JP6277335B2 - マスターバッチ、樹脂成形材料、成形体及びこれらの製造方法、マスターバッチの評価方法 - Google Patents
マスターバッチ、樹脂成形材料、成形体及びこれらの製造方法、マスターバッチの評価方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6277335B2 JP6277335B2 JP2017561995A JP2017561995A JP6277335B2 JP 6277335 B2 JP6277335 B2 JP 6277335B2 JP 2017561995 A JP2017561995 A JP 2017561995A JP 2017561995 A JP2017561995 A JP 2017561995A JP 6277335 B2 JP6277335 B2 JP 6277335B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- value
- masterbatch
- resin
- black
- pigment
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C45/26—Moulds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/22—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques
- C08J3/226—Compounding polymers with additives, e.g. colouring using masterbatch techniques using a polymer as a carrier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/22—Compounds containing nitrogen bound to another nitrogen atom
- C08K5/23—Azo-compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
- C08K5/3432—Six-membered rings
- C08K5/3437—Six-membered rings condensed with carbocyclic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
- B29C45/17—Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
- B29C45/26—Moulds
- B29C45/37—Mould cavity walls, i.e. the inner surface forming the mould cavity, e.g. linings
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2105/00—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
- B29K2105/0005—Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
- B29K2105/0032—Pigments, colouring agents or opacifiyng agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
- B29K2995/00—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds
- B29K2995/0018—Properties of moulding materials, reinforcements, fillers, preformed parts or moulds having particular optical properties, e.g. fluorescent or phosphorescent
- B29K2995/002—Coloured
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08J2323/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2323/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2423/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
- C08J2423/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
- C08J2423/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08J2423/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/006—Additives being defined by their surface area
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/01—Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
- C08K3/013—Fillers, pigments or reinforcing additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/02—Elements
- C08K3/04—Carbon
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2310/00—Masterbatches
Description
また、特許文献3には、三次元変角分光測色システムを用いて、記録画像に対して45°方向からの光を照射し、逆方向の45°の位置で受光することにとって正反射光の彩度を算出し、正反射光の彩度が小さいほどブロンズが目立ちにくいことが開示されている。また、当該文献において、ブロンズ色の彩度はC*=√(a*^2+b*^2)とされている。
そのため、ブロンズ現象を抑制するだけでは、使用者が要求するより高い水準での、統一された漆黒を得ることができなかった。
すなわち、本発明者は、使用者が感じられる色味、印象、美感等が異なる原因として、固定した樹脂成形体に光を照射したときに、光源の位置の変化により受光される光のL*a*b*表色系におけるa*値、b*値が異なることに着目した。そして、特定の条件下におけるa*値、b*値の変動について新たな設計指針を立て、かかるa*値、b*値が一定の条件を満たすことによって、使用者が樹脂成形体をどの角度から観察しても、色味、印象、美感等の違いを感じにくくなる結果、高い水準での統一された漆黒を得ることができることを初めて見出し、本発明を完成した。
(条件)
前記マスターバッチ3重量部に対し、メルトフローレート30g/10min(JIS K7210:1999)、密度0.9g/cm3(JIS K7112:1999)であるポリプロピレン100重量部を混練し、粒度#800(JIS R 6001:1998)の研磨布紙で研磨した金型を用い、射出成形により樹脂プレートを作成したとき、
前記樹脂プレートの表面のL*a*b*表色系におけるa*値、b*値が、次式(1)〜(4)を満たす。
D=[(a*値20−a*値45)2+(b*値20−b*値45)2]1/2+[(a*値45−a*値75)2+(b*値45−b*値75)2]1/2+[(a*値75−a*値110)2+(b*値75−b*値110)2]1/2 (1)
D<4.3 (2)
Δa*<2.5 (3)
Δb*<3.6 (4)
(式中、a*値20、a*値45、a*値75、a*値110、b*値20、b*値45、b*値75、及びb*値110は、多方向照明一方向受光式のマルチアングル測色計を用いて、垂線を45°、受光部を90°とし、光源を20°、45°、75°、及び110°としたときのそれぞれのa*値、b*値を示す。
Δa*=(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最大値)−(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最小値)
Δb*=(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最大値)−(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最小値))
樹脂プレートは、マスターバッチ3重量部に対し、メルトフローレート30g/10min(JIS K7210:1999)、密度0.9g/cm3(JIS K7112:1999)であるポリプロピレン100重量部を混練し、粒度#800(JIS R 6001:1998)の研磨布紙で研磨した金型を用い、射出成形により作成される。
D=[(a*値20−a*値45)2+(b*値20−b*値45)2]1/2+[(a*値45−a*値75)2+(b*値45−b*値75)2]1/2+[(a*値75−a*値110)2+(b*値75−b*値110)2]1/2 (1)
D<4.3 (2)
Δa*<2.5 (3)
Δb*<3.6 (4)
(式中、a*値20、a*値45、a*値75、a*値110、b*値20、b*値45、b*値75、及びb*値110は、多方向照明一方向受光式のマルチアングル測色計を用いて、垂線を45°、受光部を90°とし、光源を20°、45°、75°、及び110°としたときのそれぞれのa*値、b*値を示す。
Δa*=(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最大値)−(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最小値)
Δb*=(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最大値)−(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最小値))
これに対し、本実施形態におけるマスターバッチが満たす条件は、光源の位置を多段階的に変化させることにより、使用者が樹脂成形体を実際に使用する状況を再現するものである。くわえて、本実施形態におけるマスターバッチが満たす条件は、光源の位置の違いによるa*値、b*値の変動距離に着目するものであるため、単にΔa*値、Δb*値に着目するよりもさらに成形体における色味、印象、美感等の違いを低減でき、高水準での統一された漆黒を得ることができる。
(i)マスターバッチ用熱可塑性樹脂と黒色顔料との組み合わせ
(ii)黒色顔料の選択
(iii)マスターバッチの製造方法
(iv)黒色顔料と他の顔料との組み合わせ
(黒色顔料)
黒色顔料としては、無機顔料、有機顔料のいずれであってもよく、例えば、カーボンブラック、黒酸化鉄(四三酸化鉄)、黒酸化チタン、銅マンガンブラック、銅クロムブラック、及びコバルトブラックなどの無機顔料、シアニンブラック、及びアニリンブラックなどの有機顔料が挙げられる。黒色顔料は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
カーボンブラックの含有量は、黒色顔料全体に対し、統一された漆黒を得る観点から、50質量%以上であることが好ましく、80質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることがさらに好ましい。カーボンブラックの含有量は、黒色顔料全体に対し、100質量%としてもよい。
黒色顔料の平均一次粒子径は、統一された漆黒を得る観点から、5nm以上であることが好ましく、10nm以上であることがより好ましく、明度を下げ、良好な分散性を得る観点から、5μm以下であることが好ましく、1μm以下であることがより好ましい。
