JP6215919B2 - ジルコニア粒子を含むcmp組成物および使用方法 - Google Patents
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Description
組成物1A〜1Iは、表1に示された量のジルコニア粒子、グリシンおよび過酸化水素と、残りは水、で調製された。組成物1A〜1Iのそれぞれは、5.7のpHを有していた。組成物1A〜1Iは、同様の研磨条件下で、銅、窒化ケイ素、およびTEOS基材を研磨するのに用いられた。それぞれの組成物について、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表1に示した。
組成物2A〜2Dは、1質量%のジルコニア粒子、30ppmの酢酸、300ppmのBTA、および1種もしくは2種以上の、表2に示した量の酸化剤、残りは水で調製された。更に、組成物2Aは0.1質量%のグリシンを含み、これは組成物2B〜2Dには存在していなかった。組成物2A〜2Dのそれぞれは、5.7のpHを有していた。組成物2A〜2Dは、同様の研磨条件下で、銅、窒化物、タンタル、およびTEOS基材を研磨するのに用いた。それぞれの組成物についての、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表2に示した。
組成物3A〜3Dを、1質量%のZrO2、275ppmのビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、1質量%の過酸化水素、および表3に示した量のグリシン、そして残りの水で調製した。組成物3A〜3Dのそれぞれは、5のpHを有していた。それぞれの組成物を、次いで、銅、タンタル、およびTEOS基材を、同様の研磨条件の下で研磨するのに用いた。それぞれの組成物についての、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表3に示した。
組成物4A〜4Cは、1質量%のZrO2、275ppmのビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、0.15質量%のグリシン(組成物4Aおよび4B)または0.10質量%のグリシン(組成物4C)のいずれか、ならびに表4に示した種類および量の酸化剤と、残りは水で調製した。組成物4Cは、0,1質量%のベンゾトリアゾール(BTA)を更に含んでいた。組成物4A〜4Cのそれぞれは、5のpHを有していた。それらの組成物は、次いで同様の研磨条件下で、銅、窒化物(Si3N4)、ホウリンケイ酸塩(BPGS)、およびTEOS基材を研磨するのに用いた。それぞれの組成物についての、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表4に示した。
例5の組成物は、1質量%のZrO2,0.2質量%のNH4IO3、275ppmのビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、および0.15質量%のグリシン、そして残りは水で調製された。この組成物は、5のpHを有していた。この組成物を、同様の研磨条件下で、表5に示したようにこの組成物の調製の後に異なる時間で、銅およびTEOS基材を研磨するのに用いた。この組成物についての、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表5に示した。
組成物6A〜6Jは、2質量%のZrO2、550ppmのアミノシラン、0.06質量%のBTA、0.01質量%のグリシン、表6に示された量のアミノシラン、表6に示されたように2質量%の過酸化水素のありおよびなしで、残りは水で、調製した。組成物6A〜6Jのそれぞれは、5.8のpHを有していた。それらの組成物は、次いで同様の研磨条件下で、窒化物およびTEOS基材を研磨するように用いた。それぞれの組成物について、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表6に示した。
3つの群の組成物を、2質量%のZrO2、0.1質量%のグリシン、60ppmの酢酸、300ppmのBTA、および50もしくは100ppmのビズ(トリメトキシシリルプロピル)アミン(BTMSPA)または50ppmのイミダゾール−プロピルトリエトキシシラン(IPTES)のいずれかと、残りは水で、調製した。組成物のそれぞれの群は、表7に示したように異なるpHを有していた。それらの組成物は、次いで、同様の研磨条件下で、窒化物およびTEOS基材を研磨するのに用いた。それぞれの組成物について、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表7中に示した。
組成物8A〜8Cは、2質量%のZrO2、1.5質量%のH2O2、および150ppmのBTA、ならびにグリシン、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン(BTMSPA)、および表8に示した量のアミノエチルホスホン酸、そして残りは水で調製した。組成物8A〜8Cのそれぞれは、5.7のpHを有していた。過酸化水素濃度は、酸性溶液中での過マンガン酸カリウムでの滴定を用いて測定した。それぞれの組成物のゼータ電位を測定し、そして表8Aに示した。それらの組成物は、次いで、同様の研磨条件下で、銅、窒化物、タンタル、およびTEOSを研磨するのに用いた。それぞれの組成物について、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表8Bに示した。
組成物9A〜9Cを、1質量%のZrO2、0.5質量%のグリシン、1質量%のH2O2、表9Aに示した量のビズ(トリメトキシシリルプロピル)アミン(BTMSPA)、表9Aに示したように100ppmのリン酸(PA)もしくはメタンホスホン酸(MPA)のいずれか、および150ppmのBTA、そして残りは水で調製した。組成物9A〜9Cのそれぞれは、5.7のpHを有していた。H2O2の添加の前の、それぞれの組成物のゼータ電位を測定し、そして表9Aに示した。それらの組成物を、同等の研磨条件下で、銅、窒化物、タンタル、およびTEOSを研磨するのに用いた。それぞれのCMP組成物について、それぞれの基材材料の除去速度(RR)を測定し、そして表9Aに示した。組成物9Bについての過酸化物分解のデータを、表9Bに示した。
組成物10A〜10Cは、1質量%のZrO2、0.5質量%のグリシン、100ppmのBTMSPA、1質量%のH2O2、150ppmのBTA、および表10に示した量のメタンホスホン酸(MPA)、そして残りは水で、調製した。組成物10A〜10Cのそれぞれは、5.7のpHを有していた。それぞれの組成物のゼータ電位を測定し、そして表10に示した。それらの組成物は、次いで、同様の研磨条件下で、銅、窒化物、タンタルおよびTEOSを研磨するのに用いた。それぞれの組成物について、それぞれの基材材料の除去速度(RR)もまた、表10に示した。
本発明は、以下の態様を含んでいる。
(1)(a)ジルコニア粒子;
(b)該ジルコニア粒子に付着する改質剤;
(c)アミノ酸およびアルキルカルボン酸の少なくとも1種を含む有機酸;および、
(d)水、
を含んでなる化学機械研磨(CMP)組成物。
(2)前記ジルコニア粒子が、前記CMP組成物中に、0.01質量%〜5質量%の濃度で存在する、(1)記載のCMP組成物。
(3)前記有機酸が、前記CMP組成物中に、0.001質量%〜5質量%の濃度で存在する、(1)記載のCMP組成物。
(4)前記改質剤が、アミノシランを含む、(1)記載のCMP組成物。
(5)前記アミノシランが、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、アミノプロピルトリメトキシシラン、(N−メチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、(N,N−ジメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、(N,N,N−トリメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾールおよび[3−(2−アミノエチル)アミノプロピル]トリメトキシシランの少なくとも1種である、(4)記載のCMP組成物。
(6)前記改質剤が、リン酸、アルキルホスホン酸、アミノアルキルホスホン酸、アルキルスルホン酸、ジアルキルスルホキシドおよびジアルキルスルホンの少なくとも1種を含む、(1)記載のCMP組成物。
(7)前記改質剤が、アミノシランおよびアミノアルキルホスホン酸を含む、(1)記載のCMP組成物。
(8)前記改質剤が、前記CMP組成物中に、0.001質量%〜5質量%の濃度で存在する、(1)記載のCMP組成物。
(9)酸化剤を更に含む、(1)記載のCMP組成物。
(10)前記酸化剤が、銅およびタンタルの少なくとも1種を酸化する物質である、(9)記載のCMP組成物。
(11)前記酸化剤が、過酸化水素、ヨウ素酸アンモニウム、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシルピリジンおよび過硫酸アンモニウムの少なくとも1種である、(9)記載のCMP組成物。
(12)前記酸化剤が、前記CMP組成物中に、0.01質量%〜5質量%の濃度で存在する、(9)記載のCMP組成物。
(13)0.01質量%〜5質量%のトリアゾールを更に含む、(1)記載のCMP組成物。
(14)前記組成物が、3〜7のpHを有する、(1)記載のCMP組成物。
(15)化学機械研磨方法であって、
(i)基材を、研磨パッドおよび(1)記載のCMP組成物と接触すること;
(ii)該研磨パッドを、該基材に対して、該CMP組成物をその間に備えて、動かすこと;ならびに、
(iii)該基材の少なくとも一部を削り取って、該基材を研磨すること、
を含んでなる方法。
(16)前記基材が、銅の少なくとも1層および二酸化ケイ素系誘電体の少なくとも1層を含み、かつ該銅層の少なくとも一部および該二酸化ケイ素系誘電体層の少なくとも一部を削り取って該基材を研磨する、(15)記載の方法。
(17)基材の化学機械研磨方法であって、
(i)金属の少なくとも1層および酸化物系誘電体の少なくとも1層を含む基材を、研磨パッドおよびCMP組成物と接触させること、該CMP組成物は、
(a)ジルコニア粒子;
(b)過酸化水素、ヨウ素酸アンモニウム、および過硫酸アンモニウムの少なくとも1種を含む酸化剤;
(c)アミノ酸およびアルキルカルボン酸の少なくとも1種を含む有機酸;および、
(d)水、を含んでいる、
(ii)該研磨パッドを、該基材に対して、該CMP組成物をその間に備えて、動かすこと;ならびに、
(iii)該金属層の少なくとも一部および該酸化物系誘電体層の少なくとも一部を削り取って該基材を研磨すること、
を含んでなる方法。
(18)前記金属層が銅を含み、かつ前記酸化物系誘電体が二酸化ケイ素系誘電体層を含む、(17)記載の方法。
(19)前記CMP組成物が、
(a)0.01質量%〜5質量%の前記ジルコニア粒子;
(b)0.01質量%〜5質量%の前記酸化剤;および
(c)0.001質量%〜5質量%の前記有機酸、
を含む、(17)記載の方法。
(20)前記CMP組成物が、前記ジルコニア粒子に付着する改質剤を更に含む、(17)記載の方法。
(21)前記改質剤が、アミノシランを含む、(20)記載の方法。
(22)前記アミノシランが、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、アミノプロピルトリメトキシシラン、(N−メチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、(N,N−ジメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、(N,N,N−トリメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾールおよび[3−(2−アミノエチル)アミノプロピル]トリメトキシシランの少なくとも1種である、(21)記載の方法。
(23)前記改質剤が、リン酸、アルキルホスホン酸、アミノアルキルホスホン酸、アルキルスルホン酸、ジアルキルスルホキシドおよびジアルキルスルホンの少なくとも1種を含む、(20)記載の方法。
(24)前記改質剤が、アミノシランおよびアミノアルキルホスホン酸を含む、(20)記載の方法。
(25)前記改質剤が、前記組成物中に、0.001質量%〜5質量%存在する、(20)記載の方法。
Claims (22)
- (a)ジルコニア粒子;
(b)該ジルコニア粒子に付着する改質剤;
(c)アミノ酸;および、
(d)水、
を含んでなり、
該改質剤は、アミノアルキルシランから選択される、
化学機械研磨(CMP)組成物。 - 前記ジルコニア粒子が、前記CMP組成物中に、0.01質量%〜5質量%の濃度で存在する、請求項1記載のCMP組成物。
- 前記アミノ酸が、前記CMP組成物中に、0.001質量%〜5質量%の濃度で存在する、請求項1記載のCMP組成物。
- 前記アミノアルキルシランが、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、アミノプロピルトリメトキシシラン、(N−メチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、(N,N−ジメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、(N,N,N−トリメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾールおよび[3−(2−アミノエチル)アミノプロピル]トリメトキシシランの少なくとも1種である、請求項1記載のCMP組成物。
- 前記改質剤が、アミノアルキルシランおよびホスホン酸を含む、請求項1記載のCMP組成物。
- 前記ホスホン酸が、ホスホン酸、アルキルホスホン酸およびアミノアルキルホスホン酸からなる群から選択される、請求項5記載のCMP組成物。
- 前記改質剤が、前記CMP組成物中に、0.001質量%〜5質量%の濃度で存在する、請求項1記載のCMP組成物。
- 酸化剤を更に含む、請求項1記載のCMP組成物。
- 前記酸化剤が、銅およびタンタルの少なくとも1種を酸化する物質である、請求項8記載のCMP組成物。
- 前記酸化剤が、過酸化水素、ヨウ素酸アンモニウム、ヒドロキシルアミン、ヒドロキシルピリジンおよび過硫酸アンモニウムの少なくとも1種である、請求項8記載のCMP組成物。
- 前記酸化剤が、前記CMP組成物中に、0.01質量%〜5質量%の濃度で存在する、請求項8記載のCMP組成物。
- 0.01質量%〜5質量%のトリアゾールを更に含む、請求項1記載のCMP組成物。
- 前記組成物が、3〜7のpHを有する、請求項1記載のCMP組成物。
- 化学機械研磨方法であって、
(i)基材を、研磨パッドおよび請求項1記載のCMP組成物と接触すること;
(ii)該研磨パッドを、該基材に対して、該CMP組成物をその間に備えて、動かすこと;ならびに、
(iii)該基材の少なくとも一部を削り取って、該基材を研磨すること、
を含んでなる方法。 - 前記基材が、銅の少なくとも1層および二酸化ケイ素系誘電体の少なくとも1層を含み、かつ該銅層の少なくとも一部および該二酸化ケイ素系誘電体層の少なくとも一部を削り取って該基材を研磨する、請求項14記載の方法。
- 基材の化学機械研磨方法であって、
(i)金属の少なくとも1層および酸化物系誘電体の少なくとも1層を含む基材を、研磨パッドおよびCMP組成物と接触させること、該CMP組成物は、
(a)ジルコニア粒子;
(b)該ジルコニア粒子に付着する改質剤;
(c)過酸化水素、ヨウ素酸アンモニウム、および過硫酸アンモニウムの少なくとも1種を含む酸化剤;
(d)アミノ酸;および、
(e)水、を含んでおり、
該改質剤は、アミノアルキルシランから選択される、
(ii)該研磨パッドを、該基材に対して、該CMP組成物をその間に備えて、動かすこと;ならびに、
(iii)該金属層の少なくとも一部および該酸化物系誘電体層の少なくとも一部を削り取って該基材を研磨すること、
を含んでなる方法。 - 前記金属層が銅を含み、かつ前記酸化物系誘電体層が二酸化ケイ素系誘電体層からなる、請求項16記載の方法。
- 前記CMP組成物が、
(a)0.01質量%〜5質量%の前記ジルコニア粒子;
(b)0.01質量%〜5質量%の前記酸化剤;および
(c)0.001質量%〜5質量%の前記アミノ酸、
を含む、請求項16記載の方法。 - 前記アミノアルキルシランが、ビス(トリメトキシシリルプロピル)アミン、アミノプロピルトリメトキシシラン、(N−メチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、(N,N−ジメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、(N,N,N−トリメチル−3−アミノプロピル)トリメトキシシラン、N−(3−トリエトキシシリルプロピル)−4,5−ジヒドロイミダゾールおよび[3−(2−アミノエチル)アミノプロピル]トリメトキシシランの少なくとも1種である、請求項16記載の方法。
- 前記改質剤が、アミノアルキルシランおよびホスホン酸を含む、請求項16記載の方法。
- 前記ホスホン酸が、ホスホン酸、アルキルホスホン酸およびアミノアルキルホスホン酸からなる群から選択される、請求項20記載の方法。
- 前記改質剤が、前記組成物中に、0.001質量%〜5質量%存在する、請求項16記載の方法。
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