JP6188731B2 - 非芳香族から芳香族を分離するための促進輸送膜 - Google Patents
非芳香族から芳香族を分離するための促進輸送膜 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6188731B2 JP6188731B2 JP2014560076A JP2014560076A JP6188731B2 JP 6188731 B2 JP6188731 B2 JP 6188731B2 JP 2014560076 A JP2014560076 A JP 2014560076A JP 2014560076 A JP2014560076 A JP 2014560076A JP 6188731 B2 JP6188731 B2 JP 6188731B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- membrane
- aromatic
- stream
- hydrophilic polymer
- housing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims description 85
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 claims description 33
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 30
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 25
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 19
- 239000012466 permeate Substances 0.000 claims description 19
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 18
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 claims description 18
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 17
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000012465 retentate Substances 0.000 claims description 12
- IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,4-dioxo-1,3-diazinane-5-carboximidamide Chemical compound CN1CC(C(N)=N)C(=O)NC1=O IXPNQXFRVYWDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 11
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 11
- 235000010413 sodium alginate Nutrition 0.000 claims description 11
- 229940005550 sodium alginate Drugs 0.000 claims description 11
- 239000000661 sodium alginate Substances 0.000 claims description 11
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 238000005373 pervaporation Methods 0.000 claims description 8
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 claims description 7
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 claims description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000012510 hollow fiber Substances 0.000 claims description 3
- 229920002239 polyacrylonitrile Polymers 0.000 claims description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003763 carbonization Methods 0.000 claims 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 19
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 9
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 9
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 9
- 230000008569 process Effects 0.000 description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000007824 aliphatic compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000000895 extractive distillation Methods 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 238000005504 petroleum refining Methods 0.000 description 3
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000012527 feed solution Substances 0.000 description 2
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 229920005597 polymer membrane Polymers 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000019568 aromas Nutrition 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- WIRUZQNBHNAMAB-UHFFFAOYSA-N benzene;cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1.C1=CC=CC=C1 WIRUZQNBHNAMAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001419 dependent effect Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 nitrogen heteroatom cyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 230000001699 photocatalysis Effects 0.000 description 1
- 238000005498 polishing Methods 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/36—Pervaporation; Membrane distillation; Liquid permeation
- B01D61/362—Pervaporation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D53/00—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols
- B01D53/22—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion
- B01D53/228—Separation of gases or vapours; Recovering vapours of volatile solvents from gases; Chemical or biological purification of waste gases, e.g. engine exhaust gases, smoke, fumes, flue gases, aerosols by diffusion characterised by specific membranes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0081—After-treatment of organic or inorganic membranes
- B01D67/0093—Chemical modification
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/14—Dynamic membranes
- B01D69/141—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes
- B01D69/142—Heterogeneous membranes, e.g. containing dispersed material; Mixed matrix membranes with "carriers"
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/38—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylesters; Polyalkenylethers; Polyalkenylaldehydes; Polyalkenylketones; Polyalkenylacetals; Polyalkenylketals
- B01D71/381—Polyvinylalcohol
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/76—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74
- B01D71/82—Macromolecular material not specifically provided for in a single one of groups B01D71/08 - B01D71/74 characterised by the presence of specified groups, e.g. introduced by chemical after-treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C7/00—Purification; Separation; Use of additives
- C07C7/144—Purification; Separation; Use of additives using membranes, e.g. selective permeation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2323/00—Details relating to membrane preparation
- B01D2323/30—Cross-linking
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/08—Polysaccharides
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/38—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylesters; Polyalkenylethers; Polyalkenylaldehydes; Polyalkenylketones; Polyalkenylacetals; Polyalkenylketals
Description
本発明の実施形態は、芳香族および脂肪族化合物の両方を有する炭化水素流から芳香族を分離するために動作可能である促進輸送膜（ＦＴＭ）に関する。
芳香族炭化水素（例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン（ＢＴＸ））は、石油化学製品の生産において重要な前駆体として作用する。加えて、芳香族の分離は、石油精製における芳香族含有流の改善および調整に有用である。したがって、これらすべての流れから芳香族を回収するために役立つ経済的な方法を提供することは、有益であろう。
石油精製から芳香族を分離するための典型的な方法は、液体／液体抽出、および抽出または共沸蒸留を含み得る。しかし、これらの方法は、典型的には、非常に高価であり、資本集約的である。例えば、蒸留塔（ｄｉｓｔｉｌｌａｔｉｏｎ ｃｏｌｕｍｎｓ）は、典型的には、最大３００フィートの高さであり、２００枚を超えるトレイを含有し得る。還流比は、一般的に１０を超え、したがって、本処理は、非常にエネルギー集約型である。このように、より経済的な分離処理が必要とされる。
膜のパーベーパレーション（ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）処理は、様々な種類の炭化水素を分離するために使用されてきた。しかし、これらの従来の膜の多くは、低い選択性（すなわち、５〜２０）および／または低いフラックス速度（０．０３〜０．３ｋｇ／ｍ２／時）に悩まされている。したがって、従来の膜の商業的実現性は限られ、それらが、例えば、抽出蒸留などの従来の膜のパーベーパレーション処理と競合することを妨げる。したがって、従来の膜の上に、フラックス速度および／または選択性を改善したＦＴＭを有することは、有利であろう。ＦＴＭが、従来の膜を超える強度および安定性を提供する場合にも有利であろう。
本発明の実施形態は、一般的に、ＦＴＭと、ＦＴＭを生成および使用する方法とを対象とする。一実施形態によれば、ＦＴＭは、芳香族および非芳香族の両方を含む炭化水素流から高価値の芳香族の分離および回収を支援する。別の実施形態において、ＦＴＭは、さらなる分離を提供するために、抽出蒸留処理と組み合わされる。
本発明の様々な実施形態は、ＦＴＭの開発と、石油精製所での芳香族含有流のような非芳香族富化流から、費用対効果の高い方法で高価値の芳香族炭化水素を分離して回収するためにＦＴＭを生成および使用する方法とに関する。例えば、一実施形態において、錯化剤が炭化水素供給の中の芳香族と選択的に相互作用するように、ＦＴＭは、ポリマー親水性膜の骨格または膜マトリックスの上に、錯化剤（すなわち、芳香族に対する強い親和性を示す担体）を組み込むことによって取得され、それによって、従来のポリマー膜と比べて膜の分離特性を大幅に増強させる。ＦＴＭは、従来の膜よりも著しく高い選択性を有する優れた性能を示す。実施形態によれば、ＦＴＭは、少なくとも約４０の選択性を有するように動作可能である。
別の実施形態によれば、ＦＴＭは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、アルギン酸ナトリウム（ＳＡ）のようなガラス状親水性ポリマーの組み合わせから作られる。銀塩は、脂肪族よりもむしろ芳香族に対して強い親和性を有するので、硝酸銀（ＡｇＮＯ３）のような銀塩が、錯化剤（例えば、担体）として使用される。
