JP6197941B1 - パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料 - Google Patents

パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料 Download PDF

Info

Publication number
JP6197941B1
JP6197941B1 JP2016251154A JP2016251154A JP6197941B1 JP 6197941 B1 JP6197941 B1 JP 6197941B1 JP 2016251154 A JP2016251154 A JP 2016251154A JP 2016251154 A JP2016251154 A JP 2016251154A JP 6197941 B1 JP6197941 B1 JP 6197941B1
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
meth
pulp
resin composition
acrylic
resin
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2016251154A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2018104533A (ja
Inventor
正浩 梶川
正浩 梶川
陽子 竹内
陽子 竹内
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
DIC Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by DIC Corp filed Critical DIC Corp
Priority to JP2016251154A priority Critical patent/JP6197941B1/ja
Priority to CN201780080721.XA priority patent/CN110114391B/zh
Priority to PCT/JP2017/033639 priority patent/WO2018123158A1/ja
Priority to US16/472,954 priority patent/US20190367690A1/en
Priority to EP17889101.6A priority patent/EP3560986B1/en
Application granted granted Critical
Publication of JP6197941B1 publication Critical patent/JP6197941B1/ja
Publication of JP2018104533A publication Critical patent/JP2018104533A/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
    • C08J5/045—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material with vegetable or animal fibrous material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1812—C12-(meth)acrylate, e.g. lauryl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/52—Amides or imides
    • C08F220/54—Amides, e.g. N,N-dimethylacrylamide or N-isopropylacrylamide
    • C08F220/56—Acrylamide; Methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L1/00—Compositions of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08L1/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
    • C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08L33/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2800/00—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed
    • C08F2800/20—Copolymer characterised by the proportions of the comonomers expressed as weight or mass percentages
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2301/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2301/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2333/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2333/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2333/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2333/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2333/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2401/00—Characterised by the use of cellulose, modified cellulose or cellulose derivatives
    • C08J2401/02—Cellulose; Modified cellulose
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/04—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters
    • C08J2433/06—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers esters of esters containing only carbon, hydrogen, and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C08J2433/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2433/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Derivatives of such polymers
    • C08J2433/24—Homopolymers or copolymers of amides or imides
    • C08J2433/26—Homopolymers or copolymers of acrylamide or methacrylamide
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/14—Polymer mixtures characterised by other features containing polymeric additives characterised by shape
    • C08L2205/16—Fibres; Fibrils

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Paper (AREA)

Abstract

【課題】セルロースの添加効果を十分に発揮し、成形品に優れた機械的強度を付与することのできるパルプ解繊性に優れた樹脂組成物を提供することである。【解決手段】炭素原子数が６〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、及びアミド基を有するアクリル単量体（ａ２）を必須原料とする重量平均分子量が５，０００〜１００，０００のアクリル樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするパルプ解繊用樹脂組成物を用いる。【選択図】なし

Description

本発明は、パルプの解繊に有用な樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料に関するものである。
近年開発されたセルロースナノファイバーは、植物由来の天然原料ナノフィラーであり、低比重かつ高強度な樹脂用複合材料として注目されている。また、ポリエステル系樹脂中でセルロースを微細化して得られたセルロースナノファイバーを高濃度で含有するマスターバッチが知られている（例えば、特許文献１参照。）。
しかしながら、このマスターバッチと、熱可塑性樹脂、特にポリエチレン等のポリオレフィン樹脂との複合体におけるセルロースの解繊状態は不十分であり、得られる成形品の機械的強度に対するセルロースの添加効果が小さいという問題があった。
そこで、ポリオレフィン樹脂等を補強する際にも、セルロースの添加効果を十分に発揮し得る材料が求められていた。
特許第５２７３３１３号公報
本発明が解決しようとする課題は、セルロースの添加効果を十分に発揮し、成形品に優れた機械的強度を付与することのできるパルプ解繊性に優れた樹脂組成物を提供することである。
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、炭素原子数が６〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、及びアミド基を有するアクリル単量体（ａ２）を必須原料とする重量平均分子量が５，０００〜１００，０００のアクリル樹脂（Ａ）を含有するパルプ解繊用樹脂組成物が、パルプの解繊性に優れ、成形品に優れた機械的強度を付与することができることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、炭素原子数が６〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、及びアミド基を有するアクリル単量体（ａ２）を必須原料とする重量平均分子量が５，０００〜１００，０００アクリル樹脂（Ａ）を含有することを特徴とするパルプ解繊用樹脂組成物に関する。
本発明のパルプ解繊用樹脂組成物は、パルプの解繊性に優れることから、ポリエチレン等のマトリックス樹脂とセルロース繊維とからなる成形体の機械的強度を効果的に補強することができる。
本発明の樹脂組成物は、炭素原子数が６〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、及びアミド基を有するアクリル単量体（ａ２）を必須原料とする重量平均分子量が５，０００〜１００，０００のアクリル樹脂（Ａ）を含有するものである。
なお、本発明において「（メタ）アクリル酸」の表記は、「アクリル酸」及び「メタアクリル酸」のいずれか一方または両方を表すものであり、「（メタ）アクリレート」の表記は、「アクリレート」及び「メタアクリレート」のいずれか一方または両方を表すものであり、「（メタ）アクリルアミド」の表記は、「アクリルアミド」及び「メタアクリルアミド」のいずれか一方または両方を表すものである。また、本発明におけるアクリル基は、シクロアルキル基を含むものとする。
前記炭素原子数が６〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）としては、例えば、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等が挙げられるが、これらの中でもラウリル（メタ）アクリレートが、パルプの解繊性に優れ、成形品により優れた機械的強度を付与する点において好ましい。なお、これらの（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
前記アミド基を有するアクリル単量体（ａ２）としては、例えば、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−プロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−イソプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ドデシルアクリルアミド、Ｎ−プロポキシメチルアクリルアミド、６−（メタ）アクリルアミドヘキサン酸、（メタ）アクリロイルモルホリン、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−［２，２−ジメチル−３−（ジメチルアミノ）プロピル］アクリルアミド等が挙げられる。なお、これらのアクリル単量体（ａ２）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
また、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料としては、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、及び前記アクリル単量体（ａ２）の他に、必要に応じてその他の単量体（ａ３）を使用することができる。
前記その他の単量体（ａ３）としては、例えば、（メタ）アクリル酸、（無水）マレイン酸、フマル酸、（無水）イタコン酸等のカルボキシル基を有する単量体；２−メチルアミノエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキブチル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、γ―メタクリロキシプロピルトリメトシキシラン、ビニルトリエトキシシラン、グリシジル（メタ）アクリレート等の官能基を有する（メタ）アクリレート；メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリル酸−１，４−ブタンジオール、ジ（メタ）アクリル酸−１，６−ヘキサンジオール、トリ（メタ）アクリル酸トリメチロールプロパン、ジ（メタ）アクリル酸グリセリン、スチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチレン、クロロメチルスチレン、等が挙げられる。なお、これらのその他の単量体（ａ３）は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）の使用量は、解繊性及び得られる成形品の機械的強度がより向上することから、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体成分中、３０〜９０質量％の範囲が好ましく、３５〜７０質量％の範囲がより好ましい。
前記アミド基を有するアクリル単量体（ａ２）の使用量は、解繊性及び得られる成形品の機械的強度がより向上することから、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体成分中、１０〜７０質量％の範囲が好ましく、２０〜６５質量％の範囲がより好ましい。
また、前記アクリル樹脂（Ａ）の重量平均分子量は、解繊性及び得られる成形品の機械的強度が優れることから、５，０００〜１００，０００の範囲であるが、１０，０００〜５０，０００の範囲がより好ましい。ここで、重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー（以下、「ＧＰＣ」と略記する。）測定に基づきポリスチレン換算した値である。
前記アクリル樹脂（Ａ）中のアミド基の濃度は、解繊性及び得られる成形品の機械的強度がより向上することから、１．４〜９．９ｍｍｏｌ／ｇの範囲が好ましく、２．８〜９．２ｍｍｏｌ／ｇの範囲がより好ましい。なお、このアミド基濃度は、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体の仕込み量から算出したものである。
前記アクリル樹脂（Ａ）は、例えば、前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、及び前記アミド基を有するアクリル単量体（ａ２）、必要に応じてその他の単量体（ａ３）を、有機溶剤中で、重合開始剤存在下、６０〜１４０℃の温度でラジカル重合することによって製造することができる。なお、有機溶剤はラジカル重合後、脱溶剤工程により、除去しても構わない。
前記有機溶剤としては、例えばトルエン、キシレンのような芳香族溶剤；シクロへキサノンのような脂環族溶剤；酢酸ブチル、酢酸エチル等のエステル溶剤；イソブタノール、ノルマルブタノール、イソプロピルアルコール、ソルビトール、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等のセロソルブ溶剤；メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン溶剤などを使用することができる。これらの溶剤は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。
前記重合開始剤としては、例えば、２，２’−アゾビス（イソブチロニトリル）、２，２’−アゾビス（２−メチルブチロニトリル）、アゾビスシアノ吉草酸等のアゾ化合物；ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシピバレート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロパーオキサイド等の有機過酸化物；過酸化水素、過硫酸アンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム等の無機過酸化物などが挙げられる。これらの重合体開始剤は、単独で用いることも２種以上併用することもできる。また、前記重合開始剤は、前記アクリル樹脂（Ａ）の原料となる単量体の合計に対して、０．１〜１０質量％の範囲内で使用することが好ましい。
本発明のパルプ解繊用樹脂組成物は、前記アクリル樹脂（Ａ）を含有するものであるが、必要に応じて、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、バイオポリエチレン等のポリエチレン系樹脂（ＰＥ）、ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）、塩化ビニル樹脂、スチレン樹脂、（メタ）アクリル樹脂、ビニルエーテル樹脂等のオレフィン系樹脂や、ナイロン樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエステル系樹脂、トリアセチル化セルロース、ジアセチル化セルロース等のセルロース系樹脂等、ポリアミド系樹脂としてはポリアミド６（ＰＡ６、ε−カプロラクタムの開環重合体）、ポリアミド６６（ＰＡ６６、ポリヘキサメチレンアジポアミド）、ポリアミド１１（ＰＡ１１、ウンデカンラクタムを開環重縮合したポリアミド）、ポリアミド１２（ＰＡ１２、ラウリルラクタムを開環重縮合したポリアミド）等の熱可塑性樹脂に加え、相溶化剤、界面活性剤、でんぷん類、アルギン酸等の多糖類、ゼラチン、ニカワ、カゼイン等の天然たんぱく質、タンニン、ゼオライト、セラミックス、金属粉末等の無機化合物、着色剤、可塑剤、香料、顔料、流動調整剤、レベリング剤、導電剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、紫外線分散剤、消臭剤等の添加剤、を併用することができる。
本発明の繊維強化材料は、前記パルプ解繊用樹脂組成物及びセルロース繊維を含有するものである。前記パルプ解繊用樹脂組成物を使用したパルプの解繊方法としては、例えば、パルプ解繊用樹脂組成物とパルプとの混合物を、ビーズミル、超音波ホモジナイザー、一軸押出機、二軸押出機等の押出機、バンバリーミキサー、グラインダー、加圧ニーダー、２本ロール等の公知の混練機などを用いる方法が挙げられる。
前記パルプとしては、木材パルプであっても、非木材パルプであってもよい。木材パルプとしては、機械パルプと化学パルプとがあり、これらの中でもリグニン含有量の少ない化学パルプが好ましい。また、化学パルプとしては、例えば、サルファイドパルプ、クラフトパルプ、アルカリパルプ等が挙げられる。非木材パルプとしては、例えば、藁、バガス、ケナフ、竹、葦、楮、亜麻等を原料としたものが挙げられる。
本発明の成形材料は、前記繊維強化材料、及び熱可塑性樹脂をマトリックス樹脂として含有するものである。前記熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられるが、これらの中でも、ポリオレフィン樹脂が好ましく、ポリエチレンがより好ましい。
本発明の成形材料は、機械的強度に優れる成形品が得られることから、各種成形品の製造に利用できる。
以下、本発明を実施例及び比較例によって、より具体的に説明する。なお、アクリル樹脂の重量平均分子量は、下記のＧＰＣ測定条件で測定したものである。
［ＧＰＣ測定条件］
測定装置：高速ＧＰＣ装置（東ソー株式会社製「ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ」）
カラム：東ソー株式会社製の下記のカラムを直列に接続して使用した。
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ５０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ４０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ３０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００」（７．８ｍｍＩ．Ｄ．×３０ｃｍ）×１本
検出器：ＲＩ（示差屈折計）
カラム温度：４０℃
溶離液：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）
流速：１．０ｍＬ／分
注入量：１００μＬ（試料濃度４ｍｇ／ｍＬのテトラヒドロフラン溶液）
標準試料：下記の単分散ポリスチレンを用いて検量線を作成した。
（単分散ポリスチレン）
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−１０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−２５００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ａ−５０００」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−４０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−８０」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−１２８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−２８８」
東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ 標準ポリスチレン Ｆ−５５０」
（実施例１：パルプ解繊用樹脂組成物（１）の製造及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにイソプロピルアルコール（以下、「ＩＰＡ」と略記する。）１２３質量部を仕込み８０℃に昇温し、これにアクリルアミド １３５．３質量部、ラウリルメタクリレート １０８．２質量部、メチルアクリレート２．５質量部、ＩＰＡ ２４６質量部、重合開始剤（和光純薬株式会社製「Ｖ−５９」、アゾ開始剤）４質量部、及びメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と略記する。）１０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、７３〜７７℃で反応を行った。次いで、反応容器内を同温度範囲で２時間ホールドし、重合反応を終了した。得られた樹脂溶液から減圧ポンプを用いて脱溶剤（０．０８〜０．０９５ＭＰａ、６０℃）した後、乾燥機を用いて８０℃で３０分間加熱乾燥を行い、固形物として、パルプ解繊用樹脂組成物（１）を得た。このパルプ解繊用樹脂組成物（１）の重量平均分子量は１５，０００であった。
［繊維強化材料の製造］
板パルプ（Ｈｏｗｅ Ｓｏｕｎｄ Ｐｕｌｐ ａｎｄ Ｐａｐｅｒ製）を固形分５０質量部になるよう水に一晩含浸させた後、粉砕したものと、実施例１で得たパルプ解繊用樹脂組成物（１）を乾燥させた粉とを固形分で同質量ずつ混合し、加圧ニーダーで９０分攪拌し、繊維強化材料（１）を得た。
［成形材料の製造］
上記で得た繊維強化材料（１） ２質量部、ポリエチレン（ＨＤＰＥ ３２０Ｊを機械粉砕したもの）８質量部、及び酸化防止剤（ＢＡＳＦジャパン株式会社製「イルガノックス１０１０」）０．３質量部をヘンシェルミキサーで２分間混合し、１４０℃に加熱した二軸押出機（株式会社テクノベル製）で溶融・混練し、パルプ固形分１０質量％の成形材料（１）のペレットを得た。
［溶融・混練条件］
スクリュー直径：２５ｍｍ
スクリュー回転数：３００ｒｐｍ
吐出量：８００ｇ／ｈｒ
温度設定：１４０℃
［成形品の製造］
上記で得られた成形材料（１）のペレットを射出成形機（住友重機械製 ｉＭ１８）で、ＡＳＴＭ４号（１．６ｍｍ厚）の成形片を作製した。
温度条件：成形機１４０℃、型温４０℃
金型ＡＳＴＭ４号（１．６ｍｍ厚）
［成形品の機械的強度の評価］
上記で得た１．６ｍｍ厚さの試験片を、引張試験機（株式会社島津製作所製「ＡＵＴＯＧＲＡＰＨ ＡＧＳ−Ｘ」）を用いて引張試験を行った。
引張速度：１０ｍｍ／ｍｉｎ
チャック間距離：６４ｍｍ
［解繊性の評価］
上記で得られた成形材料（１）のペレットをポリエチレンテレフタレート製シートに挟み、１６０℃で１ｍｍ厚さにプレスした後、中央部を１ｃｍ２切り取り金属メッシュに包み、熱キシレンで樹脂を抽出後、金網に残ったセルロースを乾燥させ、ＳＥＭで５０００倍に拡大観察し、サンプルの３箇所を無作為に撮影し下記の基準により解繊性を評価した。
◎：繊維径５μｍ以上の未解繊繊維が観察視野中に確認できなかった
〇：繊維径５μｍ以上１０μｍ未満の未解繊繊維が観察視野に１本以上確認できた
×：繊維径１０μｍ以上の未解繊繊維が観察視野に１本以上確認できた
（実施例２（実施例２は参考例である）：パルプ解繊用樹脂組成物（２）の製造及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにＩＰＡ １２３質量部を仕込み８０℃に昇温し、これにアクリルアミド １１０．７質量部、ラウリルメタクリレート １１０．７質量部、メタアクリル酸 １２．３質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．３質量部、ＩＰＡ ２４６質量部、重合開始剤（和光純薬株式会社製「Ｖ−５９」、アゾ開始剤）４質量部、及びメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と略記する。）１０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、７３〜７７℃で反応を行った。次いで、反応容器内を同温度範囲で２時間ホールドし、重合反応を終了した。得られた樹脂溶液から減圧ポンプを用いて脱溶剤（０．０８〜０．０９５ＭＰａ、６０℃）した後、乾燥機を用いて８０℃で３０分間加熱乾燥を行い、固形物として、パルプ解繊用樹脂組成物（２）を得た。このパルプ解繊用樹脂組成物（２）の重量平均分子量は１７，０００であった。
実施例１で用いたパルプ解繊用樹脂組成物（１）をパルプ解繊用樹脂組成物（２）に変更した以外は、実施例１と同様にして、成形材料（２）のペレットを作製し、成形品の機械的強度及び解繊性を評価した。
（比較例１：パルプ解繊用樹脂組成物（Ｒ１）の製造及び評価）
攪拌機、還流冷却管、温度計および窒素吹き込み管を備えた４つ口フラスコにＩＰＡ １２３質量部を仕込み８０℃に昇温し、これにアクリルアミド １１０．７質量部、メチルメタクリレート １１０．７質量部、メタアクリル酸 １２．３質量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１２．３質量部、ＩＰＡ ２４６質量部、重合開始剤（和光純薬株式会社製「Ｖ−５９」、アゾ開始剤）４質量部、及びメチルエチルケトン（以下、「ＭＥＫ」と略記する。）１０質量部の溶解混合物を２時間かけて滴下し、７３〜７７℃で反応を行った。次いで、反応容器内を同温度範囲で２時間ホールドし、重合反応を終了した。得られた樹脂溶液から減圧ポンプを用いて脱溶剤（０．０８〜０．０９５ＭＰａ、６０℃）した後、乾燥機を用いて８０℃で３０分間加熱乾燥を行い、固形物として、パルプ解繊用樹脂組成物（Ｒ１）を得た。このパルプ解繊用樹脂組成物（Ｒ１）の重量平均分子量は１７，０００であった。
実施例１で用いたパルプ解繊用樹脂組成物（１）をパルプ解繊用樹脂組成物（Ｒ１）に変更した以外は、実施例１と同様にして、成形材料（Ｒ１）のペレットを作製し、成形品の機械的強度及び解繊性を評価した。
実施例１、実施例２及び比較例１で得られたパルプ解繊用樹脂組成物（１）、（２）及び（Ｒ１）の組成及び評価結果を表１に示す。
Figure 0006197941
実施例１及び２の本発明のパルプ解繊用樹脂組成物は、パルプの解繊性に優れ、引張破断強度等に優れる成形体が得られることが確認された。
一方、比較例１は、アクリル樹脂の原料として、炭素原子数が６〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステルを用いなかった例であるが、パルプの解繊性が劣り、成形品の引張破断強度が不十分であり、引張ひずみも大きいことが確認された。

Claims (5)

  1. 炭素原子数が６〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）、及びアミド基を有するアクリル単量体（ａ２）を必須原料とする重量平均分子量が５，０００〜１００，０００のアクリル樹脂（Ａ）を含有し、
    前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体成分中の前記アクリル単量体（ａ２）が５５〜７０質量％の範囲である、パルプ解繊用樹脂組成物。
  2. 前記アクリル樹脂（Ａ）の原料である単量体成分中の前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル（ａ１）が３０〜４５質量％の範囲である、請求項１に記載のパルプ解繊用樹脂組成物。
  3. 前記アクリル樹脂（Ａ）の原料として、メチル（メタ）アクリレートをさらに含む、請求項１又は２に記載のパルプ解繊用樹脂組成物。
  4. 請求項１〜３のいずれか１項に記載のパルプ解繊用樹脂組成物及びセルロース繊維を含有することを特徴とする繊維強化材料。
  5. 請求項４記載の繊維強化材料及び熱可塑性樹脂を含有することを特徴とする成形材料。
JP2016251154A 2016-12-26 2016-12-26 パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料 Active JP6197941B1 (ja)

Priority Applications (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016251154A JP6197941B1 (ja) 2016-12-26 2016-12-26 パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料
CN201780080721.XA CN110114391B (zh) 2016-12-26 2017-09-19 纸浆解纤用树脂组合物、纤维增强材料、及成形材料
PCT/JP2017/033639 WO2018123158A1 (ja) 2016-12-26 2017-09-19 パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料
US16/472,954 US20190367690A1 (en) 2016-12-26 2017-09-19 Resin composition for pulp fibrillation, fiber-reinforced material, and molding material
EP17889101.6A EP3560986B1 (en) 2016-12-26 2017-09-19 Resin composition for pulp fibrillation, fiber-reinforced material, and molding material

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016251154A JP6197941B1 (ja) 2016-12-26 2016-12-26 パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP6197941B1 true JP6197941B1 (ja) 2017-09-20
JP2018104533A JP2018104533A (ja) 2018-07-05

Family

ID=59895611

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2016251154A Active JP6197941B1 (ja) 2016-12-26 2016-12-26 パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20190367690A1 (ja)
EP (1) EP3560986B1 (ja)
JP (1) JP6197941B1 (ja)
CN (1) CN110114391B (ja)
WO (1) WO2018123158A1 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2020218398A1 (ja) 2019-04-25 2020-10-29 Dic株式会社 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、セルロース繊維組成物、補強材および成形品
JP7517495B2 (ja) 2018-10-26 2024-07-17 Dic株式会社 劣化抑制剤、樹脂組成物および成形品

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7001155B2 (ja) * 2018-05-18 2022-01-19 星光Pmc株式会社 熱可塑性樹脂組成物の製造方法及び熱可塑性樹脂組成物、並びにセルロース繊維組成物
US20220227948A1 (en) * 2019-05-21 2022-07-21 Seiko Pmc Corporation Resin composition production method and resin composition
CN116732801B (zh) * 2023-05-12 2024-07-30 仲恺农业工程学院 一种细菌纤维素基纸浆模塑包装材料及其制备方法与应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000038492A (ja) * 1998-07-24 2000-02-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 分散染料可染用のラテックス
JP2013531108A (ja) * 2010-07-05 2013-08-01 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング セルロース含有材料と、プラスチックマトリックスとしてのｐｍｍａ及び種々のカップリング成分とから構成される複合材料
WO2015163405A1 (ja) * 2014-04-26 2015-10-29 星光Pmc株式会社 セルロース繊維複合樹脂用添加剤、改質セルロース繊維組成物、樹脂組成物及び樹脂組成物の製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4958097B2 (ja) * 2006-07-19 2012-06-20 国立大学法人京都大学 ナノファイバーシート及びその製造方法並びに繊維強化複合材料
CA2812868C (en) 2010-09-29 2016-04-19 Dic Corporation Method for fibrillating cellulose, cellulose nanofiber, masterbatch, and resin composition
JP6234037B2 (ja) * 2013-02-26 2017-11-22 国立大学法人京都大学 セルロース及び分散剤を含む組成物
JP6438392B2 (ja) * 2013-05-28 2018-12-12 ハリマ化成株式会社 セルロースフィルム
JP2015048375A (ja) * 2013-08-30 2015-03-16 Dic株式会社 樹脂組成物、繊維強化複合材料及び成形品
JP6262358B2 (ja) * 2014-09-16 2018-01-17 富士フイルム株式会社 繊維強化複合材料および繊維強化複合材料の製造方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000038492A (ja) * 1998-07-24 2000-02-08 Asahi Chem Ind Co Ltd 分散染料可染用のラテックス
JP2013531108A (ja) * 2010-07-05 2013-08-01 エボニック レーム ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング セルロース含有材料と、プラスチックマトリックスとしてのｐｍｍａ及び種々のカップリング成分とから構成される複合材料
WO2015163405A1 (ja) * 2014-04-26 2015-10-29 星光Pmc株式会社 セルロース繊維複合樹脂用添加剤、改質セルロース繊維組成物、樹脂組成物及び樹脂組成物の製造方法

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7517495B2 (ja) 2018-10-26 2024-07-17 Dic株式会社 劣化抑制剤、樹脂組成物および成形品
WO2020218398A1 (ja) 2019-04-25 2020-10-29 Dic株式会社 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、セルロース繊維組成物、補強材および成形品

Also Published As

Publication number Publication date
EP3560986A4 (en) 2020-08-12
EP3560986B1 (en) 2024-10-09
WO2018123158A1 (ja) 2018-07-05
CN110114391B (zh) 2022-08-23
US20190367690A1 (en) 2019-12-05
EP3560986A1 (en) 2019-10-30
CN110114391A (zh) 2019-08-09
JP2018104533A (ja) 2018-07-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6197941B1 (ja) パルプ解繊用樹脂組成物、繊維強化材料、及び成形材料
JP5834847B2 (ja) セルロースの微細化方法、セルロースナノファイバー、マスタバッチ組成物及び樹脂組成物
US9540453B2 (en) Method for producing modified cellulose nanofibers
CN110891991B (zh) 橡胶质聚合物、接枝共聚物和热塑性树脂组合物
JP2013018851A (ja) セルロース繊維、セルロース繊維含有重合体、樹脂組成物及び成形体。
JP6840553B2 (ja) 樹脂組成物、成形体及び成形体の製造方法
JP6331680B2 (ja) 樹脂組成物およびフィルム
TWI499630B (zh) 含有纖維素奈米纖維的組成物的製造方法及成形體
JP7208784B2 (ja) 微細化疎水変性セルロース繊維の製造方法
JP5656100B1 (ja) 変性セルロースナノファイバーの製造方法
JP6481426B2 (ja) 高透明で高耐熱な樹脂組成物およびフィルム
JP6361107B2 (ja) 樹脂組成物およびフィルム
JP6478093B2 (ja) 繊維集束剤
JP7201104B2 (ja) 樹脂組成物、成形品、マスターバッチおよびそれらの製造方法
JP7517495B2 (ja) 劣化抑制剤、樹脂組成物および成形品
JP7079379B2 (ja) 樹脂組成物、樹脂組成物の製造方法、セルロース繊維組成物、補強材および成形品
JP2009227876A (ja) 熱可塑性樹脂組成物及びその成形体
WO2024122232A1 (ja) セルロース分散用樹脂組成物、繊維材料、及び成形材料
JP2015168722A (ja) 可逆的架橋性複合化ポリマー原料及び可逆的架橋性複合化ポリマー
JPH0673200A (ja) ラミネート用艶消フィルム
JP2019214656A (ja) アクリル樹脂組成物及び樹脂成形体の製造方法
CN109844023A (zh) 树脂组合物及成型体
JPH03281514A (ja) ビニルエステル樹脂組成物
JP2010095572A (ja) 繊維含有樹脂成形体及びその製造方法
JP2015132025A (ja) 炭素繊維集束剤

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170712

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20170725

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170807

R151 Written notification of patent or utility model registration

Ref document number: 6197941

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250