JP6251911B2 - 消臭剤組成物 - Google Patents
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Description
ところで、ウイルス感染者の汚物中には多数のウイルスが存在すると考えられている。
近年、社会の衛生意識の高まりと共に、細菌等の感染予防(除菌・抗菌)に対する関心に加え、ウイルス感染予防に対する関心が高まってきている。
特にウイルスについては、従来から感染予防の対象として知られていた季節性インフルエンザウイルスに加え、最近になって突発的な感染流行が懸念されるようになった鳥インフルエンザやノロウイルスなどの存在もあり、ウイルス感染予防手段の観点からの汚物処理の重要性も高まってきている。
ウイルス感染予防を目的とした製品としては、物理的手段を採用したもの(例えばマスクや手洗い液)の他、化学的手段を採用したものが存在する。後者の具体例としては、二酸化塩素ガスの酸化作用を利用してウイルスを不活性化する製品(特許文献3)がある。
特に、汚物処理後に残存する臭気は、周囲に不快感をもたらすだけでなく、汚物由来のウイルスが残存しているかもしれないという不安感を惹起させるものである。
そこで、本発明は、消臭対象物、特に一般の消臭剤組成物では効果を出すことが困難であった汚物臭に対して高い消臭効果を有し、更に、ウイルス不活化効果も有する、消臭剤組成物を提供することを目的とする。
(A)アミノカルボン酸又はその塩、
(B)3級アミン、その中和物及びその4級化物からなる群より選ばれるカチオン性化合物、並びに
(C)内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカン
を含む消臭剤組成物。
(A)アミノカルボン酸又はその塩、
(B)3級アミン、その中和物及びその4級化物からなる群より選ばれるカチオン性化合物、並びに
(C)内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカン
を必須成分として含むものである。以下、(A)〜(C)成分について詳述する。
(A)成分は、本発明の消臭剤組成物に主に消臭効果を与えるために配合される。
(A)成分は「アミノカルボン酸又はその塩」である。
「アミノカルボン酸」とは、1分子中にアミノ基とカルボキシル基とを、それぞれ少なくとも1個ずつ含む化合物をいう。
アミノカルボン酸中のカルボキシル基は、フリー体であってもよく、他の化合物と塩を形成していてもよい。カルボキシル基と塩を形成する化合物としては、ナトリウム等が挙げられる。この場合、(A)成分はアミノカルボン酸の塩となる。
アミノカルボン酸の一分子中、アミノ基及びカルボキシル基は、それぞれ複数存在していてもよい。
また、アミノカルボン酸は、アミノ基及びカルボキシル基以外の官能基、例えば、アルキル基、スルホ基、アミノ基、水酸基や、水素原子等を含んでいてもよい。
AIは炭素数1〜22の直鎖若しくは分岐アルキル基、スルホ基、アミノ基、水酸基、水素原子又はCOOMIを表す。AIとしては、CH3、OH、H及びCOOMIが好ましく、CH3及びHがより好ましく、CH3が特に好ましい。
MIは、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を示す。アルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが好ましい。アルカリ土類金属としては、マグネシウムが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンやトリエタノールアミンが好ましい。MIとしては、アルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
mI及びnIは、それぞれ0〜2の整数である。mIは、好ましくは0又は1である。nIは、好ましくは0又は1である。)
XII-1〜XII-4は同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種を表す。アルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが好ましい。アルカリ土類金属としては、マグネシウムが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンやトリエタノールアミンが好ましい。XII-1〜XII-4としてはアルカリ金属が好ましく、ナトリウムが特に好ましい。
QIIは水素原子または炭素数8〜22の直鎖又は分岐アルキル基を表す。
RIIは水素原子または水酸基を表す。
nIIは0または1を表す。)
RIIIは、炭素数8〜22、好ましくは12〜18の直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基を表す。
AIIIは、H、メチル基又は(CH2)mIII−COOXIIIを表す。AIIIとしては、(CH2)mIII−COOXIIIが好ましい。
mIIIは、1〜3のいずれかの数を表す。
XIIIは、H、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はNH4を表わす。アルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが好ましい。アルカリ土類金属としては、マグネシウムが好ましい。アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミンやトリエタノールアミンが好ましい。
nIIIは1〜3のいずれかを表す。)
オクチルアミノ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノ酢酸ナトリウム、ミリスチルアミノ酢酸ナトリウム、パルミチルアミノ酢酸ナトリウムや、オレイルアミノ酢酸ナトリウム等のアルキル及びアルケニルアミノ酢酸塩;
オクチルアミノプロピオン酸ナトリウム、デシルアミノプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノプロピオン酸ナトリウムや、オレイルアミノプロピオン酸ナトリウム等のアルキル及びアルケニルアミノプロピオン酸塩;
N‐オクチルグリシンナトリウム、N‐デシルグリシンナトリウム、N‐ラウリルグリシンナトリウム、N‐ミリスチルグリシンナトリウム、N‐パルミチルグリシンナトリウムや、N‐オレイルグリシンナトリウム等のN‐アルキル及びアルケニルグリシン塩;
N‐オクチル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐デシル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐ドデシル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐ミリスチル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム、N‐パルミチル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウムや、N‐オレイル‐N‐メチル‐β‐アラニンナトリウム等のN‐アルキル及びアルケニル‐N‐メチル‐β‐アラニン塩;
オクチルアミノジ酢酸ナトリウム、デシルアミノジ酢酸ナトリウム、ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム、ミリスチルアミノジ酢酸ナトリウム、パルミチルアミノジ酢酸ナトリウムや、オレイルアミノジ酢酸ナトリウム等のアルキル及びアルケニルアミノジ酢酸塩;並びに
オクチルアミノジプロピオン酸ナトリウム、デシルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ラウリルアミノジプロピオン酸ナトリウム、ミリスチルアミノジプロピオン酸ナトリウム、パルミチルアミノジプロピオン酸ナトリウムや、オレイルアミノジプロピオン酸ナトリウム等のアルキル及びアルケニルアミノジプロピオン酸塩等が挙げられる。
これらの中では、アルキル及びアルケニルアミノジ酢酸塩が好ましく、そのなかでもラウリルアミノジ酢酸ナトリウムがより好ましい。
XIVは水素原子、アルカリ金属またはアルカリ土類金属を表す。アルカリ金属としては、ナトリウムやカリウムが好ましい。アルカリ土類金属としては、マグネシウムが好ましい。
nIVは1又は2を表し、nIVが2の場合、XIVは同一でも異なっていても良い。
(COOXIV)nIV基の置換位置は、特に限定されないが、α位が好ましい。)
なお、2,3-ピリジンジカルボン酸は無水物として配合することができる。
(A)成分は、1種類のアミノカルボン酸又はその塩を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
(A)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、消臭剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.1〜10質量%、より好ましくは0.3〜7質量%である。0.1質量%以上であると、より高い消臭効果を得ることができる。10質量%以下であると、消臭剤組成物自体の臭いをより適切なものとすることができる。
(B)成分は、本発明の消臭剤組成物に主にウイルス不活化効果を与えるために配合される。更に、(B)成分は、(A)成分の消臭対象物への浸透を高め、組成物の消臭効果を高める効果も有する。
(B)成分は「3級アミン、その中和物、及び、その4級化物からなる群より選ばれるカチオン性化合物」である。
なお、陽イオン性の基は、他の化合物と塩を形成するものであってもよい。
炭素数1〜24の炭化水素基の炭素数は、6〜14が好ましく、8〜12がより好ましい。
炭化水素基は飽和であっても不飽和であってもよい。炭化水素基が不飽和である場合、二重結合の位置はいずれの箇所にあっても構わないが、二重結合が1個の場合には、その二重結合の位置は炭化水素基の中央であるか、中央値を中心に分布していることが好ましい。
炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても、構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
炭化水素基は、連結基によって分断されていてもよい。分断は1ヶ所でもよく、2ヶ所以上であってもよい。好ましくは1ヶ所である。
連結基は、アミド基(−NHCO−)、エステル(−COO−)基及びエーテル基(−O−)からなる群より選ばれる。炭化水素基が連結基を2つ以上有する場合、各連結基は、同じであっても異なっていてもよい。
なお、連結基が有する炭素原子は、炭化水素基の炭素数にカウントするものとする。
3級アミン化合物は、上記の炭化水素基を1〜3個有する。好ましくは2個又は3個であり、より好ましくは3個である。
一般式(b1)中の「アミド基、エステル基及びエーテル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の連結基で分断されていてもよい炭素数1〜24の炭化水素基」としては、前述の「アミド基、エステル基及びエーテル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の連結基で分断されていてもよい炭素数1〜24の炭化水素基を分子内に少なくとも1つ有する3級アミン」における「アミド基、エステル基及びエーテル基からなる群より選ばれる少なくとも1種の連結基で分断されていてもよい炭素数1〜24の炭化水素基と同じものを使用することができる。
