JP6151696B2 - 非常に優れた耐火性を有する熱可塑性ポリウレタン - Google Patents
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Description
本出願は、2011年8月19日付けで出願された米国仮特許出願第61/525,455号の発明の名称「非常に優れた耐火性をもつ熱可塑性ポリウレタン」に基づく優先権を主張するものであり、この参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
この出願の発明に関連する先行技術文献情報としては、以下のものがある(国際出願日以降国際段階で引用された文献及び他国に国内移行した際に引用された文献を含む)。
(先行技術文献)
(特許文献)
(特許文献1) 米国特許出願公開第2006/0020064号明細書
(特許文献2) 米国特許出願公開第2003/0133679号明細書
(特許文献3) 米国特許出願公開第2007/0032633号明細書
(特許文献4) 米国特許出願公開第2012/0172500号明細書
(特許文献5) 米国特許第5,837,760号明細書
(特許文献6) 米国特許第4,690,954号明細書
(特許文献7) 米国特許第3,948,860号明細書
(特許文献8) 中国特許出願公開第1777632号明細書
(特許文献9) 米国特許第4,564,468号明細書
(特許文献10) 米国特許第3,945,954号明細書
(特許文献11) 米国特許第7,893,143号明細書
(特許文献12) 米国特許第7,838,604号明細書
(特許文献13) 米国特許第7,645,850号明細書
(特許文献14) 米国特許第5,837,760号明細書
(特許文献15) 米国特許第7,153,901号明細書
(特許文献16) 米国特許第7,449,526号明細書
(特許文献17) 米国特許第6,861,499号明細書
(特許文献18) 米国特許第7,816,486号明細書
(特許文献19) 米国特許第7,862,749号明細書
(特許文献20) 米国特許出願公開第2009/0149582号明細書
(特許文献21) 米国特許出願公開第2003/0133679号明細書
(特許文献22) 米国特許第8,779,041号明細書
(特許文献23) 米国特許出願公開第2007/0032633号明細書
(特許文献24) 米国特許出願公開第2006/0020064号明細書
(特許文献25) 米国特許出願公開第2006/0079612号明細書
(特許文献26) 米国特許第8,530,044号明細書
(特許文献27) 米国特許第8,563,638号明細書
(特許文献28) 米国特許出願公開第2012/0264844号明細書
(特許文献29) 米国特許出願公開第2014/0000751号明細書
(特許文献30) 米国特許出願公開第2012/0172500号明細書
(特許文献31) 米国特許出願公開第2009/0326108号明細書
(特許文献32) 米国特許出願公開第2009/0306236号明細書
(特許文献33) 米国特許出願公開第2010/0056660号明細書
(特許文献34) 国際公開第2009/103765号
(特許文献35) 国際公開第2012/088406号
(特許文献36) 国際公開第2012/088435号
(非特許文献)
(非特許文献1) Becker,Gerhard W.et al;Polyurethane.Kunststoff−Handbuch;Vol 7;M?nchen,Wien;Hanser,1983.
(非特許文献2) Wilkie,Charles A.et al;Fire Retardancy of Polymeric Materials.2nd Ed.;Boca Raton,FL;CRC Press,2010.
(非特許文献3) Chen,Li et al;"Aryl Polyphosphonates: Useful Halogen−Free Flame Retardants for Polymers,"Materials 2010,3,pp.4746−4760
調合の準備:前記TPUおよびホスホネートオリゴマー、ホスホネートポリマー、およびホスホネート含有コポリマーを、30mmのWerner and Pfleider,共回転二軸押出機、モデルZS B25(L/D=40)の中で手動混合や融解混合によって準備された。前記押出機は、アダプターと押し抜き部分を含む8つの加熱帯もち、ゾーンの中の温度は210−220℃に設定した。その混合物は、その後に30T Trubor(S/N 8230−5,model 30−RS−1,1/2/oz)を使用して様々な試験検体の中に成形された実質的な注入であった。押し抜き部分やノズルを含む第4ゾーン温度は、調合組成により200−210℃に変化した。調合は、米国特許第6,861,499号および7,816,486号に記載の通りに準備された、いくつかの異なる市販品として入手可能なTPU、および市販品として入手可能なポリホスホネート(FRX100)、ホスホネートオリゴマー(OL5000)、およびポリ(ホスホネート−コ−カーボネート)(CO35,CO60)から得られた。使用されたポリホスホネートおよびホスホネートオリゴマーは、Pの約10.4−10.7重量%を含んだ。前記CO35およびCO60ポリ(ホスホネート−コ−カーボネート)は、Pの約3.7および6.4重量%を含んだ。追加の特性は表1に示された。ESTANE(登録商標)58887,ESTANE(登録商標)ETE 50DT3(TPUに基づくポリエーテル)、およびESTANE(登録商標)58271(TPUに基づくポリエステル)は、Lubrizol Advanced Materials,Inc.から入手できる市販品のTPUであり、Elastollan(登録商標)1185A(TPUに基づくポリエーテル)、およびElastollan(登録商標)C85A(TPUに基づくポリエステル)は、BASF Corporationから入手可能な市販の製品であり、PEARLTHANE(登録商標)16N80は、Merquinsa,Inc.から入手可能な市販のTPUである。
ESTANE(登録商標) ETE 50DT3/ESTANE(登録商標)58887のFRX100およびOL5000との調合
Elastollan(登録商標)1185AをFRX100と調合
TPUに基づくポリエステルをOL5000とFRX100と調合した。
TPUに基づくポリエーテルおよびポリエステルをポリ(ホスホネート−コ−カーボネート)と調合する。
Claims (29)
- 熱可塑性ポリウレタンおよび5重量%〜50重量%の1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーを有する組成物であって、
前記組成物は、3mmのプラークに対して少なくとも40%の光透過性を有し、および、
前記アリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーは、ポリスチレン基準を使用して1,000g/モル〜140,000g/モルの重量平均分子量を有するものである、組成物。 - 請求項1記載の組成物において、前記組成物は、ASTM E162またはASTM E84試験によるクラスA条件を満たすものである組成物。
- 請求項1記載の組成物であって、さらに、抗酸化物、難燃性添加物、抗滴下剤、UV安定剤、インク、染料、色素、有機塩、およびその組み合わせから成る群から選択される1若しくはそれ以上の添加物を有する組成物。
- 請求項1記載の組成物であって、さらに、連続あるいは非連続ガラス繊維、連続または非連続炭素繊維、連続または非連続セラミック繊維、繊維状の有機材料、およびそれらの組み合わせから成る群から選択される補強材を有する組成物。
- 請求項1記載の組成物であって、さらに、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ(アクリロニトリルブタジエンスチレン)、ポリイミド、ポリアリレート、ポリ(アリーレンエーテル)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ(ビニルエステル)、ポリビニルクロライド、ビスマレイミドポリマー、ポリ無水物、液晶ポリマー、ポリエーテル、ポリフェニレン酸化物、セルロースポリマー、ベンゾキサジン、加水分解に安定したポリホスホネート、およびその組み合わせから成る群から選択される1若しくはそれ以上の付加ポリマーを有する組成物。
- 請求項1記載の組成物において、前記アリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーは、ホスホネートオリゴマー、ホスホネートコオリゴマー、ホスホネートポリマー、およびホスホネートコポリマーから成る群から選択されるものである組成物。
- 請求項1記載の組成物において、前記アリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーは、ヒドロキシル、フェノール、ホスホネート、エステル、炭酸塩、エポキシ、ビニル、ビニルエステル、イソプロペニル、イソシアネート、およびその組み合わせから成る群から選択される1若しくはそれ以上の官能末端基を有するものである組成物。
- 請求項1記載の組成物において、前記アリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーは、ヒドロキシルで終止するポリホスホネート、ヒドロキシルで終止するオリゴホスホネート、ヒドロキシルで終止するランダムコオリゴ(ホスホン酸エステル)およびコオリゴ(炭酸ホスホン酸)、またはヒドロキシルで終止するブロックコオリゴ(ホスホン酸エステル)あるいはコオリゴ(炭酸ホスホン酸)、およびその組み合わせを有するものである組成物。
- 請求項1記載の組成物において、前記組成物は、少なくとも27の限界酸素指数を示すものである組成物。
- 熱可塑性ポリウレタン、5重量%〜50重量%の1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマー、および補強材を有する強化材料であって、
前記強化材料は、3mmのプラークに対して少なくとも40%の光透過性を有し、および、
前記アリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーは、ポリスチレン基準を使用して1,000g/モル〜140,000g/モルの重量平均分子量を有するものである、強化材料。 - 請求項10記載の強化材料であって、5重量%〜50重量%の1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーまたはポリマーオリゴマー、1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーまたはポリマーコオリゴマー、1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーまたはポリマーポリマー、または1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーまたはポリマーコポリマーを有する強化材料。
- 請求項10記載の強化材料であって、さらに、非連続または連続ガラス、金属、炭素、あるいはセラミック繊維、充填剤、界面活性剤、有機系接着剤、ポリマー接着剤、架橋剤、潤滑剤、結合剤、抗滴下剤、UV安定剤、着色剤、インク、染料、抗酸化物質、潤滑剤、アラミド、およびその組み合わせから成る群から選択される1若しくはそれ以上の添加物を有する強化材料。
- 請求項10記載の強化材料であって、さらに、連続または非連続ガラス繊維、連続または非連続炭素繊維、連続または非連続セラミック繊維、繊維状の有機材料、およびその組み合わせから成る群から選択される補強材を有する強化材料。
- 請求項10記載の強化材料であって、さらに、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ(アクリロニトリルブタジエンスチレン)、ポリイミド、ポリアリレート、ポリ(アリーレンエーテル)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ(ビニルエステル)、ポリビニルクロライド、ビスマレイミドポリマー、ポリ無水物、液晶ポリマー、ポリエーテル、ポリフェニレン酸化物、セルロースポリマー、ベンゾキサジン、加水分解に安定したポリホスホネート、およびその組み合わせから成る群から選択される1若しくはそれ以上の付加ポリマーを有する強化材料。
- 請求項10記載の強化材料において、前記アリールホスホネートオリゴマーまたはポリマーは、ホスホネートオリゴマー、ホスホネートコオリゴマー、ホスホネートポリマー、およびホスホネートコポリマーから成る群から選択されるものである強化材料。
- 熱可塑性ポリウレタンおよび5重量%〜50重量%の1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーを有する製造品であって、
前記製造品は、3mmのプラークに対して少なくとも40%の光透過性を有し、および、
前記アリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーは、ポリスチレン基準を使用して1,000g/モル〜140,000g/モルの重量平均分子量を有するものである、製造品。 - 請求項16記載の製造品において、前記製造品は、電子ハウジング、相互接続、シート成形品、消費者製品、照明、発光ダイオード(LED)、履物、ブロー成形フィルム、スノーモービルトラック、車両ブッシング、ビル用押し出しシートおよび建築アプリケーション、ビル及び建築材料、フローリング、屋根ふき材、隙間充填材、木質複合剤、衣服、家庭用器具、自動車の内装、海洋構造物、医療器具(一般目的チューブ、病院の寝具類、手術用カーテン、創傷包帯、カテーテル)、梱包材料、自動車バンパー、電子ハウジングパネル、コンピューターおよびテレコミュニケーション機器同封物、および家電用ハウジングから選択されるものである製造品。
- 請求項16記載の製造品であって、さらに、抗酸化物、抗滴下剤、UV安定剤、有機塩、ガラス、炭素、アラミド、グラファイト、潤滑剤、連続繊維、非連続繊維、およびそれらの組み合わせから成る群から選択される1若しくはそれ以上の添加物を有する製造品。
- 請求項16記載の製造品であって、さらに、連続または非連続ガラス繊維、連続または非連続炭素繊維、連続または非連続セラミック繊維、繊維状の有機材料、およびその組み合わせから成る群から選択される補強材を有する製造品。
- 請求項16記載の製造品であって、さらに、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ(アクリロニトリルブタジエンスチレン)、ポリイミド、ポリアリレート、ポリ(アリーレンエーテル)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ(ビニルエステル)、ポリビニルクロライド、ビスマレイミドポリマー、ポリ無水物、液晶ポリマー、ポリエーテル、ポリフェニレン酸化物、セルロースポリマー、ベンゾキサジン、加水分解に安定したポリホスホネート、およびその組み合わせから成る群から選択される1若しくはそれ以上の付加ポリマーを有する製造品。
- ポリマー組成物を作成する方法であって、前記方法は、熱可塑性ポリウレタンと5重量%〜50重量%の1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーとを組み合わせる工程を有し、
前記組成物は、3mmのプラークに対して少なくとも40%の光透過性を有し、および、
前記アリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーは、ポリスチレン基準を使用して1,000g/モル〜140,000g/モルの重量平均分子量を有するものである、方法。 - 請求項21記載の方法において、組み合わせる工程は、溶解混合、溶媒混合、乾燥粉末あるいは沈殿物の混合、またはその組み合わせを有するものである方法。
- 請求項21記載の方法であって、さらに、前記組み合わされた熱可塑性ポリウレタンおよび1若しくはそれ以上のアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーを加工する工程を有する方法。
- 請求項23記載の方法において、加工する工程が押出加工、共押出加工、またはその組み合わせを有するものである方法。
- 請求項21記載の方法であって、さらに、前記組み合わされた熱可塑性ポリウレタンおよびアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーと、非連続または連続ガラス、金属、炭素、セラミック繊維、充填剤、界面活性剤、有機系接着剤、ポリマー接着剤、架橋剤、潤滑剤、結合剤、抗滴下剤、UV安定剤、着色剤、インク、染料、抗酸化物質、潤滑剤、アラミド、およびその組み合わせから成る群から選択される1若しくはそれ以上の添加物とを混合する工程を有する方法。
- 請求項21記載の方法であって、さらに、前記組み合わされた熱可塑性ポリウレタンおよびアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーと、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリアクリロニトリル、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリエポキシ、ポリ(アクリロニトリルブタジエンスチレン)、ポリイミド、ポリアリレート、ポリ(アリーレンエーテル)、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリフェニレンスルフィド、ポリ(ビニルエステル)、ポリビニルクロライド、ビスマレイミドポリマー、ポリ無水物、液晶ポリマー、ポリエーテル、ポリフェニレン酸化物、セルロースポリマー、ベンゾキサジン、加水分解に安定したポリホスホネート、およびその組み合わせから成る群から選択される1もしくはそれ以上の付加ポリマーとを混合する工程を有する方法。
- 請求項21記載の方法であって、さらに、前記組み合わされた熱可塑性ポリウレタンおよびアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーを加工する工程であって、独立フィルム、接着剤、繊維、泡状物質、プリプレグ、成形品、および繊維補強複合材から成る群から選択される二次加工品を形成するものである、前記加工する工程を有する方法。
- 請求項23記載の方法において、加工する工程が加熱、溶解、調合、混合、合成、圧延、押出加工、共押出加工、ペレット化、成形、回転成形、カレンダリング、焼結、およびその組み合わせから成る群から選択される工程を有するものである方法。
- 請求項21記載の方法であって、さらに、プラスチック、金属、セラミック、木製品、繊維、一方向織物または織物、またはその組み合わせから成る群から選択される基質を前記混合の熱可塑性ポリウレタンおよびアリールホスホネートオリゴマーあるいはポリマーでコーティングする工程を有する方法。
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