JPH02229852A - 熱可塑性成形用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なポリエステルカーポネートと公知のポリ
カーポネートとを混合して得られる熱可塑性成形用組成
物に関するものである。

本発明者は、一般式（ＩＡ）及び（ＩＢ）（ＩＡ）　　
　　　　　　　　　（ＩＢ）式中、Ｒは水素、塩素もし
くは臭素原子またはＣ．−ＣＳアルキル基を表わし、 ｍはＯ％　ｌまたは２であり、 Ｘは直接結合またはＣ，−Ｃ．アルキレン、０２〜Ｃ．
アルキリデン、シクロヘキシレン、シクロへキシリデン
、−ＳＯ，もしくは−Ｓ基を表わし、 Ｙは−（ＣＨ２）４を表わし、 Ｍはへキサヒドロフタル酸の基またはトリメチルアジピ
ン酸の基を表わし、そしてＵはＩ　Ｏ−５　０、好まし
くは１２〜３０の整数である、 の構造単位からなり、１５，０００〜２００，０００、
好ましくは２０．０００〜８０，０００の平均重量平均
分子量ＭＷ（塩化メチレン中の光散乱により測定）を有
し、そして５０〜９５重量％好ましくは８０〜９５重量
％の芳香族ポリカーボネートセグメント［式（ＩＡ）の
セグメントからなる】及び２．０００−　２０，０００
，好ましくは４．０００〜１６，０００の平均数平均分
子量ｘｎ（塩化メチレン中の浸透圧により測定）を有す
る５０〜５重量％、好ましくは２０〜５重量％のポリエ
ステルセグメントＥ式（！Ｂ）のセグメントからなる］
を含んでなる式（１）の新規熱可塑性コポリエステルカ
ーボネートを見い出した。

特殊な式（ＩＡ）及び（ＩＢ）の構造単位の数及び割合
は各々の場合、特定の全体分子量１ｗ及びポリエステル
セグメントの数平均分子量［ｎに対応する。

本発明は、一般式 式中、Ｒ，ｍ及びＸは式（ＩＡ）と同様の意味を有し、
そして ｎは２０〜４００、好ましくは２５〜６０の重合度であ
る、 の芳香族ポリカーボネート、及びポリエステルカーポネ
ートの重量を基準として５０〜２０重量％のポリエステ
ルセグメント含有量を有する前記式（！）のコポリエス
テルカーポネートの混合物からなり、その際に成形用組
成物中にて２０乃至５ｍｔ％間のポリエステルセグメン
ト含有量を与えるように混合比を選ぶことを特徴とする
熱可塑性成形用組成物を提供する。

本発明の成形用組成物はガソリン（ｐｅｔｒｏｌ）に対
する顕著な安定性を有している。

コポリエステルカーポネート及びその製造は公知である
［例えばＤＥ−ＯＳ　（ドイツ国特許公開）第２．６３
６．７８３号、同第２，６５１．６３９号、同第２．７
２６．３７６号、同第２．７１２．４３５号、同第２．
７２６．４１７号、同第２．８３７．５２６号及び同第
２，９３５，３１７号参照１。これらの文献中、ポリエ
ステルセグメントを製造する際のブロック生成剤（ｂｕ
ｉｌｄｉｎｇ　ｂｌｏｃｋ）としてヘキサヒドロ７タル
酸無水物、アジビン酸及びポリプチレングリコールが他
の多くのものに加えて示されているが、トリメチルアジ
ピン酸は示されていない。

更に、本発明によるコポリエステルカーボネートを特に
選んでガソリンに対して顕著に安定なものをこれらの文
献から誘導することはできない。

またポリカーポネート及びポリエステルカーボネートの
混合物は公知である（ヨーロッパ特許出願第４　．０　
２　０号参照）。更に、ポリエステルセグメントを製造
する際のブロック生成剤としてアジピン酸及びポリ（テ
トラメチレンオキシド）一σ，ω−ジオールは示されて
いるが、ヘキサヒドロ７タル酸無水物またはトリメチル
アジビン酸は示されていない。更に、ガソリンに対して
顕著な安定性を有する本発明による成形用組成物はヨー
ロッパ特許出願第４，０２０号からは誘導することはで
きない。

本発明によるコポリエステルカーポネートに対する適当
なブロック生成剤にはｉ，ｏｏｏ〜２，０００の平均分
子量Ｍｎ（数平均）を有するポリブチレングリコーノレ
ーポリ（テトラメチレンオキシド）−ｇ，ω−ジオール
ーポリテトラヒドロフラン、トリメチルアジビン酸（約
５０重量％の２，２．４−トリメチルアジビン酸および
約５０重量％の２．２．４−トリメチルアジビン酸から
なる工業用混合物一以下同じ）、及びヘキサヒドロフタ
ル酸無水物がある。

ポリカーボネート及びコポリエステルカーボネートを製
造する際の適当なジフェノールは式（ＩＩＩ）式中、Ｒ
，ｍ及びＸは式（ＩＡ）に対して示した意味を有する、 のものである。

適当な式（ＩＩ［）のジフェノールには４．４′ジヒド
ロキシジフエニル、ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
一ＣＩＮＣ．−アルカン、ビス−（４−ヒドロキシフエ
ニル）一シクロヘキサン、ビス−（４−ヒドロキシフユ
ニル）サルファイド及びビスー（４−ヒドロキシ７エニ
ル）一スルホン、並びにフエニル核中にて塩素、臭素及
び／またはＣＩ−Ｃ，−アルキル基で置換された対応す
る化合物がある。

適当なジフェノールは、例えば米国特許第３，０２８，
３６５号、同第３．２７５，６０１号、同第３．２５０
．７４４号、同第３，０６２．７８１号、及び同第２．
９９９．８４６号、並びにドイツ国特許公開第１．５７
０．７０３号、同第２，０６３，０５０号、同第２，０
６３，０５２号、同第２．２１１．９５６号及び同第２
，２１１．９５７号、７ランス国特許Ｍｌ．５６１．５
１８号、並びにｒ　Ｈ　．　Ｓ　ｃｈｎｅｌｌ．ｃ　ｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ　ａｎｄＰ　ｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐ　
ｏｌｙｃａｒｂｏｎａｔｓｓ．　Ｉ　ｎｔｅｒｓｃｉｅ
ｎｃｅＰｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，　Ｎｅｖ　Ｙｏｒｋ．　
　１　９　６　４Ｊに示されている。

好適なジフェノールの例には次のものがある＝２．２−
ビスー（４−ヒドロキシフエニル）一プロパン、２．２
−ビス−（３．５−ジメチノレ−４一ヒドロキシ７エニ
ノレ）一プロパン、２．２−ｔ’スー（３．５−ジクロ
ロー４−ヒドロキシフエニル）一プロパン、２．２−ビ
ス−（３．５−ジプロモ−４−ヒドロキシ７エニル）一
プロパン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシフエニル）
一シクロヘキサン、■，１−ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）一プロパン、１．１−ビス−（４−ヒドロキシ
フエニル）一ブタン、ビス−（４−ヒドロキシ７エニル
）サルファイド及びビスー（４−ヒドロキシフエニル）
一スルホン。

加えて、少量、好ましくは０．０５乃至２．０モル％間
（用いるジオールを基準として）の量の三官能性または
三官能性以上の化合物、殊に３１１！ｉｔまたはそれ以
上の７ェノール性水酸基を有する化合物を用いてポリカ
ーボネートを分校させることができる。

このタイプのポリカーボネートは例えばドイツ国特許公
開第１．５７０．５３３号、同第１，５９５，７６２号
、同第２．１１６．９７４号、同第２，１１３．３４７
号、同第２．５００．０９２号、英国特許第１，０７９
，８２１号及び米国特許ｊｌ！３，５４４，５１４号に
示されている。

ポリテトラヒド口フランをトリメチルアジピン酸または
へキサヒドロフタル酸無水物と反応させることにより公
知の方法で得られ（例えばＨ　ｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ．
第８巻、５１６頁以下、Ｇ　ｅｏｒｇ　Ｔ　ｈｉｅｍｅ
Ｖｅｒｌａｇ　Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ，　　ｌ　９　５　
２）　％　２．　０　０　０〜約２０，０００、好まし
くは４，０００〜１６，０００の分子量Ｍｎ（数平均）
を有し、かつ主に脂肪族ＯＨ末端基を有するポリエステ
ルが本発明による式（１）のポリエステルカーポネート
を製造する際に適している。

このものを製造する際に、ｎモルのポリテトラとドロフ
ランを（ｎ−１）モルのトリメチルアジピン酸またはへ
キサヒドロフタル酸無水物と共に反応が完了するまで２
００〜２．５０℃に加熱し、その際に適当ならば生じた
反応水を留去する。触媒、例えばチタン酸ｎ−ブチルを
加えることにより反応を促進することができる。モル数
ｎは得られるポリエステルの分子量に依存して決められ
る．トリメチノレアジビン酸またはへキサヒドロ７タノ
レ酸無水物の代りにポリエステルを製造する際に対応す
る低級アルコールのエステルも用いることができる。

本発明による一般式（Ｉ）のポリエステルカーポネート
は本質的に２種の公知の方法により製造される。

ピリジン法による均一相中での製造が例えばＫ．Ｐ−Ｐ
ｅｒｒｅｙ，　Ｗ．Ｊ　．Ｊａｃｋｓｏｎ，　Ｊｒ　　
及びＪ．Ｒ．Ｃ　ａｌｄｗｅｌｌによるＩ　ｎｄ．　Ｅ
　ｅｇｌ．　Ｃ　ｈｅｍ．　Ｐ　ｒｏｄ．　Ｒ　ｅｓ．
Ｄｅｖｅｌｏｐ−２　．　２　４　６　（　１　９　６
　３）に示されている。

また相境界法（ｐｈａｓｅ　ｂｏｕｎｄａｒｙ　ｐｒｏ
ｃｅｓｓ）により不均一相中で製造することができる［
例えばＳ．Ｈ．Ｍｅｒｒｉｌｌ，　Ｊｒ．Ｐｏｌｙｍｅ
ｒ　Ｓｃｉ．．　５　５、３４３（１９６１）］。この
目的のｊこめに、ポリテトラヒド口フラン及びトリメチ
ルアジビン酸またはへキサヒドロフタル酸無水物から前
もって調製したポリエステルアルコールのビスークロロ
カーボネート並びにホスゲンを、溶媒として例えば塩化
メチレン中にて均一柑として最初に調製する。この溶液
に水酸化ナトリウム溶液中のビスフェノール、例えばビ
スフェノールＡの溶液を加える。この全部の混合物をア
ミン触媒及び連鎖停止剤を用いて公知の方法により相境
界面でホスゲンと縮合させ、高分子量ポリエステルカー
ボネートを生成させる。

ジフェノールに対するポリエステルの重量比が最終生成
物中の式（！Ａ）のポリカーポネートセグメント及び式
（ＩＢ）のポリエステルセグメントの比を決めるもので
あり、その理由はボリエステルカーボネートを製造する
この２種の方法は実質的には反応体の損失なしに進行す
るからである。

ポリエステルカーボネート溶液の処理は例えば脱揮発分
押出機（ｄｅｖｏｌａｔｉｌｉｓａｔｉｏｎ　ｅｘｔｒ
ｕｄｅｒ）中で溶媒を揮発させることによる公知の方法
により行なう。

本発明によるポリカーボネート及びボリエステルカーポ
ネートからの混合物の製造は二−ダー及びスクリュー押
出機の如き通常の混合装置によるか、または２種の成分
溶液を混合し、統いて脱揮発分押出機を介して単離する
ことにより行なわれる。

本発明による混合物は常法で処理してシート及び他の成
形品を生成させることができ、そして低温における高い
ノツチングされた（　１０１ｃｈｅｄ）耐衝撃強度、大
きな厚みの壁における高い耐衝撃強度、及び溶媒、殊に
ガソリンに対する良好な安定性が必要とされる場所に用
いることができる。従って本発明による混合物は工業的
用途に用いられる。

通常、製造工程中または工程後にすべてのタイプの添加
物を本発明によるコボリエステルカーポネートに加える
ことができる。これに関し、次のものを例として挙げる
ことができる：染料、顔料、離型剤、湿潤作用、加熱作
用及びＵＶ光の作用に対する安定剤、潤滑剤、充填剤例
えばガラス粉末、石英製品、グラ７アイト、硫化モリ、
ブデン、金属粉末、高融点プラスチックの粉末例えばポ
リテトラ７ルオロエチレン粉末、天然繊維例えば木綿、
シサル麻及び石綿、並びにポリカーポネートの融成物中
にあって安定であり、かつポリカーポネートに認め得る
損害を与えない極めて多くのタイプのガラス繊維、金属
フィラメント及びプラスチック繊維。

ポリカーボネート成形用組成物のガソリンに対する安定
性は試験媒質中に適当な成形品、例えば標準の小さな棒
を貯蔵することにより試験され、その際に試験品は特殊
な伸びにより与えられる一定の応力下に置かれる。試験
媒質として容量比ｌ：１のトルエン／イソオクタンの混
合物を用いる。

０．６％のひずみを有する試料を１時間試験媒質中に貯
蔵する。次にこの製品を破損、ひび割れの形成及び退色
に関して肉眼で評価する。

次の実施例により本発明の目的を更に詳細に説明する。

ここに相対溶液粘度は２５゜Ｃにて５ｇ／αの濃度で塩
化メチレン中にて測定する。

実施例ｌ（比較例）ヨーロッパ特許出願第４，０２０号
に対応 ａ）　　４．４’−ジヒドロキシジ７エニル−２，２−
プロパンをベースとするポリカーポネートの製造 ４，４′−ジヒドロキシジ７エニル−２，２ープロパン
約４５４部及びｐ−ｔ−プチルフェノール９．５部を水
１．５Ｑ中に懸濁させた。撹拌機及びガス導入管を備え
た三ツ口フラスコ中の反応混合物に撹拌しながら１５分
間窒素を通して酸素を除去した。次に４５％水酸化ナト
リウム溶液３５５部及び塩化メチレンｌ，０００部をこ
の混合物に加えた。この混合物を２５℃に冷却した。冷
却してこの温度を保持しながらホスゲン２３７部を１２
０分間にわたって加えた。

更に４５％水酸化ナトリウム溶液７５部を１５〜３０分
間後、またはホスゲンの消費が始まった後に加えた。ト
リエチルアミン１．６部を対応する溶液に加え、そして
この混合物を更に１５分間撹拌した。高粘性の溶液が得
られ、このものの粘度を塩化メチレンを加えて調節した
。この水相を分離した。有機相を塩及びアルカリが除去
されるまで水で洗浄した。このポリカーポネートは２０
℃にて０．５の塩化メチレン溶液中で測定した際に１．
２９の相対粘度一を有していた。これは約３２，０００
の分子量に相当するものであった。かくして得られたポ
リカーボネートを押出し、そして粒状にした。

ｂ）　ポリエステルカーポネートの製造ヒドロキシ末端
基、及び１３．０００の分子量を有するブタンジオール
／アジビン酸ポリエステル５ｋｇ（０．３８モル）を塩
化メチレン３０Ｑに溶解させた。塩化メチレン５１ｇに
溶解させたホスゲン３２０ｒｓＱ　　（４．７モル）を
半時間にわなつてｌ８゜Ｃで滴下しながらこの溶液に加
えた。この溶液を４０分間撹拌し、次にビスフェノール
Ａ５ｋｇ（２２モル）及び６．５％水酸化ナトリウム溶
液２　９．５　ｋ　ｇ　（４　８モル）からなるビスフ
エノレート水溶液を加えた。

この混合物に連鎖停止剤として塩化メチレン８０ａ及び
ｐ−ｔ−プチルフェノール３３ｇ（０．２モル）を加え
た。ホスゲン４００ｇ（４モル）をｐＨ１３、２０℃に
て半時間にわたって反応混合物中に通した。この［）Ｈ
値を維持するために更に６．５％水酸化ナトリウム溶液
５３．６ｋｇ（８７モル）が必要であった。ホスゲンを
導入した後、縮合触媒として４％トリエチルアミン溶液
５００ｒａＱを加え、そしてこの混合物を更に縮合させ
るために１時間撹拌した。溶媒を蒸発させることにより
ポリエステルカーポネートの処理を行った。

２．ＩＯの相対粘度（Ｍｗ１　１０，０００　；ポリエ
ステルセグメントの重量％４７）を有するポリエステル
カーポネートが得られた。

Ｃ）　混合物の調節 塩化メチレン溶液として実施例１ａからのポリカーボネ
ート８５重量部を実施例１ｂからのポリエステルカーボ
ネート１５重量部と混合し、そしてこの混合物を脱揮発
分押出機を介して３２０℃及び０．１ｍｍＨｇで押出し
た。相対溶液粘度は１．３３であった。

ヨーロッパ特許出願第４，０２０号に示される良好な機
械的及び熱的特性にもかかわらず、この混合物のガソリ
ンに対する安定性は乏しいものであった。

０．６％のひずみを有するこの混合物の試料はトルエン
／イソオクタン（容量比１　：　ｌ）の溶液中に浸漬し
た後、数秒間で破壊した。

実施例２（比較例） ポリテトラヒド口フラン（Ｍｎ＝２．０００）９６．４
６重量部及びアジビン酸４．６９重量部からなる１０，
０００の分子量を有するポリエーテルエステルｌＯ．５
ｋｇ　（１．０５モル）並びにビスフェノールＡ４．０
ｋｇ　（１　７．５モル）を実施例１ｂに示した方法に
従ってホスゲンと反応させ、相対溶液粘度２．３０　（
Ｍｗｌ２５．０００　；ポリエステルセグメントの重量
％７０）を有するポリエーテルエステルカーボネートを
生成させた。

かくして得られたポリエーテルエステルカーポネート１
５重量部及び実施例１ａからのポリカーボネート８５重
量部を塩化メチレン溶液として混合し、そして脱揮発分
押出機を介して３２０℃及び０．１ｍｍＨｇで押出した
。相対粘度は１．３１であった。

０．６％のひずみを有するこの混合物の試料はトルエン
／イソオクタン（容量比１　：　ｌ）の溶液中に浸漬し
た後、３０秒間で破壊した。

実施例３（比較例） ポリエチレングリコール（Ｍｎ−６，０００）９８．４
５重量部及びトリメチルアジビン酸１．９１重量部から
なる１６．０００の分子量を有するポリエーテルエステ
ル１．０５ｋｇ　（０．０６６モル）並びにビスフェノ
ールＡ８．４８ｋｇ　（３７．２モル）を実施例１ｂに
示した方法に従ってホスゲン及び連鎖停止剤としてｐ−
ｔ−プチルフエノ一ル１７８．３ｇ　（１．Ｉ．８９モ
ル）と反応させ、ポリエステルカーポネートを生成させ
た。この生成物を脱揮発分押出機を介して３２０℃及び
０．ｌ　ｍ　ｍ　Ｈ　ｇで押出した。相対溶液粘度は１
．３２（Ｍｗ３３，０００；ポリエステルセグメントの
重量％１０）であった。

０．６％のひずみを有するこの混合物の試料はトルエン
／イソオクタン（容量比ｌ：１）の溶液に浸漬した後、
２０秒間で破壊した。

実施例４ ポリテトラヒドロフーラン（Ｍｎ＝２，０００）９３．
８２重量部及びトリメチルアジビン酸７．６４重量部か
らなる１６．０００の分子量を有するポリエーテルエス
テル１　０．５　ｋ　ｇ　（０．６　６モル）並びにビ
スフェノールＡ４．０４ｋｇ　（１　７．７モル）を実
施例１ｂに示した方法に従ってホスゲンと反応させ、１
．９１の相対溶液粘度（Ｍｗ９５，０００：ポリエステ
ルセグメントの重量％７０）ヲ有スるポリエーテルエス
テルカーポネートを生成させた。

このポリエーテルカーボネート１５重量％及び実施例１
ａによるポリカーボネート８５重量％を塩化メチレン溶
液として混合し、そして脱揮発分押出機を介して３２０
℃及び０．１ｍｍＨｇで押出した。混合物の溶液粘度は
１　．３　２　０であった。

この生成物の特性を第Ｉ表に示す。

実施例５ ポリテトラヒド口フラン（Ｍｎ＝２．０００）９４．４
２重量部及びヘキサヒドロ７タル酸６．３１重量部から
なる１６．０００の分子量を有するポリエーテルエステ
ル５ｋｇ（０．３１モル）並びにビスフェノールＡ５ｋ
ｇ（２２モル）を実施例１ｂの方法に従ってホスゲンと
反応させ、１．８５の相対溶液粘度（Ｍｗ９０，０００
、ポリエステルセグメントの重量％４７％）を有するポ
リエーテルエステルカーボネートを生成させた。

このポリエーテルエステルカーポネート１５重量％及び
実施例１ａによるポリカーボネート８５重量％を塩化メ
チレン溶液として混合し、そして脱揮発分押出機を介し
て３２０℃及び０．１ｍｍＨｇで押出した。この混合物
の溶液粘度は１．３１７であった。この生成物の特性を
第！表に示す。

実施例６ ポリテトラヒドロフラン（Ｍｎ＝２．ＯＯＯ）９６．４
７重量部及びトリメチルアジビン酸４．３８重量部から
なる４．０００の分子量を有するポリエーテルエステル
１．０５ｋｇ　（０．２６モル）並びにビスフェノール
Ａ８．４８ｋｇ　（３７．２モル）を実施例１ｂに示し
た方法に従ってホスゲン及び連鎖停止剤としてのｐ−ｔ
−プチル７エノール１３９．３ｇ　（０．９２９モル）
と反応させ、ポリエーテルエステルカーポネートを生成
させた。

この生成物を脱揮発分押出機を介して３２０℃及び０．
１ｍｍＨｇで押出した。相対溶液粘度は１．３２０であ
った。Ｍｗ３３．０００であるこの生成物の特性を第■
表に示す。

実施例７ ポリテトラヒドロ７ラン（Ｍｎ＝１．０００）９１．０
１重量部及びヘキサヒドロフタル酸８．９９重量部から
なる４，０００の分子量を有するボリエーテルエステル
５ｋｇ（１．２５モル）並ヒにビスフェノールＡ５ｋｇ
（２２モル）を実施例ｌｂに示した方法に従ってホスゲ
ンと反応させ、１．９３の相対溶液粘度（Ｍｗ−９５，
０００、ポリエステルセグメント４７重量％）を有する
ポリエーテルエステルカーボネートを生成させた。

このポリエーテルエステルカーポネート１５重量％及び
実施例１ａによるポリカーポネート８５重量％を塩化メ
チレン溶液として混合し、そして脱揮発分押出機を介し
て３２０℃及びＯ　．　ｌ　ｍｍＨｇで押出した。この
混合物の溶液粘度は１．３２２であった。この生成物の
特性を第Ｉ表に示す。

実施例８ ポリテトラヒド口フラン（Ｍｎ＝２，０００）９４．４
２重量部及びヘキサヒドロ７タル酸６．３１重量部から
なる１６，０００の分子量を有するポリエーテルエステ
ル１．０５ｋｇ　（０．０６６モル）並びにビスフェノ
ールＡ８．４８ｋｇ　（３７．２モル）を実施例１ｂに
従ってホスゲン及び連鎖停止剤としてのｐ−ｔ−ブチル
フエノール１３９．３ｇ（０．９２９モル）と反応させ
、ポリエーテルエステルカーポネートを生成させた。こ
の生成物を脱揮発分押出機を介して３２０℃及び０．１
ｍｍＨｇで押出した。相対溶液粘度は１．３２５（Ｍｗ
−３４．０００、ポリエステルセグメントｌＯ重量％）
であり一二の生成物の特性を第Ｉ表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I Ａ）及び（ I Ｂ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素、塩素もしくは臭素原子ま たはＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル基を表わし、 ｍは０、１または２であり、 Ｘは直接結合またはＣ＿１〜Ｃ＿８アルキレン、Ｃ＿２
   〜Ｃ＿８アルキリデン、シクロヘキシレン、シクロヘキ
   シリデン、−ＳＯ＿２もしくは−Ｓ基を表わし、 Ｙは−（ＣＨ＿２）＿４を表わし、 Ｍはヘキサヒドロフタル酸の基またはトリ メチルアジピン酸の基を表わし、そして ｕは１０〜５０の整数である、 の構造単位からなり、１５，０００〜２００，０００の
   平均重量平均分子量＠Ｍ＠ｗを有し、そして５０〜８０
   重量％の芳香族ポリカーボネートセグメント及び２，０
   ００〜２０，０００の平均数平均分子量＠Ｍ＠ｎを有す
   る５０〜２０重量％のポリエステルセグメントを含んで
   なる式（ I ）の熱可塑性コポリエステルカーボネート
   と、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 式中、Ｒ、ｍ及びＸは前記と同様の意味を 有し、そしてｎは２０〜４００の重合度で ある、 の芳香族ポリカーボネートとからなる熱可塑性成形用組
   成物であつて、一般式（II）のポリカーボネート及び一
   般式（ I ）のコポリエステルカーボネートの混合比が
   成形用組成物中にて２０乃至５重量％間のポリエステル
   セグメント含有量を与えるように選ばれることを特徴と
   する上記の熱可塑性成形用組成物。 ２、ｎが２５〜６０の重合度である、特許請求の範囲第
   １項記載の成形用組成物。