炭化水素基は、鎖状の炭化水素基であっても、構造中に環を含む炭化水素基であってもよく、好ましくは鎖状の炭化水素基である。鎖状の炭化水素基は、直鎖状又は分岐鎖状のいずれであってもよい。鎖状の炭化水素基としては、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
一般式(b1−2)又は(b1−3)で表される化合物は、例えば、炭素数10〜20の脂肪酸又はそのメチルエステルとメチルジエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。
一般式(b1−4)、(b1−5)又は(b1−6)で表される化合物は、例えば、炭素数10〜20の脂肪酸又はそのメチルエステルとトリエタノールアミンとの縮合反応により合成することができる。
一般式(b1−7)又は(b1−8)で表される化合物は、例えば、炭素数10〜20の脂肪酸とN−メチルエタノールアミンとアクリロニトリルの付加物より、「J.Org.Chem.,26,3409(1960)」に記載の公知の方法で合成したN−(2−ヒドロキシエチル)−N−メチル−1,3−プロピレンジアミンとの縮合反応により合成することができる。
中和に用いる酸は有機酸でも無機酸でもよく、具体例としては塩酸、硫酸や、メチル硫酸等が挙げられる。
中和は、水の存在下で3級アミンと酸とを接触させることにより実施できる。たとえば予め混合した3級アミンと酸を水に分散してもよいし、酸水溶液中に3級アミンを液状又は固体状で投入してもよく、3級アミンと酸を同時に水中に投入してもよい。
4級化剤は、3級アミンの3級窒素原子にメチル基等の炭化水素基を導入して4級化する試薬である。具体例としては、例えば塩化メチルや、ジメチル硫酸等が挙げられる。
(B)成分は、1種類の3級アミン化合物、その中和物又はその4級化物を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
(B)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、消臭剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.01〜10質量%、より好ましくは0.1〜5質量%である。0.01質量%以上であると、より高いウイルス不活化効果を得ることができる。10質量%以下であると、消臭剤組成物自体の臭いをより適切なものとすることができる。
(C)成分は、本発明の消臭剤組成物に主に消臭効果(特に、汚物臭消臭効果)を与えるために配合される。
(C)成分は「内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカン」である。
内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有するグルカンは高度分岐環状デキストリン又はクラスターデキストリンとも呼ばれている物質である。そこで、本明細書においても、(C)成分を「高度分岐環状デキストリン」と称することがある。
内分岐環状構造部分とは、α−1,4−グルコシド結合又はα−1,6−グルコシド結合により結合したグルコース鎖によって形成される環状構造部分いう。本発明における高度分岐環状デキストリンの内分岐環状構造部分は10〜100個程度のグルコースで構成されている。すなわち、内分岐環状構造部分の重合度は10〜100の範囲である。
外分岐構造部分とは、前記の内分岐環状構造部分に結合した非環状グルコース鎖をいう。本発明における高度分岐環状デキストリンの外分岐構造部分を構成する非環状グルコース鎖における平均重合度は10〜20である。但し、1本の非環状グルコース鎖における重合度は40以上であってもよい。
本発明における高度分岐環状デキストリンにおけるグルコースの重合度は50から10000、具体的には50〜5000の範囲、更に具体的には2500程度である。
また、本発明における高度分岐環状デキストリンの分子量は3万〜100万程度の範囲である。
原料であるデンプンは、グルコースがα−1、4−グルコシド結合によって直鎖状に結合したアミロースと、α−1,6−グルコシド結合によって複雑に分岐した構造をもつアミロペクチンからなる。アミロペクチンは、クラスター構造が多数連結された巨大分子である。
使用酵素であるブランチングエンザイムは、動植物や微生物中に広く見いだされるグルカン鎖転移酵素である。ブランチングエンザイムは、アミロペクチンのクラスター構造の継ぎ目部分に作用し、これを環状化する反応を触媒する。
(C)成分は、1種類の高度分岐環状デキストリンを単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
(C)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、消臭剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.02〜5質量%、より好ましくは0.05〜2質量%である。0.02質量%以上であると、より高い消臭効果を得ることができる。5質量%以下であると、消臭剤組成物の高温下での安定性を適切なものとし、更に、消臭剤組成物が適用された対象物の風合いを適切に保つことができる。
本発明の消臭剤組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、上記(A)〜(C)の必須成分以外の他の成分を含有してもよい。任意成分を以下に説明する。
本発明の消臭剤組成物には、ペパーミント、ユーカリ、レモン、シトロネラ、ベルベナ、セージ、タイム、クローブ、ローズマリー及びティーツリーからなる群より選ばれる天然オイルを任意に配合することができる。(D)成分は、その芳香により、消臭剤組成物使用者へ高い清潔感を実感させるために配合される。
使用者へより高い清潔感を実感させることができる点で、ペパーミント、ローズマリー、ユーカリ及びティーツリーの天然オイルが好ましく、ティーツリーの天然オイルがより好ましい。
(D)成分は市場において容易に入手可能であるか、又は、合成可能である。
(D)成分は、1種類の天然オイルを単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
(D)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、消臭剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.0001〜10質量%、より好ましくは0.0005〜5質量%である。0.0001質量%以上であると、消臭剤組成物使用者へより高い清潔感を実感させることができる。10質量%以下であると、消臭剤組成物の経時保存下での安定性を適切なものとすることができる。
本発明の消臭剤組成物には、水溶性金属塩である(E)成分を任意に配合することができる。(E)成分は、消臭剤組成物の消臭効果をより向上させるために配合される。
水溶性金属塩とは、25℃の水100gに0.1g以上溶解する金属塩をいう。なお、水溶性金属塩は、水和物の形態であってもよい。
水溶性金属塩の具体例としては、水溶性亜鉛塩、水溶性銅塩、水溶性鉄塩、水溶性マンガン塩や、水溶性銀塩等があげられる。
水溶性亜鉛塩としては、硫酸亜鉛や塩化亜鉛等が挙げられ、硫酸亜鉛及び塩化亜鉛が好ましい。
水溶性銅塩としては、硫酸銅や塩化銅等が挙げられ、硫酸銅及びこれらの水和物が好ましく、硫酸銅水和物がより好ましく、硫酸銅5・水和物が更に好ましい。
水溶性鉄塩としては、硫酸鉄等が挙げられる。
水溶性マンガン塩としては、塩化マンガン等が挙げられる。
水溶性銀塩としては、硫酸銀等が挙げられる。
消臭剤組成物の消臭効果をより向上させることができる点で、水溶性亜鉛塩及び水溶性銅塩が好ましい。
(E)成分は、1種類の水溶性金属塩を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。2種以上を併用する場合、亜鉛塩を含むのが好ましい。
(E)成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、消臭剤組成物の総質量に対し、好ましくは0.01〜2質量%、より好ましくは0.05〜1質量%である。0.01質量%以上であると、消臭剤組成物の消臭効果をより向上させることができる。2質量%以下であると、消臭剤組成物の外観や保存安定性を適切なものとすることができる。
なお、(E)成分が水和物である場合、無水物基準で上述の配合量を用いる。
非イオン性界面活性剤は、消臭剤組成物の分散安定性を高めるために配合することができる。
非イオン性界面活性剤としては、消臭剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、炭素数10〜22のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が5〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルエーテル;ポリオキシエチレン脂肪酸アルキル(C1〜3)エステル;オキシエチレン基の平均付加モル数が10〜100モルであるポリオキシエチレンアルキルアミン;炭素数8〜18のアルキル基又はアルケニル基を有するアルキルポリグルコシドや;オキシエチレン基の平均付加モル数が20〜100モルである硬化ヒマシ油等が挙げられる。なかでも、炭素数10〜14のアルキル基を有し、オキシエチレン基の平均付加モル数が5〜20モルのポリオキシエチレンアルキルエーテル、及び、オキシエチレン基の平均付加モル数が30〜50モルである硬化ヒマシ油が好ましい。
非イオン性界面活性剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
非イオン性界面活性剤の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、消臭剤組成物の総質量に対し、0.01〜3質量%、好ましくは0.05〜0.5質量%である。
防腐剤は、消臭剤組成物が適用された対象物上での菌の増殖を抑制し、菌増殖による不快臭の発生を抑制するために配合することができる。
防腐剤としては、消臭剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、有機系防菌防黴剤や無機系防菌防黴剤が挙げられる。
有機系防菌防黴剤としては、アルコール系、フェノール系、アルデヒド系、カルボン酸系、エステル系、エーテル系、ニトリル系、過酸化物・エポキシ系、ハロゲン系、ピリジン・キノリン系、トリアジン系、イソチアゾロン系、イミダゾール・チアゾール系、アニリド系、ビグアナイド系、ジスルフィド系、チオカーバメート系、糖質系、トロポロン系、有機金属系のものが挙げられる。
無機系防菌防黴剤としては、金属酸化物や銀系のものが挙げられる。
防腐剤は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
防腐剤の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、例えば、イソプロピルメチルフェノールを用いる場合、その配合量は、消臭剤組成物の総質量に対し0.05〜1質量%であることが好ましい。
香料は、消臭剤組成物そのもの、又は、消臭剤組成物が適用された対象物に香り付けをするために配合することができる。
香料としては、消臭剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体例としては、特開2008-7872号公報に記載されている香料成分、溶剤及び安定化剤を含有する香料組成物が挙げられる。
なお、前述の(D)成分は、ここでいう香料には含まれない。
香料は、1種類を単独で用いてもよく、2種類以上からなる混合物として用いてもよい。
香料の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、消臭剤組成物の総質量に対して0.005〜5質量%である。香り付けの効果と経済性とのバランスの観点から、消臭剤組成物の総質量に対して0.01〜1質量%配合することが好ましい。
消臭剤組成物の適用対象がスーツ等の繊維製品である場合、繊維製品の着用じわを減少させる効果を消臭剤組成物へ付与するために、シリコーン化合物を配合することができる。
シリコーン化合物としては、ジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリコーン、メチルフェニルシリコーン、アルキル変性シリコーン、高級脂肪酸変性シリコーン、メチルハイドロジェンシリコーン、フッ素変性シリコーン、エポキシ変性シリコーン、カルボキシ変性シリコーン、カルビノール変性シリコーンやアミノ変性シリコーンなどが挙げられる。これらのなかでは、ポリエーテル変性シリコーンが好ましく、なかでもHLBが13以下、好ましくは10以下、更に好ましくは7以下のポリエーテル変性シリコーンが好ましい。かかるポリエーテル変性シリコーンの好ましい具体例としては、東レ・ダウコーニング社製のSH3771Mや、SH3775C等が挙げられる。
シリコーン化合物の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、例えば、消臭剤組成物の総質量に対して0.01〜5質量%である。着用じわ減少効果と経済性とのバランスの観点から、消臭剤組成物の総質量に対して0.01〜1質量%配合することが好ましい。
水溶性溶剤とは、任意の比率で水と混ざり、透明な混合液を与えるものをいう。
水溶性溶剤としては、消臭剤組成物分野において公知の成分を特に制限なく用いることができる。具体的には、エタノールやイソプロパノール等の炭素数2〜3の1級アルコール;エチレングリコール、プロピレングリコールやジプロピレングリコールなどの炭素数2〜6のグリコール類や;グリセリンやジエチレングリコールモノブチルエーテル等の炭素数3〜8の多価アルコール類等が挙げられる。消臭剤組成物の香気に及ぼす影響や価格の点から、エタノール、グリセリン及びジエチレングリコールモノブチルエーテルが好ましい。
水溶性エタノールは天然品であってもよく、合成品であってもよい。
水溶性溶剤の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、消臭剤組成物の総質量に対して5〜30質量%、好ましくは5〜20質量%である。5質量%以上であると、消臭剤組成物を対象物へ適用した際に当該消臭剤組成物を速やかに乾燥させ、使用感を向上させることができる。30質量%以下であると、水溶性溶剤自体の臭いによる使用感低下(使用者がむせる等)を回避することができる。
本発明の消臭剤組成物は、好ましくは水を含む水性組成物である。
水としては、水道水、精製水、純水、蒸留水など、いずれも用いることができる。中でも精製水が好適である。
水の配合量は特に限定されず、所望の成分組成を達成するために適宜配合することができる。
上述の任意成分の他、消臭剤組成物分野において安全性が確認されている任意成分、例えば、キレート剤、再汚染防止剤、高分子、忌避剤、分散剤、色素、酸化防止剤、増粘剤、減粘剤、紫外線吸収剤や、誤飲防止剤(例えば、ビトレックス溶液、苦味剤やアルコール変性剤)等を適宜配合することができる。
これらの任意成分の配合量は、配合目的を達成できる量である限り特に限定されないが、配合目的と経済性とのバランスの観点から、消臭剤組成物の総質量に対して好ましくは5質量%以下、より好ましくは3質量%以下である。
後述する目的で消臭剤組成物のpHを調節する場合、pH調節剤を配合することができる。
pH調節剤としては、消臭剤組成物分野において公知の酸やアルカリを特に制限なく用いることができる。酸の具体例としては、塩酸や硫酸等の無機酸や、酢酸やクエン酸等のカルボン酸が挙げられる。アルカリの具体例としては、水酸化ナトリウム等のアルカリ金属塩や、トリエタノールアミン等のアルカノールアミン等が挙げられる。
消臭剤組成物のpHは特に限定されないが、消臭剤組成物の消臭効果及びウイルス不活化効果をより高く発揮させ、及び/又は、貯蔵安定性を付与するために、一定の範囲に調整することが好ましい。例えば、より高い消臭効果及びウイルス不活化効果を発揮させるために、消臭剤組成物のpHを4〜10、好ましくは6〜10とすることができる。
消臭剤組成物の粘度は、その使用性を損なわない限り特に限定されないが、10mPa・s以下であることが好ましい。消臭剤組成物をスプレー容器に入れて使用する場合には5mPa・s以下であることがより好ましい。
本発明における消臭剤組成物の粘度とは、B型粘度計(例えば、トキメック社製のB型粘度計)を用いて25℃にて測定される値をいう。
本発明の消臭剤組成物は定法により製造することができる。例えば、後述の実施例に記載の製造方法の他、以下の方法により製造することができる。
水溶性溶剤に、必要によりシリコーン化合物や非イオン界面活性剤等の任意成分、(B)成分、及び、任意の(D)成分を添加して混合後、水をある程度添加する。次いで(A)成分、(C)成分及び任意の(E)成分を添加して、混合する。その後、必要に応じてpH調節を行う。pH調節は、pHメーター(例えば、Mettler Toledo社製 型番MP230)によるモニターの下、スターラーで攪拌したままの配合物へpH調節剤を添加することにより行う。最後に残りの水を添加して、消臭剤組成物を得る。
上記の製法の他、下記の方法によっても消臭剤組成物を製造することができる。
水へ、水溶性成分((A)成分、(C)成分、及び、任意の(E)成分)を添加して攪拌する。得られた混合液に、水溶性溶剤を用いて予め調製した油性成分((B)成分、任意の(D)成分、及び、その他の任意成分)を添加して攪拌する。その後、必要に応じて水を添加し攪拌して、消臭剤組成物の組成を調整する。その後、必要に応じてpH調節を行い、消臭剤組成物を得る。pH調節は、pHメーター(例えば、Mettler Toledo社製 型番MP230)によるモニターの下、スターラーで攪拌したままの配合物へpH調節剤を添加することにより行う。
本発明の消臭剤組成物の使用方法に特に制限はなく、一般の消臭剤組成物と同様の方法で使用することができる。具体例としては、消臭剤組成物中に消臭対象物を浸漬し、その後風乾する方法や、スプレー容器に収納した消臭剤組成物を対象物へ噴霧し、その後風乾する方法等が挙げられる。
家庭においても手軽に実施できるという簡便性や、臭が気になる部位に必要量の消臭剤組成物を適用できるという経済性の点から、スプレー容器に収納した消臭剤組成物を用いる方法が好ましい。
スプレー容器に収納した消臭剤組成物を使用する場合、対象物への噴霧量は、付着した臭の強度に依存して変動するため特に限定はされないが、対象物が繊維製品の場合、繊維製品の質量に対して、下限が好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは20質量%以上であり、上限は好ましくは100質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。噴霧量がこの範囲内にあると、消臭効果及びウイルス不活化効果と経済性とのバランスに優れるので好ましい。
エアゾールスプレー容器の例としては、特開平9-3441号公報及び特開平9-58765号公報等に記載されているものが挙げられる。
エアゾールスプレーに用いる噴射剤としては、LPG(液化プロパンガス)、DME(ジメチルエーテル)、炭酸ガスや、窒素ガス等が挙げられ、これらは単独で使用しても良く、2種以上を混合して使用しても良い。
トリガースプレー容器の例としては、特開平9-268473号公報、特開平9-256272号公報及び特開平10-76196号公報等に記載のものが挙げられる。
ディスペンサースプレー容器の例としては、特開平9-256272号公報等に記載のものが挙げられる。
ここで、消臭剤組成物の液体用包装容器としては、上記アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含む厚さ3〜50μmのプラスチックからなる層(以下、層aという)を1層以上含む、厚さ100〜250μmの複合積層材料を含んでスタンディング可能な形状の袋状容器が挙げられる。
層aのアルミニウム蒸着層の基材としては、ON(ナイロン)、OPP(延伸ポリプロピレン)などもあるが、本発明で用いる基材はPET(ポリエチレンテレタレート)である。厚さは袋の加工性や使用適性及びコストの面から、8〜40μmの範囲であることが好ましく、10〜20μmの範囲内がより好ましい。アルミニウム蒸着の製法としては、アルミニウムを高真空状態で電子ビームや高周波誘導などによって加熱蒸発させ、その蒸気をフィルム(PET)表面に付着させたもので、美しい金属光沢を持ち、酸素遮断性、防湿性などのバリアー性能に優れる特長を有する。尚、真空蒸着のアルミニウム層の厚さは数百オングストロームで良い。層aのうち、アルミ箔層は、厚さ3〜15μmのものが好ましく、より好ましくは開封性やコストの面から3〜10μmの厚さである。
積層材料の構造は、アルミニウム蒸着層もしくはアルミ箔層を含む場合、一般的に3層で構成される。外層と内層に分けて構成されるが、内層は内容物と接触する層であり、通常、直線状低密度ポリエチレン(L−LDPE)が用いられる。この他に、低密度ポリエチレン(LDPE)や無延伸ポリプロピレン(CPP)の適用も可能であり、これらの1層で形成され一般的にシーラント層と呼ばれる。
一方、アルミニウム蒸着層やアルミ箔層は外層に含まれるが、最も外側に位置する層、即ち、外側からの第1層には延伸ナイロン(ONy)やポリエチレンテレフタレート(PET)が用いられる。アルミニウム蒸着層やアルミ箔層は、その次の外側から数えると、第2層に属する位置に使用される。必ずしもこの順序に拘る必要は無いが、容器の使用性や輸送中の損傷などを考慮すると、この順序に配置されることが好ましい。また、各層の積層を接着する方法としては、ラミネートが一般的である。接着剤を加熱しながら適切な粘度にして塗布するホットメルトラミネートもあるが、通常は接着剤を有機溶剤で適当な粘度に希釈してフィルムに塗布し、乾燥後にもう一方のフィルムと圧着して貼り合せるドライラミネートを用いる。この方法には有機溶剤で希釈する一般的なやり方に加え、有機溶剤を使用せず加熱によって適当な粘度に調節後に塗布する無溶剤タイプがある。接着剤としては、ポリエステル系、ポリエーテル系及びウレタン系などがあり、耐熱性、耐薬品性など、用途を考慮して選定される。
積層材料は袋状とするため、所定の形状に裁断したのち、その周縁部をヒートシール等により接着して成形される。通常、該容器は側部と底部に分かれるが、積層材料の層aを含めば必ずしも、側部と底部は同一でなくても良い。
また、上記アルミ箔層またはアルミニウム蒸着層を含むフィルムで形成された液体用包装容器に収容されている消臭剤組成物は、スプレータイプの容器等に詰め替えを行い使用することができる。そのため容器には注ぎ口が存在するが、使用性向上の観点から注ぎ口にレーザー処理を施したり、熱を加えてエンボス成形する場合が多い。また、注ぎ口からの液を安定して出すことを目的に、液出路にストローを内蔵するなどの工夫も行われている。
本発明の消臭剤組成物を適用できる汚物は、不快な臭気(汚物臭)を発するものである限り特に限定されないが、本発明の消臭剤組成物は、強酸の臭気と食物分解物の臭気等とが組み合わさった複合臭である嘔吐物の臭気に対して高い消臭効果を発揮することができる。
汚物中にウイルスが含まれる場合には、本発明の消臭剤組成物はウイルス不活化効果を発揮することができる。不活化できるウイルスに特に制限はなく、季節性インフルエンザウイルスやノロウイルス等に対してウイルス不活化効果を発揮することができる。
また、本発明の消臭剤組成物は、ヒトの汚物だけでなく、その他のほ乳類や鳥類等の汚物に対しても特に制限なく用いることができる。
繊維製品としては、例えば、Yシャツ、Tシャツ、ポロシャツ、ブラウス、チノパン、スーツ、スラックス、スカート、ジャケット、コート、ニット、ジーンズ、パジャマ、テーブルクロス、ランチョンマット、カーテン、クッション、座布団、ソファ、枕カバー、シーツ、ベッドパッド、枕、布団、ベッドカバー、毛布、マットレス、靴、トイレマット、バスマット、玄関マット、カーペット、ラグや、絨毯等が挙げられる。
繊維製品の素材も特に制限されるものではなく、例えば、綿、ウールや麻等の天然繊維;ポリエステル、ナイロンやアクリル等の合成繊維;アセテート等の半合成繊維;レーヨン、テンセルやポリノジック等の再生繊維、並びに、これら各種繊維の混紡品、混織品や混編品等に本発明の消臭剤組成物を用いることができる。これらの中でも、普段の手入れが困難なウール及びその混紡品において、本発明の組成物の効果が顕著に発揮される。
下記のA−1〜A−4を使用した。
A−1:メチルグリシンジ酢酸3ナトリウム「MGDA」(BASF社製)。
A−2:2,2'-イミノジコハク酸四ナトリウム塩(ランクセス)。
A−3:ラウリルアミノジ酢酸ナトリウム([商品名]ニッサンアノンパウダー、日油株式会社製)。
A−4:2,3-ピリジンジカルボン酸無水物(ACR製)。
下記のB−1〜B−4を使用した。
B−1:塩化ジデシルジメチルアンモニウム:ライオンアクゾ株式会社製「アーカード210」。
B−2:塩化ステアリルトリメチルアンモニウム:ライオンアクゾ株式会社製「アーカードT−800」。
B−3:塩化トリオクチルアンモニウム:東京化成工業株式会社製。
B−4:ステアリン酸ジメチルアミノプロピルアミド:東邦化学株式会社製「カチナールMPAS−R」。
下記のC−1〜C−2を使用した。
C−1:クラスターデキストリン(登録商標、グリコ栄養食品株式会社製)。C−1は、内分岐環状構造部分(16〜100個程度のグルコースで構成)と外分岐構造部分とを有する高度分岐環状デキストリン(重合度:2500程度。分子量:3万から100万程度)を主成分とするグルカンである。
C−2:ヒドロキシプロピル−β−シクロデキストリン(日本食品化工(株)製 商品名セルデックスHP−β−CD)。C−2は、高度分岐環状デキストリンではなく、本発明の(B)成分には該当しないので、比較例において使用した。
下記のD−1〜D−4を使用した。
D−1:ティーツリーの天然オイル
D−2:ペパーミントの天然オイル
D−3:レモンの天然オイル
D−4:ムスク。D−4は(D)成分に該当しない。
下記のE−1〜E−3を使用した。
E−1:硫酸亜鉛(II)(関東化学株式会社製)
E−2:硫酸銅・5水和物(関東化学株式会社製)
E−3:塩化亜鉛(関東化学株式会社製)
下記のF−1(シリコーン化合物)、F−2(水溶性溶剤)及びF−3(誤飲防止剤)を使用した。
F−1:ポリエーテル変性シリコーン(SH3771M:東レ・ダウコーニング株式会社製)
F−2:合成エタノール 95%(日本アルコール販売製)
F−3:ビトレックス溶液 10%希釈品(甘糟化学産業株式会社製)
下記のG−1を使用した。
G−1:特開2008-7872号公報の実施例に記載の香料組成物(a-1-1)
各成分の配合量を、表1−1及び1−2に記載の通りに調整して、次の手順により消臭剤組成物を製造した。表中、各成分の数値は、消臭剤組成物の総質量に対する配合量(質量%)である。
また、表1中、「(A)/(C)」は(C)成分に対する(A)成分の質量比を示し、「(E)/(A)」は(A)成分に対する(E)成分のモル比を示す。
製造手順
(A)成分、(C)成分、(E)成分及び精製水以外の成分を予め混合したものに、精製水を添加し、次いで(A)成分、(E)成分及び(C)成分を添加した。なお、精製水の添加量は、消臭剤組成物の合計量を100質量%とした場合の残部である。
得られた各消臭剤組成物の「汚物臭消臭効果」、「ウイルス不活化効果」及び「使用者に清潔感を実感させる効果(使用後清潔感)」を以下の手順で評価した。
試験布(綿メリヤス布(5×5cm))の上に、試験布の質量に対して10質量%の嘔吐物(実物)を載せ、5分間静置した後、固形物を十分に取り除いた。
その後、試験布の質量に対して20質量%の各消臭剤組成物を試験布へ滴下し、2時間放置した後、下記評価基準Aに従う汚物臭の官能評価(点数付け)を行った。評価は10人のパネラーにより行った。評価点の平均値を算出し、下記評価基準Bに従い、消臭剤しての商品価値を評価した。商品価値上、○、◎、◎◎及び◎◎◎を合格とした。結果を表1−1及び表1−2の「消臭効果」の欄に示す。
<評価基準A>
5点:強烈なニオイ
4点:強いニオイ
3点:楽に感知できる程度のニオイの強さ
2点:何の臭いか分かる程度のニオイの強さ
1点:やっと感知できる程度のニオイの強さ
0点:無臭
<評価基準B>
◎◎◎:0.25点未満
◎◎ :0.25点以上0.5点未満
◎ :0.5点以上1.5点未満
○ :1.5点以上2.5点未満
△ :2.5点以上3.5点未満
× :3.5点以上
下記に詳述するTCID50法により、評価を行った。
(1)供試ウイルス
A型インフルエンザウイルス及びネコカリシウイルス(ノロウイルス代替ウイルス)
(2)ウイルス液の調製
(a)A型インフルエンザウイルス液
A型インフルエンザウイルスを発育鶏卵の漿尿膜腔に接種し、ふ卵器で静置培養後、漿尿液を採取し、密度勾配遠心法により精製したものをウイルス液とした。
(b)ネコカリシウイルス液
ネコカリシウイルス(FCV)F9 株を培養細胞に接種し、PBS(-)で洗浄後、血清不含イーグルMEM 培地を用い、ふ卵器中で静置培養した。全ての細胞に細胞変性効果が生じた時点で培養液および細胞を回収し、遠心分離した上清をウイルス液とした。
(3)不活化試験及びウイルス量測定
(i)前述の各ウイルス液0.1mLと、各消臭剤組成物0.9mLとを室温下で混合し、30分(作用時間)反応させた。
(ii)A型インフルエンザウイルス液の不活化処理は、0.2%FBS(ウシ胎児血清)含有DMEM(Dulbecco's modified Eagle's Medium)を添加し100倍希釈することにより、停止させた。ネコカリシウイルス液の不活化処理は、PBS(リン酸緩衝生理食塩水)を添加して100倍に希釈することにより、停止させた。得られた各液を原液とし、更に、現役をPBSで10倍階段希釈した希釈液を作成した。
(iii)ウイルスを感染させるためのCRFK細胞の懸濁液50μLを用意した。
(iv)上記(ii)で調製した原液又はその希釈液50μLと、(iii)で準備した細胞懸濁液50μLとを96ウエルプレートに植え込んだ後、TCID50法(Behrens・Karber 法に準拠)に従って感染価を測定した。
なお、予備試験において、(iii)で調製した細胞を、(ii)で調製したウイルス液なしに(iv)の方法に付したとき、当該細胞が成育することを確認していた。
(i)消臭剤組成物の代わりにPBSを用いたサンプルの感染価の対数値を求めた。
(ii)(i)で求めた感染価の対数値から、各消臭剤組成物を用いたサンプルの感染価の対数値を減じた値を「感染価対数減少値」とした。
(iii)下記の評価基準に従い、各消臭剤組成物のウイルス不活化能を感染価対数減少値に基づいて評価した。○をウイルス不活化能の点で合格とした。結果を表1−1及び表1−2の「ウイルス不活化効果」の欄に示す。
<評価基準>
○:供試ウイルス2種ともに感染価対数減少値が3以上
△:供試ウイルス2種ともに感染価対数減少値が1以上3未満、又は
供試ウイルスいずれか1種のみが感染価対数減少値3以上
×:供試ウイルス2種のうち、1種の感染価対数減少値1未満であり、
他の1種の感染価対数減少値が3未満
各消臭剤組成物を、トリガースプレー容器(お洋服のスタイルガード しわもニオイもすっきりスプレー、ライオン(株)製)に入れ、ウイルス除去スプレーとして2週間使用させ、下記評価基準Aに従う使用後清潔感の官能評価(点数付け)を行った。なお、清潔感は、消臭剤組成物が噴霧された対象物を嗅覚的に評価したものであり、消臭剤の消臭効果を評価する指標の一つである。評価は30人の一般パネラーにより行った。評価点の平均値を算出し、下記評価基準Bに従い、消臭剤しての商品価値を評価した。商品価値上、○、◎及び◎◎を合格とした。結果を表1−1及び表1−2の「清潔感」の欄に示す。
<評価基準A>
5点:清潔感がかなりある
4点:清潔感がややある
3点:どちらとも言えない
2点:清潔感はややない
1点:清潔感はかなりない
<評価基準B>
◎◎:4.5点以上
◎ :4点以上
○ :3.5点以上
△ :3点以上
× :3点未満
Claims (7)
- 下記(A)〜(C)成分:
(A)アミノカルボン酸又はその塩、
(B)3級アミン、その中和物及びその4級化物からなる群より選ばれるカチオン性化合物、並びに
(C)内分岐環状構造部分と外分岐構造部分とを有する、重合度が50から10000の範囲にあるグルカン
を含み、
(C)成分に対する(A)成分の質量比((A)/(C))が1〜30である、消臭剤組成物。 - (A)成分が、下記の一般式(I)、(II)、(III)又は(IV)で表される化合物である、請求項1に記載の消臭剤組成物。
一般式(I)で表される化合物:
A I は、炭素数1〜22の直鎖若しくは分岐アルキル基、スルホ基、アミノ基、水酸基、水素原子又はCOOM I であり、
M I は、互いに同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種であり、
m I 及びn I は、それぞれ0〜2の整数である。)
一般式(II)で表される化合物:
X II-1 〜X II-4 は、同一でも異なっていてもよく、それぞれ水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属、カチオン性アンモニウム基及びアルカノールアミンからなる群より選ばれる1種であり、
Q II は、水素原子、又は、炭素数8〜22の直鎖又は分岐アルキル基であり、
R II は、水素原子又は水酸基であり、
n II は、0又は1である。)
一般式(III)で表される化合物:
R III は、炭素数8〜22の直鎖又は分岐アルキル又はアルケニル基であり、
A III は、H、メチル基又は(CH 2 )m III −COOX III であり、
m III は、1〜3であり、
X III は、H、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アルカノールアミン又はNH 4 であり、
n III は、1〜3である。)
一般式(IV)で表される化合物:
X IV は、水素原子、アルカリ金属又はアルカリ土類金属であり、
n IV は、1又は2であり、
n IV が2の場合、X IV は同一でも異なっていても良い。) - (A)成分の含量が、消臭剤組成物の総質量に対し0.1〜10質量%である、請求項1又は2に記載の消臭剤組成物。
- (C)成分の含量が、消臭剤組成物の総質量に対し0.02〜5質量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の消臭剤組成物。
- 汚物用の消臭剤組成物である、請求項1〜4のいずれか1項に記載の消臭剤組成物。
- 更に、(D)ペパーミント、ユーカリ、レモン、シトロネラ、ベルベナ、セージ、タイム、クローブ、ローズマリー及びティーツリーからなる群より選ばれる天然オイルを含む、請求項1〜5のいずれか1項に記載の消臭剤組成物。
- 更に、(E)金属塩を含む、請求項1〜6のいずれか1項に記載の消臭剤組成物。
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