JP6186032B1

JP6186032B1 - コーティング剤およびコーティング膜

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Publication number: JP6186032B1
Application number: JP2016071534A
Authority: JP
Inventors: 慎司足立; 鉄也原田; 北嶋　裕; 裕北嶋; 葵田鶴; 裕樹山田
Original assignee: Harima Chemical Inc
Current assignee: Harima Chemical Inc
Priority date: 2016-03-31
Filing date: 2016-03-31
Publication date: 2017-08-23
Anticipated expiration: 2036-03-31
Also published as: WO2017169334A1; JP2017179222A; TW201807088A; CN107429104A; KR101852314B1; TWI722152B; CN107429104B; KR20170122714A

Abstract

【課題】金属微粒子の分散性および分散安定性に優れ、また、コーティング膜の透明性、密着性、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）の向上を図ることができるコーティング剤、および、そのコーティング剤を硬化して得られるコーティング膜を提供すること。【解決手段】金属微粒子と分散媒と金属微粒子分散剤とバインダーとを含有するコーティング剤において金属微粒子分散剤が金属微粒子分散剤は、２つ以上の活性エネルギー硬化基、および、少なくとも１つのカルボキシル基を有するモノマーまたはオリゴマーを含有し、バインダーは、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーを含有し、（メタ）アクリル樹脂バインダーが、アニオン性基含有モノマーを含有しないか、または、５質量％未満の割合でアニオン性基含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である。【選択図】なし

Description

本発明は、コーティング剤およびコーティング膜に関し、具体的には、金属微粒子分散剤によって金属微粒子が分散されてなるコーティング剤、および、そのコーティング剤を硬化して得られるコーティング膜に関する。

従来、各種コーティング剤には、そのコーティング剤を塗布および硬化させて得られるコーティング膜に、例えば、機械物性、耐薬品性、高屈折率、帯電防止性、紫外線・赤外線遮断性、耐擦傷性などの各種物性を付与するためや、さらには、顔料などとして、種々の金属微粒子が分散されている。

また、そのようなコーティング剤においては、配合される金属微粒子や、溶剤、バインダー樹脂の種類などによっては、金属微粒子が凝集する場合がある。そこで、金属微粒子を良好に分散させるため、コーティング剤に分散剤を添加することが、提案されている。

具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレートの混合物（ジペンタエリスリトールペンタアクリレートを６７モル％含有）とピロメリット酸二無水物とを反応させることにより得られる組成物（Ｉ）と、メチルメタクリレートおよびヒドロキシエチルアクリレートの共重合体と、イソプロピルアルコールを分散媒とするコロイダルシリカとを混合し、活性エネルギー線硬化性被覆組成物を調製することが、提案されている（特許文献１（実施例１０）参照）。

特開平０７−２８６１１５号公報

一方、上記したような塗布用樹脂組成物のコーティング膜には、基材との密着性が要求され、また、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）が要求されている。

また、塗布用樹脂組成物としては、さらなる分散性および分散安定性の向上が要求されており、また、そのコーティング膜には、用途に応じて、優れた透明性が要求される。

本発明の目的は、金属微粒子の分散性および分散安定性に優れ、また、コーティング膜の透明性、密着性、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）の向上を図ることができるコーティング剤、および、そのコーティング剤を硬化して得られるコーティング膜を提供することにある。

本発明［１］は、金属微粒子と、分散媒と、金属微粒子分散剤と、バインダーとを含有するコーティング剤であって、前記金属微粒子分散剤は、２つ以上の活性エネルギー硬化基、および、少なくとも１つのカルボキシル基を有するモノマーまたはオリゴマーを含有し、前記バインダーは、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーを含有し、前記（メタ）アクリル樹脂バインダーが、アニオン性基含有モノマーを含有しないか、または、５質量％未満の割合でアニオン性基含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である、コーティング剤を含んでいる。

本発明［２］は、前記金属微粒子分散剤は、さらに、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤を含有し、前記（メタ）アクリル樹脂分散剤は、５質量％以上の割合でアニオン性基含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である、上記［１］に記載のコーティング剤を含んでいるを含んでいる。

本発明［３］は、前記（メタ）アクリル樹脂分散剤は、１０質量％以上の割合でアニオン性基含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である、上記［２］に記載のコーティング剤を含んでいる。

本発明［４］は、前記アニオン性基含有モノマーのアニオン性基が、カルボキシル基またはリン酸基である、上記［１］〜［３］のいずれか一項に記載のコーティング剤を含んでいる。

本発明［５］は、前記（メタ）アクリル樹脂バインダーが、芳香環含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である、上記［１］〜［４］のいずれか一項に記載のコーティング剤を含んでいる。

本発明［６］は、前記（メタ）アクリル樹脂バインダーにおいて、前記芳香環含有モノマーの含有割合が、前記モノマー成分の総量に対して、２０質量％以上である、上記［５］に記載のコーティング剤を含んでいる。

本発明［７］は、前記（メタ）アクリル樹脂バインダーの重量平均分子量が、３０００以上５００００以下である、上記［１］〜［６］のいずれか一項に記載のコーティング剤を含んでいる。

本発明［８］は、前記（メタ）アクリル樹脂分散剤が、芳香環含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である、上記［２］〜［７］のいずれか一項に記載のコーティング剤を含んでいる。

本発明［９］は、前記（メタ）アクリル樹脂分散剤において、前記芳香環含有モノマーの含有割合が、前記モノマー成分の総量に対して、２０質量％以上である、上記［８］に記載のコーティング剤を含んでいる。

本発明［１０］は、前記（メタ）アクリル樹脂分散剤の重量平均分子量が、３０００以上５００００以下である、上記［２］〜［９］のいずれか一項に記載のコーティング剤を含んでいる。

本発明［１１］は、前記金属微粒子分散剤が、さらに、下記式（１）で示される（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物を含有する、上記［２］〜［１０］のいずれか一項に記載のコーティング剤を含んでいる。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯ［Ｏ（ＣＨ_２）_５ＣＯ］_ｎＯＨ（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、水素原子、メチル基を示し、ｎは、１〜１０を示す。）
本発明［１２］は、上記［１］〜［１１］のいずれか一項に記載のコーティング剤の硬化物である、コーティング膜を含んでいる。

本発明のコーティング剤は、金属微粒子の分散性および分散安定性に優れ、また、透明性、密着性、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）に優れるコーティング膜を得ることができる。

そのため、本発明のコーティング膜は、透明性、密着性、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）に優れる。

本発明のコーティング剤は、分散媒中に金属微粒子が分散された金属微粒子分散液からなる。具体的には、コーティング剤は、金属微粒子と、分散媒と、金属微粒子分散剤と、バインダーとを含有している。

金属微粒子としては、特に制限されないが、例えば、酸化アルミニウム（アルミナ）、酸化チタン（チタニア）、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム（ジルコニア）、酸化スズ、酸化イットリウム（イットリア）、酸化ビスマス、酸化アンチモン、酸化セリウム、酸化インジウム、酸化ケイ素（二酸化ケイ素、シリカなど）などの金属酸化物の微粒子や、例えば、それら金属酸化物に、例えば、ガリウム、アンチモン、スズ、フッ素、リン、アルミニウムなどの異種元素をドープして得られる異種元素ドープ金属酸化物の微粒子などが挙げられる。これら金属酸化物の結晶構造は、特に制限されず、例えば、立方晶系、正方晶系、斜方晶系、単斜晶系、三斜晶系、六方晶系、三方晶系などのいずれであってもよい。

金属微粒子として、好ましくは、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウムが挙げられる。

また、金属微粒子は、必要により、公知の方法によって表面処理されていてもよい。

これら金属微粒子は、単独使用または２種類以上併用することができる。

金属微粒子の形状は、特に制限されず、例えば、塊状、球状、中空状、多孔質状、棒状、板状、繊維状、不定形状およびそれらの混合物などが挙げられる。

また、金属微粒子の粒径は、金属微粒子自体の一次粒子径として測定され、例えば、２００ｎｍ以下、好ましくは、９０ｎｍ以下、より好ましくは、５０ｎｍ以下であり、通常、１ｎｍ以上、好ましくは、３ｎｍ以上である。

金属微粒子の一次粒子径が上記範囲であれば、金属微粒子の入手が容易であり、また、コーティング剤の保存安定性や、コーティング膜（後述）の透明性の向上を図ることができる。

分散媒としては、特に制限されないが、例えば、ヘキサン、ミネラルスピリットなどの石油系炭化水素溶剤、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素系溶剤、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、ジイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系溶剤、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル、γ―ブチロラクトン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートなどのエステル系溶剤、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ピリジンなどの非プロトン性極性溶剤などの有機溶剤が挙げられる。

また、分散媒として、例えば、水、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどのアルコール系溶剤、例えば、エチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルなどのグリコールエーテル系溶剤などの水系溶剤も挙げられる。

また、分散媒は、市販品としても入手可能であり、具体的には、石油系炭化水素溶剤として、例えば、ＡＦソルベント４〜７号（以上、新日本石油社製）などが挙げられ、芳香族炭化水素系溶剤として、例えば、インキソルベント０号、エクソン化学社製のソルベッソ１００、１５０、２００（以上、新日本石油社製）などが挙げられる。

これら分散媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

金属微粒子分散剤は、分散媒中における金属微粒子の分散性を向上させるための添加剤であって、必須成分として、２つ以上の活性エネルギー硬化基、および、少なくとも１つのカルボキシル基を有するモノマーまたはオリゴマー（以下、モノマーおよびオリゴマーを、化合物と総称する場合がある。）を含有している。

活性エネルギー硬化基は、活性エネルギー線（後述）の照射により架橋構造を形成し、硬化する基であって、例えば、（メタ）アクリロイル基、グリシジル基などが挙げられる。活性エネルギー硬化基として、好ましくは、（メタ）アクリロイル基が挙げられる。

なお、「（メタ）アクリロイル基」とは、「アクリロイル基」および／または「メタクリロイル基」と定義される。

また、以下に記述される「（メタ）アクリル」も、上記と同じく、「アクリル」および／または「メタクリル」と定義され、「（メタ）アクリレート」も「アクリレート」および／または「メタクリレート」と定義される。

２つ以上の（メタ）アクリロイル基、および、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物としては、例えば、２つ以上の（メタ）アクリロイル基、および、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する化合物を、酸無水物で変性した変性体などが挙げられる。

そのような変性体として、より具体的には、例えば、２つ以上の（メタ）アクリロイル基、および、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する多官能（メタ）アクリル化合物（以下、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と略する場合がある。）の酸無水物変性体（以下、（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体と略する場合がある。）が挙げられる。

ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物は、例えば、ポリオール（例えば、グリセリン（ヒドロキシル基数３）、トリメチロールプロパン（ヒドロキシル基数３）、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ヒドロキシル基数３）、ジグリセリン（ヒドロキシル基数４）、ジトリメチロールプロパン（ヒドロキシル基数４）、ペンタエリスリトール（ヒドロキシル基数４）、ジペンタエリスリトール（ヒドロキシル基数６）、トリペンタエリスリトール（ヒドロキシル基数８）などの公知の多官能アルコール）に、そのポリオールのヒドロキシル基数に対して等モル未満の（メタ）アクリル酸が付加したアダクト体（付加物）である。

ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物としては、例えば、ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンジ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレートジ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリンジ（メタ）アクリレート、ジグリセリントリ（メタ）アクリレート、およびこれらのアルキレンオキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドなど）付加物（ランダム付加物、ブロック付加物を含む。）、およびこれらの混合物が挙げられる。

これらヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物として、好ましくは、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレートが挙げられ、コーティング膜（後述）の硬度の観点から、より好ましくは、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートが挙げられる。

なお、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物は、後述するヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物と、適宜の割合で併用することもできる。

酸無水物としては、ジカルボン酸一無水物、トリカルボン酸一無水物、テトラカルボン酸二無水物などが挙げられる。

ジカルボン酸一無水物としては、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル酸、無水２−アルキル（Ｃ１２〜Ｃ１８）コハク酸、無水テトラヒドロフタル酸、ハイミック酸無水物、ヘキサヒドラフタル酸無水物、テトラプロムフタル酸無水物、テトラクロルフタル酸無水物などが挙げられる。

トリカルボン酸一無水物としては、例えば、無水トリメリット酸、、シクロヘキサン−１，２，４−トリカルボン酸−１，２−無水物などが挙げられる。

テトラカルボン酸二無水物としては、例えば、無水ピロメリット酸、ベンゾフェノテトラカルボン酸無水物、２，３，６，７−ナフタリンテトラカルボン酸２無水物、５−（２，５−オキソテトラヒドロフリル）−３−メチル−３−シクロヘキセン−１，２−ジカルボン酸無水物などが挙げられる。

これら酸無水物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

酸無水物として、好ましくは、ジカルボン酸一無水物、テトラカルボン酸二無水物が挙げられ、より好ましくは、無水コハク酸、無水フタル酸、無水ピロメリット酸が挙げられる。また、酸無水物として、好ましくは、ジカルボン酸一無水物が挙げられ、コーティング膜（後述）の硬度の観点から、より好ましくは、無水コハク酸、無水フタル酸が挙げられ、とりわけ好ましくは、無水フタル酸が挙げられる。

ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体を得るには、例えば、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と酸無水物とを配合し、必要により、溶剤中において、加熱して反応させる。

ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と酸無水物との配合割合は、例えば、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物のヒドロキシル基に対する酸無水物の無水カルボン酸基との当量比（無水カルボン酸基／ヒドロキシル基）が、例えば、０．５以上、好ましくは、０．６７以上であり、例えば、１以下、好ましくは、０．９１以下である。

溶剤としては、例えば、上記した有機溶剤（分散媒として上記した有機溶剤）、上記した水系溶剤（分散媒として上記した水系溶剤）などが挙げられる。これら溶剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。溶剤として、好ましくは、有機溶剤、より好ましくは、ケトン系溶剤、さらに好ましくは、メチルイソブチルケトンが挙げられる。

また、この反応では、必要により、触媒を添加することもできる。

触媒としては、例えば、金属、有機金属化合物、金属ハロゲン化物、アミン化合物などが挙げられる。

金属としては、ナトリウム、カリウムなどのアルカリ金属が挙げられる。

有機金属化合物としては、例えば、上記したアルカリ金属のアルコキシド（アルカリ金属アルコキシド）およびその誘導体、例えば、トリエチルアルミニウムなどのアルキルアルミニウム化合物およびその誘導体、例えば、チタン酸テトラブチルなどのアルコキシチタン化合物、２−エチルヘキサン酸錫、オクチル酸錫、ジブチル錫ラウレートなどの有機錫化合物などが挙げられる。

金属ハロゲン化物としては、例えば、塩化錫（具体的には、二塩化錫：ＳｎＣｌ_２）などの錫ハロゲン化物が挙げられる。

アミン化合物としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミン、トリエチレンジアミン、ベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ベンジルトリエチルアンモニウムブロマイド、テトラメチルアンモニウムブロマイド、セチルトリメチルアンモニウムブロマイドなどが挙げられる。

これら触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。

触媒として、好ましくは、アミン化合物が挙げられ、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンが挙げられ、さらに好ましくは、トリエチルアミンが挙げられる。

触媒の配合割合は、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と酸無水物との総量１００質量部に対して、例えば、０．０００１質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上であり、例えば、５質量部以下、好ましくは、０．５質量部以下である。

また、この反応では、必要により、重合禁止剤を添加することもできる。

重合禁止剤としては、例えば、ｐ−メトキシフェノール、ハイドロキノン、ハイドロキノンモノメチルエーテル、カテコール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−ヒドロキシトルエン、４−ｔｅｒｔ−ブチル−１，２−ジヒドロキシベンゼン、２，２’−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルカテコール）などのフェノール化合物、例えば、フェノチアジン、ジフェニルフェニレンジアミン、ジナフチルフェニレンジアミン、ｐ−アミノジフェニルアミン、Ｎ−アルキル−Ｎ’−フェニレンジアミンなどの芳香族アミン類、例えば、４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アセトキシ−１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイロキシ−１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−アルコキシ−１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１−オキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン−４−イル）セバケートの２，２，６，６−テトラメチルピペリジンのＮ−オキシル誘導体、Ｎ−ニトロソジフェニルアミン、ジエチルジチオカルバミン酸の銅塩、ｐ−ベンゾキノンなどが挙げられる。

これら重合禁止剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

重合禁止剤として、好ましくは、ｐ−メトキシフェノールが挙げられる。

重合禁止剤の配合割合は、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と、酸無水物との総量１００質量部に対して、例えば、０．０００１質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．１質量部以下である。

また、反応条件としては、酸素雰囲気下、または、不活性ガス−酸素ガス混合気雰囲気下において、加熱温度が、例えば、６０℃以上、好ましくは、８０℃以上であり、例えば、１４０℃以下、好ましくは、１１０℃以下である。また、加熱時間が、例えば、４時間以上、好ましくは、８時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１２時間以下である。

これにより、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物を酸無水物により変性させることができ、（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体が得られる。

（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体として、より具体的には、例えば、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのフタル酸変性物、ペンタエリスリトールトリアクリレートのフタル酸変性物、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートのコハク酸変性物、ペンタエリスリトールトリアクリレートのコハク酸変性物などが挙げられる。

（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の酸価は、例えば、２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、７３ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは、８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、５００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

また、（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の水酸基価は、例えば、０ｍｇＫＯＨ／ｇを超過し、好ましくは、１ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、３５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、２３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

なお、２つ以上の（メタ）アクリロイル基、および、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物としては、上記の（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体に限定されず、例えば、ポリエステル（メタ）アクリレートなどを用いることもできる。

２つ以上の（メタ）アクリロイル基、および、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物として、分散性、分散安定性および塗膜硬度の観点から、好ましくは、（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体が挙げられる。

２つ以上の（メタ）アクリロイル基、および、少なくとも１つのカルボキシル基を有する化合物（好ましくは、上記（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体）の配合割合は、金属微粒子１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上、より好ましくは、７質量部以上であり、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１００質量部以下、さらに好ましくは、７０質量部以下、とりわけ好ましくは、５０質量部以下である。

また、金属微粒子分散剤は、さらに、（Ｂ）単官能（メタ）アクリル化合物を含有することができる。

（Ｂ）単官能（メタ）アクリル化合物は、具体的には、１つの（メタ）アクリロイル基を有する化合物であって、下記（ｂ１）〜（ｂ３）で示される化合物の少なくとも１種を含有している。

（ｂ１）下記式（１）で示される（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯ［Ｏ（ＣＨ_２）_５ＣＯ］_ｎＯＨ（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、水素原子、メチル基を示し、ｎは、１〜１０を示す。）
（ｂ２）下記式（２）で示されるヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物の酸無水物変性体。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯＲ^２Ｏ［ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ］_ｎＨ（２）
（式（２）中、Ｒ^１は、水素原子、メチル基を示し、Ｒ^２は、エチレン基、プロピレン基およびテトラメチレン基からなる群から選択される少なくとも１種を示し、ｎは、１〜１０を示す。）
（ｂ３）下記式（３）で示される（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物の酸無水物変性体。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_ｎＨ（３）
（式（３）中、Ｒ１は、水素原子、メチル基を示し、ｍは、２〜４を示し、ｎは、１〜１０を示す。）
以下において、上記（ｂ１）〜（ｂ３）で示される化合物のそれぞれについて、詳述する。

（ｂ１）で示される化合物は、下記式（１）で示される（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物である。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯ［Ｏ（ＣＨ_２）_５ＣＯ］_ｎＯＨ（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、水素原子、メチル基を示し、ｎは、１〜１０を示す。）
上記式（１）において、Ｒ^１は、水素原子および／またはメチル基を示し、好ましくは、水素原子を示す。

また、上記式（１）において、ｎは、（メタ）アクリル酸１モルに対するカプロラクトンの平均付加モル数であり、１以上、好ましくは、２以上であり、１０以下、好ましくは、５以下、より好ましくは、３以下である。

このような（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物は、（メタ）アクリル酸にε−カプロラクトンを付加反応（開環付加）させることにより、得ることができる。

（メタ）アクリル酸は、アクリル酸および／またはメタアクリル酸であり、好ましくは、アクリル酸である。

ε−カプロラクトンとしては、特に制限されず、市販品をそのまま使用することができる。

（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとを反応（開環付加）させる方法としては、特に制限されず、公知の方法（例えば、特開昭６２−１３５５２１、特開昭６０−６７４４６などに記載の方法）を採用することができる。

より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとを配合し、必要により、触媒および溶剤の存在下において、加熱および撹拌する。

（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの配合割合は、目的物（上記式（１）で示される化合物）の分子量、すなわち、（メタ）アクリル酸に対するε−カプロラクトンの平均付加モル数ｎに応じて適宜設定される。

例えば、（メタ）アクリル酸１モルに対して、ε−カプロラクトンが、例えば、１モル以上、好ましくは、２モル以上であり、例えば、１０モル以下、好ましくは、５モル以下、より好ましくは、３モル以下である。

また、例えば、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、ε−カプロラクトンが、例えば、５０質量部以上、好ましくは、１５０質量部以上であり、例えば、１００００質量部以下、好ましくは、２０００質量部以下である。

また、反応条件としては、不活性ガス、または、不活性ガス−酸素ガス混合気雰囲気下において、反応温度が、例えば、８０℃以上、好ましくは、１２０℃以上であり、例えば、２４０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。また、反応時間は、例えば、４時間以上、好ましくは、６時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１２時間以下である。

触媒としては、例えば、塩化アルミニウム、塩化第二スズなどのルイス酸、例えば、硫酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、スルホン酸型イオン交換樹脂などのブレンステッド酸などの酸触媒などが挙げられる。

触媒として、反応液に対する溶解性の観点から、好ましくは、硫酸、パラトルエンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸が挙げられる。

触媒の配合割合は、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、例えば、０．１質量部以上、好ましくは、１質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、２０質量部以下である。

溶剤としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が挙げられる。

溶剤の配合割合は、特に制限されず、目的および用途に応じて、適宜設定される。

また、（メタ）アクリル酸のε−カプロラクトン付加物は、無溶剤でも製造できる。

なお、反応においては、必要により、上記した重合禁止剤を添加することもできる。

重合禁止剤の配合割合は、（メタ）アクリル酸とε−カプロラクトンとの総量１００質量部に対して、例えば、０．０００１質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．１質量部以下である。

また、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物は、例えば、（メタ）アクリル酸と、カプロラクトンが開環したω−オキシカプロン酸とのエステル化反応（縮合重合）によっても得られる。

また、（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物は、市販品として入手することもできる。そのような市販品としては、例えば、アロニックスＭ−５３００（ω−カルボキシルカプロラクトンモノアクリレート、東亜合成製）などが挙げられる。

（ｂ１）上記式（１）で示される（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物の酸価は、例えば、４５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、１３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、３１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

（ｂ２）で示される化合物は、下記式（２）で示されるヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物の、酸無水物変性体である。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯＲ^２Ｏ［ＣＯ（ＣＨ_２）_５Ｏ］_ｎＨ（２）
（式（２）中、Ｒ^１は、水素原子、メチル基を示し、Ｒ^２は、エチレン基、プロピレン基およびテトラメチレン基からなる群から選択される少なくとも１種を示し、ｎは、１〜１０を示す。）
上記式（２）において、Ｒ^１は、水素原子および／またはメチル基を示し、好ましくは、水素原子を示す。

また、上記式（２）において、Ｒ^２は、エチレン基、プロピレン基およびテトラメチレン基からなる群から選択される少なくとも１種を示し、好ましくは、エチレン基を示す。

また、上記式（２）において、ｎは、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート１モルに対するカプロラクトンの平均付加モル数であり、１以上、好ましくは、２以上であり、１０以下、好ましくは、５以下である。

（ｂ２）で示される化合物を得るには、例えば、まず、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとを反応（開環付加）させ、上記式（２）で示されるヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物を得る。その後、上記式（２）で示されるヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物と、酸無水物とを反応させる。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとしては、炭素数が２〜４のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、具体的には、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

これらヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートは、単独使用または２種類以上併用することができる。

ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートとして、好ましくは、炭素数が２のヒドロキシアルキル基を有するヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートが挙げられ、より好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）クリレートが挙げられる。

ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとを反応（開環付加）させる方法としては、特に制限されず、公知の方法（例えば、特開平１０−７７７４参照などに記載の方法）を採用することができる。

具体的には、例えば、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンとを配合し、必要により、上記の触媒、および、上記の溶剤の存在下において、加熱および撹拌する。

ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンの配合割合は、目的物（上記式（２）で示される化合物）の分子量、すなわち、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートに対するε−カプロラクトンの平均付加モル数ｎに応じて適宜設定される。

例えば、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート１モルに対して、ε−カプロラクトンが、例えば、１モル以上、好ましくは、２モル以上であり、例えば、１０モル以下、好ましくは、５モル以下である。

また、例えば、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレート１００質量部に対して、ε−カプロラクトンが、例えば、９０質量部以上、好ましくは、１９０質量部以上であり、例えば、１０００質量部以下、好ましくは、５００質量部以下である。

また、反応条件としては、酸素ガス、または、不活性ガス−酸素ガス混合気雰囲気下、反応温度が、例えば、６０℃以上、好ましくは、９０℃以上であり、例えば、１４０℃以下、好ましくは、１２０℃以下である。また、反応時間は、例えば、４時間以上、好ましくは、８時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１２時間以下である。

重合禁止剤の配合割合は、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートとε−カプロラクトンの総量１００質量部に対して、例えば、０．０００１質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．１質量部以下である。

なお、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物は、市販品として入手することもできる。そのような市販品としては、例えば、プラクセルＦＡ−１、プラクセルＦＡ−２、プラクセルＦＡ−２Ｄ、プラクセルＦＡ−３、プラクセルＦＡ−４、プラクセルＦＡ−５、プラクセルＦＡ−１０Ｌ、プラクセルＦＭ−１、プラクセルＦＭ−２、プラクセルＦＭ−２Ｄ、プラクセルＦＭ−３、プラクセルＦＭ−４、プラクセルＦＭ−５（いずれもダイセル化学社製）（プラクセル（ＰＬＡＣＣＥＬ）は登録商標）などが挙げられる。

これらヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

そして、上記のヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物と、酸無水物とを反応させることにより、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物の酸無水物変性体（すなわち、（ｂ２）で示される化合物）を得ることができる。

酸無水物としては、上記した酸無水物（（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の製造において用いられる酸無水物）が挙げられ、好ましくは、ジカルボン酸一無水物が挙げられ、コーティング膜（後述）の硬度の観点から、より好ましくは、無水コハク酸、無水フタル酸が挙げられ、さらに好ましくは、無水コハク酸が挙げられる。

そして、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物と、酸無水物との反応では、例えば、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物と酸無水物とを配合し、必要に応じて、溶剤、触媒などの存在下において、加熱する。

触媒としては、例えば、上記した触媒（（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の製造において用いられる触媒）が挙げられる。これら触媒は、単独使用または２種類以上併用することができる。触媒として、好ましくは、アミン化合物が挙げられ、より好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルベンジルアミン、トリエチルアミン、トリブチルアミンが挙げられ、さらに好ましくは、トリエチルアミンが挙げられる。

ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物と酸無水物との配合割合は、例えば、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物中のヒドロキシル基に対する酸無水物中の無水カルボン酸基との当量比（無水カルボン酸基／ヒドロキシル基）が、例えば、０．５以上、好ましくは、０．６７以上であり、例えば、１以下、好ましくは、０．９１以下である。

また、反応条件としては、酸素ガス、または、不活性ガス−酸素ガス混合気雰囲気下において、加熱温度が、例えば、６０℃以上、好ましくは、８０℃以上であり、例えば、１４０℃以下、好ましくは、１１０℃以下である。また、加熱時間が、例えば、４時間以上、好ましくは、８時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１２時間以下である。

これにより、ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物の酸無水物変性体（すなわち、（ｂ２）で示される化合物）が得られる。

（ｂ２）上記式（２）で示されるヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物の酸無水物変性体の酸価は、例えば、４０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、６０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

（ｂ３）で示される化合物は、上記式（３）で示される（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物の、酸無水物変性体である。

ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯＯ（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）_ｎＨ（３）
（式（３）中、Ｒ１は、水素原子、メチル基を示し、ｍは、２〜４を示し、ｎは、１〜１０を示す。）
上記式（３）において、Ｒ^１は、水素原子および／またはメチル基を示し、好ましくは、水素原子を示す。

また、上記式（３）において、ｍは、２以上であり、４以下、好ましくは、３以下である。

すなわち、上記式（３）で示される（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物は、炭素数２〜４のオキシアルキレン（Ｃ_ｍＨ_２ｍＯ）を有している。

炭素数２〜４のオキシアルキレンとしては、オキシエチレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）、オキシトリメチレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）、オキシテトラメチレン（−ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２ＣＨ_２Ｏ−）などの直鎖状オキシアルキレン、例えば、オキシプロピレン（−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−）、オキシブチレン（−ＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_２ＣＨ_３）Ｏ−、−ＣＨ（ＣＨ_３）ＣＨ（ＣＨ_３）Ｏ−）などの分岐状オキシアルキレンなどが挙げられ、好ましくは、直鎖状オキシアルキレン、より好ましくは、オキシエチレンが挙げられる。

また、上記式（３）において、ｎは、（メタ）アクリル酸１モルに対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数であり、１以上、好ましくは、２以上であり、１０以下、好ましくは、５以下である。

（ｂ３）で示される化合物を得るには、例えば、まず、（メタ）アクリル酸と、アルキレンオキサイドとを反応（開環付加）させ、上記式（３）で示される（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物を得る。その後、上記式（３）で示される（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物と、酸無水物とを反応させる。

アルキレンオキサイドとしては、炭素数２〜４のアルキレンオキサイドが挙げられ、具体的には、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、トリメチレンオキサイド（オキセタン）、ブチレンオキサイドなどの炭素数２〜４の環状エーテル化合物が挙げられる。

これらアルキレンオキサイドは、単独使用または２種類以上併用することができる。

なお、アルキレンオキサイドが２種類以上併用される場合、その付加形態は特に制限されず、例えば、ランダム付加、ブロック付加などであってもよい。

アルキレンオキサイドとして、好ましくは、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイドが挙げられ、より好ましくは、エチレンオキサイドが挙げられる。

（メタ）アクリル酸に、アルキレンオキサイドを付加させる方法としては、特に制限されず、公知の方法を採用することができる。

より具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸とアルキレンオキサイドとを配合し、必要により、上記の触媒、および、上記の溶剤の存在下において、加熱および撹拌する。

（メタ）アクリル酸とアルキレンオキサイドとの配合割合は、目的物（上記式（３）で示される化合物）の分子量、すなわち、（メタ）アクリル酸に対するアルキレンオキサイドの平均付加モル数ｎに応じて適宜設定される。

例えば、（メタ）アクリル酸１モルに対して、アルキレンオキサイドが、例えば、１モル以上、好ましくは、２モル以上であり、例えば、１０モル以下、好ましくは、５モル以下である。

また、例えば、（メタ）アクリル酸１００質量部に対して、アルキレンオキサイドが、例えば、５０質量部以上、好ましくは、１００質量部以上であり、例えば、５０００質量部以下、好ましくは、１５００質量部以下である。

また、反応条件としては、不活性ガス−酸素ガス混合気雰囲気下において、反応温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、１００℃以上であり、例えば、２４０℃以下、好ましくは、２００℃以下である。また、反応時間は、例えば、１時間以上、好ましくは、３時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１２時間以下である。

これにより、上記式（３）で示される（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物が得られる。

（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物として、より具体的には、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリトリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−プロピレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（エチレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレート、ポリ（プロピレングリコール−テトラメチレングリコール）モノ（メタ）アクリレートなどの水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレート、例えば、（モノ）エチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（モノ）プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（モノ）トリメチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（モノ）ブチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、（モノ）テトラメチレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水酸基末端モノアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

これら（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物として、好ましくは、水酸基末端ポリアルキレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられ、より好ましくは、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アクリレートが挙げられる。

なお、（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物は、市販品として入手することもできる。そのような市販品としては、例えば、ブレンマーＰＥシリーズ、ブレンマーＡＥシリーズ、ブレンマーＰＰシリーズ、ブレンマーＡＰシリーズ、ブレンマーＰＥＰシリーズ、ブレンマーＡＥＰシリーズ、ブレンマーＰＥＴシリーズ、ブレンマーＡＥＴシリーズ、ブレンマーＰＰＴシリーズ、ブレンマーＡＰＴシリーズ（いずれも、日本油脂製）などが挙げられる。これらは、単独使用または２種類以上併用することができる。

そして、上記の（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物と、酸無水物とを反応させることにより、（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物の酸無水物変性体（すなわち、（ｂ３）で示される化合物）を得ることができる。

酸無水物としては、上記した酸無水物（（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の製造において用いられる酸無水物）が挙げられ、好ましくは、ジカルボン酸一無水物が挙げられ、硬化物（後述）の硬度の観点から、より好ましくは、無水コハク酸、無水フタル酸が挙げられ、さらに好ましくは、無水コハク酸が挙げられる。

そして、（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物と、酸無水物との反応では、例えば、（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物と酸無水物とを配合し、必要に応じて、溶剤、触媒などの存在下において、加熱する。

（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物のカプロラクトン付加物と酸無水物との配合割合は、例えば、（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物中のヒドロキシル基に対する酸無水物中の無水カルボン酸基との当量比（無水カルボン酸基／ヒドロキシル基）が、例えば、０．５以上、好ましくは、０．６７以上であり、例えば、１以下、好ましくは、０．９１以下である。

これにより、（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物の酸無水物変性体（すなわち、（ｂ３）で示される化合物）が得られる。

（ｂ３）上記式（３）で示される（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物の酸無水物変性体の酸価は、例えば、５５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、好ましくは、９５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、例えば、４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、好ましくは、３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。

これら（Ｂ）単官能（メタ）アクリル化合物は、単独使用または２種類以上併用することができる。

（Ｂ）単官能（メタ）アクリル化合物としては、コーティング剤の分散安定性の向上を図る観点から、好ましくは、（ｂ１）で示す化合物が挙げられ、より好ましくは、（Ｂ）前記単官能（メタ）アクリル化合物が、上記式（１）で示され、ｎが１〜３である（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物を含有することが挙げられる。

金属微粒子分散剤として、（Ｂ）単官能（メタ）アクリル化合物が用いられる場合、その含有割合は、金属微粒子分散剤の総量に対して、例えば、２質量％以上、好ましくは、５質量％以上であり、例えば、６０質量％以下、好ましくは、４０質量％以下である。

また、金属微粒子分散剤は、好ましくは、さらに、（Ｃ）側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤を含有する。

（Ｃ）側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤は、アニオン性基含有モノマーを含有するモノマー成分を、後述の方法で反応させた反応物である。

アニオン性基含有モノマーは、アニオン性基と重合性不飽和基とを、それぞれ１つ以上有するモノマーである。

アニオン性基としては、例えば、カルボキシル基、リン酸基、スルホン酸基などが挙げられ、これらは単独使用または併用される。アニオン性基として、コーティング膜（後述）の硬度の観点から、好ましくは、カルボキシル基、リン酸基が挙げられ、より好ましくは、カルボキシル基が挙げられる。

重合性不飽和基は、重合可能な不飽和結合を有する基であって、例えば、エチレン性不飽和基が挙げられ、具体的には、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニルアリール基、ビニルオキシ基、アリル基などが挙げられ、これらは単独使用または併用される。重合性不飽和基として、入手容易性の観点から、好ましくは、（メタ）アクリロイル基が挙げられる。

アニオン性基含有モノマーとして、具体的には、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのα，β−不飽和カルボン酸またはその塩などのカルボキシル基含有モノマー、例えば、アシッドホスホオキシポリオキシプロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、アシッドホスホオキシエチル（メタ）アクリレート、モノ（２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート）ホスフェートなどのリン酸基含有（メタ）アクリレートなどのリン酸基含有モノマー、例えば、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルフォン酸などのスルホン酸基含有モノマーなどが挙げられる。

これらアニオン性基含有モノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。

アニオン性基含有モノマーとして、コーティング膜（後述）の硬度の観点から、好ましくは、カルボキシル基含有モノマー、リン酸基含有モノマーが挙げられ、より好ましくは、カルボキシル基含有モノマーが挙げられ、さらに好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸が挙げられ、とりわけ好ましくは、（メタ）アクリル酸が挙げられる。

なお、（メタ）アクリル樹脂分散剤では、モノマー成分がアニオン性基含有モノマーを含有するので、（メタ）アクリル樹脂として、アニオン性基を含有する（メタ）アクリル樹脂が得られる。

また、モノマー成分は、アニオン性基含有モノマーと共重合可能なその他のモノマーを含有することができる。

その他のモノマーとして、具体的には、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｓ−ブチル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、ネオペンチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）アクリレート、へプチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２−エチルへキシル（メタ）アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、テトラデシル（メタ）アクリレート、１−メチルトリデシル（メタ）アクリレート、ヘキサデシル（メタ）アクリレート、オクタデシル（メタ）アクリレート（ステアリル（メタ）アクリレート）、イソステアリル（メタ）アクリレート、エイコシル（メタ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレート（ベヘニル（メタ）アクリレート）、テトラコシル（メタ）アクリレート、トリアコンチル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの炭素数１〜３０の直鎖状、分岐状または環状アルキルの（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

芳香環含有モノマーとしては、例えば、フェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸フェノキシジエチレングリコール、ｏ−フェニルフェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキシベンジル(メタ)アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリレート、例えば、スチレン、α−メチルスチレンなどのスチレン系モノマーなどが挙げられる。

なお、モノマー成分が芳香環含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル樹脂として、芳香環を含有する（メタ）アクリル樹脂が得られる。

ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、ヒドロキシメチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどのヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートが挙げられ、好ましくは、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートが挙げられる。

なお、モノマー成分がヒドロキシル基含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル樹脂として、ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル樹脂が得られる。

イソシアネート基含有モノマーとしては、例えば、イソシアナトメチル（メタ）アクリレート、２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、３−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、１−メチル−２−イソシアナトエチル（メタ）アクリレート、２−イソシアナトプロピル（メタ）アクリレート、４−イソシアナトブチル（メタ）アクリレートなどのイソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーなどが挙げられる。

なお、モノマー成分がイソシアネート基含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル樹脂として、イソシアネート基を含有する（メタ）アクリル樹脂が得られる。

さらに、その他のモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、アリルグリシジルエーテルなどのグリシジル基含有モノマー、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル系モノマーなどが挙げられる。

これらその他のモノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。

その他のモノマーとして、好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーが挙げられ、より好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーおよびイソシアネート基含有モノマーのすべてを含有することが挙げられる。

モノマー成分が、芳香環含有モノマーを含有していれば（すなわち、（メタ）アクリル樹脂が芳香環を含有する（メタ）アクリル樹脂であれば）、コーティング膜（後述）の密着性の向上を図ることができる。

また、モノマー成分が、ヒドロキシル基含有モノマーおよびイソシアネート基含有モノマーを含有していれば、後述の方法により、容易に（メタ）アクリル樹脂の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入することができ、コーティング膜（後述）の密着性の向上を図ることができる。

モノマー成分がアルキル（メタ）アクリレートを含有する場合、その含有割合は、モノマー成分の総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

また、モノマー成分が芳香環含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、コーティング膜（後述）の密着性の観点から、モノマー成分の総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

また、モノマー成分がヒドロキシル基含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、モノマー成分の総量に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。

また、モノマー成分がイソシアネート基含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、モノマー成分の総量に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。

また、このようなモノマー（アニオン性基含有モノマーを除くモノマー）をモノマー成分が含有する場合、モノマー成分中のアニオン性基含有モノマーの含有割合は、モノマー成分の総量に対して、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。

モノマー成分の総量に対するアニオン性基含有モノマーの含有割合が５質量％以上であれば、そのモノマー成分の反応により得られる（メタ）アクリル樹脂分散剤は、金属微粒子を良好に分散させることができる。とりわけ、モノマー成分がアニオン性基含有モノマーを１０質量％以上の割合で含有する場合、そのモノマー成分の重合により得られる（メタ）アクリル樹脂分散剤は、金属微粒子の分散性および分散安定性の向上を図ることができる。

なお、モノマー成分の総量に対するアニオン性基含有モノマーの含有割合が５質量％以上である場合、そのモノマー成分の反応により得られる（メタ）アクリル樹脂を、（メタ）アクリル樹脂分散剤とする。また、後述するが、モノマー成分の総量に対するアニオン性基含有モノマーの含有割合が５質量％未満である場合、そのモノマー成分の反応により得られる（メタ）アクリル樹脂を、（メタ）アクリル樹脂バインダー（後述）とする。これにより、（メタ）アクリル樹脂分散剤と、（メタ）アクリル樹脂バインダー（後述）とを区別する。

そして、（Ｃ）側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤は、以下の反応により、合成される。

すなわち、この方法では、まず、上記モノマー成分の一部を重合させて、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有しない（メタ）アクリル樹脂を得る。次いで、得られた（メタ）アクリル樹脂と、モノマー成分の残部とを反応させ、重合物の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入する。

モノマー成分の一部として、好ましくは、アニオン性基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー（具体的には、イソシアネート基含有モノマーを除くモノマー）が挙げられる。

モノマー成分の一部において、アニオン性基含有モノマーの含有割合は、モノマー成分の総量に対して、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、４０質量％以下、好ましくは、２０質量％以下である。

また、モノマー成分の一部がアルキル（メタ）アクリレートを含有する場合、その含有割合は、モノマー成分の総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

また、モノマー成分の一部が芳香環含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、コーティング膜（後述）の密着性の観点から、モノマー成分の総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、９０質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

また、モノマー成分の一部がヒドロキシル基含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、モノマー成分の総量に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、例えば、５０質量％以下、好ましくは、３０質量％以下である。

モノマー成分の一部を重合させる方法は、特に制限されないが、例えば、公知の溶媒中において、上記のモノマー成分の一部（好ましくは、アニオン性基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー）を上記割合で混合し、公知のラジカル重合開始剤（例えば、アゾ系化合物、パーオキサイド系化合物など）の存在下において加熱して、重合させる。

重合条件は、モノマー成分の処方やラジカル重合開始剤の種類などにより異なるが、例えば、重合温度が、３０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、１５０℃以下、好ましくは、１２０℃以下である。また、重合時間は、例えば、２時間以上、好ましくは、４時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、８時間以下である。

これにより、分散剤を得るための（メタ）アクリル樹脂が得られる。

分散剤を得るための（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（ＧＰＣ測定：ポリスチレン換算）は、例えば、２０００以上、好ましくは、３０００以上であり、例えば、１０００００以下、好ましくは、５００００以下、より好ましくは、１５０００以下である。

重量平均分子量が上記の範囲であれば、透明性、密着性、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）に優れるコーティング膜（後述）を得ることができる。

また、上記の方法において、（メタ）アクリル樹脂の原料であるモノマー成分が、ヒドロキシル基含有モノマーを含有する場合、上記の重合により得られる（メタ）アクリル樹脂は、ヒドロキシル基を有する。

そこで、この方法では、上記で得られた重合物（すなわち、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂）と、モノマー成分の残部とを反応させる。

モノマー成分の残部としては、例えば、イソシアネート基含有モノマーが挙げられ、好ましくは、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーが挙げられる。より好ましくは、モノマー成分の残部は、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーからなる。

モノマー成分の残部として、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーを用いれば、以下のようにヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂と、モノマー成分の残部とを反応させ、（メタ）アクリル樹脂の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入することができる。

ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂と、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーとを反応させるには、特に制限されないが、例えば、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂と、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーとを配合し、必要により公知の触媒および溶剤の存在下において、加熱する。

ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂と、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーとの配合割合は、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂のヒドロキシル基１モルに対して、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーのイソシアネート基が、例えば、０．１モル以上、好ましくは、０．８モル以上であり、例えば、２．０モル以下、好ましくは、１．２モル以下である。

また、反応条件は、例えば、空気雰囲気下、反応温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、２００℃以下、好ましくは、１５０℃以下である。また、反応時間は、例えば、１時間以上、好ましくは、２時間以上であり、例えば、２０時間以下、好ましくは、１２時間以下である。

重合禁止剤の配合割合は、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂とイソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーとの総量１００質量部に対して、例えば、０．０００１質量部以上、好ましくは、０．０１質量部以上であり、例えば、１．０質量部以下、好ましくは、０．１質量部以下である。

これにより、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂のヒドロキシル基と、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーのイソシアネート基とがウレタン反応する。

その結果、（メタ）アクリル樹脂の側鎖に、イソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーが結合され、側鎖末端に（メタ）アクリロイル基が導入される。

これにより、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤が得られる。

なお、（メタ）アクリル樹脂の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入する方法は、上記の方法に制限されず、公知の方法を採用することができる。

例えば、モノマー成分が、イソシアネート基含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル樹脂は、イソシアネート基を有する。そのため、イソシアネート基を有する（メタ）アクリル樹脂と、ヒドロキシル基含有（メタ）アクリレートとをウレタン反応させることにより、（メタ）アクリル樹脂の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入することもできる。

また、例えば、モノマー成分がアニオン性基含有モノマー（例えば、カルボキシル基含有モノマーなど）を含有する場合、（メタ）アクリル樹脂は、アニオン性基（例えば、カルボキシル基など）を有する。そのため、アニオン性基を有する（メタ）アクリル樹脂と、グリシジル基含有（メタ）アクリレートとをエステル化反応させることにより、（メタ）アクリル樹脂の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入することもできる。

また、例えば、モノマー成分がグリシジル基含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル樹脂は、グリシジル基を有する。そのため、グリシジル基を有する（メタ）アクリル樹脂と、アニオン性基含有（メタ）アクリレート（例えば、カルボキシル基含有（メタ）アクリレートなど）とをエステル化反応させることにより、（メタ）アクリル樹脂の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入することもできる。

（メタ）アクリル樹脂分散剤が、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有していれば、コーティング膜（後述）の密着性の向上を図ることができる。

（Ｃ）側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤の重量平均分子量（ＧＰＣ測定：ポリスチレン換算）は、例えば、２０００以上、好ましくは、３０００以上であり、例えば、１０００００以下、好ましくは、５００００以下、より好ましくは、１５０００以下である。

また、（Ｃ）側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤の、（メタ）アクリロイル基当量は、例えば、４００以上、好ましくは、８００以上であり、例えば、３００００以下、好ましくは、１００００以下である。

なお、（メタ）アクリル基当量は、２重結合１ｍｏｌあたりのポリマー質量（２重結合当量）であると定義する（以下同様）。

このような（Ｃ）側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤が金属微粒子分散剤に含有される場合には、金属微粒子の分散性および分散安定性の向上を図ることができ、また、透明性、密着性、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）に優れるコーティング膜（後述）を得ることができる。

（Ｃ）側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤の含有割合は、金属微粒子分散剤の総量に対して、例えば、５質量％以上、好ましくは、１０質量％以上であり、例えば、８０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。

バインダーは、コーティング膜（後述）の硬度、密着性、耐久性（耐アルカリ性、耐光性）などの各種物性を向上させるための添加剤であって、必須成分として、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーを含有している。

側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーは、以下に示すモノマー成分を、後述の方法で反応させた反応物である。

より具体的には、モノマー成分に含まれるモノマーとしては、例えば、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーなどが挙げられる。

アルキル（メタ）アクリレートとしては、上記（メタ）アクリル樹脂分散剤の原料として例示したアルキル（メタ）アクリレートと同じアルキル（メタ）アクリレートが挙げられる。

芳香環含有モノマーとしては、上記（メタ）アクリル樹脂分散剤の原料として例示した芳香環含有モノマーと同じ芳香環含有モノマーが挙げられる。なお、モノマー成分が芳香環含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル樹脂として、芳香環を含有する（メタ）アクリル樹脂が得られる。

ヒドロキシル基含有モノマーとしては、上記（メタ）アクリル樹脂分散剤の原料として例示したヒドロキシル基含有モノマーと同じヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。なお、モノマー成分がヒドロキシル基含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル樹脂として、ヒドロキシル基を含有する（メタ）アクリル樹脂が得られる。

イソシアネート基含有モノマーとしては、上記（メタ）アクリル樹脂分散剤の原料として例示したイソシアネート基含有モノマーと同じイソシアネート基含有モノマーが挙げられる。なお、モノマー成分がイソシアネート基含有モノマーを含有する場合、（メタ）アクリル樹脂として、イソシアネート基を含有する（メタ）アクリル樹脂が得られる。

さらに、（メタ）アクリル樹脂バインダーにおいて、モノマー成分に含まれるモノマーとしては、上記の他、例えば、上記したグリシジル基含有モノマー、ビニルエステル系モノマーなどが挙げられる。

これらのモノマーは、単独使用または２種類以上併用することができる。

モノマーとして、好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマー、イソシアネート基含有モノマーが挙げられ、より好ましくは、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーおよびイソシアネート基含有モノマーのすべてを含有することが挙げられる。

また、モノマー成分が、ヒドロキシル基含有モノマーおよびイソシアネート基含有（メタ）アクリルモノマーを含有していれば、後述の方法により、容易に（メタ）アクリル樹脂の側鎖に（メタ）アクリロイル基を導入することができ、コーティング膜（後述）の密着性の向上を図ることができる。

また、モノマー成分が芳香環含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、コーティング膜（後述）の硬度の観点から、モノマー成分の総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、９５質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

また、モノマー成分イソシアネート基含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、モノマー成分の総量に対して、例えば、０．１質量％以上、好ましくは、１質量％以上であり、例えば、２０質量％以下、好ましくは、１０質量％以下である。

また、（メタ）アクリル樹脂バインダーにおいて、モノマー成分は、アニオン性基含有モノマーを含有しないか、または、モノマー成分の総量に対して５質量％未満の割合でアニオン性基含有モノマーを含有する。

アニオン性基含有モノマーを含有する場合、そのようなアニオン性基含有モノマーとしては、上記した（メタ）アクリル樹脂分散剤におけるアニオン性基含有モノマーと、同じアニオン性基含有モノマーが挙げられる。

アニオン性基含有モノマーとして、コーティング膜（後述）の硬度の観点から、好ましくは、カルボキシル基含有モノマーが挙げられ、より好ましくは、α，β−不飽和カルボン酸が挙げられ、さらに好ましくは、（メタ）アクリル酸が挙げられる。

（メタ）アクリル樹脂バインダーにおいて、モノマー成分は、上記のアニオン性基含有モノマーを含有しなくともよいが、好ましくは、その総量に対して５質量％未満の割合でアニオン性基含有モノマーを含有する。

モノマー成分がアニオン性基含有モノマーを含有していれば、そのモノマー成分の反応により得られる（メタ）アクリル樹脂バインダーは、コーティング膜（後述）の密着性の向上を図ることができる。

モノマー成分がアニオン性基含有モノマーのを含有する場合、モノマー成分中のアニオン性基含有モノマーの含有割合は、モノマー成分の総量に対して、例えば、１質量％以上、好ましくは、２質量％以上であり、５質量％未満、好ましくは、４．５質量％以下である。

なお、モノマー成分の総量に対するアニオン性基含有モノマーの含有割合が５質量％未満（０質量％を含む）である場合、そのモノマー成分の反応により得られる（メタ）アクリル樹脂を、（メタ）アクリル樹脂バインダーとする。また、上記したように、モノマー成分の総量に対するアニオン性基含有モノマーの含有割合が５質量％以上である場合、そのモノマー成分の反応により得られる（メタ）アクリル樹脂を、（メタ）アクリル樹脂分散剤とする。これにより、（メタ）アクリル樹脂バインダーと、上記した（メタ）アクリル樹脂分散剤とを区別する。

そして、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤は、以下の反応により、合成される。

モノマー成分の一部として、好ましくは、アニオン性基含有モノマー、アルキル（メタ）アクリレート、芳香環含有モノマー、ヒドロキシル基含有モノマーが挙げられる。

モノマー成分の一部が、アニオン性基含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、モノマー成分の総量に対して、５質量％未満、好ましくは、４．５質量％以下であり、例えば、１質量％以上、好ましくは、２質量％以上である。

また、モノマー成分の一部が芳香環含有モノマーを含有する場合、その含有割合は、コーティング膜（後述）の密着性の観点から、モノマー成分の総量に対して、例えば、１０質量％以上、好ましくは、２０質量％以上であり、例えば、９５質量％以下、好ましくは、８０質量％以下である。

これにより、バインダーを得るための（メタ）アクリル樹脂が得られる。

バインダーを得るための（メタ）アクリル樹脂の重量平均分子量（ＧＰＣ測定：ポリスチレン換算）は、例えば、２０００以上、好ましくは、３０００以上であり、例えば、１０００００以下、好ましくは、５００００以下、より好ましくは、１５０００以下である。

そこで、この方法では、（メタ）アクリル樹脂分散剤と同様に、上記で得られた重合物（すなわち、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂）と、モノマー成分の残部とを反応させる。

これにより、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーが得られる。

（メタ）アクリル樹脂バインダーが、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有していれば、コーティング膜（後述）の密着性の向上を図ることができる。

側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーの重量平均分子量（ＧＰＣ測定：ポリスチレン換算）は、例えば、２０００以上、好ましくは、３０００以上であり、例えば、１０００００以下、好ましくは、５００００以下、より好ましくは、１５０００以下である。

また、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーの、（メタ）アクリロイル基当量は、例えば、４００以上、好ましくは、８００以上であり、例えば、３００００以下、好ましくは、１００００以下である。

また、バインダーとしては、その他のバインダーを含有することができる。

その他のバインダーとしては、例えば、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、酢酸ビニル樹脂、ウレタン樹脂などの合成樹脂が挙げられる。また、その他のバインダーとして、上記した（メタ）アクリル樹脂バインダーを除く（メタ）アクリル樹脂も挙げられる。

これらその他のバインダーは、単独使用または２種類以上併用することができる。

そして、上記の金属微粒子と、上記の分散媒と、上記の金属微粒子分散剤と、上記のバインダーとを、一括または順次配合し、混合することにより、コーティング剤が得られる。

コーティング剤における各成分の配合割合は、金属微粒子１００質量部に対して、金属微粒子分散剤が、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、２００質量部以下、好ましくは、１００質量部以下、さらに好ましくは、７０質量部以下である。また、コーティング剤１００質量部に対して、金属微粒子が、例えば、０．５質量部以上、好ましくは、２．５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、４０質量部以下である。また、コーティング剤１００質量部に対して、バインダーが、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、５０質量部以下、好ましくは、３０質量部以下である。

なお、分散媒の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定されるが、例えば、金属微粒子１００質量部に対して、例えば、１００質量部以上、好ましくは、２００質量部以上であり、例えば、２０００質量部以下、好ましくは、１０００質量部以下である。

また、コーティング剤は、さらに、架橋剤を含有することができる。

架橋剤としては、例えば、多官能（メタ）アクリレート（酸無水物により変性されていない多官能（メタ）アクリレート）などが挙げられる。

多官能（メタ）アクリレートは、１分子中に２個以上の（メタ）アクリロイル基を有する化合物であって、例えば、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物、ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物などが挙げられる。

ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物は、上記したように、２つ以上の（メタ）アクリロイル基、および、少なくとも１つのヒドロキシル基を有する、多官能（メタ）アクリル化合物である。

ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物としては、上記したヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物（（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の製造において用いられるヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物）が挙げられる。

ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物は、２つ以上の（メタ）アクリロイル基を有し、かつ、ヒドロキシル基を有さない多官能（メタ）アクリル化合物である。

より具体的には、ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物は、例えば、ポリオール（例えば、１，３−ブタンジオール（ヒドロキシル基数２）、１，６−ヘキサンジオール（ヒドロキシル基数２）、エチレングリコール（ヒドロキシル基数２）、ジエチレングリコール（ヒドロキシル基数２）、ネオペンチルグリコール（ヒドロキシル基数２）、トリエチレングリコール（ヒドロキシル基数２）、テトラエチレングリコール（ヒドロキシル基数２）、ポリエチレングリコール（ヒドロキシル基数２）、グリセリン（ヒドロキシル基数３）、トリメチロールプロパン（ヒドロキシル基数３）、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレート（ヒドロキシル基数３）、ジグリセリン（ヒドロキシル基数４）、ジトリメチロールプロパン（ヒドロキシル基数４）、ペンタエリスリトール（ヒドロキシル基数４）、ジペンタエリスリトール（ヒドロキシル基数６）、トリペンタエリスリトール（ヒドロキシル基数８）などの公知の多官能アルコール）に、そのポリオールのヒドロキシル基数と等モルの（メタ）アクリル酸が付加したアダクト体（付加物）である。

ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物としては、例えば、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

また、架橋剤としては、上記の他、例えば、単官能（メタ）アクリル化合物（上記（Ｂ）単官能（メタ）アクリル化合物を除く単官能（メタ）アクリル化合物。）が挙げられる。このような単官能（メタ）アクリル化合物としては、例えば、上記したアルキル（メタ）アクリレート、上記した芳香環含有モノマー、上記したヒドロキシル基含有モノマー、上記したアニオン性基含有モノマーなどが挙げられる。

これら架橋剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

架橋剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。

また、架橋剤の配合方法は、特に制限されず、例えば、上記の金属微粒子分散剤とは別途添加してもよく、例えば、上記の（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の製造時において、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物を過剰に用いることにより、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物を酸無水物により変性させずに残存させ、そのヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物を架橋剤として用いてもよい。

さらに、上記の（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の製造時において、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と、ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物との混合物を使用することもできる。

ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と、ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物との混合物は、例えば、ポリオール（例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジグリセリン、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどの公知の多官能アルコール）に、そのポリオールのヒドロキシル基数に対して等モル未満の（メタ）アクリル酸を反応させることにより、得られる。

具体的には、この反応では、通常、一部のポリオールに対して、そのポリオールのヒドロキシル基数に対して等モルの（メタ）アクリル酸が付加し、ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物が生成する。

また、残部のポリオールに対して、そのポリオールのヒドロキシル基数に対して等モル未満の（メタ）アクリル酸が付加し、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物が生成する。

その結果、ヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と、ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物との混合物が得られる。

このようなヒドロキシル基含有−多官能（メタ）アクリル化合物と、ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物との混合物を、（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の製造に用いた場合、ヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物は、酸無水物によって変性されずに残存する。そして、残存するヒドロキシル基不含−多官能（メタ）アクリル化合物を、そのまま架橋剤として用いることができる。

架橋剤の配合割合は、金属微粒子分散剤の総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、５質量部以上であり、例えば、１５００質量部以下、好ましくは、１０００質量部以下、より好ましくは、５００質量部以下、さらに好ましくは、２００質量部以下である。

また、コーティング剤は、必要に応じて、重合開始剤を含有することができる。

重合開始剤としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−シクロヘキシルフェニルケトン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン、１−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）−ブタノン−１、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）−フェニルフォスフィンオキサイド、２，４，６−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド、４−メチルベンゾフェノン、ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−１−｛４−[４−（２−ヒドロキシ−２−メチルプロピオニル）−ベンジル]フェニル｝−２−メチル−プロパン−１−オンなどの光重合開始剤などが挙げられる。

これら重合開始剤は、単独使用または２種類以上併用することができる。

重合開始剤の配合割合は、金属微粒子分散剤（および必要により配合される架橋剤）の総量１００質量部に対して、例えば、１質量部以上、好ましくは、３質量部以上であり、例えば、１０質量部以下、好ましくは、７質量部以下である。

なお、架橋剤および重合開始剤を配合するタイミングは、特に制限されず、例えば、金属微粒子、溶剤、金属微粒子分散剤およびバインダーの混合時に、同時に配合してもよく、また、金属微粒子、溶剤、金属微粒子分散剤およびバインダーとは別途、架橋剤および重合開始剤を一括または順次配合してもよい。

また、コーティング剤の調製では、特に制限されず、金属微粒子、溶剤および金属微粒子分散剤（さらに、必要により配合されるバインダー、架橋剤および重合開始剤）を混合するときに、例えば、ペイントシェイカー、ロールミル、ボールミル、アトライター、サンドミル、ビーズミル、超音波分散機などの公知の分散機を用いることができる。

コーティング膜の透明性などの向上を図る観点から、好ましくは、ボールミル、ビーズミルが挙げられ、より好ましくは、ビーズミルが挙げられる。

分散機としてビーズミルを用いる場合には、ジルコニアビーズ、ガラスビーズなどの公知の分散メディアを用いることができる。

分散メディアのビーズ径は、特に制限されないが、例えば、１０μｍ以上であり、例えば、５００μｍ以下、好ましくは、１００μｍ以下である。なお、分散メディアの充填率は、目的および用途に応じて、適宜設定される。

また、分散機としてビーズミルやボールミルを用いる場合には、上記の分散メディアにより金属微粒子を粉砕し、その平均粒子径を上記の範囲に調整することもできる。このような場合、分散機には、平均粒子径が上記の範囲よりも大きい金属微粒子を投入することができる。

さらに、コーティング剤には、例えば、顔料、乾燥剤、防錆剤、可塑剤、塗膜表面調整剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、さらには、上記した金属微粒子分散剤を除く分散剤（例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステルなどのノニオン系界面活性剤など）などの各種添加剤を添加することができる。なお、添加剤の配合割合は、目的および用途に応じて、適宜設定される。

コーティング剤の不揮発分は、例えば、０．５質量％以上、好ましくは、３質量％以上であり、例えば、７０質量％以下、好ましくは、５０質量％以下である。

また、コーティング剤中において、金属微粒子の粒径は、金属微粒子が一次粒子や二次粒子として存在しているので、これらの平均粒径（平均粒子径）として測定され、例えば、２００ｎｍ以下、好ましくは、９０ｎｍ以下、より好ましくは、５０ｎｍ以下であり、通常、１ｎｍ以上、好ましくは、３ｎｍ以上である。

そして、このようなコーティング剤は、上記の金属微粒子分散剤を含むため、金属微粒子の分散性および分散安定性に優れ、また、透明性、密着性、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）に優れるコーティング膜を得ることができる。

コーティング膜を得るには、例えば、コーティング剤をコーティング剤として用い、公知の方法により基材に塗布および乾燥させた後、活性エネルギー線を照射して、硬化させる。

基材としては、特に制限されず、例えば、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリスチレン、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートなど）、ポリオレフィン、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ノルボルネン系樹脂などのプラスチックや、例えば、金属、木材、紙、ガラス、スレートなどが挙げられる。

塗布方法としては、特に制限されず、例えば、ロールコーター、バーコーター、ドクターブレード、メイヤーバー、エアナイフなど、塗布の際に、一般的に使用される機器を用いた塗布や、スクリーン印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、はけ塗り、スプレー塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工といった公知の塗布方法が採用される。

乾燥条件としては、乾燥温度が、例えば、４０℃以上、好ましくは、６０℃以上であり、例えば、１８０℃以下、好ましくは、１４０℃以下であり、乾燥時間が、例えば、１分以上、好ましくは、２分以上であり、例えば、６０分以下、好ましくは、３０分以下である。

また、乾燥後の膜厚は、例えば、５０ｎｍ以上、好ましくは、５００ｎｍ以上であり、例えば、１０μｍ以下、好ましくは、７μｍ以下である。

活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線などが挙げられる。

紫外線により硬化させる場合には、光源として、例えば、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプなどを有する紫外線照射装置が用いられる。紫外線照射量、紫外線照射装置の光量、光源の配置などは、必要により適宜調整される。具体的には、高圧水銀灯を使用する場合には、例えば、コーティング剤が塗布された基材を、光度８０〜１０００ｍＷ／ｃｍ^２程度の１灯に対して、搬送速度５〜５０ｍ／分で搬送する。紫外線の照射量は、例えば、１００〜１００００ｍＪ／ｃｍ^２である。また、電子線により硬化させる場合には、コーティング剤が塗布された基材を、例えば、１０〜３００ｋＶの加速電圧を有する電子線加速装置にて、搬送速度５〜５０ｍ／分で搬送する。

このような活性エネルギー線の照射によって、金属微粒子分散剤中の（メタ）アクリロイル基が架橋し、三次元構造を形成する。これにより、コーティング剤の硬化物として、コーティング膜が得られる。

そして、得られるコーティング膜は、上記のコーティング剤を用いて得られるため、透明性、密着性、硬度および耐久性（耐アルカリ性、耐光性）に優れる。

そのため、コーティング膜は、例えば、発光ダイオード（ＬＥＤ）、レンズ、光学デバイスなどの光学部品、例えば、ファインセラミック、例えば、導電性フィルム、光学フィルムなどの機能性被膜などとして、各種産業製品において好適に用いられる。

次に、本発明を、実施例および比較例に基づいて説明するが、本発明は、下記の実施例によって限定されるものではない。なお、「部」および「％」は、特に言及がない限り、質量基準である。また、以下の記載において用いられる配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合（含有割合）、物性値、パラメータなど該当記載の上限値（「以下」、「未満」として定義されている数値）または下限値（「以上」、「超過」として定義されている数値）に代替することができる。

なお、以下において用いられる測定方法を下記する。

＜重量平均分子量＞
サンプルをテトラヒドロフランに溶解させ、試料濃度を３．５ｇ／Ｌとして、ゲルパーミエーションクロマトグラフ（ＧＰＣ）によって測定し、サンプルの分子量分布を得た。

その後、得られたクロマトグラム（チャート）から、標準ポリスチレンを検量線として、サンプルの重量平均分子量（Ｍｗ）を算出した。測定装置および測定条件を以下に示す。
データ処理装置：品番ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣ（東ソー社製）
示差屈折率検出器：品番ＨＬＣ−８２２０ＧＰＣに内蔵されたＲＩ検出器
カラム：ＴＳＫｇｅｌＧ２０００ＨＸＬ、Ｇ３０００ＨＸＬ、Ｇ４０００ＨＸＬ（東ソー社製、重量平均分子量２万以下）、ＴＳＫｇｅｌＧＭＨＸＬ（東ソー社製、重量平均分子量２万以上）
移動相：テトラヒドロフラン
カラム流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
試料濃度：３．５ｇ／Ｌ
注入量：１００μＬ
測定温度：４０℃
分子量マーカー：標準ポリスチレン（ＰＯＬＹＭＥＲＬＡＢＯＲＡＴＯＲＩＥＳＬＴＤ．社製標準物質）（ＰＯＬＹＳＴＹＲＥＮＥ−ＭＥＤＩＵＭＭＯＬＥＣＵＬＡＲＷＥＩＧＨＴＣＡＬＩＢＲＡＴＩＯＫＩＴ使用）
＜（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体＞
合成例１
撹拌機、温度計、還流冷却管および混合気導入管が備わった１Ｌフラスコに、メチルイソブチルケトン（溶剤）３２７．２部、ジペンタエリスリトールペンタアクリレートおよびジペンタエリスリトールヘキサアクリレート混合物（東亞合成社製アロニックスＭ４０３、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート含有率５０〜６０％）３００部、トリエチルアミン（触媒）０．３３部、および、ｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）０．１６部を仕込み、８０℃まで加熱撹拌した。

次いで、無水フタル酸２７．２部を添加し、窒素−酸素混合気（酸素濃度７％）を導入して、８０℃で８時間保持した。その後、冷却し、固形分５０％、酸価２３ｍｇＫＯＨ／ｇの（Ａ）多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体の溶液を得た。

＜（メタ）アクリル樹脂バインダー＞
合成例２
攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管および滴下ロートを備えたフラスコに、メチルイソブチルケトン１００部を入れ、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温した。

一方、モノマー成分の一部として、アクリル酸４部、メチルメタクリレート７０部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート１６部、および、重合開始剤としての２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル５部を混合し、モノマー混合液を調製した。

そして、メチルイソブチルケトンが入ったフラスコに、モノマー混合液を３時間かけて滴下し、次いで、３時間熟成反応させた。

これにより、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂（バインダーを得るための（メタ）アクリル樹脂）を得た。

その後、反応温度を８０℃に設定し、雰囲気条件を窒素雰囲気から空気雰囲気に切り換え、モノマー成分の残部として、２−イソシアナトエチルアクリレート（カレンズＡＯＩ、昭和電工製）２部、および、メチルイソブチルケトン５部、重合禁止剤としてのｐ−メトキシフェノールを０．１部加え、４時間反応させた。

これにより、不揮発分５０％の、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーの溶液を得た。

得られた（メタ）アクリル樹脂バインダーの重量平均分子量は、６５００であった。

合成例３〜７および比較合成例１〜２
表１に示す配合処方に変更した以外は、合成例２と同様にして、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーの溶液を得た。

なお、比較合成例１では、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有しない（メタ）アクリル樹脂バインダーの溶液を得た。

また、比較合成例２では、アクリル酸を８部（モノマー成分の総量に対して、７．８％）用いた。つまり、得られた（メタ）アクリル樹脂は、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤であった。

＜（メタ）アクリル樹脂分散剤＞
合成例８
攪拌機、コンデンサー、温度計、窒素導入管および滴下ロートを備えたフラスコに、メチルイソブチルケトン１００部を入れ、窒素雰囲気下で１００℃まで昇温した。

一方、モノマー成分の一部として、アクリル酸１５部、ｎ−ブチルアクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタクリレート５部、イソボルニルメタクリレート７０部、および、重合開始剤としての２，２’−アゾビス−２−メチルブチロニトリル６部を混合し、モノマー混合液を調製した。

これにより、ヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル樹脂（分散剤を得るための（メタ）アクリル樹脂）を得た。

これにより、不揮発分５０％の、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤の溶液を得た。

得られた（メタ）アクリル樹脂分散剤の重量平均分子量は、６７００であった。

合成例９〜１３
表２に示す配合処方に変更した以外は、合成例８と同様にして、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤の溶液を得た。

＜（ｂ２）ヒドロキシルアルキル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物の酸無水物変性体＞
合成例１４
撹拌機、温度計、還流冷却管および混合気導入管が備わった５００ｍＬフラスコに、メチルイソブチルケトン（溶剤）１４３．５部、ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物（ダイセル製プラクセルＦＡ−１カプロラクトン平均付加モル数：１モル）１００部、トリエチルアミン（触媒）０．１４部、および、ｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）０．０７部を仕込み、８０℃まで加熱撹拌した。

次いで、無水コハク酸４３．５部を添加し、窒素−酸素混合気（酸素濃度７％）を導入して、８０℃で８時間保持した。その後、冷却し、固形分５０％、酸価８５ｍｇＫＯＨ／ｇの（ｂ２）ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレートのカプロラクトン付加物の酸無水物変性体の溶液を得た。

＜（ｂ３）（メタ）アクリル酸のアルキレンオキサイド付加物の酸無水物変性体＞
合成例１５
撹拌機、温度計、還流冷却管および混合気導入管が備わった５００ｍＬフラスコに、メチルイソブチルケトン（溶剤）１３７．０部、（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物（日本油脂製ブレンマーＡＥ−２００アルキレンオキサイド平均付加モル数：４．５モル）１００部、トリエチルアミン（触媒）０．１４部、および、ｐ−メトキシフェノール（重合禁止剤）０．０７部を仕込み、８０℃まで加熱撹拌した。

次いで、無水コハク酸３７．０部を添加し、窒素−酸素混合気（酸素濃度７％）を導入して、８０℃で８時間保持した。その後、冷却し、固形分５０％、酸価６４ｍｇＫＯＨ／ｇの（ｂ３）（メタ）アクリル酸のエチレンオキサイド付加物の酸無水物変性体の溶液を得た。

＜コーティング剤およびコーティング膜＞
実施例１
合成例１で得られた多官能（メタ）アクリル化合物の酸無水物変性体（金属微粒子分散剤）の不揮発分（固形分）が９部となり、合成例２で得られた（メタ）アクリル樹脂バインダーの不揮発分（固形分）が９部となり、金属微粒子としての酸化ジルコニウム（第一稀元素製ＵＥＰ−１００、平均一次粒子径１５ｎｍ）の不揮発分（固形分）が２５部となり、分散媒としてのメチルイソブチルケトンが５６．１部となり、重合開始剤としてのＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（ＢＡＳＦ製２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン）が０．９部となるように、各成分を混合し、コーティング剤を得た。

その後、得られたコーティング剤を、基材としてのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム（東レ製ＵＨ−１３厚さ１２５μｍ）に対して、バーコーターで乾燥後の膜厚が１μｍとなるように塗布し、８０℃において２分間乾燥させた。

次いで、紫外線照射装置（日本電池社製装置名ＣＳＯＴ−４０）の高圧水銀灯によって、３００ｍＪ／ｃｍ^２および２４０ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を照射し、塗膜を硬化させ、基材およびコーティング膜の積層体を得た。

実施例２〜２３および比較例１〜７
表３〜５に示す配合処方に変更した以外は、実施例１と同様にして、コーティング剤と、基材およびコーティング膜の積層体とを得た。

＜評価＞
実施例、比較例などにおいて得られるコーティング剤およびコーティング膜を、以下の方法で評価した。その結果を、表３〜５に併せて示す。

（１）分散性
コーティング剤の平均粒子径を、動的光散乱式粒子径分布測定装置（マイクロトラック・ベル製製品名「ｎａｎｏｔｒａｃｗａｖｅ」）により測定した。評価の基準を下記する。
Ａ：平均粒子径３０ｎｍ未満。
Ｂ：平均粒子径３０ｎｍ以上７０ｎｍ未満。
Ｃ：平均粒子径７０ｎｍ以上。

（２）分散安定性
コーティング剤を２３℃において１週間〜６ヶ月静置し、分散安定性について目視、粒度測定により確認した。評価の基準を下記する。
Ａ＋：６ヶ月後にも沈降物がなく、平均粒子径の変化も無かった。
Ａ：３ヶ月後にも沈降物がなく、平均粒子径の変化も無かった。
Ｂ：３ヶ月後に沈降物はないが、平均粒子径が上昇した。
Ｃ：３ヶ月以内に、沈降物が確認された。

（３）透明性（ヘイズ）
基材およびコーティング膜の積層体を、常態（２３℃、相対湿度５０％）において４０時間放置した後、ヘイズメーター（日本電色工業製、濁度計ＮＤＨ５０００）によりヘイズを測定した。ヘイズの測定はＪＩＳＫ７１３６「透明材料のヘイズの求め方」（２０００年版）に準じた。

なお、測定では、コーティング膜側の面から光を照射して測定した。

また、測定サンプルとして、一辺５０ｍｍの正方形のコーティング膜を１０サンプル準備し、それぞれ１回ずつ、合計１０回測定した。そして、各測定における平均値を、ヘイズ値とした。そして、得られたヘイズ値から透明性を評価した。評価の基準を下記する。
Ａ＋＋：ヘイズ値１．０％未満。
Ａ＋：ヘイズ値１．０％以上１．２％未満。
Ａ：ヘイズ値１．２％以上１．５％未満。
Ｂ：ヘイズ値１．５％以上２．５％未満。
Ｃ：ヘイズ値２．５％以上。

（４）密着性
ＪＩＳＫ５４００の碁盤目試験（旧規格）に準じて、密着性を評価した。なお、同一箇所で最大５回剥離試験した。評価の基準を下記する。
Ａ＋＋：５回密着試験を実施し、剥離無し。
Ａ＋：４〜５回目で塗膜剥離あり。
Ａ：２〜３回目で塗膜剥離あり。
Ａ− ：マス目の格子部分に微少の剥離あり。
Ｂ：剥離面積がマス目の５％未満。
Ｃ：剥離面積がマス目の５％以上。

（５）硬度
コーティング膜の表面を、スチールウール＃００００にて、幅４０ｍｍ以上となるように、以下に記載の荷重で１０往復磨耗した。その後、基材（ＰＥＴフィルム）の裏面に黒テープを貼り、三波長蛍光灯下にて傷の有無を確認した。評価の基準を下記する。
Ａ＋＋：２００ｇ／ｃｍ^２荷重で傷が確認されなかった。
Ａ＋：２００ｇ／ｃｍ^２荷重で傷が１〜５本確認された。
Ａ：１００ｇ／ｃｍ^２荷重で傷が確認されなかった。２００ｇ／ｃｍ^２荷重で傷が６本以上確認された。
Ｂ：１００ｇ／ｃｍ^２荷重で傷が１〜５本確認された。
Ｃ：１００ｇ／ｃｍ^２荷重で傷が６本以上確認された。

（６）耐アルカリ性
積層体中のコーティング膜の膜厚を事前に測定し、４質量％のＮａＯＨ水溶液に４０℃で５分間浸した。フィルムを取り出した後にフィルムを蒸留水ですすぎ、乾燥させた後に再度、膜厚を測定し、試験前後の膜厚の変化を確認した。評価基準を下記する。
Ａ：膜厚減少率が１５％未満であった。
Ｂ：膜厚減少率が１５％以上３０％未満あった。
Ｃ：膜厚減少率が３０％以上あった。

（７）耐光性
積層体中のコーティング膜に、紫外線照射装置（日本電池社製装置名ＣＳＯＴ−４０）の高圧水銀灯によって、５００ｍＪ／ｃｍ^２、４００ｍＷ／ｃｍ^２の紫外線を照射した。その後、コーティング膜が基材から剥離するか確認した。

剥離しなかった場合は、さらに、コーティング膜が基材から剥離するまで、上記のように紫外線を照射し、その照射回数を測定した。これを、耐光性試験とした。評価基準を下記する。
Ａ＋：１０回紫外線を照射、剥離なし。
Ａ：６〜１０回目紫外線を照射した場合に剥離。
Ｂ：３〜５回目紫外線を照射した場合に剥離。
Ｃ：１〜２回目紫外線を照射した場合に剥離。

なお、表中の略号の詳細を下記する。

酸化ジルコニウム：第一稀元素製ＵＥＰ−１００、平均一次粒子径１５ｎｍ
酸化チタン：石原産業製ＴＴＯ−５１、平均一次粒子径２０ｎｍ
酸化アルミニウム：大明化学工業製ＴＭ−３００、平均一次粒子径１０ｎｍ
ＮＫエステルＣＢＸ−０：新中村化学工業製
ディスパロンＤＡ７３０１：商品名ディスパロンＤＡ−７３０１、楠本化成社製、高分子量ポリエステル酸のアルキルシクロヘキサン
アロニックスＭ−５３００：商品名アロニックスＭ−５３００、東亜合成製、ω−カルボキシルカプロラクトンモノアクリレート
ＤＰＨＡ：架橋剤、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート（含有率９５％以上）
イルガキュア９０７：商品名、ＢＡＳＦ製、重合開始剤、２−メチル−１−［４−（メチルチオ）フェニル］−２−モルフォリノプロパン−１−オン

Claims

金属微粒子と、分散媒と、金属微粒子分散剤と、バインダーとを含有するコーティング剤であって、
前記金属微粒子は、金属酸化物の微粒子であり、
前記金属微粒子分散剤は、２つ以上の活性エネルギー硬化基、および、少なくとも１つのカルボキシル基を有するモノマーまたはオリゴマーを含有し、
前記バインダーは、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂バインダーを含有し、
前記（メタ）アクリル樹脂バインダーが、アニオン性基含有モノマーを含有しないか、または、５質量％未満の割合でアニオン性基含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である
ことを特徴とする、コーティング剤。
前記金属微粒子分散剤は、さらに、側鎖に（メタ）アクリロイル基を有する（メタ）アクリル樹脂分散剤を含有し、
前記（メタ）アクリル樹脂分散剤は、５質量％以上の割合でアニオン性基含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である
ことを特徴とする、請求項１に記載のコーティング剤。
前記（メタ）アクリル樹脂分散剤は、１０質量％以上の割合でアニオン性基含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である
ことを特徴とする、請求項２に記載のコーティング剤。
前記アニオン性基含有モノマーのアニオン性基が、カルボキシル基またはリン酸基であることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一項に記載のコーティング剤。
前記（メタ）アクリル樹脂バインダーが、芳香環含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である
ことを特徴とする、請求項１〜４のいずれか一項に記載のコーティング剤。
前記（メタ）アクリル樹脂バインダーにおいて、
前記芳香環含有モノマーの含有割合が、前記モノマー成分の総量に対して、２０質量％以上である
ことを特徴とする、請求項５に記載のコーティング剤。
前記（メタ）アクリル樹脂バインダーの重量平均分子量が、３０００以上５００００以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれか一項に記載のコーティング剤。
前記（メタ）アクリル樹脂分散剤が、芳香環含有モノマーを含有するモノマー成分の反応物である
ことを特徴とする、請求項２〜７のいずれか一項に記載のコーティング剤。
前記（メタ）アクリル樹脂分散剤において、
前記芳香環含有モノマーの含有割合が、前記モノマー成分の総量に対して、２０質量％以上である
ことを特徴とする、請求項８に記載のコーティング剤。
前記（メタ）アクリル樹脂分散剤の重量平均分子量が、３０００以上５００００以下であることを特徴とする、請求項２〜９のいずれか一項に記載のコーティング剤。
前記金属微粒子分散剤が、さらに、下記式（１）で示される（メタ）アクリル酸のカプロラクトン付加物を含有することを特徴とする、請求項２〜１０のいずれか一項に記載のコーティング剤。
ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ^１）ＣＯ［Ｏ（ＣＨ_２）_５ＣＯ］_ｎＯＨ（１）
（式（１）中、Ｒ^１は、水素原子、メチル基を示し、ｎは、１〜１０を示す。）
請求項１〜１１のいずれか一項に記載のコーティング剤の硬化物であることを特徴とする、コーティング膜。