別の実施形態によれば、芳香族炭化水素供給流から芳香族炭化水素を分離するための装置が提供される。本装置は、膜支持体と、膜支持体上に配置された親水性ポリマー膜マトリックスと、架橋剤を使用して親水性ポリマー膜マトリックスに結合される担体剤と、膜支持体を保持するように構成される膜ハウジングとを含む。親水性ポリマー膜マトリックスは、有効量のＰＶＡおよびＳＡを含む。担体剤は、脂肪族と比べて芳香族に対してより高い親和性を示し得る。膜ハウジングは、入口、透過液出口、および保持液出口を含む。入口は、芳香族炭化水素供給流を受信するように動作可能であり、透過液出口は、透過液流を排出するように動作可能であり、保持液出口は、保持液流を排出するように動作可能である。本装置は、芳香族炭化水素供給流が、膜動作条件下で膜ハウジング内に導入されるとき、非芳香族炭化水素から芳香族炭化水素を分離するように動作可能である。
別の実施形態によれば、担体剤は、金属塩、アミン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される。別の実施形態では、担体剤は、ＡｇＮＯ３を含む。好ましい実施形態において、ＡｇＮＯ３は、有効量の架橋剤（好ましくは、約５重量パーセント）、および約８０〜約９３重量パーセントの量の水（好ましくは蒸留水）と混合された約２〜約１５重量パーセントの量のＡｇＮＯ３の担体溶液を作ることにより、親水性ポリマー膜マトリックスに組み込まれ、その後、担体剤と親水性ポリマー膜マトリックスとの結合に有効な期間、親水性ポリマー膜マトリックスを担体溶液に接触させる。
別の実施形態によれば、膜支持体は、ポリアクリロニトリルを含む。別の実施形態において、親水性ポリマー膜マトリックスは、ＰＶＡ、ＳＡ、ポリアクリル酸、キトサン、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される追加の親水性ポリマーを含む。
別の実施形態によれば、親水性ポリマー膜マトリックスは、親水性ポリマーおよび蒸留水を含む流延溶液を得ることと、流延溶液で膜支持体を被覆することとによって形成される。一実施形態において、親水性ポリマーは、ＰＶＡおよびＳＡを含む。別の実施形態において、流延溶液は、約１〜約５重量パーセントの量のＰＶＡ、約１〜約５重量パーセントの量のＳＡ、および残部の水を含む。
別の実施形態によれば、架橋剤はグルタルアルデヒドを含む。別の実施形態において、膜ハウジングは、以下のいずれかである。渦巻ハウジング、プレートおよびフレームハウジング、ならびに中空糸束ハウジング。
本発明のある実施形態はまた、ＦＴＭの生成方法を提供する。例えば、本発明の実施形態によれば、ＦＴＭを生成する方法は、親水性ポリマーおよび蒸留水を含む流延溶液を得るステップと、親水性ポリマー膜を形成するために流延溶液で膜支持体を被覆するステップと、親水性ポリマー膜支持体を乾燥させるステップとを含む。本方法は、担体剤、架橋剤、および蒸留水を含む担体溶液を得るステップと、担体溶液を親水性ポリマー膜支持体に接触させるステップと、膜支持体を乾燥させるステップとをさらに含む。芳香族および非芳香族炭化水素を有する炭化水素流が、膜動作条件下でＦＴＭに導入されるとき、ＦＴＭ製品は、非芳香族成分から芳香族成分を分離するように動作可能である。
一実施形態によれば、担体溶液を得るステップは、残部の蒸留水とともに、約２〜約１５重量パーセントの量のＡｇＮＯ３を約５重量パーセントの量のグルタルアルデヒドで溶解することを含む。別の実施形態において、親水性ポリマーは、ＰＶＡ、ＳＡ、ポリアクリル酸、キトサン、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミン、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される。
別の実施形態によれば、流延溶液を得るステップは、蒸留水に最大５重量パーセントの親水性ポリマーを溶解することを含む。別の実施形態によれば、流延溶液を得るステップは、残部の蒸留水とともに、約１〜約５重量パーセントの量のＰＶＡを約１〜約５重量パーセントの量のＳＡで溶解することを含む。
本発明の特定の実施形態は、ＦＴＭを使用して炭化水素流の中の非芳香族成分から芳香族成分を分離するための方法をさらに提供する。一実施形態において、少なくとも芳香族成分の一部が親水性ポリマー膜マトリックスにわたって拡散するように、芳香族成分を分離するためにＦＴＭを使用する方法は、膜動作条件下で、本明細書中に記載のいずれかの装置の入口に芳香族成分および非芳香族成分を含む炭化水素流を供給するステップを含む。この方法はさらに、透過液出口を通して炭化水素流と比べて芳香族成分に富む透過液流を引き出し、かつ保持液出口を通して炭化水素流と比べて非芳香族成分に富む保持液流を引き出すステップを含む。
別の実施形態によれば、本方法は、追加の芳香族成分を除去する蒸留条件下で蒸留塔に保持液流を導入し、希薄非芳香族流および希薄芳香族流を形成するステップをさらに含む。別の実施形態において、膜動作条件は、通常、パーベーパレーション（ｐｅｒｖａｐｏｒａｔｉｏｎ）の間に遭遇する動作条件を含む。別の実施形態において、炭化水素流は液相にある。
以下の詳細な説明は、例示の目的のために多くの具体的な詳細を含むが、以下の詳細における多くの例、変形、および代替物は本発明の範囲および趣旨内であることを関連技術分野の当業者は認識するであろうと理解される。したがって、本明細書に記載されている、本発明の例示的な実施形態は、一般性を失うことなく、かつ制限を課されることなく、請求項に係る発明に関連して示される。
本発明の実施形態は、親水性ポリマーから調製されるＦＴＭを対象とする。ＦＴＭは、かかる炭化水素を含有する混合物から芳香族および非芳香族炭化水素を分離するのに有用である。本発明の他の実施形態は、ＦＴＭを調製するための処理を対象とし、該処理は、ポリマーの架橋を促進するために、膜動作条件下でＦＴＭのポリマーを有効量の架橋剤に接触させ、これにより、架橋されたポリマー膜を形成することを含む。本発明の様々な実施形態によれば、架橋されたポリマー膜は、芳香族炭化水素に対する選択性を示す。
ある実施形態によれば、ＦＴＭを調製するために使用され得る好適な親水性ポリマーは、ＰＶＡおよびＳＡを含む。別の実施形態において、追加の親水性ポリマーは、以下のうちの１つ以上を含む：ポリアクリル酸、キトサン、ポリアクリルアミド、ならびにポリビニルアミン。好ましくは、本発明の親水性ポリマーは、親水性ポリマーが、好適な膜動作条件下で有効量の架橋剤の存在において架橋を受けるように選択される。
実施形態は、ＦＴＭの開発に焦点をあてる。任意に、ＦＴＭ膜は、より費用効率の良い方法で、高価値の芳香族を分離し、回収するための抽出蒸留処理と結合される。一実施形態において、石油精製からの芳香族含有流は、炭化水素供給として使用される。炭化水素供給のための他の許容可能な供給源は、非限定的な例として、ナフサクラッカ供給流、輸送用ガソリン燃料混合供給原料、および改質油流出流を含む。
さらに、一実施形態では、ＦＴＭは、親水性ポリマー膜の骨格または膜マトリックス上で、錯化剤または担体を組み込む（すなわち、芳香族に対する強い親和性を示す）ことによって得られる。錯化剤は、混合物の中の芳香族と選択的に相互作用するように動作可能である。実施形態によれば、ＦＴＭは、少なくとも約４０の選択性を有するように動作可能である。
別の実施形態において、膜動作条件は、パーベーパレーションおよびパーストラクション（ｐｅｒｓｔｒａｃｔｉｏｎ）を含む。パーベーパレーションは、透過化合物を除去するために、膜の透過液側を真空（すなわち、低下圧力）にし、一方、パーストラクションは、透過液を運び出すために、液体または気体掃引流を利用する。このように、従来の蒸留処理および他の従来の抽出処理とは異なり、パーベーパレーションまたはパーストラクションにおける分離メカニズムは、成分の相対揮発度に基づかず、むしろ、分離メカニズムは、供給物質の収着および拡散特性と、ＦＴＭの選択透過性との間の差に基づく。
一実施形態では、ＦＴＭは、石油および化学流内の非芳香族からの、硫黄および窒素ヘテロ原子環式化合物を含む芳香族の分離に有用であり、また、飽和物からの、大きな置換芳香族の分離に特に有用であることが発見された。典型的な供給流は、重質接触ナフサ流、中間接触ナフサ流、軽質芳香族コンテンツ流、光触媒サイクル油、ジェット燃料、ディーゼル、および回収可能な量のＢＴＸ、または飽和物と組み合わせた他の芳香族を含有する化学工場内での流れを含む。
一実施形態では、膜自体は、任意の便利なモジュール設計を利用する任意の便利な形態であり得る。したがって、膜材料のシートは、渦巻またはプレート、およびフレーム透過セルモジュールにおいて使用され得る。膜の中空糸ハウジングは、チューブまたは繊維の内部空間における供給または掃引液体（または真空）のいずれかと束になった構成で使用され得、他の材料は、他方の側にある。
さらなる実施形態では、ＦＴＭの使用は、別個の抽出蒸留処理の前または後に統合されることが可能であろう。蒸留処理の前に使用される場合、ＦＴＭは、一つにはより少ない供給流量が処理されることによって、既存の塔（ｃｏｌｕｍｎ）からのより高い生成物の収率または品質を可能にする。蒸留処理に続いて使用される場合、特に高純度の製品が必要とされる場合、ＦＴＭは、蒸留塔の上部または底部いずれかの生成物の研磨ステップとして作用する。
本発明の様々な実施形態によれば、ＦＴＭは、従来の膜上に進歩性のある利点を提供する。例えば、本発明の少なくとも１つの実施形態によるＦＴＭは、芳香族および脂肪族化合物の両方を有する炭化水素流から芳香族を分離するために動作可能であるＦＴＭと、ＦＴＭを生成および使用する処理とを提供し、この処理は、全体的な処理に必要なエネルギー消費の低減および膜交換コストの低減による節減によって、炭化水素流からの芳香族の分離に関連する投資および運用コストを削減する。
以下の実施例は、本発明の実施形態を示す目的のために提供される。しかし、これらの実施例は本質的に単なる例示であり、本発明の処理の実施形態は、必ずしもこれに限定されないことが理解されるべきである。
芳香族および脂肪族化合物の両方を含有する炭化水素供給は、１：４の比のベンゼン対シクロヘキサンを伴いて調製された。サイズおよび沸点がベンゼンと似ているため、シクロヘキサンが脂肪族化合物の代表として使用された。膜ハウジングは、親水性ポリマー膜マトリックスが板上に配置された多孔質金属板（すなわち、膜支持体）によって２つの区画に分離されたセルを使用して作られた。膜ハウジングは、ベンゼン・シクロヘキサン溶液の混合液で満たされた５Ｌの貯蔵容器を通し、ポンプを介して付着された。既知組成物の供給溶液は、膜セルの供給側を通り過ぎてポンプ輸送され、その後、制御された流量で貯蔵容器に戻される。貯蔵容器内のベンゼン濃度は、熱検出器および積分器を備えたガスクロマトグラフ（例えば、Ｖａｒｉａｎ ３３００）を用いて、時間に対して測定された。膜貫通フラックスは、下流の真空ポンプによって生成され、透過測定は、膜の下流側の真空下で行われた。上流の圧力は、大気圧に維持された。膜ハウジングの他方の側は、通常、透過蒸気を凝縮し、収集するために、真空ポンプに液体窒素冷却トラップを介して付着された。冷却トラップ内に蓄積され透過液の重量および濃度はまた、収集された試料の重量の測定およびガスクロマトグラフィー分析によって、それぞれ経時的に決定された。典型的なパーベーパレーション実験において、透過液の試料が約１〜３時間の期間にわたって収集される前に、膜フラックスは、約２〜３時間安定化させることが可能であった。実験は、０．２ｍｍＨｇの透過圧力、３０℃の温度、および異なるポリマー膜の種類により実施された。
親水性ポリマー膜マトリックスを作るために、いくつかの流延溶液を、約９０℃の蒸留水に様々な量のＰＶＡおよびＳＡを個別に溶解することによって調製し、各ポリマーのための均質な溶液を生成した。担体溶液は、２〜１５重量パーセントのＡｇＮＯ３と、蒸留水中の５重量パーセントのグルタルアルデヒド（ＧＡ）架橋剤とを混ぜることによって調製した。流延溶液は、その後、膜支持体（ＰＡＮ）上で被覆され、一晩放置して乾燥させた。被覆膜を、約５分間担体溶液に浸漬させ、その後、取り出し、一晩乾燥させた。複合膜は、架橋および担体溶液に浸漬された時、暗緑色になった。４つの膜の組成物は、以下の表１で提供される。
調製されたＦＴＭは、透過側を真空下に保持して、上で説明した膜ハウジング中、１：４（重量／重量）のベンゼン：シクロヘキサンの供給濃度で試験された。結果は、以下の表２で提供される。
フラックスは、以下の等式に基づいて算出された。
総ベンゼン・シクロヘキサンフラックスは、冷却トラップに集められた液体、収集時間、および供給溶液と接触する膜表面積から決定された。個々のベンゼンおよびシクロヘキサンフラックスは、全フラックスおよびベンゼン濃度から算出された。
処理の分離係数は、以下の等式により決定された。
本発明は、開示された要素を好適に含み、それらから構成され、またはそれらから本質的に構成され得、開示されていない要素がない限り実施され得る。例えば、いくつかのステップは、単一のステップに集約可能であることが当業者によって認識され得る。
特に定義されない限り、使用される全ての技術および科学用語は、本発明が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。
単数形「ａ」、「ａｎ」、および「ｔｈｅ」は、文脈により特に明確に指示されない限り、複数の指示対象を含む。
本明細書で使用されるとき、および添付の特許請求の範囲において、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」、「有する（ｈａｓ）」、および「含む（ｉｎｃｌｕｄｅ）」のような用語、およびそのすべての文法上の変化形はそれぞれ、追加要素またはステップを排除しない開放的で非限定的な意味を有するように意図される。
「任意に」は、続いて記載される事象または状況が、起こり得る、または起こり得ないことを意味する。本説明は、事象または状況が起こる事例、およびそれが起こらない事例を含む。
範囲は、ほぼ１つの特定の値からおよび／またはほぼ別の特定の値までのものとして、本明細書で表現され得る。かかる範囲が表現されるとき、別の実施形態は、前述の範囲内の全ての組み合わせに加えて、ある特定の値から、および／または他の特定の値までであることが理解されるべきである。
本発明を詳細に説明してきたが、本発明の原理および範囲から逸脱することなく、種々の変更、置換、および変形をこれに行うことが可能であることを理解されたい。したがって、本発明の範囲は、以下の特許請求の範囲およびその適切な法的均等物によって決定されるべきである。
Claims (10)
- 芳香族炭化水素供給流から芳香族炭化水素を分離するための装置であって、前記装置が、
膜支持体と、
前記膜支持体上に配置された親水性ポリマー膜マトリックスであって、２．５〜５重量％のポリビニルアルコールとアルギン酸ナトリウムとを含む、親水性ポリマー膜マトリックスと、
架橋剤により前記親水性ポリマー膜マトリックスに結合される硝酸銀であって、脂肪族と比べて芳香族に対してより大きな親和性を示す、硝酸銀と、
前記膜支持体を保持するように構成される膜ハウジングであって、前記膜ハウジングは、入口、透過液出口、および保持液出口を備え、前記入口は、前記芳香族炭化水素供給流を受容するように動作可能であり、前記透過液出口は、透過液流を排出するように動作可能であり、前記保持液出口は、保持液流を排出するように動作可能である、膜ハウジングと、を備え、
前記装置が、前記芳香族炭化水素供給流が前記膜ハウジング内に導入されるとき、非芳香族炭化水素から芳香族炭化水素を分離するように動作可能である、装置。 - 前記膜支持体が、ポリアクリロニトリルを含む、請求項１に記載の装置。
- 前記親水性ポリマー膜マトリックスが、ポリアクリル酸、キトサン、ポリアクリルアミド、ポリビニルアミン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される追加の親水性ポリマーをさらに含む、請求項１又は２に記載の装置。
- 前記架橋剤が、グルタルアルデヒドを含む、請求項１〜３のいずれかに記載の装置。
- 前記膜ハウジングが、渦巻ハウジング、プレートおよびフレームハウジング、ならびに中空糸束ハウジングからなる群から選択される、請求項１〜４のいずれかに記載の装置。
- 前記装置が、４０以上５３以下の選択性を有するように動作可能である、請求項１〜５のいずれかに記載の装置。
- 非芳香族成分から芳香族成分を分離するために促進輸送膜を使用する方法であって、
少なくとも前記芳香族成分の一部が、親水性ポリマー膜マトリックスにわたって拡散するような、膜動作条件下で、請求項１に記載の装置の前記入口に芳香族成分と非芳香族成分とを含む炭化水素流を供給することと、
前記透過液出口を通して、前記炭化水素流と比べて芳香族成分に富む透過液流を引き出すことと、
前記保持液出口を通して、前記炭化水素流と比べて非芳香族成分に富む保持液流を引き出すことと、を含む、方法。 - 追加の芳香族成分を除去する蒸留条件下で、蒸留塔に前記保持液流を導入して、希薄非芳香族流と希薄芳香族流とを形成することをさらに含む、請求項７に記載の方法。
- 前記膜動作条件が、パーベーパレーション条件を含む、請求項７または８のいずれかに記載の方法。
- 前記炭化水素流が液相にある、請求項７〜９のいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US201261606080P | 2012-03-02 | 2012-03-02 | |
| US61/606,080 | 2012-03-02 | ||
| PCT/US2013/028495 WO2013130923A1 (en) | 2012-03-02 | 2013-03-01 | Facilitated transport membrane for the separation of aromatics from non-aromatics |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2015508710A JP2015508710A (ja) | 2015-03-23 |
| JP6188731B2 true JP6188731B2 (ja) | 2017-08-30 |
Family
ID=47915321
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2014560076A Expired - Fee Related JP6188731B2 (ja) | 2012-03-02 | 2013-03-01 | 非芳香族から芳香族を分離するための促進輸送膜 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9056283B2 (ja) |
| EP (1) | EP2819770B8 (ja) |
| JP (1) | JP6188731B2 (ja) |
| KR (1) | KR101811918B1 (ja) |
| CN (1) | CN104168985B (ja) |
| WO (1) | WO2013130923A1 (ja) |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6188731B2 (ja) * | 2012-03-02 | 2017-08-30 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 非芳香族から芳香族を分離するための促進輸送膜 |
| CN103657609B (zh) * | 2013-11-29 | 2016-01-20 | 黎明职业大学 | 一种用于植物多酚物质提取的高强度超大孔分离介质及其制备方法 |
| KR20180023971A (ko) | 2015-07-01 | 2018-03-07 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | 중합체성 이오노머 분리막 및 사용 방법 |
| KR20180023972A (ko) | 2015-07-01 | 2018-03-07 | 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 | Pvp-함유 및/또는 pvl-함유 복합막 및 사용 방법 |
| EP3316998A1 (en) | 2015-07-01 | 2018-05-09 | 3M Innovative Properties Company | Composite membranes with improved performance and/or durability and methods of use |
| JP6613112B2 (ja) * | 2015-11-16 | 2019-11-27 | 旭化成株式会社 | 気体分離膜 |
| KR20170079234A (ko) * | 2015-12-30 | 2017-07-10 | 상명대학교산학협력단 | 질산염을 포함하는 ｓｆ６ 분리용 고분자 전해질 분리막 |
| US11628394B2 (en) | 2016-08-08 | 2023-04-18 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Gas separation membrane module |
| WO2018043053A1 (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | 旭化成株式会社 | 気体分離膜 |
| CN110917911B (zh) * | 2019-12-09 | 2021-08-24 | 南京惟新环保装备技术研究院有限公司 | 一步成型的中空纤维纳滤膜丝及其制备方法 |
| CN112058093A (zh) * | 2020-09-02 | 2020-12-11 | 蓝星（杭州）膜工业有限公司 | 一种网络结构抗污染复合纳滤膜的制备方法 |
| CN112316751A (zh) * | 2020-10-29 | 2021-02-05 | 南京工业大学 | 一种循环肿瘤细胞的分离方法 |
Family Cites Families (47)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3567632A (en) | 1968-09-04 | 1971-03-02 | Du Pont | Permselective,aromatic,nitrogen-containing polymeric membranes |
| US3556991A (en) * | 1968-12-06 | 1971-01-19 | Universal Oil Prod Co | Method for the solvent extraction of aromatic hydrocarbons |
| GB1431946A (en) * | 1972-05-12 | 1976-04-14 | Standard Oil Co | Process for separation of unsaturated hydrocarbons |
| US3996589A (en) | 1972-12-22 | 1976-12-07 | Rca Corporation | Monopulse radar system |
| DE2627629C3 (de) | 1976-06-19 | 1979-12-20 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Abtrennung von aromatischen* Kohlenwasserstoffen aus Gemischen mit anderen organischen Verbindungen mit Hilfe von Kunststoffmembranen |