また、カーボンブラックの平均一次粒子径は、同様の観点から、5nm以上であることが好ましく、12nm以上であることがより好ましく、一方、1μm以下であることが好ましく、500nm以下であることがより好ましく、100nm以下であることがさらに好ましい。
マスターバッチ用熱可塑性樹脂(ベース樹脂)は、マスターバッチとしてペレット状に加工するために用いられる。マスターバッチ用熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、及びポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)等が挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合してもよい。
効果的に統一された漆黒を得る観点から、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂がより好ましい。
なお、マスターバッチには、本発明の効果を損なわない範囲で、黒色顔料以外の顔料、エステル系ワックス、ポリエチレンワックス、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等各種安定剤、難燃剤、界面活性剤等各種の添加剤を加えてもよい。
なかでも、フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。また、2種以上を用いる場合、補色の関係になるように用いることが好ましい。例えば、赤系の有機顔料を用いた場合は、緑系の有機顔料を組み合わせることで、統一感を得ることができる。
本実施形態におけるマスターバッチは、以下のようにして製造される。
まず、例えば、バンバリミキサー、ニーダー、二軸押出機等といった通常の混練機を用い、黒色顔料、マスターバッチ用熱可塑性樹脂及びその他必要に応じた添加剤を混練し、マスターバッチ用樹脂に高濃度に黒色顔料を練り込む。この際、黒色顔料の一次平均粒子径、比表面積及びマスターバッチ用熱可塑性樹脂との配合量等に合わせて、成形温度、時間、押出機回転数等を設定することにより、上記の特定の条件を満たすよう制御することができる。好ましくは、成型温度を50〜200℃、押出機回転数200〜300rpm、より好ましくは、成型温度を50〜160℃、押出機回転数200〜300rpmとすることができる。
つぎに、黒色顔料及びマスターバッチ用樹脂の混合物を混練機のダイスより吐出することによってマスターバッチが得られる。
黒色顔料と、マスターバッチ用熱可塑性樹脂と、を含むマスターバッチの評価方法であって、以下の条件を満たすか否かによってマスターバッチを評価する。
(条件)
前記マスターバッチ3重量部に対し、メルトフローレート30g/10min(JIS K7210:1999)、密度0.9g/cm3(JIS K7112:1999)であるポリプロピレン100重量部を混練し、粒度#800(JIS R 6001:1998)の研磨布紙で研磨した金型を用い、射出成形により樹脂プレートを作成したとき、
前記樹脂プレートの表面のL*a*b*表色系におけるa*値、b*値が、次式(1)〜(4)を満たす。
D=[(a*値20−a*値45)2+(b*値20−b*値45)2]1/2+[(a*値45−a*値75)2+(b*値45−b*値75)2]1/2+[(a*値75−a*値110)2+(b*値75−b*値110)2]1/2 (1)
D<4.3 (2)
Δa*<2.5 (3)
Δb*<3.6 (4)
(式中、a*値20、a*値45、a*値75、a*値110、b*値20、b*値45、b*値75、及びb*値110は、多方向照明一方向受光式のマルチアングル測色計を用いて、垂線を45°、受光部を90°とし、光源を20°、45°、75°、及び110°としたときのそれぞれのa*値、b*値を示す。
Δa*=(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最大値)−(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最小値)
Δb*=(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最大値)−(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最小値))
樹脂成形材料は、上述したマスターバッチと、希釈用樹脂と、を含む。
また、樹脂成形材料の製造方法は、上述したマスターバッチと、希釈用樹脂と、必要に応じた添加剤とともに、混合する工程を含む。混合方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を混合してもよい。
成形体は、上述した樹脂成形材料を含む。
また、成形体の製造方法は、上記樹脂成形材料を、必要に応じた添加剤とともに、射出成形する工程を含む。射出成形は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。
例えば、黒色顔料、及びマスターバッチ用熱可塑性樹脂を含み、上記の条件を満たすマスターバッチを、希釈用樹脂とともに用いて樹脂成形材料を製造するために使用することもできる。
実施例及び比較例で使用した顔料は、以下の通りである。
・Black7(製品名:BP880:製造元Cabot社)、一次平均粒子径16nm、比表面積220m2/g
・Green7(製品名 Heliogen Green K8730:製造元 BASF社)
・Green50(製品名 42−633A:製造元 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社)
・Blue15:1(製品名 Lionol Blue SL:製造元 トーヨーカラー株式会社)
・Blue29(製品名 群青 D−981:製造元 第一化成工業株式会社)
・Red122(製品名 Cinquasia Pink K4430FP:製造元 BASF社)
・Red101(製品名 Bayferrox 130M:製造元 LANXESS社)
・Yellow138(製品名 PAイエロー890D:製造元 BASF社)
・Brown24(製品名 42−134A:製造元 東罐マテリアル・テクノロジー株式会社)
・実施例1〜12、比較例1〜12
マスターバッチ中の全顔料濃度が、表1に示す濃度となるように、全顔料と、LLDPE(線状低密度ポリエチレン)(ウルトゼックス 30501J、株式会社プライムポリマー製)とを、二軸押出機を用いて、成型温度を50〜160℃、押出機回転数200rpmで混練し、得られた混練物をダイスより吐出することによってマスターバッチを得た。
全顔料の組成は、表2〜7に示すものとした。
・比較例13,14
上記実施例7,12について、それぞれ成型温度を50〜230℃にした以外は、同様にして、マスターバッチを得た。
まず、得られたマスターバッチ3重量部に対し、ポリプロピレン100重量部(ノバテックPP BC03B、メルトフローレート30g/10min(JIS K7210:1999)、密度0.9g/cm3(JIS K7112:1999)、日本ポリプロ株式会社製)を連続二軸押出機にて混練し、粒度#800(JIS R 6001:1998)の研磨布紙で研磨した金型を用い、射出成形により樹脂プレートを作成した。
作成した樹脂プレートは、大きさ:80×50mm、厚み2mmであった。
樹脂プレートについて、多方向照明一方向受光式のマルチアングル測色計(「CE−741GL」(Macbeth社製))を用いて、垂線を45°、受光部を90°、光源を20°、45°、75°、110°としたときのそれぞれのa*値、b*値を測定した。
また、測定されたa*値の最大値と最小値の差をΔa*、測定されたb*値の最大値と最小値の差Δb*とした。
結果を表2〜7に示す。
Dは次式(1)に当てはめ、算出した。結果を表2〜7に示す。
D=[(a*値20−a*値45)2+(b*値20−b*値45)2]1/2+[(a*値45−a*値75)2+(b*値45−b*値75)2]1/2+[(a*値75−a*値110)2+(b*値75−b*値110)2]1/2 (1)
(式中、a*値20、a*値45、a*値75、a*値110、b*値20、b*値45、b*値75、及びb*値110は、多方向照明一方向受光式のマルチアングル測色計を用いて、垂線を45°、受光部を90°とし、光源を20°、45°、75°、及び110°としたときのそれぞれのa*値、b*値を示す。)
評価は、以下のようにして行った。
晴天の屋外にて、午前10時から午後2時までの自然光(太陽光)の下、図2(a)〜(d)に示すように、樹脂プレートPに対し法線n(垂線)を45°、観察者を90°とし、樹脂プレートPが観察者の影にならないよう位置を定め、樹脂プレートPの角度を、20°、45°、75°、及び110°に変化させて、樹脂プレートPの外観を目視で観察した。観察した結果、樹脂プレートPの統一された漆黒について、1〜4の4段階で評価した。数値が低いほど、統一された漆黒が得られたことを表す。結果を表9に示す。
Claims (14)
- 黒色顔料、及びマスターバッチ用熱可塑性樹脂を含み、以下の条件を満たす、マスターバッチ。
(条件)
前記マスターバッチ3重量部に対し、メルトフローレート30g/10min(JIS K7210:1999)、密度0.9g/cm3(JIS K7112:1999)であるポリプロピレン100重量部を混練し、粒度#800(JIS R 6001:1998)の研磨布紙で研磨した金型を用い、射出成形により樹脂プレートを作成したとき、
前記樹脂プレートの表面のL*a*b*表色系におけるa*値、b*値が、次式(1)〜(4)を満たす。
D=[(a*値20−a*値45)2+(b*値20−b*値45)2]1/2+[(a*値45−a*値75)2+(b*値45−b*値75)2]1/2+[(a*値75−a*値110)2+(b*値75−b*値110)2]1/2 (1)
D<4.3 (2)
Δa*<2.5 (3)
Δb*<3.6 (4)
(式中、a*値20、a*値45、a*値75、a*値110、b*値20、b*値45、b*値75、及びb*値110は、多方向照明一方向受光式のマルチアングル測色計を用いて、垂線を45°、受光部を90°とし、光源を20°、45°、75°、及び110°としたときのそれぞれのa*値、b*値を示す。
Δa*=(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最大値)−(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最小値)
Δb*=(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最大値)−(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最小値)) - 請求項1に記載のマスターバッチにおいて、
前記黒色顔料が、カーボンブラックを含む、マスターバッチ。 - 請求項1または2に記載のマスターバッチにおいて、
前記黒色顔料の平均一次粒径が、5nm〜1μmである、マスターバッチ。 - 請求項2に記載のマスターバッチにおいて、
前記カーボンブラックの比表面積が、10〜400m2/gである、マスターバッチ。 - 請求項2乃至4いずれか一項に記載のマスターバッチにおいて、
前記黒色顔料がカーボンブラックのみからなる、マスターバッチ。 - 請求項1乃至5いずれか一項に記載のマスターバッチにおいて、
前記黒色顔料以外の他の顔料を含む、マスターバッチ。 - 請求項1乃至6いずれか一項に記載のマスターバッチにおいて、
前記マスターバッチ用熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン(ABS)樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、及びポリメタクリル酸メチル樹脂(PMMA)の中から選ばれる少なくとも1種を含む、マスターバッチ。 - 請求項7に記載のマスターバッチにおいて、
前記マスターバッチ用熱可塑性樹脂が、ポリプロピレン、またはポリエチレンのいずれかを含む、マスターバッチ。 - 請求項6に記載のマスターバッチにおいて、
前記他の顔料が、フタロシアニン顔料、アゾ顔料、多環式顔料、群青、コバルト、弁柄、酸化チタン、ニッケルチタンイエロー、およびクロムチタンイエローのなかから選ばれる1種または2種以上を含む、マスターバッチ。 - 請求項1乃至9いずれか一項に記載のマスターバッチと、希釈用樹脂と、を含む、樹脂成形材料。
- 請求項10に記載の樹脂成形材料を含む成形体。
- 請求項1乃至9いずれか一項に記載のマスターバッチと、希釈用樹脂と、を混合する工程を含む、樹脂成形材料の製造方法。
- 請求項10に記載の樹脂成形材料を射出成形する工程を含む、成形体の製造方法。
- 黒色顔料と、マスターバッチ用熱可塑性樹脂と、を含むマスターバッチの評価方法であって、以下の条件を満たすか否かによって評価するマスターバッチの評価方法。
(条件)
前記マスターバッチ3重量部に対し、メルトフローレート30g/10min(JIS K7210:1999)、密度0.9g/cm3(JIS K7112:1999)であるポリプロピレン100重量部を混練し、粒度#800(JIS R 6001:1998)の研磨布紙で研磨した金型を用い、射出成形により樹脂プレートを作成したとき、
前記樹脂プレートの表面のL*a*b*表色系におけるa*値、b*値が、次式(1)〜(4)を満たす。
D=[(a*値20−a*値45)2+(b*値20−b*値45)2]1/2+[(a*値45−a*値75)2+(b*値45−b*値75)2]1/2+[(a*値75−a*値110)2+(b*値75−b*値110)2]1/2 (1)
D<4.3 (2)
Δa*<2.5 (3)
Δb*<3.6 (4)
(式中、a*値20、a*値45、a*値75、a*値110、b*値20、b*値45、b*値75、及びb*値110は、多方向照明一方向受光式のマルチアングル測色計を用いて、垂線を45°、受光部を90°とし、光源を20°、45°、75°、及び110°としたときのそれぞれのa*値、b*値を示す。
Δa*=(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最大値)−(a*値20、a*値45、a*値75、a*値110のうちの最小値)
Δb*=(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最大値)−(b*値20、b*値45、b*値75、b*値110のうちの最小値))
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2016013389 | 2016-01-27 | ||
JP2016013389 | 2016-01-27 | ||
PCT/JP2016/087922 WO2017130608A1 (ja) | 2016-01-27 | 2016-12-20 | マスターバッチ、樹脂成形材料、成形体及びこれらの製造方法、マスターバッチの評価方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6277335B2 true JP6277335B2 (ja) | 2018-02-07 |
JPWO2017130608A1 JPWO2017130608A1 (ja) | 2018-03-01 |
Family
ID=59397850
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2017561995A Active JP6277335B2 (ja) | 2016-01-27 | 2016-12-20 | マスターバッチ、樹脂成形材料、成形体及びこれらの製造方法、マスターバッチの評価方法 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11548988B2 (ja) |
EP (1) | EP3409710B1 (ja) |
JP (1) | JP6277335B2 (ja) |
CN (1) | CN108602964A (ja) |
MX (1) | MX2018009156A (ja) |
WO (1) | WO2017130608A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2020132793A (ja) * | 2019-02-22 | 2020-08-31 | Dic株式会社 | 樹脂着色用マスターバッチ、ポリアミド樹脂組成物、成形品およびそれらの製造方法 |
US11022533B2 (en) * | 2019-05-06 | 2021-06-01 | The Boeing Company | Method of controlling particles size of fillers in extrudable compositions, compositions comprising the fillers and devices made from the compositions |
Family Cites Families (30)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3134279B2 (ja) * | 1992-01-21 | 2001-02-13 | 大日本インキ化学工業株式会社 | ポリエステル樹脂用着色剤 |
JP3497299B2 (ja) * | 1995-09-29 | 2004-02-16 | 東燃化学株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
US6316547B1 (en) | 1997-09-11 | 2001-11-13 | The Procter & Gamble Company | Masterbatch composition |
EP0902045A1 (en) * | 1997-09-11 | 1999-03-17 | The Procter & Gamble Company | Masterbatch composition |
JP2000001597A (ja) | 1998-06-15 | 2000-01-07 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 着色用カーボンブラック含有マスターバッチ及びそれを用いたポリプロピレン系樹脂組成物 |
JP3816697B2 (ja) | 1999-07-07 | 2006-08-30 | 大日精化工業株式会社 | 重合体が結合した機能剤、その製造方法、それらの使用方法及びそれらを使用した物品 |
JP3969329B2 (ja) * | 2002-04-26 | 2007-09-05 | 豊田合成株式会社 | ゴム製品の成形方法 |
US20050222318A1 (en) * | 2002-10-02 | 2005-10-06 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Carcass reinforcement for tire intended to bear heavy loads |
JPWO2005028568A1 (ja) * | 2003-09-22 | 2007-11-15 | 日本板硝子株式会社 | 黒色光輝性薄片およびそれを配合した化粧料、塗料組成物、樹脂組成物およびインキ組成物 |
CA2539560A1 (en) | 2003-09-25 | 2005-03-31 | Dario Lazzari | Romp with fluorinated groups |
KR101130372B1 (ko) | 2003-12-09 | 2012-03-27 | 도요 보세키 가부시키가이샤 | 마스터배치용 열가소성 수지 조성물, 그 성형재료의제조방법, 그들을 사용한 열가소성 수지 조성물 및 그의제조방법 |
CN100567376C (zh) * | 2003-12-09 | 2009-12-09 | 东洋纺织株式会社 | 母料用热塑性树脂组合物及其成形材料的制造方法、以及热塑性树脂组合物及其制造方法 |
JP5221876B2 (ja) * | 2004-11-04 | 2013-06-26 | ライオン株式会社 | 導電性マスターバッチ及びそれを含む樹脂組成物 |
JP2007333726A (ja) * | 2006-05-17 | 2007-12-27 | Toyota Motor Corp | 塗装色の評価作業を支援する装置と支援する方法 |
JP5052125B2 (ja) | 2006-12-27 | 2012-10-17 | 日本ポリプロ株式会社 | ポリプロピレン樹脂組成物、それからなる成形体、および成形体の製造方法 |
JP5359102B2 (ja) | 2008-01-23 | 2013-12-04 | 三菱化学株式会社 | インクセット及びこれを用いたインクジェット記録方法 |
CN101927626B (zh) * | 2009-06-18 | 2013-08-07 | 河南天海电器有限公司 | 一种塑料激光打标功能母料 |
AU2010264811B9 (en) * | 2009-06-22 | 2014-06-05 | Borealis Ag | Chlorine dioxide resistant polyethylene pipes, their preparation and use |
JP2011144271A (ja) | 2010-01-15 | 2011-07-28 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | インクジェット用水性顔料分散組成物 |
ITRM20100228A1 (it) | 2010-05-10 | 2011-11-10 | Bayer Materialscience Ag | Composizione polimerica con caratteristiche di assorbimento del calore e migliorate caratteristiche di colore. |
US8829102B2 (en) * | 2010-10-27 | 2014-09-09 | Cabot Corporation | High loading carbon black masterbatch for pressure pipe applications |
WO2013079478A1 (de) | 2011-11-30 | 2013-06-06 | Bayer Intellectual Property Gmbh | Mehrschichtkörper aus polycarbonat mit tiefenglanzeffekt |
CN102516637A (zh) * | 2011-12-23 | 2012-06-27 | 山东东宏管业有限公司 | 一种pe类塑料黑色母料及其生产方法 |
JP5998581B2 (ja) | 2012-03-30 | 2016-09-28 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 樹脂組成物 |
CN102634101A (zh) * | 2012-04-17 | 2012-08-15 | 上虞市精亮工贸有限公司 | 一种高色素塑料黑母粒及其制备方法 |
JP5920975B2 (ja) | 2012-04-18 | 2016-05-24 | 関西ペイント株式会社 | 顔料分散用樹脂 |
JP5988909B2 (ja) | 2012-05-08 | 2016-09-07 | キヤノン株式会社 | 画像処理装置および画像処理方法 |
JP2014067472A (ja) * | 2012-09-27 | 2014-04-17 | Fujifilm Corp | 磁気記録媒体用塗料組成物および磁気記録媒体 |
CN106147011A (zh) * | 2015-04-17 | 2016-11-23 | 普立万聚合体(上海)有限公司 | 一种含碳纳米管作为黑色颜料的母粒 |
JP7075713B2 (ja) * | 2015-04-28 | 2022-05-26 | 住友金属鉱山株式会社 | 分散体、着色層、着色膜、着色基材、着色合わせ基材、およびインク |
-
2016
- 2016-12-20 MX MX2018009156A patent/MX2018009156A/es unknown
- 2016-12-20 WO PCT/JP2016/087922 patent/WO2017130608A1/ja active Application Filing
- 2016-12-20 US US16/072,310 patent/US11548988B2/en active Active
- 2016-12-20 JP JP2017561995A patent/JP6277335B2/ja active Active
- 2016-12-20 CN CN201680080221.1A patent/CN108602964A/zh active Pending
- 2016-12-20 EP EP16888192.8A patent/EP3409710B1/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP3409710B1 (en) | 2022-08-10 |
EP3409710A1 (en) | 2018-12-05 |
WO2017130608A1 (ja) | 2017-08-03 |
JPWO2017130608A1 (ja) | 2018-03-01 |
US11548988B2 (en) | 2023-01-10 |
EP3409710A4 (en) | 2019-08-28 |
MX2018009156A (es) | 2018-12-06 |
US20190023858A1 (en) | 2019-01-24 |
CN108602964A (zh) | 2018-09-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPS5825097B2 (ja) | ネンリンモヨウオ ユウスルハツポウタイセイゾウホウ | |
CN107619520B (zh) | 用于聚乙烯或聚丙烯的蓝相黑色母粒及其制备方法 | |
CN105291295A (zh) | 一种薄片状色母及其制备方法 | |
EP3056533B1 (en) | Masterbatch, masterbatch group, production method for masterbatch, and molded synthetic resin article | |
JP6277335B2 (ja) | マスターバッチ、樹脂成形材料、成形体及びこれらの製造方法、マスターバッチの評価方法 | |
CN102216374B (zh) | 合成树脂着色用母料 | |
JP3451355B2 (ja) | 視覚的装飾表面外観を有する製品、該製品の製造方法およびそれに使用される色濃縮物 | |
CN107619544A (zh) | 用于as或abs的蓝相黑色母粒及其制备方法 | |
JP2019189696A (ja) | ドライカラー、樹脂成形材料、成形体及びこれらの製造方法、ドライカラーの評価方法 | |
JP2866049B2 (ja) | 樹脂着色剤の製造方法 | |
JP2003073557A (ja) | 金属調光沢を有する樹脂組成物 | |
JP2006009034A (ja) | フリップフロップ性メタリック感を有する成形品用熱可塑性樹脂組成物 | |
JP4794055B2 (ja) | 樹脂添加用光輝性材料及び熱可塑性樹脂組成物 | |
JP7000366B2 (ja) | 樹脂組成物、樹脂成形体、及び樹脂組成物の製造方法 | |
JP7448388B2 (ja) | 成形体着色用樹脂組成物、成形体、およびマスターバッチ | |
JP2014091819A (ja) | 射出成形用樹脂組成物、射出成形品、加飾部品及びこれを用いた家電製品 | |
JPH0925447A (ja) | 充填剤含有着色マスターバッチ | |
KR20060026631A (ko) | 시온안료를 이용한 필름 및 그 제조방법 | |
JP3698470B2 (ja) | 加工顔料及びカラ−マスタ−バッチの製造方法 | |
Schoppe | Aluminum Pigments for Plastics | |
JP5296958B2 (ja) | 着色剤組成物の製造方法、及び着色成形品の製造方法 | |
JPH02281046A (ja) | 着色剤組成物 | |
JP7408002B1 (ja) | マスターバッチ、化学繊維、および成形物 | |
CN111704762A (zh) | 珠光单色材料、其制备方法及应用 | |
JP2010195009A (ja) | 積層樹脂成形物 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20171127 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20171127 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20171221 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171226 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20180115 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6277335 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R157 | Certificate of patent or utility model (correction) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R157 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |