JP6178797B2 - 硬化性樹脂組成物及びその硬化物 - Google Patents
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Description
また、本発明の他の目的は、高い耐熱性と強靭性とを兼ね備えた硬化物を提供することにある。
で表される化合物、及び下記式(a2)
で表される化合物を含む前記の硬化性樹脂組成物を提供する。
(1)ラジカル重合性化合物(A)と、脂環式エポキシ化合物(B)と、酸無水物(C)と、を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
(2)ラジカル重合性化合物(A)と、脂環式エポキシ化合物(B)と、カチオン硬化剤(D)と、を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
(3)脂環式エポキシ化合物(B)として、下記式(b1)
で表される化合物を含む(1)又は(2)に記載の硬化性樹脂組成物。
(4)ラジカル重合性化合物(A)として、下記式(a1)
で表される化合物、及び下記式(a2)
で表される化合物を含む(1)〜(3)のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物。
(5)ラジカル重合性化合物(A)として、式(a1)中のR1〜R5がラジカル重合性官能基を有しない基である化合物と、式(a1)中のR1〜R5のうち少なくとも1つがビニル基である化合物とを含む(4)に記載の硬化性樹脂組成物。
(6)前記ラジカル重合性官能基を有しない基が、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基又はヒドロキシル基である、(5)に記載の硬化性樹脂組成物。
(7)分子内に2個以上のラジカル重合性官能基を有する化合物(多官能ラジカル重合性化合物)の含有量が、ラジカル重合性化合物(A)の全量(100モル%)に対して、0.1〜5モル%である、(5)又は(6)に記載の硬化性樹脂組成物。
(8)脂環式エポキシ化合物(B)が、下記式(b1−1)〜(b1−10)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種である(1)〜(7)のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物。
(9)脂環式エポキシ化合物(B)として、下記式(b1−1)で表される化合物及び下記式(b1−70)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種を含む(8)に記載の硬化性樹脂組成物。
(11)ラジカル重合性化合物(A)として、さらにジビニルベンゼンを含む(10)に記載の硬化性樹脂組成物。
(12)(4)〜(11)のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物中に含まれるラジカル重合性化合物(A)として、前記式(a1)で表される化合物及び前記式(a2)で表される化合物の両方を含む場合において、式(a1)で表される化合物と前記式(a2)で表される化合物の割合[式(a1)で表される化合物/式(a2)で表される化合物](モル比)が、30/70〜70/30である、硬化性樹脂組成物。
(13)硬化性樹脂組成物に含まれるエポキシ基を有する化合物の全量(100重量%)に対して、
10〜100重量%の脂環式エポキシ化合物(B)と、
硬化性エポキシ樹脂組成物に含まれるエポキシ基を有する化合物の全量100重量部に対して、
1〜40重量部のラジカル重合性化合物(A)と、
40〜200重量部の酸無水物(C)又は0.01〜15重量部のカチオン硬化剤(D)と、
を含む(1)〜(12)のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物。
(14)さらに、ラジカル重合開始剤を含む(1)〜(13)のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物。
(15)ラジカル重合開始剤の配合量が、ラジカル重合性化合物(A)の全量100重量部に対して、0.01〜10重量部である、(14)に記載の硬化性樹脂組成物。
(16)(1)〜(15)のいずれか1つに記載の硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物。
本発明の硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合性化合物(A)(「成分(A)」と称する場合がある)と、脂環式エポキシ化合物(B)(「成分(B)」と称する場合がある)と、酸無水物(C)(「成分(C)」と称する場合がある)又はカチオン硬化剤(D)(「成分(D)」と称する場合がある)とを必須成分として含有する組成物である。本発明の硬化性樹脂組成物は、さらに、上述の成分(A)〜(D)以外の成分を含有していてもよい。
本発明の硬化性樹脂組成物におけるラジカル重合性化合物(A)は、分子内(一分子中)に1個以上のラジカル重合性官能基を有する化合物である。上記ラジカル重合性官能基としては、公知乃至慣用のラジカル重合性官能基が挙げられ、特に限定されないが、例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、ビニルエーテル基、アリルエーテル基、ビニルアリール基、(メタ)アクリロイル基、(メタ)アクリロイルオキシ基、ビニルオキシカルボニル基、(メタ)アクリルアミノ基、マレエート基、マレイミド基、ナジイミド基、シンナモイル基などのエチレン性不飽和基を含む基などが挙げられる。なお、本明細書において「(メタ)アクリル」とは、アクリル及び/又はメタクリル(アクリル及びメタクリルのいずれか一方又は両方)を意味し、その他も同様である。
ここで、硬化性樹脂組成物に含まれるエポキシ基を有する化合物とは、前記脂環式エポキシ化合物(B)だけでなく、硬化性樹脂組成物に含まれる化合物であって、エポキシ基を有する全ての化合物を意味する。
本発明の硬化性樹脂組成物における脂環式エポキシ化合物(B)は、分子内(一分子中)に1以上の脂環(脂肪族環)構造と1以上のエポキシ基とを少なくとも有する化合物である。脂環式エポキシ化合物(B)としては、具体的には、(i)脂環を構成する隣接する2つの炭素原子と酸素原子とで構成されるエポキシ基(脂環エポキシ基)を有する化合物、(ii)脂環にエポキシ基が直接単結合で結合している化合物、(iii)水素化芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物(芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物の水素化物)などが挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物における酸無水物(C)は、エポキシ基を有する化合物と反応して硬化性樹脂組成物を硬化させる働きを有する化合物である。酸無水物(C)としては、公知乃至慣用の酸無水物を使用することができ、特に限定されないが、例えば、メチルテトラヒドロ無水フタル酸、メチルヘキサヒドロ無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、メチルエンドメチレンテトラヒドロ無水フタル酸、水素化メチルナジック酸無水物、メチルハイミック酸無水物、トリアルキルテトラヒドロ無水フタル酸マレイン酸付加物、無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、これらの誘導体(例えば、環にアルキル基等の置換基が結合したものなど)などが挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物は硬化促進剤を含んでいてもよい。上記硬化促進剤は、エポキシ基を有する化合物(特に、脂環式エポキシ化合物(B))と酸無水物(C)との反応を促進する働きを有する化合物である。上記硬化促進剤としては、公知乃至慣用の硬化促進剤を使用することができ、特に限定されないが、例えば、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7(DBU)、及びその塩(例えば、フェノール塩、オクチル酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、ギ酸塩、テトラフェニルボレート塩など);1,5−ジアザビシクロ[4.3.0]ノネン−5(DBN)、及びその塩(例えば、フェノール塩、オクチル酸塩、p−トルエンスルホン酸塩、ギ酸塩、テトラフェニルボレート塩など);ベンジルジメチルアミン、2,4,6−トリス(ジメチルアミノメチル)フェノール、N,N−ジメチルシクロヘキシルアミンなどの3級アミン;2−エチル−4−メチルイミダゾール、1−シアノエチル−2−エチル−4−メチルイミダゾールなどのイミダゾール類;リン酸エステル、トリフェニルホスフィンなどのホスフィン類;テトラフェニルホスホニウムテトラ(p−トリル)ボレートなどのホスホニウム化合物;オクチル酸スズ、オクチル酸亜鉛などの有機金属塩;金属キレートなどが挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物におけるカチオン硬化剤(D)は、例えば、酸無水物(C)(又は、酸無水物(C)及び硬化促進剤)の代わりに使用され、カチオン重合性を有する化合物(特に、脂環式エポキシ化合物(B))の硬化反応(カチオン重合反応)を進行させる働きを有する化合物である。カチオン硬化剤(D)としては、特に限定されないが、紫外線照射又は加熱処理を施すことによりカチオン種を発生して、重合を開始させるカチオン触媒(カチオン重合開始剤)を用いることができる。なお、カチオン硬化剤(D)は1種を単独で使用することもできるし、2種以上を組み合わせて使用することもできる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、ラジカル重合開始剤を含んでいてもよい。なお、上記ラジカル重合開始剤は、ラジカル重合性化合物(A)の重合反応を開始乃至促進する機能を有する化合物である。上記ラジカル重合開始剤としては、公知乃至慣用のラジカル重合開始剤を使用することができ、特に限定されないが、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)、アゾビス−2,4−ジメチルバレロニトリル、2,2'−アゾビス(イソ酪酸)ジメチル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスシアノ吉草酸などのアゾ系重合開始剤;ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、t−ジブチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤;過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウムなどの過硫酸系重合開始剤などが挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、脂環式エポキシ化合物(B)以外のエポキシ化合物(「その他のエポキシ化合物」と称する場合がある)を含んでいてもよい。上記その他のエポキシ化合物としては、例えば、芳香族グリシジルエーテル系エポキシ化合物[例えば、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビフェノール型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、クレゾールノボラック型エポキシ化合物、ビスフェノールAのクレゾールノボラック型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、トリスフェノールメタンから得られるエポキシ化合物など]、脂肪族グリシジルエーテル系エポキシ化合物[例えば、脂肪族ポリグリシジルエーテルなど]、グリシジルエステル系エポキシ化合物、グリシジルアミン系エポキシ化合物、エポキシ基を有するイソシアヌレート化合物[例えば、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート化合物、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート化合物、トリグリシジルイソシアヌレート化合物など]などが挙げられる。
本発明の硬化性樹脂組成物は、上記以外にも、本発明の効果を損なわない範囲内で各種添加剤を含有していてもよい。上記添加剤として、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンなどの水酸基を有する化合物を使用すると、反応を緩やかに進行させることができる。その他にも、粘度や透明性を損なわない範囲内で、シリコーン系やフッ素系消泡剤、レベリング剤、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシランや3−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤、界面活性剤、シリカやアルミナなどの無機充填剤、難燃剤、着色剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、イオン吸着体、顔料、離型剤、蛍光体などの慣用の添加剤を含んでいてもよい。
本発明の硬化性樹脂組成物を硬化させることにより、硬化物(「本発明の硬化物」と称する場合がある)が得られる。本発明の硬化性樹脂組成物の硬化(硬化反応)は、加熱により進行させることができる。硬化させる際の加熱温度(硬化温度)は、特に限定されないが、40〜250℃が好ましく、より好ましくは50〜230℃、さらに好ましくは55〜210℃である。また、硬化の際に加熱する時間(硬化時間)は、特に限定されないが、30〜1200分が好ましく、より好ましくは60〜900分、さらに好ましくは120〜780分である。硬化温度と硬化時間が上記範囲の下限値より低い場合は、硬化が不十分となり、逆に上記範囲の上限値より高い場合は、樹脂成分の分解が起きる場合があるので、いずれも好ましくない。硬化条件は種々の条件に依存するが、例えば、硬化温度を高くした場合は硬化時間を短く、硬化温度を低くした場合は硬化時間を長くすること等により、適宜調整することができる。なお、硬化温度は、一定となるように制御することもできるし、段階的又は連続的に変動するように制御することもできる。また、硬化は、一段階で実施することもできるし、二段階以上の多段階に分けて実施することもできる。
・曲げ強度、曲げ弾性率、曲げ伸度
2mm×10mm×41.5mmの硬化物をサンプルとし、オートグラフ(「AGS−500B」、(株)島津製作所製)を使用して、支点間20mm、曲げ速度2mm/分の条件で、3点曲げ試験を行うことにより、硬化物の曲げ強度、曲げ弾性率、及び曲げ伸度を測定した。
7mm×14mm×83mmの硬化物をサンプルとし、オートグラフ(「AGS−500B」、(株)島津製作所製)を使用して、ASTM E399に準じて、硬化物の破壊靭性値(K1c)を測定した。
動的粘弾性測定(DMA)装置(「DMS−6100」、SIIナノテクノロジー(株)製)を用いて、昇温速度5℃/分、周波数1Hzの条件で、硬化物のガラス転移温度を測定した。
熱重量分析装置(TGA)(「EXSTAR6000 TG/DTA6200」、SIIナノテクノロジー(株)製)を用いて、窒素雰囲気中、昇温速度10℃/分の条件で、硬化物の5%重量減少温度及び10%重量減少温度を測定した。
脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2021P」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:130)41.72重量部に、水素化メチルナジック酸無水物(H−NMA、酸無水物当量:177)48.28重量部、及びN−フェニルマレイミド(PMI)6.24重量部を添加し、40℃で溶融混合した後、スチレン(St)3.76重量部、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7・オクチル酸塩(DBU塩)0.42重量部、及び過酸化ベンゾイル0.17重量部を添加し、40℃で20分攪拌して硬化性樹脂組成物(硬化性組成物)を得た。その後、上記で得た硬化性樹脂組成物をシリコーン注型板に流し込み、昇温して90℃にて2時間、次いで120℃にて2時間、150℃にて3時間、170℃にて3時間加熱し硬化させることによって、硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
なお、表1では、実施例1〜4におけるN−フェニルマレイミドとスチレンの配合量は、重合により得られる重合体(PMS:N−フェニルマレイミド−スチレン共重合体)換算の量として示した。
硬化条件を、90℃にて2時間、次いで120℃にて2時間、150℃にて3時間、170℃にて3時間、200℃にて2時間加熱する条件に変更したこと以外は、実施例1と同様にして硬化性樹脂組成物及び硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2021P」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:130)90重量部に、N−フェニルマレイミド(PMI)6.24重量部を添加し、60℃で1時間溶融混合した後、スチレン(St)3.76重量部、及び過酸化ベンゾイル0.17重量部を添加した。このようにして得られた配合物を室温まで放冷した後、さらに商品名「サンエイドSI−150L」(三新化学工業(株)製)0.54重量部を添加、攪拌して硬化性樹脂組成物を得た。その後、上記で得た硬化性樹脂組成物をシリコーン注型板に流し込み、昇温して80℃にて2時間、次いで110℃にて2時間、200℃にて1時間加熱し硬化させることによって、硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2021P」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:130)34.68重量部及び可撓性脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2081」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:200)8.67重量部に、水素化メチルナジック酸無水物(H−NMA、酸無水物当量:177)46.65重量部、及びN−フェニルマレイミド(PMI)6.24重量部を添加し、40℃で溶融混合した後、スチレン(St)3.76重量部、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7・オクチル酸塩0.35重量部、及び過酸化ベンゾイル0.17重量部を添加し、40℃で20分攪拌して硬化性樹脂組成物を得た。その後、上記で得た硬化性樹脂組成物をシリコーン注型板に流し込み、昇温して90℃にて2時間、次いで120℃にて2時間、150℃にて3時間、170℃にて3時間、200℃にて2時間加熱し硬化させることによって、硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
スチレン(St)3.76重量部、及び過酸化ベンゾイル0.17重量部を添加することに代えて、スチレン(St)3.76重量部、使用するスチレン、N−フェニルマレイミド、及びジビニルベンゼンの全量(100mol%)に対して1mol%のジビニルベンゼン、及び過酸化ベンゾイル0.17重量部を添加したこと以外は実施例3と同様にして、硬化性樹脂組成物及び硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
なお、表1では、実施例5におけるN−フェニルマレイミドとスチレンとジビニルベンゼンの配合量は、重合により得られる重合体(PMS:N−フェニルマレイミド−スチレン−ジビニルベンゼン共重合体)換算の量(約10重量部;表1には10重量部と記載した)として示した。
脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2021P」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:130)46.36重量部に、水素化メチルナジック酸無水物(H−NMA、酸無水物当量:177)53.64重量部、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7・オクチル酸塩0.46重量部を添加し、室温で10分間攪拌して硬化性樹脂組成物を得た。その後、上記で得た硬化性樹脂組成物をシリコーン注型板に流し込み、昇温して90℃にて2時間、次いで120℃にて2時間、150℃にて3時間、170℃にて3時間加熱し硬化させることによって、硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
硬化条件を、90℃にて2時間、次いで120℃にて2時間、150℃にて3時間、170℃にて3時間、200℃にて2時間加熱する条件に変更したこと以外は、比較例1と同様にして硬化性樹脂組成物及び硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
スチレン21.57重量部に、N−フェニルマレイミド(PMI)35.86重量部、アゾビスイソブチロニトリル(AIBN)0.68重量部、及びアセトン323重量部を配合し、60℃で18時間反応(重合反応)を行った。得られた反応溶液をテトラヒドロフラン(THF)に60℃で溶解させ、室温に戻した後にメタノールで再沈殿し、ろ過、乾燥(40℃)を行った。
このようにして得られたN−フェニルマレイミド−スチレン交互共重合体(PMS)5重量部に、脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2021P」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:130)44.04重量部を添加し、100℃で溶融混合した後、60℃で1時間脱気し、水素化メチルナジック酸無水物(H−NMA、酸無水物当量:177)50.96重量部、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7・オクチル酸塩0.44重量部を添加し、室温で30分攪拌して硬化性樹脂組成物を得た。その後、上記で得た硬化性樹脂組成物をシリコーン注型板に流し込み、昇温して90℃にて2時間、次いで120℃にて2時間、150℃にて3時間、170℃にて3時間加熱し硬化させることによって、硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
ビスフェノールA型エポキシ樹脂(商品名「jER828」(DGEBA)、三菱化学(株)製、エポキシ当量:190)55.81重量部に、水素化メチルナジック酸無水物(H−NMA、酸無水物当量:177)44.19重量部、及び1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7・オクチル酸塩0.56重量部を添加し、室温で10分攪拌して硬化性樹脂組成物を得た。その後、上記で得た硬化性樹脂組成物をシリコーン注型板に流し込み、昇温して85℃にて5時間、次いで150℃にて15時間加熱し硬化させることによって、硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2021P」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:130)100重量部に、商品名「サンエイドSI−150」(三新化学工業(株)製)0.6重量部を添加、攪拌して硬化性樹脂組成物を得た。その後、上記で得た硬化性樹脂組成物をシリコーン注型板に流し込み、昇温して110℃にて2時間、次いで200℃にて1時間加熱し硬化させることによって、硬化物(硬化物サンプル)を得た。硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2021P」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:130)38.53重量部及び可撓性脂環式エポキシ化合物(商品名「セロキサイド2081」、(株)ダイセル製、エポキシ当量:200)9.63重量部に、水素化メチルナジック酸無水物(H−NMA、酸無水物当量:177)51.84重量部、1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7(DBU)・オクチル酸塩0.39重量部を添加し、室温で20分攪拌して硬化性樹脂組成物を得た。その後、上記で得た硬化性樹脂組成物をシリコーン注型板に流し込み、昇温して90℃にて2時間、次いで120℃にて2時間、150℃にて3時間、170℃にて3時間、200℃にて2時間加熱し硬化させることによって、硬化物(硬化物サンプル)を得た、硬化性樹脂組成物の組成及び硬化物物性の評価結果を表1に示す。
セロキサイド2021P:商品名「セロキサイド2021P」、(株)ダイセル製
セロキサイド2081:商品名「セロキサイド2081」、(株)ダイセル製
jER828:商品名「jER828」、三菱化学(株)製
H−NMA:水素化メチルナジック酸無水物
DBU塩:1,8−ジアザビシクロ[5.4.0]ウンデセン−7・オクチル酸塩
SI−150L:商品名「サンエイドSI−150L」、三新化学工業(株)製
PMS:N−フェニルマレイミド及びスチレン(モノマー);N−フェニルマレイミド、スチレン、及びジビニルベンゼン(モノマー);又は、N−フェニルマレイミド−スチレン交互共重合体(ポリマー)
BPO:過酸化ベンゾイル
Claims (6)
- ラジカル重合性化合物(A)として下記式(a1)で表される化合物及び下記式(a2)で表される化合物、脂環式エポキシ化合物(B)、並びに酸無水物(C)を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
[式(a1)中、R 1 〜R 5 は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、1価の有機基、1価の酸素原子含有基、1価の窒素原子含有基、又は1価の硫黄原子含有基を示す。また、R 1 〜R 5 から選ばれる2つ以上が互いに結合して、式中に示される芳香環を構成する炭素原子とともに環を形成していてもよい。R 6 〜R 8 は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を示す。]
[式(a2)中、R 9 は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、1価の有機基、1価の酸素原子含有基、1価の窒素原子含有基、又は1価の硫黄原子含有基を示す。R 10 、R 11 は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、1価の有機基、1価の酸素原子含有基、1価の窒素原子含有基、又は1価の硫黄原子含有基を示す。R 10 、R 11 が互いに結合して式中に示される炭素原子とともに環を形成していてもよい。] - ラジカル重合性化合物(A)として下記式(a1)で表される化合物及び下記式(a2)で表される化合物、脂環式エポキシ化合物(B)、並びにカチオン硬化剤(D)を含有することを特徴とする硬化性樹脂組成物。
[式(a1)中、R 1 〜R 5 は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、1価の有機基、1価の酸素原子含有基、1価の窒素原子含有基、又は1価の硫黄原子含有基を示す。また、R 1 〜R 5 から選ばれる2つ以上が互いに結合して、式中に示される芳香環を構成する炭素原子とともに環を形成していてもよい。R 6 〜R 8 は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、又はアルキル基を示す。]
[式(a2)中、R 9 は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、1価の有機基、1価の酸素原子含有基、1価の窒素原子含有基、又は1価の硫黄原子含有基を示す。R 10 、R 11 は、同一又は異なって、水素原子、ハロゲン原子、1価の有機基、1価の酸素原子含有基、1価の窒素原子含有基、又は1価の硫黄原子含有基を示す。R 10 、R 11 が互いに結合して式中に示される炭素原子とともに環を形成していてもよい。] - 式(a1)で表される化合物として、R 1〜R5がラジカル重合性官能基を有しない基を示す化合物と、R 1〜R5のうち少なくとも1つがビニル基を示す化合物とを含む請求項3に記載の硬化性樹脂組成物。
- さらに、ラジカル重合開始剤を含む請求項1〜4のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の硬化性樹脂組成物を硬化させて得られる硬化物。
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