JP6197305B2 - 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 - Google Patents
電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6197305B2 JP6197305B2 JP2013032239A JP2013032239A JP6197305B2 JP 6197305 B2 JP6197305 B2 JP 6197305B2 JP 2013032239 A JP2013032239 A JP 2013032239A JP 2013032239 A JP2013032239 A JP 2013032239A JP 6197305 B2 JP6197305 B2 JP 6197305B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- resin
- less
- acid
- electrophotographic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Description
電子写真技術の中核となる感光体については、近年ではその光導電材料として、無公害で、成膜が容易、製造が容易である等の利点を有する有機系の光導電材料を使用した感光体が、開発されている。特に光を吸収して電荷を発生する機能と、発生した電荷を輸送する機能を分離した電荷発生層および、電荷移動層からなる積層型の感光体は、主流となっている。現在これらの感光体は、複写機、レーザープリンター等の画像形成装置の分野に広く用いられている。
一般に電子写真法により画像形成を行うには、感光体表面に帯電、像露光及び現像を施してトナー像を形成し、該トナー像を転写材に転写、定着して画像を得ると共に、転写後の感光体は、残留トナーのクリーニングが行われて長期に亘り繰り返し使用される。クリーニングがうまく行われないと、残留トナーが感光体に固着していき画像欠陥を引き起こすようになる(フィルミング)。近年は、画像形成装置の省エネ化目的で低温定着トナーが又、画質向上の面から、球形度が大きく且つ小粒径のトナーが使用されるようになり、よりフィルミングを起こしやすい状況になっており、フィルミング画像を抑制することが大きな課題となっている。
さらに、最表面層が微粒子を含有しており、かつ最表面層の膜厚1μ当たりの吸光度が、1000nmの波長に対して、0.05以上0.25以下にすることにより、画像ムラ、黒ポチ、フィルミング等の画像欠陥を防止出来ることが記載されている(特許文献3)。好ましい微粒子としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、酸化ビスマス、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンやタンタルをドープした酸化スズ、酸化ジルコニウムと記載されている。実施例では、一次粒径が58nmの酸化チタン、20nmの酸化スズ、35nmの酸化チタン、40nmの酸化スズ、40nmのフッ素樹脂粒子と小粒径の粒子が用いられている。
有しないラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化させた架橋性樹脂及びフィラーを含有することにより、耐摩耗性の向上、クリーニング不良やフィルミングが発生しないことが記載されている(特許文献4)。この技術は、最表面層が硬化型のため、硬化剤が必要で、塗布液寿命が短いという問題がある。フィラーは、3.9g/cm3と大きいアルミナ粒子が使用されている。
一方、ポリアミド樹脂が表面保護層として用いられている技術もある(特許文献5)。特許文献5では添加粒子として、1〜100nmと小粒径のコロイダルシリカが用いられている。
る。比較例では、バインダー樹脂としてポリアミド樹脂が、フィラーとして小粒径で密度が3.9g/cm3と大きいアルミナ粒子(RFY−C:アエロジル 平均一次粒子径:13nm)が用いられている。
ィラーを含有し、且つ該感光層と該表面保護層をこの順に積層してなり、該表面保護層が最表面層であることにより上記課題を解決できることを見出した。
即ち、本発明の要旨は以下<1>〜<9>に存する。
<1> 導電性基体上に、少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、該感光層が、バインダー樹脂として、熱可塑性のポリカーボネート樹脂又は/及び
ポリアリレート樹脂を含有し、該表面保護層が、バインダー樹脂として熱可塑性のアルコール可溶性樹脂と平均一次粒子径が0.1〜3μm、且つ密度が3.0g/cm3以下のフィラーとを
含有し、該表面保護層が最表面層であることを特徴とする電子写真感光体。
<2> 前記フィラーの平均一次粒子径が、0.2〜1μmであることを特徴とする<1>に
記載の電子写真感光
<3> 前記アルコール可溶性樹脂がアルコール可溶性ポリアミド樹脂であることを特徴とする<1>又は<2>に記載の電子写真感光体。
<4> 前記アルコール可溶性樹脂の飽和吸水率が5%以下であることを特徴とする<1>〜<3>の何れかに記載の電子写真感光体。
<5> 前記フィラーのモース硬度が、5以上であることを特徴とする請求項<1>〜<
4>の何れかに記載の電子写真感光体。
<6> <1>に記載のフィラー以外に平均一次粒子径が0.1μm未満且つバンドギャップが2〜4eVのフィラーを含有することを特徴とする<1>〜<5>の何れかに記載の電子写真感光体。
<7> 該感光層と該表面保護層をこの順に積層してなり、該感光層を塗布後、加熱乾燥することなく、該表面保護層を塗布することを特徴とする<1>〜<6>のいずれかに記載の電子写真感光体の製造方法。
<8> <1>〜<6>の何れかに記載の電子写真感光体を用いた、画像形成装置。
<9> <1>〜<6>の何れかに記載の電子写真感光体を用いた画像形成装置用のカートリッジ。
本発明では導電性支持体上に、直接又は、導電層、下引き層等を形成した上に感光層が形成され、感光層の上に最表面層である表面保護層が形成される。
導電性支持体の上に直接又は、導電層、下引き層等を形成した上に感光層が形成される。感光層は、単層構造でもよいが、電荷発生層と電荷輸送層の分離された、積層構造の方が好ましい。感光層の上には表面保護層が形成される。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体(基体)上に感光層及び表面保護層を設けたものであれば、その構造は特に制限されない。
導電性支持体について特に制限は無いが、例えばアルミニウム、アルミニウム合金、ステンレス鋼、銅、ニッケル等の金属材料や、金属、カーボン、酸化錫などの導電性粉体を添加して導電性を付与した樹脂材料や、アルミニウム、ニッケル、ITO(酸化インジウム酸化錫)等の導電性材料をその表面に蒸着又は塗布した樹脂、ガラス、紙等が主として使用される。これらは1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。導電性支持体の形態としては、ドラム状、シート状、ベルト状などのものが用いられる。更には、金属材料の導電性支持体の上に、導電性・表面性などの制御
や欠陥被覆のために、適当な抵抗値を有する導電性材料を塗布したものを用いても良い。
支持体表面は、平滑であっても良いし、特別な切削方法を用いたり、粗面化処理を施したりすることにより、粗面化されていても良い。また、支持体を構成する材料に適当な粒径の粒子を混合することによって、粗面化されたものでも良い。また、安価化のためには、切削処理を施さず、引き抜き管をそのまま使用することも可能である。
本発明では、下引き層は必須ではないが、下引き層を設ける場合は、どのような下引き層も設けることが出来る。下引き層としては、バインダー単独でも、用いられるが、金属酸化物粒子のような無機フィラー含有することが電気特性等の面で好ましい。
金属酸化物粒子としては、塗布液の分散安定性が高いものが好ましく、具体的には、シリカ、アルミナ、酸化チタン、チタン酸バリウム、酸化亜鉛、酸化鉛、酸化インジウムのようなものがあげられ、これらの中でも、n型半導体特性を示す金属酸化物粒子が好ましく、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズがより好ましく、酸化チタンが最も好ましい。
金属化合物粒子の粒径は、塗布液への分散安定性の理由から、通常その平均粒径が100nm以下のものが好ましく、特に10〜60nmが好ましい。塗布液に用いる粒子の粒径は、均一であってもまた、異なる粒径の複合系でも良い。異なる粒径の複合系の場合、粒径の最大ピークが150nm付近にあり最小粒径が約30nmから約500nmの粒径分布をもつようなものが好ましく、例えば平均粒径が0.1μmのものと0.03μmのものを混合して用いても良い。
表面処理剤の量については、処理量が少なすぎる場合、表面処理の効果が得られず、処理量が多過ぎる場合には、粒子表面に修飾されない処理剤が存在し、塗布工程等の際に塗布膜のはじき等の原因になる。従って、表面処理剤の量は金属酸化物粒子の種類によって調整することが好ましく、用いられる金属酸化物粒子に対して、下限は、通常、0.3質量部以上であり、好ましくは1質量部であり、一方、上限は、通常、20質量部以下であり、好ましくは10質量部以下である。
金属酸化物粒子とバインダー樹脂の比率は、任意に選ぶことができるが、液の安定性、塗布性、および電気特性面からバインダー樹脂1質量部に対して0.5質量部から8質量
部の範囲が好ましく、更には2質量部から5質量部の範囲がより好ましい。
下引き層の体積抵抗値は、通常1×1011Ω・cm以上、好ましくは1×1012Ω・cm以上であって、通常1×1014Ω・cm以下、好ましくは1×1013Ω・cm以下である。
導電性支持体の上又は下引き層の上には感光層が形成される。感光層は、単層構造でもよいが、電荷発生層と電荷輸送層の分離された、積層構造の方が好ましい。本発明の電子写真感光体は、導電性支持体上に感光層を設けたものであれば、その構造は特に制限されない。
樹脂中に分散された単層型と、電荷発生物質がバインダー樹脂中に分散された電荷発生層及び電荷輸送物質がバインダー樹脂中に分散された電荷輸送層の二層からなる機能分離型(積層型)とが挙げられるが、何れの形式であってもよい。感光層のバインダー樹脂として、熱可塑性のポリカーボネート樹脂及び/又はポリアリレート樹脂が用いられる。バインダー樹脂としては、同一層中の全バインダー樹脂100質量部に対して50質量部以上含まれていることが好ましい。
また、本発明では、積層型感光層としては、導電性支持体側から電荷発生層、電荷輸送層をこの順に積層して設ける順積層型感光層であることが好ましい。
・電荷発生層
積層型感光体(機能分離型感光体)の場合、電荷発生層は、電荷発生物質をバインダー樹脂で結着することにより形成される。
電荷発生物質としてフタロシアニン顔料を使用する場合、具体的には無金属フタロシアニン、銅、インジウム、ガリウム、スズ、チタン、亜鉛、バナジウム、シリコン、ゲルマニウム、アルミニウムなどの金属又はその酸化物、ハロゲン化物、水酸化物、アルコキシドなどの配位したフタロシアニン類の各結晶型を持ったもの、酸素原子等を架橋原子として用いたフタロシアニンダイマー類などが使用される。特に、感度の高い結晶型であるX型、τ型無金属フタロシアニン、A型(別称β型)、B型(別称α型)、D型(別称Y型)等のチタニルフタロシアニン(別称:オキシチタニウムフタロシアニン)、バナジルフタロシアニン、クロロインジウムフタロシアニン、ヒドロキシインジウムフタロシアニン、II型等のクロロガリウムフタロシアニン、V型等のヒドロキシガリウムフタロシアニン、G型、I型等のμ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体、II型等のμ−オキソ−アルミニウムフタロシアニン二量体が好適である。
゜にピークを持たず28.1゜に明瞭なピークを有し、かつ25.9゜の半値幅Wが1゜≦W≦0.4゜であることを特徴とするヒドロキシガリウムフタロシアニン、G型μ−オキソ−ガリウムフタロシアニン二量体等が特に好ましい。
塗布液の作製に用いられる溶剤としては、バインダー樹脂を溶解させるものであれば特に制限されないが、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタン、ノナン等の飽和脂肪族系溶媒、トルエン、キシレン、アニソール等の芳香族系溶媒、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、クロロナフタレン等のハロゲン化芳香族系溶媒、N,N−ジメチルホルムアミド、N−メチル−2−ピロリドン等のアミド系溶媒、メタノール、エタノール、イソプロパノール、n−ブタノール、ベンジルアルコール等のアルコール系溶媒、グリセリン、ポリエチレングリコール等の脂肪族多価アルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、メチルエチルケトン等の鎖状又は環状ケトン系溶媒、ギ酸メチル、酢酸エチル、酢酸n−ブチル等のエステル系溶媒、塩化メチレン、クロロホルム、1,2−ジクロロエタン等のハロゲン化炭化水素系溶媒、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、テトラヒドロフラン、1,4
−ジオキサン、メチルセルソルブ、エチルセルソルブ等の鎖状又は環状エーテル系溶媒、アセトニトリル、ジメチルスルホキシド、スルフォラン、ヘキサメチルリン酸トリアミド等の非プロトン性極性溶媒、n−ブチルアミン、イソプロパノールアミン、ジエチルアミン、トリエタノールアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン等の含窒素化合物、リグロイン等の鉱油、水などが挙げられる。これらは何れか1種を単独で用いても良く、2種以上を併用して用いてもよい。なお、上述の下引き層を設ける場合には、この下引き層を溶解しないものが好ましい。
電荷発生物質を分散させる方法としては、ボールミル分散法、アトライター分散法、サンドミル分散法、ビーズミル分散等の公知の分散法を用いることができる。この際、粒子を0.5μm以下、好ましくは0.3μm以下、より好ましくは0.15μm以下の範囲の粒子サイズに微細化することが有効である。
積層型感光体の電荷輸送層は、電荷輸送物質を含有するとともに、バインダー樹脂と、必要に応じて使用されるその他の成分とを含有する。このような電荷輸送層は、具体的には、例えば電荷輸送物質等とバインダー樹脂とを溶剤に溶解又は分散して塗布液を作製し、電荷発生層上に塗布、乾燥して得ることができる。
これら具体例は例示のために示したものであり、本発明の趣旨に反しない限りはいかなる公知の電荷輸送物質を用いてもよい。
電荷輸送層の膜厚は特に制限されないが、電気特性、画像安定性の観点、更には高解像
度の観点から、通常5μm以上、50μm以下が好ましく、より好ましくは10μm以上、35μm以下、更に好ましくは、15μ以上、25μm以下である。
単層型感光層は、電荷発生物質と電荷輸送物質に加えて、積層型感光体の電荷輸送層と同様に、本発明では、バインダー樹脂として、ポリカーボネート樹脂及び/又はポリアリレート樹脂が用いられる。ポリカーボネート樹脂としては、ビスフェノールA型ポリカーボネート樹脂及びビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂が好ましい。
電荷発生物質は、積層型感光体の電荷発生層について説明したものと同様のものが使用できる。但し、単層型感光体の感光層の場合、電荷発生物質の粒子径を充分に小さくする必要がある。具体的には、通常1μm以下、好ましくは0.5μm以下の範囲とする。
また、単層型感光層におけるバインダー樹脂と電荷発生物質との使用比率は、バインダー樹脂100質量部に対して電荷発生物質が通常0.1質量部以上、好ましくは1質量部以上、また、通常30質量部以下、好ましくは10質量部以下の範囲とする。
単層型感光層の膜厚は、通常5μm以上、好ましくは10μm以上、また、通常100μm以下、好ましくは50μm以下の範囲である。
本発明では、感光層の上に、少なくともバインダー樹脂としてアルコール可溶性樹脂と平均一次粒子径が0.1〜3μm、且つ密度が3.0g/cm3以下のフィラーを含有する表面保護層
が形成される。バインダー樹脂としては、アルコール可溶性樹脂を同一層中の全バインダー樹脂100質量部に対して、通常10質量部以上、好ましくは30質量部以上、更に好ましくは50質量部以上、特に好ましくは100質量部含まれていることが好ましい。
アルコール可溶性樹脂としては、ポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂が挙げられ、吸水率の観点からポリアミド樹脂、ポリビニルアセタール樹脂、が好ましく、塗膜強度の観点からポリアミド樹脂が更に好ましい。
−ナイロン、12−ナイロン等を共重合させた、いわゆる共重合ナイロンや、N−アルコキシメチル変性ナイロン、N−アルコキシエチル変性ナイロンのようにナイロンを化学的に変性させたタイプ等のアルコール可溶性ナイロン樹脂などを挙げることができる。具体的な商品としては、例えば「CM4000」「CM8000」(以上、東レ製)、「F−30K」「M F−30」「EF−30T」( 以上、ナガセケムテック株式会社製)等が挙げられる。
前記、ジもしくはトリカルボン酸としては、炭素数は、経済性、入手の容易さの観点から通常2〜32、好ましくは2〜26、更に好ましくは2〜22である。例えば、シュウ酸、マロン酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、1,16−ヘキサデカンジカルボン酸、1,18−オクタデカンジカルボン酸などの飽和脂肪族ジもしくはトリカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、トリデセン酸、テトラデセン酸、ペンタデセン酸、ヘキサデセン酸、ヘプタデセン酸、オクタデセン酸、ノナデセン酸、エイコセン酸などの脂肪族モノ不飽和脂肪酸、デカジエン酸、ウンデカジエン酸、ドデカジエン酸、トリデカジエン酸、テトラデカジエン酸、ペンタデカジエン酸、ヘキサデカジエン酸、ヘプタデカジエン酸、オクタデカジエン酸、ノナデカジエン酸、エイコサジエン酸、およびドコサジエン酸などのジ不飽和脂肪酸などが挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸が好ましく、経済性、入手の容易さから、アジピン酸が好ましい。
前記ラクタム化合物および前記アミノカルボン酸としては、炭素数は、経済性、入手の容易さの観点から通常2〜20、好ましくは4〜16、更に好ましくは6〜12である。例えば、α−ラクタム、β−ラクタム、γ−ラクタム、δ−ラクタム、ε−ラクタム(カプロラクタム)、ω−ラクタム(ラウリルラクタム、ドデカンラクタム)などのラクタム化合物、6−アミノカプロン酸、7−アミノヘプタン酸、9−アミノノナン酸、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。経済性、入手の容易さから、カプロラクタム、ドデカンラクタム、11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカン酸が好ましい。
前記ジアミンとしては、炭素数は、経済性、入手の容易さの観点から通常2〜32、好ましくは2〜26、更に好ましくは2〜20である。例えば、エチレンジアミン、トリメチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヘプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカメチレンジアミン、テトラデカメチレンジアミン、ペンタデカメチレンジアミン、ヘキサデカメチレンジアミン、ヘプタデカメチレンジアミン、オクタデカメチレンジアミン、ノナデカメチレンジアミン、エイコサメチレンジアミン等の直鎖状メチレンジアミン、2−/3−メチル−1,5−ペンタンジアミン、2−メチル−1,8−オクタンジアミン、2,2,4−/2,4,4−トリメチルヘキサメチレンジアミン、5−メチル−1,9−ノナンジアミン等の分岐鎖状メチレンジアミン、シクロペンタン、シクロヘキサン、シクロペプタン、シクロオクタン、シクロノナン、シクロデカンなどのシクロアルカン環状構造を有するジアミン、ピペラジン、2,5−ジメチルピペラジン、2,5−ジエチルピペラジン、2,5−ジn−プロピルピペラジン、2,5−ジイソプロピルピペラジン、2,5−ジn−ブチルピペラジン、2,5−ジt−ブチルピペラジン、2,5−ピペラジンジオン
などの無置換または置換ピペラジン等が挙げられる。これらは1種又は2種以上を用いることができる。経済性、入手の容易さから、直鎖状メチレンジアミン及び/又は環状ジアミンが好ましく、この中でも環状ジアミンがさらに好ましく、シクロヘキサン環を有するジアミンが特に好ましい。
これらポリアミド樹脂の中でも、下記式(ii)で表されるジアミンに対応するジアミン成分(以下適宜、「式(ii) に対応するジアミン成分」という) を構成成分として含む共重合ポリアミド樹脂が特に好ましく用いられる。
R4〜R7で表される有機置換基として好適なものの例を挙げると、ヘテロ原子を含んでいても構わない炭化水素基が挙げられる。この中でも好ましいものとしては、例えば、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基等のアルキル基;メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基等のアルコキシ基; フェニル基、ナフチ
ル基、アントリル基、ピレニル基等のアリール基が挙げられ、更に好ましくはアルキル基、またはアルコキシ基である。特に好ましくは、メチル基、エチル基である。
も下引き層形成用塗布液としての保存安定性が悪化する傾向を示す。
前記式(ii)に対応するジアミン成分を構成成分として含む共重合ポリアミド樹脂は、式(ii) に対応するジアミン成分以外の構成成分(以下適宜、単に「その他のポリアミ
ド構成成分」という)を構成単位として含んでいてもよい。その他のポリアミド構成成分としては、例えば、γ−ブチロラクタム、ε−カプロラクタム、ラウリルラクタム等のラクタム類;1,4− ブタンジカルボン酸、1,12−ドデカンジカルボン酸、1,20
−アイコサンジカルボン酸等のジカルボン酸類;1,4−ブタンジアミン、1,6−ヘキサメチレンジアミン、1,8−オクタメチレンジアミン、1,12−ドデカンジアミン等のジアミン類;ピペラジン等などが挙げられる。この際、前記の共重合ポリアミド樹脂は、その構成成分を、例えば、二元、三元、四元等に共重合させたものが挙げられる。
ol%以上、より好ましくは15mol% 以上、また、通常40 mol%以下、好ましくは30mol%以下である。式(ii)に対応するジアミン成分が多すぎると下引き層形成用塗布液の安定性が悪くなる可能性があり、少なすぎると高温高湿度条件での電気特性の変化が大きくなり、電気特性の環境変化に対する安定性が悪くなる可能性がある。
前記の共重合ポリアミド樹脂の具体例を以下に示す。但し、具体例中、共重合比率はモノマーの仕込み比率(モル比率)を表す。
なお、バインダー樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を任意の組み合わせ及び比率で併用しても良い。
用いることが出来るが、アルコールに非可溶な樹脂粒子、酸化珪素、酸化ベリリウム、窒化ホウ素等の金属酸化物粒子が挙げられる。その中でも、酸化珪素がさらに好ましい。平均一次粒子径が0.1〜3μm、且つ密度が3.0g/cm3以下のフィラーは、耐フィルミングの効
果に優れ、塗布液の安定性にも優れる。特にフィラーが金属酸化物粒子である場合は、アルコール可溶性樹脂との親和性が良く、塗布液の安定性が更に良くなると考えられる。
性樹脂に対して、任意の割合で添加出来るが、下限は、通常5質量部以上、10質量部以上
が好ましく、30質量部以上がより好ましい、上限は、通常200質量部以下、100質量部以下が好ましく、70質量部以下がより好ましい。前記フィラーの量が少ないと、耐フィルミングの効果が十分発揮できず、前記フィラーの量が多すぎると、膜強度や耐摩耗性が弱くなるおそれがある。
く、0.3μ以上が特に好ましい。1μ以下がより好ましく、0.8μ以下が更に好ましい。密
度は、塗布液安定性の観点から、2.5g/cm3以下が更に好ましい。通常0.5g/cm3以上、1.0g/cm3以上が好ましい。
感光体の耐摩耗性及び耐キズ性の観点から、モース硬度が下限は通常5以上、6以上の粒子が好ましく、感光体に接触する部材の耐摩耗性及び耐キズ性の観点から、上限は通常9以下、8以下が好ましい。モース硬度とは、天然の鉱物の中から10種類の鉱物を選び、硬さによって1番から10番までの番号が付けられている指標である(下記表参照)。測定物に対し、硬度の小さい鉱物から順番にこすり合わせ、測定物に傷がつくかつかないかを目測し、測定物の硬度を判定する。
ーは、適度な導電性が有り、電気特性を向上させる。0.1μm未満且つバンドギャップが2
〜4eVのフィラーとしては、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、炭化ケイ素、チタン酸ス
トロンチウム、チタン酸カルシウム、酸化鉄、窒化ガリウムが挙げられ、酸化チタン、酸化亜鉛が好ましく、酸化チタンがより好ましい。
解像度の観点から、上限は、通常20μm以下、10μm以下が好ましく、5μm以下が更に
好ましい。
表面保護層は、感光層を塗布後、室温で乾燥又は加熱乾燥した後塗布できる。それは表面保護層を塗布する時に、感光層の溶出を防止するためである。室温で乾燥の場合は、加熱冷却する必要がなく、生産性が向上する。
感光体を構成する各層は、各層に含有させる物質を溶剤に溶解または分散させて得られた塗布液を、支持体上に浸漬塗布、スプレー塗布、ノズル塗布、バーコート、ロールコート、ブレード塗布等の公知の方法により、各層ごとに順次塗布・乾燥工程を繰り返すこと
により形成される。
、1−ブタノール、2−ブタノール、sec−ブタノール、tert−ブタノール等の低級アルコールが好ましい。アルコール以外に、トルエン等の炭化水素が含まれていても良い。感光層におけるポリカーボネート樹脂及びポリアリレート樹脂はアルコール溶液に溶解しないので、本発明の表面保護層を塗布する場合に、先に塗布してある感光層が表面保護層用塗布液に溶解せず、効率よく塗布可能である。
例えば、単層型感光体、及び機能分離型感光体の電荷輸送層層の場合には、塗布液の固形分濃度を通常5質量%以上、好ましくは10質量%以上、また、通常40質量%以下、好ましくは35質量%以下の範囲とする。また、塗布液の粘度を通常10cps以上、好ましくは50cps以上、また、通常500cps以下、好ましくは400cps以下の範囲とする。
塗布液の塗布方法としては、浸漬コーティング法、スプレーコーティング法、スピナーコーティング法、ビードコーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコーティング法、ローラーコーティング法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティング法等が挙げられるが、他の公知のコーティング法を用いることも可能である。
本発明の電子写真感光体を使用する複写機、プリンター等の画像形成装置は、少なくとも帯電、露光、現像、転写、クリーニングの各プロセスを含むが、どのプロセスも通常用いられる方法のいずれを用いてもよい。
帯電方法(帯電機)としては、例えばコロナ放電を利用したコロトロン、スコロトロン帯電の他に、電圧印加された直接帯電部材を感光体表面に接触させて帯電させる直接帯電手段を用いてもよい。直接帯電手段としては、導電性ローラーあるいはブラシ、フィルムなどによる接触帯電などいずれを用いてもよく、気中放電を伴うもの、あるいは気中放電を伴わない注入帯電いずれも可能である。このうち、コロナ放電を使用した帯電方法では暗部電位を一定に保つため、スコロトロン帯電が好ましい。導電性ローラー等を用いた接
触帯電装置の場合の帯電方式としては、直流帯電または交流重畳直流帯電を用いることができる。
転写工程はコロナ転写、ローラー転写、ベルト転写などの静電転写法、圧力転写法、粘着転写法が用いられる。定着は熱ローラ定着、フラッシュ定着、オーブン定着、圧力定着などが用いられる。
除電工程は、省略される場合も多いが、使用される場合には、蛍光灯、LED等が使用され、強度としては露光光の3倍以上の露光エネルギーが使用される場合が多い。また、これらのプロセスのほかに、前露光工程、補助帯電工程のプロセスを有してもよい。
図1に示すように、画像形成装置は、電子写真感光体1,帯電装置2,露光装置3及び現像装置4を備えて構成され、更に、必要に応じて転写装置5,クリーニング装置6及び定着装置7が設けられる。
帯電装置2は、電子写真感光体1を帯電させるもので、電子写真感光体1の表面を所定電位に均一帯電させる。図1では帯電装置2の一例としてローラ型の帯電装置(帯電ローラ)を示しているが、他にもコロトロンやスコロトロン等のコロナ帯電装置、帯電ブラシ等の接触型帯電装置などがよく用いられる。
現像ローラ44は、電子写真感光体1と供給ローラ43との間に配置され、電子写真感光体1及び供給ローラ43に各々当接している。供給ローラ43及び現像ローラ44は、回転駆動機構(図示せず)によって回転される。供給ローラ43は、貯留されているトナーTを担持して、現像ローラ44に供給する。現像ローラ44は、供給ローラ43によって供給されるトナーTを担持して、電子写真感光体1の表面に接触させる。
トナーTの種類は任意であり、粉状トナーのほか、懸濁重合法や乳化重合法などを用いた重合トナー等を用いることができる。特に、重合トナーを用いる場合には径が4〜8μm程度の小粒径のものが好ましく、また、トナーの粒子の形状も球形に近いものからポテト上の球形から外れたものまで様々に使用することができる。重合トナーは、帯電均一性、転写性に優れ、高画質化に好適に用いられる。
ー、静電ブラシクリーナー、磁気ローラクリーナー、ブレードクリーナーなど、任意のクリーニング装置を用いることができるが、本発明では、ブレードクリーナーの場合に効果が発揮しやすい。クリーニング装置6は、感光体1に付着している残留トナーをクリーニング部材で掻き落とし、残留トナーを回収するものである。
続いて、帯電された感光体1の感光面を、記録すべき画像に応じて露光装置3により露光し、感光面に静電潜像を形成する。そして、その感光体1の感光面に形成された静電潜像の現像を、現像装置4で行なう。
現像ローラ44に担持された帯電トナーTが感光体1の表面に接触すると、静電潜像に対応するトナー像が感光体1の感光面に形成される。そしてこのトナー像は、転写装置5によって記録紙Pに転写される。この後、転写されずに感光体1の感光面に残留しているトナーが、クリーニング装置6で除去される。
なお、画像形成装置は、上述した構成に加え、例えば除電工程を行なうことができる構成としてもよい。除電工程は、電子写真感光体に露光を行なうことで電子写真感光体の除電を行なう工程であり、除電装置としては、蛍光灯、LED等が使用される。また除電工程で用いる光は、強度としては露光光の3倍以上の露光エネルギーを有する光である場合が多い。
<下引き層塗布形成用分散液の製造>
・分散液P1
メチルジメトキシシラン3%で処理された平均一次粒子径40nmのルチル型白色酸化
チタン(石原産業(株)製、製品名 TTO55N)をメタノール溶媒中で5時間ボールミル分散を行い、酸化チタン分散スラリーを得た。
・分散液P2
ビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂及び、下記構造式(2)で表される電荷輸送物質、BASF社製酸化防止剤Irg1076とをテトラヒドロフラン:トルエン=8/2の混合溶媒で加熱撹拌して溶解し、バインダー樹脂/電荷輸送物質/酸化防止剤を質量比が100/43/8であり、テトラヒドロフラン/トルエンの質量比が8/2であって、含有する固形分の濃度が23.0質量%の電荷輸送層形成用塗布液P2を得た。
平均一次粒子経0.3μの酸化珪素(株式会社日本触媒製、製品名 KE−P30)をテトラヒドロフラン溶媒で4時間超音波分散を行い、酸化珪素スラリーを得た。上記酸化珪素スラリ−とビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂及び、上記構造式(2)で表される電荷輸送物質、BASF社製酸化防止剤Irg1076とをテトラヒドロフラン溶媒で加熱
撹拌して溶解し、バインダー樹脂/電荷輸送物質/酸化珪素/酸化防止剤を質量比が100/43/25/8であり、テトラヒドロフラン/トルエンの質量比が8/2であって、含有する固形分の濃度が25.5質量%の電荷輸送層形成用塗布液P3を得た。
平均一次粒子経16nmの酸化珪素(日本アエロジル(株)製、製品名 R972)をテトラヒドロフロン溶媒で4時間超音波分散を行い、酸化珪素スラリーを得た。
上記酸化珪素スラリ−とビスフェノールZ型ポリカーボネート樹脂及び、上記構造式(2)で表される電荷輸送物質(KD306)、BASF社製酸化防止剤Irg1076とをテトラヒドロフラン・トルエン混合溶媒で加熱撹拌して溶解し、バインダー樹脂/電荷輸送物質/酸化珪素/酸化防止剤を質量比が100/43/15/8であり、テトラヒドロフラン/トルエンの質量比が8/2であって、含有する固形分の濃度が23.0質量%の電荷輸送層形成用塗布液P4を得た。
・分散液P5
メチルジメトキシシラン3%で処理された平均一次粒子径40nmのルチル型白色酸化
チタン(石原産業(株)製、製品名 TTO55N)をメタノール溶媒中で5時間ボールミル分散を行い、酸化チタン分散スラリーを得た。
又、平均一次粒子経0.3μの酸化珪素(株式会社日本触媒製、製品名 KE−P30)メタノールで5時間ボールミル分散を行い、酸化珪素スラリーを得た。
/5ml%からなる共重合ポリアミド樹脂Xのペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポ
リアミドペレットを溶解させた後、周波数25kHz,出力1200Wの超音波発信器による超音波分散処理を1時間行ない、更に孔径5μmのPTFE製メンブレンフィルター(アドバンテック製 マイテックス LC)により濾過し、酸化チタン/酸化珪素/共重合ポリアミドを質量比が2.8/0.55/1であり、メタノール/1−プロパノール/トルエンの混合溶媒の質量比が7/1/2であって、含有する固形分の濃度が18.0質量%の表面保護層形成用塗布液 P5を得た。
前記酸化珪素分散スラリーと、メタノール/1−プロパノール/トルエンの混合溶媒、及び、ε−カプロラクタム[下記式(A)で表わされる化合物]/ビス(4−アミノ−3−メチルシクロヘキシル)メタン[下記式(B)で表わされる化合物]/ヘキサメチレンジアミン[下記式(C)で表わされる化合物]/デカメチレンジカルボン酸[下記式(D)で表わされる化合物]/オクタデカメチレンジカルボン酸[下記式(E)で表わされる化合物]の組成モル比率が、60mol%/15mol%/5mol%/15mol%/5ml%からなる共重合ポリアミド樹脂Xのペレットとを加熱しながら撹拌、混合してポリアミドペレットを溶解させた後、超音波分散処理を1時間行ない、更に孔径5μmのPTFE製メンブレンフィルター(アドバンテック製 マイテックス LC)により濾過し、酸化珪素/共重合ポリアミドを質量比が0.55/1であり、メタノール/1−プロパノール/トルエンの混合溶媒の質量比が7/1/2であって、含有する固形分の濃度が9.0質量%の表面保護層形成用塗布液 P6を得た。
分散液P1を、表面が切削加工仕上げされた外径30mm、長さ340mm、肉厚1.0
mmのアルミニウム製シリンダーに浸漬塗布し、その乾燥膜厚が、1.25μmとなるように下引き層を設けた。
次に、CuKα線により粉末X線スペクトルパターンにおいてブラッグ角(2θ±0.2゜)27.3゜に特徴的なピークを示すオキシチタニウムフタロシニアン10部と、ポリビニルブチラール(電気化学工業(株)製、商品名#6000C)5部と、1,2−ジ
メトキシエタン500部とを混合し、サンドグラインドミルで粉砕、分散処理を行なった。この分散処理により得られた分散液を、先のアルミニウム製シリンダーの下引き層上に浸漬塗布し、その乾燥膜厚が0.35g/m2となるようにして電荷発生層を設けた。
次に、分散液P2を前記電荷発生層上に浸漬塗布し、風乾後、125℃で加熱乾燥し、乾燥後の膜厚が30μmになるように電荷輸送層を設けた。
電荷輸送層上に分散液P5を浸漬塗布することにより、乾燥後の膜厚が1.5μmになる
ように表面保護層を設けた。このようにして得られた感光体をQ1とする。
表面保護層に分散液P6を1.5μm塗布したこと以外は、感光体Q1と同様に作製したドラムを感光体Q2とする。
[比較例1]
表面保護層を設けなかった以外は、感光体Q1と同様に作製したドラムを感光体Q3とする。
電荷輸送層にCT液に分散液P3を30μm塗布したこと以外、感光体Q3と同様に作製した感光体をQ4とする。(分散液P3を保護層として塗布したものと同等)
[比較例3]
表面保護層に分散液P1を1.5μm塗布したこと以外は、感光体P1と同様に作製し
た感光体をQ5とする。
[比較例4]
電荷輸送層にCT液に分散液P4を30μm塗布したこと以外、感光体Q3と同様に作製した感光体をQ6とする。(分散液P4を保護層として塗布したものと同等)
次に、これら電子写真感光体Q1〜Q8を、電子写真学会標準に従って作製された電子写真特性評価装置(続電子写真技術の基礎と応用、電子写真学会編、コロナ社、404〜405頁記載)に装着し、感光体特性測定機に装着し、以下の手順に従って、帯電(マイナス極性)、露光、電位測定、除電のサイクルによる電気特性の25℃/50%の環境下で評価を行なった。
次に、この感光体Q1〜Q6を市販のカラーレーザープリンター(リコー社製 MPC2200)に装着して、25℃/50%の環境下で、一部に黒ベタ画像を含む印字パターンをA4用紙に印刷して、500枚後の画像を目視で評価した。500枚で画像が良好なものについては、1000枚後、2000枚後画像も目視で評価を目視で評価した。評価データを表−3に記す。
0.1〜3μm以下で、密度が3.0g/cm3以下のフィラーを含有している感光体は、フィル
ミング画像がなく、良好な画像が得られる。
表面保護層が、アルコール可溶性樹脂で、分散粒子が、平均一次粒子径が40nmの酸化チタン粒子である場合(感光体Q5)、500枚でも既に、フィルミング画像が認められ、画
質が良くなかった。
平均一次粒子径が、0.3μmのシリカが感光層に添加されていて、感光層が最表面層
である感光体(Q4)は、電気特性が非常に悪くなった。又、フィルミングも2000枚
後にははっきり認められ、充分ではなかった。
感光体Q1、Q2、Q4の結果から、表面層がポリアミド樹脂の場合は表面層がポリカーボネート樹脂の場合に比べて、耐フィルミングが良好であると言える。
500枚耐刷でフィルミングが認められ、良好でなかった。
又、表面保護層が、アルコール可溶性樹脂で、平均一次粒子径が、0.1μm以上、3
μm以下で、密度が3.0g/cm3以下のフィラーを含有し、更に平均1次粒子が100nm以下で、バンドギャップが2eVから4eVの粒子も含有している感光体(Q1)はバンドギャップが2eV
から4eVの粒子も含有していない感光体(Q2)よりも電気特性が良好で有り、より好ま
しい形態であった。
電荷輸送層塗布後に風乾のみで、表面保護層を形成した以外感光体Q1と全く同様に作製した感光体Q7を作製した。
感光体Q7のE1/2は、0.078μJ/cm2で、VLは-45V、Vrは-22Vと良好であった。又
、2000枚耐刷後もフィルミング画像は見られず、電気特性、画像特性共に良好であり、生産性に優れている。
本発明の感光体Q1、Q2、Q7は、電気特性に優れ、しかも画像特性(耐フィルミング)にも優れる。
Claims (7)
- 導電性基体上に、少なくとも感光層及び表面保護層を有する電子写真感光体において、
該感光層が、バインダー樹脂として、熱可塑性のポリカーボネート樹脂又は/及びポリア
リレート樹脂を含有し、該表面保護層が、バインダー樹脂として熱可塑性のアルコール可
溶性ポリアミド樹脂と平均一次粒子径が0.2〜3μm、且つ密度が3.0 g/cm3以下のフィラー
とを含有し、該フィラーが酸化珪素であり、該表面保護層が最表面層であることを特徴と
する電子写真感光体。 - 該フィラーの平均一次粒子径が、0.2〜1μmであることを特徴とする請求項1に記載の
電子写真感光体。 - 請求項1に記載のフィラー以外に平均一次粒子径が0.1μm未満且つバンドギャップが2
〜4 eVのフィラーを含有することを特徴とする請求項1または2に記載の電子写真感光体
。 - 該感光層と該表面保護層をこの順に積層してなり、該感光層を塗布後、風乾し、該表面
保護層を塗布することを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体
の製造方法。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体を用いた、画像形成装置。
- 前記画像形成装置が、クリーニング装置を備えており、該クリーニング装置がブレード
クリーナーであることを特徴とする請求項5に記載の画像形成装置。 - 請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体を用いた、画像形成装置用のカー
トリッジ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013032239A JP6197305B2 (ja) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013032239A JP6197305B2 (ja) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014163984A JP2014163984A (ja) | 2014-09-08 |
JP6197305B2 true JP6197305B2 (ja) | 2017-09-20 |
Family
ID=51614669
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013032239A Active JP6197305B2 (ja) | 2013-02-21 | 2013-02-21 | 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6197305B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7084945B2 (ja) | 2017-05-19 | 2022-06-15 | ドンウン アナテック カンパニー リミテッド | カメラモジュール用アクチュエータ移動感知素子とそれらを含むカメラモジュール用フレキシブル回路基板 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110352385A (zh) * | 2017-03-01 | 2019-10-18 | 三菱化学株式会社 | 带正电电子照相感光体、电子照相盒及图像形成装置 |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH02191964A (ja) * | 1988-10-01 | 1990-07-27 | Minolta Camera Co Ltd | 電子写真用感光体 |
JPH1076538A (ja) * | 1996-09-05 | 1998-03-24 | Sekisui Chem Co Ltd | 加飾成形用シート及び加飾成形品の製造方法 |
JP2002006517A (ja) * | 2000-06-21 | 2002-01-09 | Canon Inc | 電子写真感光体、該電子写真感光体を有するプロセスカートリッジ及び電子写真装置 |
JP4169140B2 (ja) * | 2000-10-02 | 2008-10-22 | 日揮触媒化成株式会社 | 新規な金属酸化物粒子およびその用途 |
JP2003140373A (ja) * | 2001-11-02 | 2003-05-14 | Konica Corp | 電子写真感光体、画像形成装置及びプロセスカートリッジ |
JP2003156865A (ja) * | 2001-11-19 | 2003-05-30 | Ricoh Co Ltd | 電子写真用感光体及びそれを用いた画像形成装置 |
JP4466406B2 (ja) * | 2004-02-27 | 2010-05-26 | 三菱化学株式会社 | 電子写真感光体、および該感光体を用いた画像形成装置 |
US20050277036A1 (en) * | 2004-06-14 | 2005-12-15 | Xerox Corporation | Imaging member having filled overcoat layer |
JP4676750B2 (ja) * | 2004-12-07 | 2011-04-27 | 株式会社リコー | 画像形成装置、プロセスカートリッジ、そのためのクリーニング装置 |
JP4302648B2 (ja) * | 2005-02-18 | 2009-07-29 | シャープ株式会社 | 電子写真感光体およびその製造方法、ならびに該電子写真感光体を備える画像形成装置 |
JP2007039547A (ja) * | 2005-08-03 | 2007-02-15 | Qualtec:Kk | 樹脂基板表面処理方法 |
JP2012014161A (ja) * | 2010-05-31 | 2012-01-19 | Mitsubishi Chemicals Corp | 画像形成装置 |
JP2012228659A (ja) * | 2011-04-26 | 2012-11-22 | Sharp Corp | 水浄化装置 |
JP2013011865A (ja) * | 2011-05-27 | 2013-01-17 | Kyocera Document Solutions Inc | 静電潜像現像用トナー |
JP2013000627A (ja) * | 2011-06-14 | 2013-01-07 | Panasonic Corp | 光励起半導体及びそれを用いたデバイス |
JP2013026243A (ja) * | 2011-07-14 | 2013-02-04 | Toshiba Corp | 表面防汚コート付太陽電池パネル |
-
2013
- 2013-02-21 JP JP2013032239A patent/JP6197305B2/ja active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP7084945B2 (ja) | 2017-05-19 | 2022-06-15 | ドンウン アナテック カンパニー リミテッド | カメラモジュール用アクチュエータ移動感知素子とそれらを含むカメラモジュール用フレキシブル回路基板 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2014163984A (ja) | 2014-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5577722B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP2012123379A (ja) | 電子写真感光体、並びにそれを用いた電子写真カートリッジ及び画像形成装置 | |
JP2016014873A (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体製造用塗布液、及び画像形成装置 | |
WO2018139555A1 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP6107298B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP6146188B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP4735421B2 (ja) | 電子写真感光体、プロセスカートリッジ、および画像形成装置 | |
JP6197305B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ及び画像形成装置 | |
JP4466406B2 (ja) | 電子写真感光体、および該感光体を用いた画像形成装置 | |
JP5659455B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、および、画像形成装置 | |
JP5655490B2 (ja) | 電子写真感光体、該感光体を用いた画像形成装置、および電子写真カートリッジ | |
JP2012022256A (ja) | 画像形成装置及び電子写真感光体 | |
JP5482399B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP4513686B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真用カートリッジ、画像形成装置、および画像形成方法 | |
JP7400588B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ及び画像形成装置 | |
JP4661617B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法および画像形成装置 | |
JP5772264B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ及び画像形成装置 | |
JP2014167555A (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP6331630B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP4720527B2 (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法及び画像形成装置 | |
JP5556327B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP2016138936A (ja) | 電子写真感光体、電子写真プロセスカートリッジ、及び画像形成装置 | |
JP2014056180A (ja) | 電子写真感光体、画像形成方法及び画像形成装置 | |
JP2006030976A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP6102639B2 (ja) | 電子写真感光体、電子写真カートリッジ、及び画像形成装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20150904 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20160420 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160510 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160629 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161025 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20161209 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170131 |
|
A711 | Notification of change in applicant |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A712 Effective date: 20170419 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170627 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170710 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170725 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170807 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 6197305 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |