JP6184324B2 - リチウム空気バッテリ - Google Patents
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Description
−アンモニウム、ホスホニウム、スルホニウム、ヨードニウム、ピリジニウム、ピラゾリウム、アセトアミジニウム、オキサゾリウム、チアゾリウム、ピロロジニウム、ピペリジニウム、イミダゾリウム、またはグアニジニウムカチオン、および
−以下から選択されるアニオン、
* Cl、Br、I、N(CN)2 −、C(CN)3 −、[(C2O4)2B]−アニオン、
* 少なくとも1つのアルキルまたはペルフルオロアルキル基を有するスルホネート、スルフィネート、ホスフィネート、またはホスホネートアニオン,
* BF4 −およびPF6 −アニオン(F原子の少なくとも1個が任意選択でフルオロアルキル基によって置換される)、
* フルオロアルキルカーボネート、フルオロアルキルスルホネート、ビス(フルオロスルホニル)イミド、ビス(トリフルオロアルキルスルホニル)イミド、ビス(トリフルオロアルキルスルホニル)メチド、トリス(トリフルオロアルキルスルホニル)メチド、およびペルフルオロアルキルマロノニトリルから誘導されたアニオン。
− 1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス−(トリフルオロメタン−スルホニル)イミド(EMI−TFSI)、
− ピリジニウムフルオロスルホニルイミド、
− N−ブチル−N−メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド(PYR14FSI)、
− N−プロピル−N−メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド(PYR13FSI)、
− N−ブチル−N−メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(PYR14TFSI)、
− N−プロピル−N−メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド(PYR13TFSI)、
− 1−オクチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド[OPYR]+−TFSI−、
− 1−オクチル−2−メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド[2MOPYR]+−TFSI−、
− 1−オクチル−4−メチルピリジニウムビス(トリフルオロ−メタンスルホニル)イミド[4MOPYR]+−TFSI−。
SO2によるリチウムの処理
38μmの厚さを有するリチウム薄膜が、FMC Corporation(USA)によって供給された250μmのリチウム薄膜を圧延することによって作製される。
リチウム/電解質/リチウム
55%の湿度レベルを有する空気によるリチウムの処理
実施例1の手順を再現したが、10cm3のSO2の代わりに、55%の湿度レベルを有する空気10cm3を「金属−プラスチック」パウチ内に注入した。
リチウムバッテリのアノードとしてのリチウム薄膜の使用
いくつかの「ボタン電池」型バッテリを作製するために、穿孔を有し且つ陽極を形成する外面と結合されたベースと、陰極を形成するカバーとを含む金属カプセル内に以下の構成要素を組み立てた。異なったバッテリのための陰極は、陽極の場合と同様、同じである。陰極は、実施例1に従って処理されたリチウム薄膜からサンプルとして抜き取られた、3cm2の表面積を有するリチウム薄膜である。
− リチウム塩として(FSO2)2N−Li+(LiFSI)または(CF3SO2)2N−Li+(LiTFSI)、
− ポリプロピレンセパレーターに含浸させる、液体溶媒として50/50エチルカーボネート(EC)/ジエチルカーボネート(DEC)混合物、
− 10000のモル質量を有する4つの分岐を有するポリエーテル(PE4)、
− イオン性液体としてN−プロピル−N−メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド(PYR13FSI)。
本明細書は、例えば、以下を提供する。
(項目1)
電解質によって隔てられた陰極と陽極とを含むバッテリにおいて、上記陰極が、リチウムおよびリチウム合金から選択された金属材料の薄膜によって構成され、上記陽極が集電装置上の多孔性炭素材料の薄膜を含み、上記電解質が、溶媒中のリチウム塩の溶液である、バッテリを作製するための方法が、上記陽極と、上記電解質と、上記陰極を形成することを意図された金属材料の薄膜とを作製する工程と、上記陽極と、上記電解質と、金属材料の上記薄膜とを組み立てる工程とを含む方法において、金属材料の上記薄膜をSO 2 を含有するガス雰囲気に暴露する工程を有する工程を含むことを特徴とする、方法。
(項目2)
金属材料の上記薄膜が10〜500μmの厚さを有することを特徴とする、項目1に記載の方法。
(項目3)
上記金属材料が、Li−Al、Li−Mg、Li−Al−Mg、Li−Zn、またはLi−Si合金、および窒化リチウムから選択されるリチウム少なくとも90質量%を含有するリチウム合金によって構成されることを特徴とする、項目1に記載の方法。
(項目4)
上記ガス雰囲気が、SO 2 および任意選択で不活性ガスを含有することを特徴とする、項目1に記載の方法。
(項目5)
上記ガス雰囲気が、処理される金属材料の表面積1cm 2 当たり少なくとも0.1cm 3 のSO 2 を含有することを特徴とする、項目1に記載の方法。
(項目6)
上記ガス雰囲気が、金属材料1cm 2 当たり1〜10cm 3 を含有することを特徴とする、項目5に記載の方法。
(項目7)
上記金属材料が、15℃〜30℃の温度のSO 2 で処理されることを特徴とする、項目1に記載の方法。
(項目8)
上記陰極を形成することを意図された金属材料の上記薄膜が、無水筐体内で上記バッテリの他の構成要素と一緒に組み立てられる前にSO 2 で処理されることを特徴とする、項目1に記載の方法。
(項目9)
金属材料の上記薄膜が、上記陽極および上記電解質と一緒に組み立てられた後にSO 2 で処理されることを特徴とする、項目1に記載の方法。
(項目10)
金属材料の上記薄膜が、上記陽極を形成する薄膜と上記電解質を形成する薄膜とのその組立の間および後にSO 2 で処理されることを特徴とする、項目1に記載の方法。
(項目11)
金属材料の上記薄膜、上記電解質を形成する上記薄膜および上記陽極を形成する上記薄膜が、デバイスの入り口におよびデバイス内にSO 2 雰囲気を維持する、それらが中で組み立てられるデバイス内を通過させられることを特徴とする、項目10に記載の方法。
(項目12)
金属材料の上記薄膜が、圧延されてその最終厚さがもたらされ、圧延機の出口においてSO 2 雰囲気に暴露され、次に、SO 2 雰囲気中で上記電解質を形成する上記薄膜および上記陽極を形成する上記薄膜と一緒に同時圧延されることを特徴とする、項目11に記載の方法。
(項目13)
電解質によって隔てられた陰極と陽極とを含むバッテリであって、上記陽極が、集電装置上の多孔性炭素材料を含み、上記電解質が、溶媒中のリチウム塩の溶液であり、上記陰極が、リチウムおよびリチウム合金から選択される金属材料の薄膜によって構成されるバッテリにおいて、上記電解質に面している上記陰極の表面が、Li 2 Sおよび/またはLi 2 S 2 O 4 、ならびに任意選択でLi 2 OおよびLi 2 CO 3 を含有する不動態化層を支持し、硫黄含有量が、上記不動態化層の厚みにおいて金属材料の上記薄膜と接触している面から上記電解質と接触している面へと増加することを特徴とするバッテリ。
(項目14)
上記多孔性炭素材料が、10m 2 /gを超える比表面積を有する炭素であることを特徴とする、項目13に記載のバッテリ。
(項目15)
上記多孔性炭素材料が、ポリマーバインダー、電子導電剤、または両方をさらに含有することを特徴とする、項目13に記載のバッテリ。
(項目16)
上記多孔性炭素材料が、MnO 2 、CoO 2 、およびV 2 O 5 酸化物、ならびにPd、PtおよびRh金属から選択される、少なくとも1つの触媒を含有することを特徴とする、項目13に記載のバッテリ。
(項目17)
上記電解質が、極性非プロトン性液体溶媒中またはイオン性液体中のリチウム塩の溶液であることを特徴とする、項目13に記載のバッテリ。
(項目18)
上記電解質が、溶媒和ポリマー中のリチウム塩の固溶体であることを特徴とする、項目13に記載のバッテリ。
(項目19)
極性ポリマーが、3つまたは4つの分岐を有するポリエーテルであることを特徴とする、項目18に記載のバッテリ。
(項目20)
上記固溶体が、イオン性液体をさらに含有することを特徴とする、項目18に記載のバッテリ。
(項目21)
ポリマー電解質が少なくとも1つの無機酸化物を含有することを特徴とする、項目18に記載のバッテリ。
(項目22)
上記イオン性液体が、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ピリジニウムフルオロスルホニルイミド、N−ブチル−N−メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、N−プロピル−N−メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、N−ブチル−N−メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N−プロピル−N−メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−オクチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−オクチル−2−メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、l−オクチル−4−メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドから選択される疎水性イオン性液体であることを特徴とする、項目17または20に記載のバッテリ。
(項目23)
上記電解質の上記溶媒が、非プロトン性液体溶媒と、硫黄、窒素、酸素およびフッ素から選択される少なくとも1つのヘテロ原子を含有する単位を含む極性ポリマーとの混合物によって構成されることを特徴とする、項目13に記載のバッテリ。
(項目24)
上記電解質がセラミックによって構成されることを特徴とする、項目13に記載のバッテリ。
Claims (19)
- 電解質によって隔てられた陰極と陽極とを含むリチウム空気バッテリを作製するための方法であって、
前記陰極が、リチウムおよびリチウム合金から選択された金属材料の薄膜によって構成され、前記陽極が、集電装置上の60〜99重量%の炭素を含む多孔性炭素材料の薄膜によって構成され、前記電解質が、溶媒和ポリマー中のリチウム塩の固溶体であり、ここで、前記固溶体が、イオン性液体を含み、
前記方法が、
前記陽極と、前記電解質と、前記陰極を形成することを意図された金属材料の薄膜とを作製する工程と、
前記陽極と、前記電解質と、金属材料の前記薄膜とを組み立てる工程と
を含み、
金属材料の前記薄膜をSO2を含有するガス雰囲気に暴露することを含む工程を含むことを特徴とする、方法。 - 金属材料の前記薄膜が10〜500μmの厚さを有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記金属材料が、Li−Al、Li−Mg、Li−Al−Mg、Li−Zn、またはLi−Si合金、および窒化リチウムから選択されるリチウム少なくとも90質量%を含有するリチウム合金によって構成されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記ガス雰囲気が、SO2および任意選択で不活性ガスを含有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記ガス雰囲気が、処理される金属材料の表面積1cm2当たり少なくとも0.1cm3のSO2を含有することを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記ガス雰囲気が、金属材料1cm2当たり1〜10cm3を含有することを特徴とする、請求項5に記載の方法。
- 前記金属材料が、15℃〜30℃の温度のSO2で処理されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 前記陰極を形成することを意図された金属材料の前記薄膜が、無水筐体内で前記リチウム空気バッテリの他の構成要素と一緒に組み立てられる前にSO2で処理されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 金属材料の前記薄膜が、前記陽極および前記電解質と一緒に組み立てられた後にSO2で処理されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 金属材料の前記薄膜が、前記陽極を形成する薄膜と前記電解質を形成する薄膜とのその組立の間および後にSO2で処理されることを特徴とする、請求項1に記載の方法。
- 金属材料の前記薄膜、前記電解質を形成する前記薄膜および前記陽極を形成する前記薄膜が、デバイスの入り口におよびデバイス内にSO2雰囲気を維持する、それらが中で組み立てられるデバイス内を通過させられることを特徴とする、請求項10に記載の方法。
- 金属材料の前記薄膜が、圧延されてその最終厚さがもたらされ、圧延機の出口においてSO2雰囲気に暴露され、次に、SO2雰囲気中で前記電解質を形成する前記薄膜および前記陽極を形成する前記薄膜と一緒に同時圧延されることを特徴とする、請求項11に記載の方法。
- 電解質によって隔てられた陰極と陽極とを含むリチウム空気バッテリであって、
前記陽極が、集電装置上の60〜99重量%の炭素を含む多孔性炭素材料によって構成され、前記電解質が、溶媒和ポリマー中のリチウム塩の固溶体であり、ここで、前記固溶体が、イオン性液体を含み、前記陰極が、リチウムおよびリチウム合金から選択される金属材料の薄膜によって構成され、
前記電解質に面している前記陰極の表面が、Li2Sおよび/またはLi2S2O4、ならびに任意選択でLi2OおよびLi2CO3を含有する不動態化層を支持し、硫黄含有量が、前記不動態化層の厚みにおいて金属材料の前記薄膜と接触している面から前記電解質と接触している面へと増加することを特徴とする、リチウム空気バッテリ。 - 前記多孔性炭素材料が、10m2/gを超える比表面積を有する炭素であることを特徴とする、請求項13に記載のリチウム空気バッテリ。
- 前記多孔性炭素材料が、ポリマーバインダー、電子導電剤、または両方をさらに含有することを特徴とする、請求項13に記載のリチウム空気バッテリ。
- 前記多孔性炭素材料が、MnO2、CoO2、およびV2O5酸化物、ならびにPd、PtおよびRh金属から選択される、少なくとも1つの触媒を含有することを特徴とする、請求項13に記載のリチウム空気バッテリ。
- 極性ポリマーが、3つまたは4つの分岐を有するポリエーテルであることを特徴とする、請求項13に記載のリチウム空気バッテリ。
- ポリマー電解質が少なくとも1つの無機酸化物を含有することを特徴とする、請求項13に記載のリチウム空気バッテリ。
- 前記イオン性液体が、1−エチル−3−メチルイミダゾリウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、ピリジニウムフルオロスルホニルイミド、N−ブチル−N−メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、N−プロピル−N−メチルピロリジニウムビス(フルオロスルホニル)イミド、N−ブチル−N−メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、N−プロピル−N−メチルピロリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−オクチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、1−オクチル−2−メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミド、l−オクチル−4−メチルピリジニウムビス(トリフルオロメタンスルホニル)イミドから選択される疎水性イオン性液体であることを特徴とする、請求項13に記載のリチウム空気バッテリ。
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