい。なお、
この際、凍結した氷が水に戻ることなく、氷から昇華す
ることで乾燥することが肝要である。

【００５７】従来の抄紙法では本発明に規定するほど叩
解した原料を抄紙し乾燥する場合、多筒式のドライヤー
が必要であるが、本発明のように湿紙中の水分を溶媒置
換したものを乾燥する場合は、単筒式のドライヤーで十
分である。これは従来の抄紙法では乾燥時の水分が蒸発
する際、メニスカスの後退と同時に繊維を引きつけ合
い、これがヒジワ（乾燥ジワ）となるため多筒式ドライ
ヤーにより徐々に乾燥する必要があるからである。本発
明の場合、乾燥時には、ヒジワ（乾燥ジワ）の原因とな
る水分がないため、又使用した溶媒が容易に飛散するた
め単筒式のドライヤーにより乾燥を行うことができる。
更に、ドライヤーも従来のドラム式ドライヤーに限定す
ることなく、赤外線ドライヤーや送風ドライヤーなど各
種の乾燥方法が利用できる。

【００５８】

【実施例】そこで、本発明にかかる多孔質高気密度の電
解紙を陽極箔と陰極箔の間に介在させて巻取り、コンデ
ンサ素子を作製した後、液状の電解質を含浸させ、封口
を施して製作した電解コンデンサの具体的な各種実施例
と、比較のために製造した従来品の比較例を示す。各実
施例および比較例の各測定値は次の方法で測定したもの
である。なお、ＪＩＳ法ＣＳＦ及び変法ＣＳＦの測定法
は前記した通りである。

【００５９】（１）電解コンデンサの製作方法タブ付けした陽極箔と陰極箔の間に両極が接触しないよ
うに電解紙を介在させ、巻き取りして電解コンデンサ素
子を作成した後、所定の電解液を含浸させてケースに封
入し、エージングを行って、アルミ乾式電解コンデンサ
を製作した。

【００６０】（２）電解紙の厚さ，密度厚さ、密度は旧ＪＩＳＣ２３０１（電解コンデンサ
紙）に規定された方法で測定した。

【００６１】（３）電解紙の気密度気密度に関してはＪＩＳＣ２１１１（電気絶縁紙試験
方法）に規定する“１２．１気密度”の項に従い、Ｂ
型試験器（ガーレーデンソメータ）によって測定した。
但し穴の部分の直径が６ｍｍであるアダプターを使用し
た。

【００６２】（４）電解紙のＥＳＲ電解紙のＥＳＲは電解液を含浸した後、３８ｍｍφの電
極に挟み２０℃、１ｋＨｚの周波数でＬＣＲメーターに
よって測定した。

【００６３】（５）電解コンデンサのショート不良率電解コンデンサのショート不良率は素子巻時及びエージ
ング時に測定した。素子巻時のショートの有無は電解紙
を陽極箔及び陰極箔と共に巻き取りして電解コンデンサ
素子を作成した後、電解液を含浸しないままで両極間の
ショートによる導通をテスターで確認した。約１０００
個の素子について検査し、ショートしたものの検査総数
に対する割合をショート不良率とした。更に、エージン
グ処理した後に検査をして、ショートしたものの検査総
数に対する割合を以てエージング時の不良率とした。

【００６４】（６）電解コンデンサのＥＳＲ電解コンデンサのＥＳＲは２０℃，１ｋＨｚの周波数で
ＬＣＲメーターによって測定した。

【００６５】［実施例１〜６］実施例１〜５はマニラ麻
パルプをダブルディスクリファイナーを用いて変法ＣＳ
Ｆの値で７００ｍｌ〜５０ｍｌまで叩解の程度を段階的
に変化させた原料を水に分散させて、長網抄紙機により
湿紙を製造し、該湿紙に図５に示すようにアセトンを噴
霧して湿紙中の水分とアセトンとを置換する作業を２度
繰り返した後に、ドライヤーでアセトン及び残渣として
の水を乾燥させて、実施例１〜５の多孔質高気密度の電
解紙を得た。実施例６は実施例５と同一の原料で同様に
製造した湿紙を、実施例１〜５の溶媒置換乾燥に代え
て、図６に示す凍結乾燥法によって湿紙を凍結させた後
に、減圧下の条件で凍結した水分を昇華させて乾燥さ
せ、残った水をドライヤーで乾燥させたものである。こ
の実施例１〜６の厚さ、密度、気密度、ＥＳＲ等を表１
に示す。また、実施例１〜５の叩解の程度と気密度との
関係をグラフ化したものを図３に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】表１に示すように、実施例１〜６は厚さ５
０μｍ前後、密度０．５００ｇ／ｃｍ³前後であって、
叩解が進むにつれ、得られる電解紙が緻密となって１０
００秒／１００ｃｃの高気密度を実現している。しか
し、叩解が高度に進んでも気密度は実際上測定できない
ほど大きくなることはない。実施例１は変法ＣＳＦの値
で７００ｍｌ（ＪＩＳ法ＣＳＦで２００ｍｌ）まで叩解
した原料を使用したものであって、その気密度は１１０
０秒／１００ｃｃであり、外観は不透明感があった。こ
れは湿紙中に存在した空隙構造がそのまま紙層内に残存
しているため、光を乱反射するためである。変法ＣＳＦ
の値７００ｍｌ（ＪＩＳ法ＣＳＦで２００ｍｌ）まで叩
解を進めると基のセルロースの繊維の形状が破壊され
て、外部フィブリル化が進み、直径０．４μｍ程度のフ
ィブリルの占有率が高くなっているものであり、１００
０秒／１００ｃｃ以上の気密度を実現するためには、基
のセルロース繊維の形状が無くなるまで、即ち変法ＣＳ
Ｆの値７００ｍｌ（ＪＩＳ法ＣＳＦで２００ｍｌ）まで
叩解する必要があることが判る。

【００６８】また、実施例５は変法ＣＳＦの値で５０ｍ
ｌ（ＪＩＳ法ＣＳＦでは測定不可）まで叩解しており、
気密度は７０００秒／１００ｃｃである。よって、従来
気密度が測定不可能な無限大となるＪＩＳ法ＣＳＦの値
で２００ｍｌ以下まで叩解を進めても、イオンが通る経
路としての貫通孔が存在していることが判る。このよう
に本発明によれば、叩解の程度を進めても多孔質を維持
することができて、気密度が無限大となることがないた
め、１０００秒／１００ｃｃ以上の気密度をコントロー
ルすることができる。更に高気密度の電解紙が要求され
れば原料叩解を進めたり、厚さを厚くしたり、密度を高
くしたりすることでイオンが通る経路としての貫通孔を
維持して気密度を上げた電解紙を容易に製造することが
可能である。なお、叩解が進むにつれ電解紙に不透明感
が強く表れてくる。これは叩解が進むにつれ繊維間の空
隙が小さくなり光の散乱が多くなり不透明感が強くなる
からと考えられる。

【００６９】図３は実施例１〜５の叩解の程度と気密度
との関係をグラフ化したものであり、横軸が叩解の程度
を、左軸が変法ＣＳＦの値を、右軸が気密度を示してい
る。例えば、変法ＣＳＦの値のグラフにおいて、実施例
１は左軸に示すように変法ＣＳＦの値が７００ｍｌであ
り、気密度を示すグラフにおいて実施例１は右軸に示す
ように１１００秒／１００ｃｃである。図に示すよう
に、叩解が進むにつれ変法ＣＳＦの値が下がっている。
一方、気密度は叩解が進むにつれ高くなることが判る。

【００７０】一方、ＥＳＲは表１に示すように叩解が進
むに連れて低下している。例えば、変法ＣＳＦの値で７
００ｍｌまで叩解した原料を使用した実施例１のＥＳＲ
が２．４５０Ω／１ｋＨｚであるのに対し、変法ＣＳＦ
の値で５０ｍｌまで叩解した原料を使用した実施例５の
ＥＳＲは０．６０４Ω／１ｋＨｚと大きく低下してい
る。これは従来の電解紙とは全く逆の結果であり、叩解
を進めることにより、ＥＳＲを改善できることは画期的
な効果である。従来の電解紙では叩解を進める連れて気
密度が上がるが、ＥＳＲの値も高くなって悪化してしま
う。しかし、本発明によればその関係が逆転し、高気密
度で、同時にＥＳＲを改善することのできる電解紙を製
造することができるのである。これは叩解を進めるに連
れて、基のセルロースの繊維の形状が破壊されて、外部
フィブリル化が進み、直径０．４μｍ程度のフィブリル
の占有率が高くなって、繊維径が小さくなって行き、得
られる電解紙の緻密性が高まり地合が均一となるととも
に、イオンが通る経路としての微細な貫通孔を維持した
多孔質であるためである。即ち、本発明は繊維径が小さ
いく繊維がそれぞれ独立して電解紙を構成していること
と、多孔質であるとの相乗効果によってＥＳＲを改善す
ることができるのである。

【００７１】実施例６は溶媒置換乾燥に代えて凍結乾燥
を行った例であるが、この実施例６も外観は不透明感が
あって、光を乱反射しており、紙層内に多数の空隙を有
していることが判る。この実施例６は同一原料を使用し
た実施例５に対して、気密度が１７６００秒／１００ｃ
ｃと略２．５倍向上しているが、ＥＳＲの方は２．３５
６Ω／１ｋＨｚと略４倍悪化している。これは通常乾燥
に比べると湿紙状態の空隙が保持されているものの、乾
燥時に水が存在することから繊維同志の引き付けが起っ
たものと考えられる。しかしながら、実施例１と同程度
のＥＳＲの値で、実施例１の略１７倍の高い気密度を実
現している。更に高気密度の電解紙が要求されれば原料
叩解を進めたり、厚さを厚くしたり、密度を高くしたり
することにより容易に製造することができる。

【００７２】［実施例７，８］実施例７は木材パルプ
（ＮＵＫＰ：針葉樹未晒クラフトパルプ）をダブルディ
スクリファイナーを用いて変法ＣＳＦの値で１００ｍｌ
まで高度に叩解したものを水に分散させて、長網抄紙機
により湿紙を抄紙し、プレスロールにて過剰な水分を取
り除いた後にロール状に巻き取った。このロール状の湿
紙を繰り出して図４に示すように、エチルアルコールに
浸漬して湿紙中の水分とエチルアルコールとを置換する
作業を２度繰り返した後に、ドライヤーでエチルアルコ
ール及び残渣としての水を乾燥させて、厚さ３０．３μ
ｍ、密度０．５０８ｇ／ｃｍ³の一重紙の電解紙を得
た。実施例８は実施例７と同一の原料の調成を行った
後、無機フィラーであるホウ酸アルミニウムを１０重量
％添加して同一の製造方法により得た厚さ２９．９μ
ｍ、密度０．５０５ｇ／ｃｍ³の一重紙の電解紙であ
る。この実施例７，８の電解紙を使用して容量２２０μ
Ｆ，定格電圧５０ＷＶのＧＢＬ系電解液を使用した電解
コンデンサを製作した。

【００７３】［比較例１，２］比較例１は実施例７にお
ける湿紙中の水分をエチルアルコールで溶媒置換するこ
となく、通常の抄紙法におけるドライヤーで乾燥させた
ものであり、厚さは２０．８μｍ、密度０．７４５ｇ／
ｃｍ³となった。比較例２は実施例７と略同一厚さ、同
一密度とするために、実施例７の原料の叩解の程度を変
法ＣＳＦの値で６００ｍｌとして、円網抄紙機で湿紙を
製造し、該湿紙中の水分をエチルアルコールで溶媒置換
することなく、通常の抄紙法におけるドライヤーで乾燥
させたものであり、厚さは３０．１μｍ、密度０．５０
５ｇ／ｃｍ³となった。この比較例１，２の電解紙を使
用して実施例７，８と同様の電解コンデンサを製作し
た。これら実施例７，８及び比較例１，２の電解紙の厚
さ、密度、気密度及び得られた電解コンデンサのショー
ト不良率とＥＳＲを表２に示す。

【００７４】

【表２】

【００７５】実施例７は原料セルロースとして未晒しク
ラフトパルプを使用しているため、本来ならば茶色の外
観を呈するはずであるが、実際の外観は色目も白く、不
透明感があった。このように白く不透明感があるのは溶
媒置換乾燥を行っているために、湿紙中に存在した空隙
構造がそのまま紙層内に残存しているため、光を乱反射
するためである。実施例７の気密度は２２５０秒／１０
０ｃｃであって、極めて緻密ではあるが、空気が通り抜
けることから貫通孔が存在していることが分る。よっ
て、高い気密度であってもイオンが通る経路が確保され
ている。このように実施例７は従来製造できなかった１
０００秒／１００ｃｃ以上の気密度を実現している。そ
の結果得られた電解コンデンサのショート不良率は素子
巻時及びエージング時の双方ともに０％である。しか
も、厚さは３０．３μｍであり、密度も０．５０８ｇ／
ｃｍ³と変法ＣＳＦの値で１００ｍｌと高度に叩解して
いるにもかかわらず、比較例１より格段に低密度となっ
ている。比較例１は溶媒置換を行っていないため、実施
例１と同じ湿紙から製造したにもかかわらず、厚さが２
０．８μｍであって、実施例１より薄くなり、密度も
０．７４５ｇ／ｃｍ³と高くなって、色は茶色でフィル
ム状になっている。また、貫通孔が存在せず気密度も無
限大となって測定することができない。その結果ショー
ト不良率は素子巻時及びエージング時の双方ともに０％
であるが、後述するようにＥＳＲが極端に悪化してい
る。実施例７と比較例１は原料調成が同じ原料である
が、抄紙された紙の厚さ、密度には大きな差がある。こ
れは溶媒置換を行わなかった比較例１が乾燥の際、表面
張力の大きい水が蒸発し繊維同志をひき付け合い、繊維
間に強固な結合ができたのに対し、溶媒置換した実施例
７は水の蒸発に伴う繊維間のひき付け合いが弱く、密度
の低い紙となったためである。よって、実施例７によれ
ば、叩解の程度を進めた原料を使用しても貫通孔を有す
る多孔質で低密度であるとともに、緻密性を有して高気
密度の電解紙を得ることができている。

【００７６】そこで、実施例７と略同じ厚さと密度であ
る比較例２を実施例７を比較すると、比較例２の気密度
は１６秒／１００ｍｌであって、貫通孔は存在するが、
緻密性がないことが判る。よって、目的とする気密度を
達成することができない。これは表面張力の大きい水が
乾燥時に蒸発することにより、繊維間を引合うが、原料
叩解が浅いため繊維径が大きく、繊維同志の密着度が低
いためである。その結果ショート不良率は素子巻時が
４．８％、エージング時が３．４％となっている。

【００７７】次に得られた電解コンデンサのＥＳＲを比
較すると実施例７は２２５０秒／１００ｃｃの高い気密
度を有するにもかかわらず、ＥＳＲは０．１３１５Ω／
１ｋＨｚと、気密度１６秒／１００ｃｃの比較例２と略
同等の値を示している。このように本発明によれば非常
に高い気密度であっても、多孔質であるためイオンが通
る経路としての貫通孔を確保することができること、及
び原料繊維の繊維径が小さいためＥＳＲが良好な電解コ
ンデンサ、即ち、ショート不良率とＥＳＲを極めて高い
次元で満足させる電解コンデンサを提供することができ
るのである。比較例１は溶媒置換を行っていないため、
実施例１と同じ湿紙から製造したにもかかわらず、気密
度が測定不可能な無限大であって、貫通孔が存在しない
ため、ＥＳＲは実施例７の略５０倍である６．３８９７
Ω／１ｋＨｚと極端に悪化しており、使用することがで
きない。

【００７８】実施例８は実施例７と同様に色目も白く、
不透明感がある。これも実施例７と同様紙層内に空隙が
存在し、光を乱反射するためである。気密度は１０６０
秒／１００ｃｃと緻密ではあるが、実施例１には及ばな
い。これは無機フィラーを混抄したため、湿紙状態での
無機フィラーとパルプ繊維の引き付けが弱かったためと
考えられる。しかし、無機フィラーを混抄した分だけ更
にＥＳＲが改善されている。

【００７９】［実施例９］実施例９は長網円網コンビネ
ーションマシンで製造する二重紙の電解紙を使用するも
のであり、木材パルプ（ＮＵＫＰ：針葉樹未晒クラフト
パルプ）をダブルディスクリファイナーを用いて変法Ｃ
ＳＦの値で８０ｍｌまで高度に叩解したものを水に分散
させて長網抄紙機により湿紙を抄紙すると共に、同様に
ＪＩＳ法ＣＳＦの値で５００ｍｌまで叩解したものを水
に分散させて円網抄紙機により湿紙を抄紙したものを抄
紙機上で重ね合わせて湿紙の状態でロール状に巻き取っ
た。このロール状の湿紙を繰り出して図４に示すよう
に、エチルアルコールに浸漬して湿紙中の水分とエチル
アルコールとを置換する作業を２度繰り返した後に、ド
ライヤーでエチルアルコール及び残渣としての水を乾燥
させて、厚さ５０．６μｍ、密度０．５１０ｇ／ｃｍ³
の二重紙の電解紙を得た。この実施例９の電解紙を使用
して容量４４０μＦ，定格電圧１５０ＷＶのＥＧ系電解
液を使用した電解コンデンサを製作した。

【００８０】［比較例３，４］比較例３は実施例９にお
ける湿紙中の水分をエチルアルコールで溶媒置換するこ
となく、通常の抄紙法におけるドライヤーで乾燥させた
ものであり、厚さは４０．２μｍ、密度０．６５４ｇ／
ｃｍ³となった。比較例４は実施例９と略同一厚さ、同
一密度とするために、実施例７の原料の叩解の程度を変
法ＣＳＦの値で６００ｍｌとして、円網抄紙機で一重紙
からなる湿紙を製造し、該湿紙中の水分をエチルアルコ
ールで溶媒置換することなく、通常の抄紙法におけるド
ライヤーで乾燥させたものであり、厚さは４９．７μ
ｍ、密度０．５１５ｇ／ｃｍ³となった。この比較例
３，４の電解紙を使用して実施例９と同様の電解コンデ
ンサを製作した。これら実施例９及び比較例３，４の電
解紙の厚さ、密度、気密度及び得られた電解コンデンサ
のショート不良率とＥＳＲを表３に示す。

【００８１】

【表３】

【００８２】比較例３はショート不良率は０％である
が、気密度が無限大であって貫通孔が存在しないため、
ＥＳＲは４．６２２Ω／１ｋＨｚと高くなっている。一
方比較例４は円網抄紙品であり、気密度３．４秒／１０
０ｃｃであり、ＥＳＲは０．１９６７Ω／１ｋＨｚと良
好であるが、ショート不良率が素子巻時が１．７％、エ
ージング時が２．２％と高くなっている。これに対し、
実施例９は叩解を進めた原料を用い長網で抄紙したもの
を溶媒置換したものであり、気密度が３４７０秒／１０
０ｃｃと高く、ショート不良率は０％であって、しかも
貫通孔を有しているためイオンが通る経路を確保してい
るため、ＥＳＲも０．２０５３Ω／１ｋＨｚとよい結果
が得られた。

【００８３】［実施例１０］実施例１０は長網円網コン
ビネーションマシンで製造する二重紙の電解紙を使用す
るものであり、マニラ麻パルプをダブルディスクリファ
イナーを用いて変法ＣＳＦの値で５０ｍｌまで高度に叩
解したものを水に分散させて長網抄紙機により湿紙を抄
紙すると共に、同様にＪＩＳ法ＣＳＦの値で６５０ｍｌ
まで叩解したものを水に分散させて円網抄紙機により湿
紙を抄紙したものを抄紙機上で重ね合わせて湿紙の状態
でロール状に巻き取った。このロール状の湿紙を繰り出
して図４に示すように、エチルアルコールに浸漬して湿
紙中の水分とエチルアルコールとを置換する作業を２度
繰り返した後に、ドライヤーでエチルアルコール及び残
渣としての水を乾燥させて、厚さ６０．４μｍ、密度
０．５６０ｇ／ｃｍ³の二重紙の電解紙を得た。この実
施例１０の電解紙を使用して容量３３μＦ，定格電圧３
５０ＷＶのＧＢＬ系電解液を使用した電解コンデンサを
製作した。

【００８４】［比較例５，６］比較例５は実施例１０に
おける湿紙中の水分をエチルアルコールで溶媒置換する
ことなく、通常の抄紙法におけるドライヤーで乾燥させ
たものであり、厚さは５０．１μｍ、密度０．６８３ｇ
／ｃｍ³となった。比較例６はＪＩＳ法ＣＳＦの値で６
５０ｍｌまで叩解したものを水に分散させて円網抄紙機
により抄紙した湿紙を２層重ねたもの（円網２槽抄き）
を通常の抄紙法におけるドライヤーで乾燥させたもので
あり、厚さは８９．７μｍ、密度０．６０６ｇ／ｃｍ³
と実施例１０よりも厚く、密度の高いものである。この
比較例５，６の電解紙を使用して実施例１０と同様に容
量３３μＦ，定格電圧３５０ＷＶのＧＢＬ系電解液を使
用した電解コンデンサを製作した。これら実施例１０及
び比較例５，６の電解紙の厚さ、密度、気密度及び得ら
れた電解コンデンサのショート不良率とＥＳＲを表４に
示す。

【００８５】

【表４】

【００８６】ＧＢＬ系電解液を使用する電解コンデンサ
の場合、電解液が含浸しても電解紙が膨潤しないため、
ショート不良率とＥＳＲのバランスを取った実用可能な
中高圧用電解コンデンサは提供されていない。比較例６
に示すものが目的とするＥＳＲを実現するためにショー
ト不良率を犠牲にして密度の低い円網抄紙品（円網２槽
抄き）を使用した例であるが、叩解の程度がＪＩＳ法Ｃ
ＳＦの値で６５０ｍｌと浅いため二層を重ね合わせて
も、気密度は３１．８秒／１００ｃｃであり緻密性が低
く、エージング時のショート不良率が２．２％発生して
いる。しかも３１．８秒／１００ｃｃの気密度を実現す
るために、又耐電圧を持たすために８９．７μｍと厚く
している。よって、比較例６に示すものは中高圧用電解
コンデンサとして実用されていない。

【００８７】一方、比較例５は長網円網二重紙であり、
電解紙を構成する２層のうち１層が長網抄紙品であるた
め、気密度が無限大であって貫通孔が存在せず、ショー
ト不良率は０％である。しかし、イオンが通る経路とし
ての貫通孔が存在せず、かつ、電解液を含浸しても電解
紙が膨潤しないためＥＳＲは３３．５８Ω／１ｋＨｚと
極端に悪く、使用することができない。従来はこの比較
例５をＧＢＬ系電解液からＥＧ系電解液に代えて電解紙
を膨潤させることにより、３５０ＷＶの中高圧用電解コ
ンデンサとして使用しているのである。よって、ショー
ト不良率とＥＳＲをバランス良く実現した実用可能なＧ
ＢＬ系電解液を使用した中高圧用電解コンデンサは未だ
提供されていない。これに対し実施例１０は気密度が４
２１０秒／１００ｃｃでありショート不良率を０％とす
るとともに、ＥＳＲも１．１７３Ω／１ｋＨｚと気密度
３１．８秒／１００ｃｃの比較例６のＥＳＲ１．３３４
Ω／１ｋＨｚよりも良好な値を示しており、中高圧用電
解コンデンサとして十分に実用可能である。しかも厚さ
も６０．４μｍであり、比較例６の８９．７μｍよりも
薄く、電解コンデンサを小型化することが可能である。
これはイオンが通る経路としての貫通孔を維持するため
に多孔質であって、かつ、高い気密度を有する本発明に
かかる電解紙を使用しているためである。よって、実施
例１０に示すように従来不可能であったＧＢＬ系電解液
を使用した中高圧用電解コンデンサを提供することがで
きる。

【００８８】

【発明の効果】以上詳細に説明した如く、本発明によれ
ば湿紙の状態においてセルロース繊維間の空隙構造に保
持された水を溶媒置換又は凍結乾燥によって乾燥し、或
はセルロース繊維を有機溶媒に分散させて抄紙すること
により湿紙を製造し、湿紙中の有機溶媒を揮発させるこ
とにより乾燥させるため、従来の抄紙法のように湿紙か
らの乾燥工程で水が蒸発するときに隣同志の繊維を強力
に引き付けて水素結合により密着することがない。その
ため、繊維径が１μｍ以下の微細なセルロース繊維を原
料として、高気密度であって多孔質の電解紙を、厚さを
厚くすることなく得ることができる。具体的には厚さが
１００μｍ以下、気密度が１０００秒／１００ｃｃ以上
の多孔質高気密度の電解紙を得ることができる。即ち、
本発明にかかる多孔質高気密度の電解紙は叩解の程度を
進めた原料を使用しても、貫通孔が存在するため、低密
度であるとともに、緻密性を有して気密度が高いもので
ある。外観的にも白色で不透明感があり、このことは紙
中に多くの空隙を有していることを示している。

【００８９】そのため、ショート不良率を改善するため
に高い気密度を有し、かつ、ＥＳＲを改善するためにイ
オンが通る経路としての貫通孔を維持した多孔質の電解
紙を得ることができる。また、電解液を含浸させたとき
に、イオンの通過に対する抵抗も小さい。このためま
た、水、油やその他の溶媒に対する馴染みも良い。これ
は水などの親水性溶媒についてはセルロース中のＯＨ基
により、非水溶媒に対しては微細な貫通孔へ浸入するた
めである。よって、この電解紙を用いることによって、
低圧用から中高圧用までインピーダンス特性とショート
不良率の双方を高いレベルで効果的に改善する電解コン
デンサを提供することができ、更には従来の電解紙では
製造できなかったＧＢＬ系電解液を使用した中高圧用電
解コンデンサを提供することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明における変法ＣＳＦとＪＩＳ法ＣＳＦと
の関係を示すグラフ。

【図２】本発明における変法ＣＳＦとＪＩＳ法ＣＳＦと
の関係を示すグラフ。

【図３】変法ＣＳＦの値と気密度との関係を示すグラ
フ。

【図４】本発明にかかる多孔質高気密度紙の溶媒置換に
よる製造方法の一例を示す説明図。

【図５】本発明にかかる多孔質高気密度紙の溶媒置換に
よる製造方法の他例を示す説明図。

【図６】本発明にかかる多孔質高気密度紙の凍結乾燥に
よる製造方法を示す説明図。

【図７】叩解度の測定装置のロ水筒を示す説明図
（Ａ）、漏斗を示す説明図（Ｂ）、架台を示す説明図
（Ｃ）。

【符号の説明】

１…長網インレット２…原料紙料３…長網ワイヤー４…湿紙４ａ…凍結湿紙５…ウェットフェルト６，９，１１…プレスロール７…第１の溶媒バット８…溶媒１０…第２の溶媒バット１２…ドライフェルト１３…ドライヤー１４，１４ａ…多孔質高気密度紙１６…第１の溶媒噴霧器１７…第１の吸引脱液装置１８…第２の溶媒噴霧器１９…第２の吸引脱液装置２１…冷凍庫２２…凍結乾燥器２３…昇温棚

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】陽極箔と陰極箔との間に電解紙を介在し
てなる電解コンデンサにおいて、前記電解紙はセルロー
スを原料として湿紙を製造し、該湿紙に存在する空隙構
造を保持したまま乾燥させたことを特徴とする電解コン
デンサ。
【請求項２】陽極箔と陰極箔との間に電解紙を介在し
てなる電解コンデンサにおいて、前記電解紙はセルロー
スを原料として湿紙を製造し、該湿紙に存在する空隙構
造を保持したまま乾燥させることにより、微細な貫通孔
を有することを特徴とする電解コンデンサ。
【請求項３】原料を水に分散させて抄紙することによ
り湿紙を製造する請求項１又は２記載の電解コンデン
サ。
【請求項４】原料を水より表面張力の小さい有機溶媒
に分散させて抄紙することにより湿紙を製造する請求項
１又は２記載の電解コンデンサ。
【請求項５】湿紙中の水分を水と相溶性のある表面張
力の小さい溶媒と置換することにより、湿紙の状態にお
いて空隙構造に存在する水を空隙を癒すことなく乾燥さ
せる請求項１，２又は３記載の電解コンデンサ。
【請求項６】湿紙中の水分を凍結乾燥させることによ
り、湿紙に存在する空隙構造を癒すことなく乾燥させる
請求項１，２又は３記載の電解コンデンサ。
【請求項７】湿紙中の有機溶媒を揮発させることによ
り、湿紙の状態において空隙構造に存在する水を空隙を
癒すことなく乾燥させる請求項４記載の電解コンデン
サ。
【請求項８】抄紙に代えて、原料をキャスティング製
膜することにより湿紙を製造する請求項３，４，５，６
又は７記載の電解コンデンサ。
【請求項９】繊維径が１μｍ以下の微細なセルロース
を原料として湿紙を製造する請求項１，２，３，４，
５，６，７又は８記載の電解コンデンサ。
【請求項１０】微細なセルロースとしてセルロース繊
維をＪＩＳ法ＣＳＦの値で２００ｍｌ以下に叩解したセ
ルロースを使用する請求項９記載の電解コンデンサ（但
し、ＪＩＳ法ＣＳＦの値はＪＩＳＰ８１２１の規定に
より測定した値とする）。
【請求項１１】微細なセルロースとしてセルロース繊
維を変法ＣＳＦの値で７００ｍｌ以下に叩解したセルロ
ースを使用する請求項９記載の電解コンデンサ（但し、
変法ＣＳＦの値はＪＩＳＰ８１２１に規定する測定法
において、試料３ｇを試料０．３ｇとして測定した値と
する）。
【請求項１２】微細なセルロースとしてセルロース繊
維を高圧下剪断力で解繊したマイクロフィブリル化セル
ロースを使用する請求項９記載の電解コンデンサ。
【請求項１３】湿紙に無機フィラーを混抄する請求項
１，２，３，４，５，６，７，８，９，１０，１１又は
１２記載の電解コンデンサ。
【請求項１４】無機フィラーとしてホウ酸アルミニウ
ム又はチタン酸カリウムを使用する請求項１３記載の電
解コンデンサ。
【請求項１５】得られた多孔質高気密度紙は厚さが１
００μｍ以下、気密度が１０００秒／１００ｃｃ以上で
ある請求項１，２，３，４，５，６，７，８，９，１
０，１１，１２，１３又は１４記載の電解コンデンサ。