JP6253655B2 - (メタ)アクリル系樹脂 - Google Patents
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Description
(1) 式(I):
で表わされる繰返し単位および式(II):
で表わされる繰返し単位を有する(メタ)アクリル系樹脂を含有してなる光学フィルムであって、前記(メタ)アクリル系樹脂が式(I)で表わされる繰返し単位5〜85重量%、式(II)で表わされる繰返し単位15〜95重量%およびスチレン単位5重量%以下を含有し、前記光学フィルムの波長590nmにおける面内位相差Reが20nm以下であり、厚さ方向位相差Rthの絶対値が20nm以下であることを特徴とする光学フィルム、
(2) (メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度が120℃以上である前記(1)に記載の光学フィルム、
(3) (メタ)アクリル系樹脂の応力光学係数(Cr)の絶対値が0.3×10-9Pa-1以下である前記(1)または(2)に記載の光学フィルム、
(4) 波長590nmの光に対する光弾性係数の絶対値が10×10-12Pa-1以下である前記(1)〜(3)のいずれかに記載の光学フィルム、
(5) 60〜100℃における線膨張係数が80×10-6K-1以下である前記(1)〜(4)のいずれかに記載の光学フィルム、
(6) 二軸延伸フィルムである前記(1)〜(5)のいずれかに記載の光学フィルム、
(7) JIS P8115に準じて測定されるMIT耐折度試験回数が350回以上である前記(1)〜(6)のいずれかに記載の光学フィルム、
(8) JIS K5600−5−4に準じて測定される鉛筆硬度がF〜Hである請求項1〜6のいずれかに記載の光学フィルム、
(9) 前記(1)〜(8)のいずれかに記載の光学フィルムの少なくとも一方表面に透明導電層が形成されてなる透明導電性フィルム、
(10) 前記(1)〜(8)のいずれかに記載の光学フィルムを有する画像表示装置、および
(11) 前記(9)に記載の透明導電性フィルムを有する画像表示装置
に関する。
で表わされる繰返し単位および式(II):
で表わされる繰返し単位を有する。
・展開溶媒:テトラヒドロフラン〔和光純薬工業(株)製、特級〕
・溶媒流量:0.6mL/min
・標準試料:TSK標準ポリスチレン〔(株)東ソー製、商品名:PS−オリゴマーキット〕
・測定側カラム構成:ガードカラム〔(株)東ソー製、商品名:TSK−GEL super HZM−M 6.0×150を2本直列接続、(株)東ソー製、商品名:TSK−GEL super HZ−Lを1本使用
・リファレンス側カラムの構成:リファレンスカラム〔(株)東ソー製、商品名:TSK−GEL SuperH−RC 6.0×150、2本直列接続〕
・カラム温度:40℃
で表わされるモノマーを重合させることによって得ることができる。式(III)で表わされるモノマーには、本発明の目的が阻害されない範囲内で他のモノマーが含まれていてもよい。例えば、当該他のモノマーとして(メタ)アクリル酸を使用する場合、式(III)で表わされるモノマーに(メタ)アクリル酸を45重量%以下、好ましくは40重量%以下の含有率で含有させることができる。
(1)(メタ)アクリル樹脂を溶解させることができ、イミド化に対して不活性な溶媒に当該(メタ)アクリル樹脂を溶解させ、得られた(メタ)アクリル樹脂溶液にイミド化剤を添加し、(メタ)アクリル樹脂とイミド化剤とを反応させることにより、(メタ)アクリル樹脂をイミド化剤でイミド化させる方法(バッチ式反応法)、
(2)押出機などを用いて溶融状態の(メタ)アクリル樹脂にイミド化剤を添加し、(メタ)アクリル樹脂とイミド化剤とを反応させることにより、(メタ)アクリル樹脂をイミド化させる方法(溶融混練法)
などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
(1)(メタ)アクリル系樹脂を溶解させることができ、エステル化に対して不活性な溶媒に当該(メタ)アクリル系樹脂を溶解させ、得られた(メタ)アクリル系樹脂溶液にエステル化剤を添加し、(メタ)アクリル系樹脂とエステル化剤とを反応させることにより、(メタ)アクリル系樹脂をエステル化剤でエステル化させる方法(バッチ式反応法)、
(2)押出機などを用いて溶融状態の(メタ)アクリル系樹脂にエステル化剤を添加し、(メタ)アクリル系樹脂とエステル化剤とを反応させることにより、(メタ)アクリル系樹脂をエステル化させる方法(溶融混練法)
などが挙げられるが、本発明は、かかる例示のみに限定されるものではない。
〔面内位相差Re〕=(nx−ny)×d
〔式中、nxは波長590nmの光に対する遅相軸方向(光学フィルムの面内において最大の屈折率を示す方向)の屈折率、nyは進相軸方向(光学フィルムの面内におけるnxと垂直な方向)の屈折率、nyはフィルムの面内における進相軸方向の屈折率、dは光学フィルムの厚さ(nm)を示す〕
に基づいて求められる。
〔厚さ方向位相差Rth〕={(nx+ny)/2−nz}×d
〔式中、nxは波長590nmの光に対する遅相軸方向の屈折率、nyは進相軸方向の屈折率、nzはフィルムの厚さ方向の屈折率、dはフィルムの厚さ(nm)〕
に基づいて求められる。
〔測定条件〕
・試料の大きさ:5mm×20mm(延伸方向を長辺とする)
・試料の前処理:60℃で15時間の前処理を行なった後、室温まで冷却
・測定加重:5g
・昇温速度:5℃/min
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
2L容のオートクレーブにメチルメタクリレート〔住友化学(株)製、商品名:スミペックスEX、重量平均分子量:14万〕29.5重量部、アニリン27.3重量部およびトルエン33.2重量部を仕込んだ。このオートクレーブを240℃まで昇温させ、3時間撹拌を行なうことにより、反応溶液を得た。
(メタ)アクリル系樹脂のイミド化率は、1803cm-1付近のカルボン酸無水物基に由来する吸収と、1720cm-1付近のエステルカルボニル基に由来する吸収と、1680cm-1付近のイミドカルボニル基に由来する吸収との強度比からイミド化率を決定した。ここで、イミド化率は、全カルボニル基においてイミドカルボニル基が占める割合である。
(メタ)アクリル系樹脂において、式(II)で表わされる繰返し単位の含有率は、NMR測定装置(Varian社製、商品名:Unity Plus400)を用いて1H−NMRスペクトルを測定することによって求めた。
〔式(II)で表わされる繰返し単位の含有率(重量%)〕
=[(ピーク面積A/ピーク面積B)×(2/3)×(b/167.85)×(1/100.12)]×(100/a)
に基づいて求めることができる。
(メタ)アクリル系樹脂の応力光学係数(Cr)は、未延伸フィルムを60mm×20mmの長方形に切り出し、1N/mm2以下の応力となるように重りを選択し、未延伸フィルムの下端に取り付けた。
前記で得られたペレットを単軸押出機(孔径:20mm、L/D:25)に入れ、Tダイ温度を270℃に調節し、コートハンガータイプTダイ(幅150mm)から溶融押出しを行ない、ロール温度140℃の冷却ロール上に吐出し、厚さ160μmの未延伸フィルムを作製した。
ヘイズおよび全光線透過率は、濁度計〔日本電色工業(株)製、品番:NDH 5000〕を用いて測定した。
MIT耐折度試験回数は、JIS P8115に準じて光学フィルムを縦15mm、長さ90mmに裁断し、得られた試験片を用いてMIT耐折度試験機〔テスター産業(株)製、品番:BE−201〕にて、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気中で荷重200gを加えて測定した。
フィルムインパクト強度は、フィルムインパクトテスター〔テスター産業(株)製、品番:BU−302〕を用い、温度23℃、相対湿度50%の雰囲気中でASTM D3420に準じて測定した。
JIS K5600−5−4(1999年)に準じ、鉛筆引っかき硬度試験機〔(株)安田精機製作所製〕を用い、荷重750gにて測定した。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
実施例1において、オートクレーブの反応温度を245℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして(メタ)アクリル系樹脂を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は10万であった。
実施例1において、(メタ)アクリル系樹脂として前記で得られた(メタ)アクリル系樹脂を用い、Tダイ温度を280℃に、ロール温度を150℃に、延伸温度を167℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
実施例1において、オートクレーブの反応温度を247℃に、バレル温度を270℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして(メタ)アクリル系樹脂を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は9万であった。
実施例1において、(メタ)アクリル系樹脂として前記で得られた(メタ)アクリル系樹脂を用い、Tダイ温度を285℃に、ロール温度を155℃に、延伸温度を175℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
実施例1において、オートクレーブの反応温度を250℃に、バレル温度を270℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして(メタ)アクリル系樹脂を得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は9万であった。
実施例1において、(メタ)アクリル系樹脂として前記で得られた(メタ)アクリル系樹脂を用い、Tダイ温度を295℃に、ロール温度を165℃に、延伸温度を182℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
実施例1で得られた(メタ)アクリル系樹脂100重量部に対して紫外線吸収剤として6,6’,6’’−(1,3,5−トリアジン−2,4,6−トリイル)トリス(3−ヘキシルオキシ−2−メチルフェノール)〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ(登録商標)LA−F70〕0.66重量部の割合で紫外線吸収剤を(メタ)アクリル系樹脂に添加し、二軸押出し機を用いて260℃で混練し、押出すことにより、透明な(メタ)アクリル系樹脂のペレットを得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は、10万であった。
実施例1において、(メタ)アクリル系樹脂として前記で得られた(メタ)アクリル系樹脂を用いたこと以外は、実施例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル79.4重量部、メタクリル酸20.6重量部、重合溶媒としてトルエン65.2重量部とメタノール16.3重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部、連鎖移動剤としてn−ドデシルメルカプタン0.2重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら80℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.10重量部を反応釜内に添加するとともに、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.20重量部を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約80〜85℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに4時間かけて熟成を行なった。得られた重合体溶液に含まれる(メタ)アクリル系樹脂におけるメタクリル酸に由来の繰返し単位の含有率は、21.2重量%であった。また、当該(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は、10万であった。
実施例1において、(メタ)アクリル系樹脂として前記で得られた(メタ)アクリル系樹脂を用い、Tダイ温度を285℃に、ロール温度を150℃に、延伸温度を169℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
実施例6で得られた重合体溶液をバレル温度260℃、回転数70rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数が1個、フォアベント数が2個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(孔径:15mm、L/D:45)内に樹脂量換算で300g/hの処理速度で導入し、この押出し機内で脱揮を行ない、押出すことにより、透明な(メタ)アクリル系樹脂のペレットを得た。得られた(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は10万であり、ガラス転移温度は136℃であった。
実施例1において、(メタ)アクリル系樹脂として前記で得られた(メタ)アクリル系樹脂を用い、Tダイ温度を275℃に、ロール温度を145℃に、延伸温度を163℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
2L容のオートクレーブにメチルメタクリレート−スチレン共重合体〔新日鉄住金化学(株)製、商品名:エスチレンMS600、重量平均分子量:13万〕16重量部、40%メチルアミン−メタノール溶液3重量部およびトルエン24重量部を仕込んだ。このオートクレーブを230℃まで昇温させ、2時間撹拌を行なった。
前記で得られた反応溶液をバレル温度260℃、回転数70rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、リアベント数が1個、フォアベント数が2個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(孔径:15mm、L/D:45)に樹脂量換算で300g/hの処理速度で導入し、この押出し機内で脱揮を行ない、押出すことにより、透明な樹脂のペレットを得た。得られたメチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂のガラス転移温度は143℃であり、重量平均分子量は9万であった。
樹脂のスチレン含量は、NMR測定装置〔Varian社製、商品名:Unity Plus400〕を用い、1H−NMRスペクトルを測定し、低磁場側の芳香環に由来する水素原子の面積と高磁場側の脂肪族に由来する水素原子の面積比に基づいて測定した。
実施例1において、(メタ)アクリル系樹脂の代わりに前記で得られたメチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂を用い、延伸温度を158℃に変更したこと以外は、実施例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
比較例1において、メチルメタクリレート−スチレン共重合体をメチルメタクリレート−スチレン共重合体〔新日鉄住金化学(株)製、商品名:エスチレンMS700、重量平均分子量:13万〕に変更し、40%メチルアミン−メタノール溶液の量を3.5重量部に変更したこと以外は、比較例1と同様にしてメチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂を得た。得られたメチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂の重量平均分子量は9万であり、ガラス転移温度は152℃であった。また、当該メチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂のイミド化率は90.8%、応力光学係数(Cr)は0.09×10-9Pa-1であった。
比較例1において、メチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂として、前記で得られたメチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂を用い、Tダイ温度を280℃に、ロール温度を150℃に、延伸温度を167℃に変更したこと以外は、比較例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
(A)(メタ)アクリル系樹脂の調製
比較例1において、メチルメタクリレート−スチレン共重合体をメチルメタクリレート−スチレン共重合体〔新日鉄住金化学(株)製、商品名:エスチレンMS800、重量平均分子量:13万〕に変更し、40%メチルアミン−メタノール溶液の量を4重量部に変更したこと以外は、比較例1と同様にしてメチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂を得た。得られたメチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂の重量平均分子量は9万であり、ガラス転移温度は160℃であった。また、当該メチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂のイミド化率は92.6%、応力光学係数(Cr)は0.93×10-9Pa-1であった。
比較例1において、メチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂として、前記で得られたメチルメタクリレート−スチレン系イミド樹脂を用い、Tダイ温度を285℃に、ロール温度を155℃に、延伸温度を175℃に変更したこと以外は、比較例1と同様にして厚さ40μmの光学フィルムを得た。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル79.4重量部、メタクリル酸20.6重量部、重合溶媒としてトルエン90.0重量部とメタノール22.5重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら73℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.25重量部を反応釜内に添加するとともに、トルエン7.3重量部とメタノール1.8重量部との混合溶媒にジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.35重量部を溶解させた溶液を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約71〜76℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに4時間かけて熟成を行なった。
(メタ)アクリル系樹脂の無水グルタル酸化率は、1803cm-1付近のカルボン酸無水物基に由来する吸収と、1720cm-1付近のエステルカルボニル基に由来する吸収と、1680cm-1付近のイミドカルボニル基に由来する吸収との強度比から無水グルタル酸化率を決定した。ここで、無水グルタル酸化率は、全カルボニル基においてカルボン酸無水物基が占める割合である。
製造例1で得られたペレットをバレル温度290℃、回転数300rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、ベント数が1個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(孔径:15mm、L/D:45)内に樹脂量換算で420g/hの処理速度でホッパーから導入し、ホッパーの後よりアニリンを液添ポンプにて101g/hの投入速度で注入し、軸内滞留時間2.1分間程度で押出すことにより、透明な(メタ)アクリル系樹脂のペレットを得た。
(メタ)アクリル系樹脂における金属の含有量は、(メタ)アクリル系樹脂をマイクロ波試料前処理装置〔(株)マイルストーンゼネラル製、商品名:ETHOS One〕で灰化させ、得られた溶液を用いてICP発光分光分析装置〔(株)リガク製、商品名:CIROS−120〕にて金属原子の含有量を測定することによって求めた。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル79.4重量部、メタクリル酸20.6重量部、重合溶媒としてトルエン90.0重量部とメタノール22.5重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら73℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.25重量部を反応釜内に添加するとともに、トルエン7.3重量部とメタノール1.8重量部との混合溶媒にジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.35重量部を溶解させた溶液を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約71〜76℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに4時間かけて熟成を行なった。
製造例2で得られたペレットをバレル温度290℃、回転数300rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、ベント数が1個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(孔径:15mm、L/D:45)内に樹脂量換算で420g/hの処理速度でホッパーから導入し、ホッパーの後よりアニリンを液添ポンプにて101g/hの投入速度で注入し、軸内滞留時間5.2分間程度で押出すことにより、透明な(メタ)アクリル系樹脂のペレットを得た。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル79.4重量部、メタクリル酸20.6重量部、重合溶媒としてトルエン90.0重量部とメタノール22.5重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら73℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.25重量部を反応釜内に添加するとともに、トルエン7.3重量部とメタノール1.8重量部との混合溶媒にジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.35重量部を溶解させた溶液を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約71〜76℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに4時間かけて熟成を行なうことにより、重合体溶液を得た。
製造例3で得られたペレットをバレル温度290℃、回転数300rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、ベント数が1個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(孔径:15mm、L/D:45)内に樹脂量換算で432g/hの処理速度でホッパーから導入し、ホッパーの後よりアニリンを液添ポンプにて104g/hの投入速度で注入し、軸内滞留時間5.2分間程度で押出すことにより、透明な(メタ)アクリル系樹脂のペレットを得た。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル79.4重量部、メタクリル酸20.6重量部、重合溶媒としてトルエン90.0重量部とメタノール22.5重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら73℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.25重量部を反応釜内に添加するとともに、トルエン7.3重量部とメタノール1.8重量部との混合溶媒にジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.35重量部を溶解させた溶液を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約71〜76℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに4時間かけて熟成を行なうことにより、重合体溶液を得た。
塩化メチレン24.94gに(メタ)アクリル系樹脂0.15gを溶解させ、得られた溶液にメタノール14.85gを添加し、3時間撹拌した。その後、この溶液に1重量%フェノールフタレインエタノール溶液2滴を添加し、撹拌しながら0.1N水酸化ナトリウム水溶液を添加し、室温で1時間撹拌を継続し、0.1N水酸化ナトリウム水溶液の量をAmlとした。この溶液に0.1N塩酸を滴下し、溶液の赤紫色が消失するまでの0.1N塩酸の滴下量(Bml)を測定した。
〔(メタ)アクリル系樹脂に残存する酸成分の量(カルボキシル基および酸無水物基の合計量)(mmol/g)〕
=0.1×[(A−B)−(C−D)]/0.15
に基づいて求めた。
製造例4で得られたペレットをバレル温度260℃、回転数300rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、ベント数が1個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(孔径:15mm、L/D:45)内に樹脂量換算で420g/hの処理速度でホッパーから導入し、ホッパーの後より原料樹脂に対して炭酸ジメチル(DBC)16.0重量部とジアザビシクロウンデセン(DBU)2.0重量部との混合液を液添ポンプにて注入し、軸内滞留時間5.2分間程度で押出すことにより、透明な(メタ)アクリル系樹脂のペレットを得た。
手動式加熱プレス機〔(株)井元製作所製、IMC−180C型〕を用い、250℃の温度で20MPaの圧力にて樹脂ペレットを2分間溶融プレス成形し、厚さが200μmの未延伸フィルムを作製した。得られた未延伸フィルムを80℃で24時間乾燥させた後、その質量(X)を測定した。
〔吸水率(%)〕=[(Y−X)/X]×100
に基づいて求めた。
光学フィルムを裁断することにより、縦40mm、横40mmの正方形状のサンプル3枚を作製した。サンプルの四辺の長さ(La1、La2、La3、La4)をデジタルノギスで測定した。
〔寸法変化率(%)〕=|(Lb−La)/La|×100
(式中、Laは試験前における一辺の長さ、Lbは試験後における一片の長さを示す)
に基づいて求め、求められたサンプル3枚の各辺の寸法変化率の平均値を求め、その各辺の平均値の和を求めた後、その和を4で除することにより、光学フィルムの寸法変化率とした。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル79.4重量部、メタクリル酸20.6重量部、重合溶媒としてトルエン90.0重量部とメタノール22.5重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら73℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.25重量部を反応釜内に添加するとともに、トルエン7.3重量部とメタノール1.8重量部との混合溶媒にジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.35重量部を溶解させた溶液を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約71〜76℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに4時間かけて熟成を行なった。
製造例5で得られたペレットをバレル温度260℃、回転数300rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、ベント数が1個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(孔径:15mm、L/D:45)内に樹脂量換算で420g/hの処理速度でホッパーから導入し、ホッパーの後より原料樹脂に対して炭酸ジメチル(DBC)16.0重量部とジアザビシクロウンデセン(DBU)2.0重量部との混合液を液添ポンプにて注入し、軸内滞留時間5.2分間程度で押出すことにより、透明な(メタ)アクリル系樹脂のペレットを得た。前記で得られた(メタ)アクリル系樹脂の重量平均分子量は、8.6万であった。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸メチル79.4重量部、メタクリル酸20.6重量部、重合溶媒としてトルエン90.0重量部とメタノール22.5重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら73℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.25重量部を反応釜内に添加するとともに、トルエン7.3重量部とメタノール1.8重量部との混合溶媒にジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.35重量部を溶解させた溶液を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約71〜76℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに4時間かけて熟成を行なった。
製造例6で得られたペレットをバレル温度290℃、回転数300rpm、減圧度13.3〜400hPa(10〜300mmHg)、ベント数が1個のベントタイプスクリュー二軸押出し機(孔径:15mm、L/D:45)内に樹脂量換算で420g/hの処理速度でホッパーから導入し、ホッパーの後より原料樹脂に対して炭酸ジメチル(DBC)16.0重量部とジアザビシクロウンデセン(DBU)2.0重量部との混合液を液添ポンプにて注入し、軸内滞留時間5.2分間程度で押出すことにより、透明な(メタ)アクリル系樹脂のペレットを得た。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸エチル70重量部、メタクリル酸30重量部、重合溶媒としてトルエン78.8重量部とメタノール33.8重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら73℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.25重量部を反応釜内に添加するとともに、トルエン6.4重量部とメタノール2.7重量部との混合溶媒にジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.35重量部を溶解させた溶液を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約71〜76℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに4時間かけて熟成を行なった。
攪拌装置、温度センサー、冷却管および窒素ガス導入管を備えた反応釜に、メタクリル酸n-ブチル60重量部、メタクリル酸40重量部、重合溶媒としてトルエン67.5重量部とメタノール45重量部との混合溶媒、および酸化防止剤〔(株)ADEKA製、商品名:アデカスタブ2112〕0.05重量部を仕込み、反応釜内に窒素ガスを通じながら73℃まで昇温させた。昇温に伴う還流が始まった時点で、重合開始剤としてジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.25重量部を反応釜内に添加するとともに、トルエン5.5重量部とメタノール3.6重量部との混合溶媒にジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)〔和光純薬工業(株)製、商品名:V−601〕0.35重量部を溶解させた溶液を2時間かけて反応釜内に滴下しながら、約71〜76℃の還流下で溶液重合を行ない、ジメチル−2,2’−アゾビス(2−メチルプロピオネート)の滴下終了後に、さらに5時間かけて熟成を行なった。
Claims (11)
- 式(I):
- (メタ)アクリル系樹脂のガラス転移温度が120℃以上である請求項1に記載の光学フィルム。
- (メタ)アクリル系樹脂の応力光学係数(Cr)の絶対値が0.3×10-9Pa-1以下である請求項1または2に記載の光学フィルム。
- 波長590nmの光に対する光弾性係数の絶対値が10×10-12Pa-1以下である請求項1〜3のいずれかに記載の光学フィルム。
- 60〜100℃における線膨張係数が80×10-6K-1以下である請求項1〜4のいずれかに記載の光学フィルム。
- 二軸延伸フィルムである請求項1〜5のいずれかに記載の光学フィルム。
- JIS P8115に準じて測定されるMIT耐折度試験回数が350回以上である請求項1〜6のいずれかに記載の光学フィルム。
- JIS K5600−5−4に準じて測定される鉛筆硬度がF〜Hである請求項1〜6のいずれかに記載の光学フィルム。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の光学フィルムの少なくとも一方表面に透明導電層が形成されてなる透明導電性フィルム。
- 請求項1〜8のいずれかに記載の光学フィルムを有する画像表示装置。
- 請求項9に記載の透明導電性フィルムを有する画像表示装置。
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