| US4802987A (en) | 1984-02-24 | 1989-02-07 | Exxon Research And Engineering Company | Selective permeation of aromatic hydrocarbons through polyethylene glycol impregnated regenerated cellulose or cellulose acetate membranes |
| US4532029A (en) | 1984-04-27 | 1985-07-30 | Exxon Research And Engineering Co. | Aromatic solvent upgrading using membranes |
| US4808313A (en) * | 1985-01-08 | 1989-02-28 | Agency Of Industrial Science And Technology | Liquid separation membrane for pervaporation |
| JPS627404A (ja) * | 1985-01-30 | 1987-01-14 | Agency Of Ind Science & Technol | アニオン性多糖類系液体分離膜 |
| US5063186A (en) * | 1987-10-14 | 1991-11-05 | Exxon Research & Engineering Company | Highly aromatic polyurea/urethane membranes and their use of the separation of aromatics from non-aromatics |
| US4828773A (en) | 1987-10-14 | 1989-05-09 | Exxon Research And Engineering Company | Highly aromatic anisotropic polyurea/urethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| US4914064A (en) | 1987-10-14 | 1990-04-03 | Exxon Research And Engineering Company | Highly aromatic polyurea/urethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| US4879044A (en) | 1987-10-14 | 1989-11-07 | Exxon Research And Engineering Company | Highly aromatic anisotropic polyurea/urethane membranes and their use for the separation of aromatics from non aromatics |
| US5055632A (en) | 1987-10-14 | 1991-10-08 | Exxon Research & Engineering Company | Highly aromatic polyurea/urethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| US5030355A (en) | 1987-10-14 | 1991-07-09 | Exxon Research & Engineering Company | Thin film composite membrane prepared by suspension deposition |
| DE3824359A1 (de) | 1988-04-07 | 1989-10-19 | Bayer Ag | Verbundmembranen, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
| US5019666A (en) | 1988-08-04 | 1991-05-28 | Exxon Research And Engineering Company | Non-porous polycarbonate membranes for separation of aromatics from saturates |
| US5015268A (en) | 1988-10-13 | 1991-05-14 | Exxon Research And Engineering Co. | Polymeric membrane and process for separating aliphatically unsaturated hydrocarbons |
| US5062866A (en) | 1988-10-13 | 1991-11-05 | Exxon Research And Engineering Co. | Polymeric membrane and process for separation of aliphatically unsaturated hydrocarbons |
| JPH02138136A (ja) * | 1988-11-07 | 1990-05-28 | Exxon Res & Eng Co | ポリエチレングリコール含浸親水性膜を用いる芳香族炭化水素と飽和炭化水素の混合物から芳香族炭化水素の選択的分離 |
| US4929357A (en) | 1989-08-09 | 1990-05-29 | Exxon Research And Engineering Company | Isocyanurate crosslinked polyurethane membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| US4929358A (en) | 1989-08-09 | 1990-05-29 | Exxon Research And Engineering Company | Polyurethane-imide membranes and their use for the separation of aromatics from non-aromatics |
| US4976868A (en) | 1989-10-16 | 1990-12-11 | Exxon Research And Engineering Company | Polyester membranes for aromatics/saturates separation |
| US5057641A (en) * | 1990-04-09 | 1991-10-15 | The Standard Oil Company | High pressure facilitated membranes for selective separation and process for the use thereof |
| CA2040798A1 (en) * | 1990-05-25 | 1991-11-26 | Dean T. Tsou | Facilitated liquid membranes for olefin/paraffin gas separations and related process |
| US5055631A (en) | 1990-07-11 | 1991-10-08 | Exxon Research & Engineering Company | Sulfonated polysulfone membranes for aromatics/saturates separation |
| US5177296A (en) | 1991-10-11 | 1993-01-05 | Exxon Research And Engineering Company | Saturated polyesters and crosslinked membranes therefrom for aromatics/saturates separation |
| CA2100643A1 (en) | 1992-08-14 | 1994-02-15 | Guido Sartori | Fluorinated polyolefin membranes for aromatics/saturates separation |
| US5288712A (en) * | 1992-10-07 | 1994-02-22 | Exxon Research & Engineering Co. | Pervaporation process employing permeate recycle |
| JPH07275672A (ja) * | 1993-12-24 | 1995-10-24 | Agency Of Ind Science & Technol | 高分子ゲル複合膜の製造方法、ガス分離膜及びガス分離促進輸送膜 |
| US5498823A (en) * | 1994-02-01 | 1996-03-12 | Regents Of The University Of Colorado | Ion-exchange supports for facilitated transport membranes with enhanced selectivity |
| US5550199A (en) | 1994-12-02 | 1996-08-27 | Exxon Research And Engineering Company | Diepoxide crosslinked/esterified polyimide-aliphatic polyester copolymers |
| US5670051A (en) * | 1996-05-23 | 1997-09-23 | Membrane Technology And Research, Inc. | Olefin separation membrane and process |
| US6187987B1 (en) * | 1998-07-30 | 2001-02-13 | Exxon Mobil Corporation | Recovery of aromatic hydrocarbons using lubricating oil conditioned membranes |
| KR100575113B1 (ko) * | 2000-06-21 | 2006-05-03 | 가부시키가이샤 구라레 | 다공질 중공 섬유막 및 이의 제조방법 |
| US20020139719A1 (en) * | 2000-12-28 | 2002-10-03 | Minhas Bhupender S. | Removal of thiophenic sulfur from gasoline by membrane separation process |
| US7094333B2 (en) | 2001-09-04 | 2006-08-22 | The Regents Of The University Of Michigan | Selective sorbents for purification of hydrocarbons |
| EP1497018A2 (en) | 2002-01-25 | 2005-01-19 | Colorado School Of Mines | Polymer blends and methods of separation using the same |
| US6899743B2 (en) | 2002-06-12 | 2005-05-31 | Membrane Technology And Research, Inc. | Separation of organic mixtures using gas separation or pervaporation and dephlegmation |
| JP3999110B2 (ja) * | 2002-11-22 | 2007-10-31 | 大陽工業株式会社 | 無線操縦二輪車玩具 |
| US7045062B1 (en) * | 2003-01-21 | 2006-05-16 | Seventy-Seventh Meridian Corporation, Llc | Pervaporation membranes and methods of use |
| US7341663B2 (en) | 2004-12-16 | 2008-03-11 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Agriculture | Spiral-wound liquid membrane module for separation of fluids and gases |
| US7638053B2 (en) | 2005-06-22 | 2009-12-29 | General Electric Company | Poly(meth)acrylate membranes for separation of hydrocarbon mixtures |
| JP2009006279A (ja) | 2007-06-28 | 2009-01-15 | Nitto Denko Corp | 複合半透膜及びその製造方法 |
| US7910012B2 (en) | 2007-07-16 | 2011-03-22 | General Electric Company | Composition, membrane, and associated method |
| CN101732998B (zh) * | 2010-01-25 | 2012-03-07 | 杭州水处理技术研究开发中心有限公司 | 一种交联聚乙烯醇缩糠醛纳滤膜的制备方法 |
| JP6188731B2 (ja) * | 2012-03-02 | 2017-08-30 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 非芳香族から芳香族を分離するための促進輸送膜 |
-
2013
- 2013-03-01 JP JP2014560076A patent/JP6188731B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2013-03-01 EP EP13711492.2A patent/EP2819770B8/en not_active Not-in-force
- 2013-03-01 CN CN201380012258.7A patent/CN104168985B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2013-03-01 WO PCT/US2013/028495 patent/WO2013130923A1/en active Application Filing
- 2013-03-01 US US13/781,881 patent/US9056283B2/en active Active
- 2013-03-01 KR KR1020147027975A patent/KR101811918B1/ko active IP Right Grant
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR101811918B1 (ko) | 2018-01-25 |
| JP2015508710A (ja) | 2015-03-23 |
| US20130228515A1 (en) | 2013-09-05 |
| EP2819770A1 (en) | 2015-01-07 |
| KR20140130550A (ko) | 2014-11-10 |
| WO2013130923A1 (en) | 2013-09-06 |
| EP2819770B1 (en) | 2018-04-25 |
| CN104168985A (zh) | 2014-11-26 |
| CN104168985B (zh) | 2017-06-06 |
| EP2819770B8 (en) | 2018-06-06 |
| US9056283B2 (en) | 2015-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6188731B2 (ja) | 非芳香族から芳香族を分離するための促進輸送膜 | |
| Liang et al. | Membrane separation in organic liquid: technologies, achievements, and opportunities | |
| CN101229486B (zh) | 有机溶剂分离用的离子液体支撑液膜的制备方法 | |
| TW518248B (en) | Method of separating aromatic hydrocarbons using asymmetric polyimide membrane treated with lubricating oil | |
| Li et al. | Pervaporation of water/THF mixtures using zeolite membranes | |
| Namboodiri et al. | High permeability membranes for the dehydration of low water content ethanol by pervaporation | |
| Li et al. | Supported ionic liquid membranes for the separation of methanol/dimethyl carbonate mixtures by pervaporation | |
| US20110042315A1 (en) | Pervaporation composite membrane for aqueous solution separation and methods for using the same | |
| US20120132589A1 (en) | Supported ionic liquid membrane system and process for aromatic separation from hydrocarbon feeds | |
| Chen et al. | Separation of alcohol–water mixture by pervaporation through a novel natural polymer blend membrane–chitosan/silk fibroin blend membrane | |
| Yildirim et al. | Separation of benzene/cyclohexane mixtures by pervaporation using PEBA membranes | |
| Sudhakar et al. | Pervaporation separation of IPA‐water mixtures through 4A zeolite‐filled sodium alginate membranes | |
| Li et al. | Efficient recovery of high‐purity aniline from aqueous solutions using pervaporation‐fractional condensation system | |
| JP2016041419A (ja) | 分離方法及び分離装置 | |
| KR102654733B1 (ko) | 피페릴렌의 제조 방법 | |
| Shahverdi et al. | Separation of ethylene glycol–water mixtures with composite poly (vinyl alcohol)–polypropylene membranes | |
| Polotskaya et al. | Pervaporation membranes based on imide‐containing poly (amic acid) and poly (phenylene oxide) | |
| Hirota et al. | Separation of C6H6 and C6H12 from H2 using ionic liquid/PVDF composite membrane | |
| US20130213086A1 (en) | Methods and apparatuses for processing natural gas | |
| Chen et al. | Pervaporation performance of polydimethylsiloxane membranes for separation of benzene/cyclohexane mixtures | |
| CN103657441B (zh) | 一种支撑超分子离子液体凝胶膜的制备方法 | |
| CN1319916C (zh) | 从与链烷烃的混合物中分离烯烃的方法 | |
| JP2014201524A (ja) | 精製アルコール中の酸化物を低減する方法及びアルコール精製装置 | |
| Dudek et al. | Application of chitosan membranes for permeation and pervaporation | |
| JPH04227028A (ja) | 芳香族化合物と非芳香族化合物の混合物を芳香族濃縮流動物と非芳香族濃縮流動物に分離する方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141022 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20141017 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20150827 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20151006 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160105 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160208 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20160304 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20160405 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20160913 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20161212 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20170307 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170606 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20170711 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20170801 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6188731 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |