JP6113639B2 - 積層体 - Google Patents
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Description
時間を要するという問題がある。
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた3L(リットル)のガラス製容器に、イオン交換水2000g、ポリビニルアルコール(PVA−1)(粘度平均重合度1700、けん化度99モル%)200gを仕込み(PVA濃度9.1%)、内容物を95℃に昇温して完全に溶解させた。次に、120rpmで攪拌下、7℃まで約30分かけて徐々に冷却した後、ブチルアルデヒド114gと35%の塩酸70gを添加し、ブチラール化反応を30分間行った。その後、60分かけて60℃まで昇温し、60℃にて120分間保持した後、直ちに冷水浴で冷却した。ポリビニルアセタール樹脂をイオン交換水で洗浄した後、水酸化ナトリウム水溶液で残存する酸触媒を中和し、さらにイオン交換水で洗浄し、脱水し、乾燥してポリビニルブチラール(PVB−1)を得た。得られたPVB−1をJIS K6728−1977(以下、JIS K6728と表わす)にしたがって測定したところ、表1に示すとおり、平均アセタール化度は69モル%、平均残存ビニルエステル基量は1モル%、平均残存水酸基量は30モル%であった。
PVB−1の調製において、ブチルアルデヒド使用量を119gに変更した以外は同様にして反応を行い、PVB−2を得た。得られたPVB−2をJIS K6728にしたがって測定したところ、表1に示すとおり、平均アセタール化度は72モル%、平均残存ビニルエステル基量は1モル%、平均残存水酸基量は27モル%であった。
PVB−1の調製において、PVA−1をPVA−2(粘度平均重合度1700、けん化度92モル%)200gに、また、ブチルアルデヒド使用量を120gに変更し、さらに7℃でブチラール化反応を実施した後、68℃まで70分かけて昇温し、68℃で110分反応を行った以外は同様にして、PVB−3を得た。得られたPVB−3をJIS K6728にしたがって測定したところ、表1に示すとおり、平均アセタール化度は74モル%、平均残存ビニルエステル基量は6モル%、平均残存水酸基量は20モル%であった。
PVB−3の調製において、PVA−2をPVA−3(粘度平均重合度1700、けん化度89モル%)200gに、また、ブチルアルデヒド使用量を117gに変更し、さらに5℃でブチラール化反応を実施した後、65℃まで70分かけて昇温し、65℃で140分反応を行った以外は同様にして、PVB−4を得た。得られたPVB−4をJIS K6728にしたがって測定したところ、表1に示すとおり、平均アセタール化度は75モル%、平均残存ビニルエステル基量は9モル%、平均残存水酸基量は16モル%であった。
(積層体の作製)
100質量部のPVB−1、可塑剤(Ap)として39質量部のトリエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、および分散剤(Ad)として0.3質量部のトリエチレングリコールモノ2−エチルヘキサノエートをラボプラストミルで160℃、8分間混練した。得られた混練物を厚さ0.38mmの型枠で160℃、50kg/cm2の条件で30分間プレスして厚さ0.38mmのシートAを得た。一方、100質量部のPVB−3、可塑剤(Bp)として60質量部のトリエチレングリコールジ2−エチルヘキサノエート、分散剤(Bd)として0.2質量部のトリエチレングリコールモノ2−エチルヘキサノエート、および炭素数8〜12のカルボン酸のナトリウム塩として0.0024質量部の2−エチルヘキサン酸ナトリウムをラボプラストミルで160℃、8分間混練した。得られた混練物を厚さ0.15mmの型枠で160℃、50kg/cm2の条件で30分間プレスして厚さ0.15mmのシートBを得た。シートA及びシートBを、シートA/シートB/シートAの順に重ね、厚さ0.9mmの型枠で135℃、10kg/cm2の条件でプレスして積層し、得られた積層体をさらに2枚のエンボスシートで挟んでプレスして、A層(0.38mm)/B層(0.14mm)/A層(0.38mm)からなり、十点平均粗さRzが35μmの積層体−1を得た。
上記で得られた積層体−1を恒温恒湿器内で、35℃、80%RHの雰囲気で12時間調湿した。調湿した積層体−1をさらに下記(a)、(b)、(c)のそれぞれの条件で調湿を行い、以下の3段階の基準で調湿時間を評価したところ「18時間」であった。
(条件)
条件(a):23℃、28%RHで18時間処理。
条件(b):29℃、55%RHで18時間処理後、続いて23℃、28%RHで18時間処理。
条件(c):32℃、68%RHで18時間処理後、続いて29℃、55%RHで18時間処理し、さらに続いて26℃、40%RHで18時間処理し、最後に続いて23℃、28%RHで18時間処理。
(基準)
「18時間」:条件(a)で積層体が白濁および層間剥離を起こさず、含水率が0.7%以下になっているもの。
「36時間」:条件(a)では白濁や層間剥離が生じてしまうが、条件(b)で積層体が白濁および層間剥離を起こさず、含水率が0.7%以下になっているもの。
「72時間」:条件(a)及び条件(b)のいずれでも白濁や層間剥離が生じてしまうが、条件(c)で積層体が白濁または層間剥離を起こさず、含水率が0.7%以下になっているもの。
上記で得られた積層体−1を23℃、28%RHで5日間乾燥した後、35℃、80%RHでの雰囲気で処理した。積層体−1の処理を開始してから12時間後、24時間後、48時間後に目視で確認し、12時間後に可塑剤ブリードが無く、24時間後に可塑剤ブリードが発生しているものを「12時間」、24時間後に可塑剤ブリードが無く、48時間後に可塑剤ブリードが発生しているものを「24時間」、48時間後にも可塑剤ブリードが無いものを「48時間」として評価したところ、「48時間」であった。
30cm×30cmの積層体−1を23℃、28%RHの雰囲気下で5日間保管して調湿後、速やかに2枚のフロートガラス(30cm×30cm×2.2mm)で挟み、これを115℃に加熱後、ニップロールを用いて仮接着した。得られた仮接着体をオートクレーブに入れて135℃、1.2MPaの条件で60分間処理して合わせガラス−1を得た。得られた合わせガラス−1は積層体とガラスの間に気泡が残存していなかった。
合わせガラス−1を60℃の熱水で12時間処理した後、23℃、28%RHの雰囲気下で108時間処理した(この処理を1サイクルとする)。当該処理を10回繰り返した後、合わせガラスの各端部から、積層体に含まれる成分抽出による欠点(ガラスと合わせガラス用中間膜の剥がれ、中間膜の層間の剥がれ)の発生の有無を目視により確認し、「無し」、「若干有」、「有」の3段階で評価したところ、「無し」であった。
以下のようにして臭気の測定を行った。三点比較式臭袋法試験用のにおい袋、基準臭液を使用して選定したパネル(本試験において、臭気を判定する人をパネルと呼ぶ)6人に対し、10gの積層体−1を内容積50mLのアルミ蒸着袋内で40℃、30日保管した後のアルミ蒸着袋内の気体を無臭の空気で10倍に希釈したサンプルをにおい袋に封入したもの1袋(当たりの袋とする)、及び無臭の空気をにおい袋に封入したもの2袋、合計3袋を渡し、どれが当たりの袋であるか判定させた。パネル6人のうち、当たりの袋を選んだパネルに対して、上記10倍に希釈したサンプルの代わりに100倍に希釈したサンプルをにおい袋に封入したもの1袋、及び無臭の空気をにおい袋に封入したもの2袋、合計3袋を渡し、同様に当たりの袋を判定させた。同様の手順で1000倍、10000倍に希釈したサンプルで試験を行った。6人のパネルのうち、10倍に希釈したサンプルの当たりを判定できなかったパネルの閾値を0.5とし、10倍に希釈したサンプルの当たりを判定でき、100倍に希釈したサンプルの当たりを判定できなかったパネルの閾値を1.5、100倍に希釈したサンプルの当たりを判定でき、1000倍に希釈したサンプルの当たりを判定できなかったパネルの閾値を2.5、1000倍に希釈したサンプルの当たりを判定でき、10000倍に希釈したサンプルの当たりを判定できなかったパネルの閾値を3.5、10000倍に希釈したサンプルの当たりを判定できたパネルの閾値を4.5とした。6人のパネルの閾値のうち、最小の値と最大の値をそれぞれ一つ除き(最小の値、また最大の値となったパネルが2人以上いた場合は、1人分だけ除く)、残った4人のパネルの閾値を合計して4で割り、10倍した値を臭気指数として計算したところ20であった。臭気指数が大きいほど臭気が少ないことを表す。
得られた合わせガラス−1を、50℃、95%RHの雰囲気に2週間放置した後、端部からの白化距離を測定した。なお、白化距離は、合わせガラスの端部から連続して白化している部分の距離を白化距離として測定したところ、1.5mmであった。
表2、表3および表5に示すようにA層およびB層の組成を変更した以外は実施例1と同様にして積層体及び合わせガラスを作製し、同様に評価した。表2、表3および表5において、実施例または比較例において「C8−C12のカルボン酸Na」は、特に断らない限り、2−エチルヘキサン酸ナトリウムを用いる。評価結果を表4および表6に示す。
Claims (14)
- 平均残存水酸基量がX(モル%)であるポリビニルアセタール(A)、可塑剤(Ap)及び分散剤(Ad)を含むA層と、平均残存水酸基量がY(モル%)であるポリビニルアセタール(B)及び可塑剤(Bp)を含み、分散剤(Bd)を含んでいても良いB層とを備え、
X≧Yであり、
B層は、さらに、ポリビニルアセタール(B)100質量部に対して炭素数8〜12のカルボン酸のナトリウム塩0.004〜0.08質量部を含み、
A層中の可塑剤(Ap)の含有量に対する分散剤(Ad)の含有量の質量比が、B層中の可塑剤(Bp)の含有量に対する分散剤(Bd)の含有量の質量比より大きく、
可塑剤(Ap)がm価アルコール1分子(mは2〜4の自然数を表す)と炭素数8〜20の一価カルボン酸m分子とのエステル化反応で得られる化学構造を有するエステル化合物であり、
分散剤(Ad)が可塑剤(Ap)の少なくとも1つのエステル結合を加水分解して得られる化学構造を有しかつ(m−1)〜1個の水酸基と1〜(m−1)個のエステル結合を有する化合物であり、
可塑剤(Bp)がn価アルコール1分子(nは2〜4の自然数を表す)と炭素数8〜20の一価カルボン酸n分子とのエステル化反応で得られる化学構造を有するエステル化合物であり、
分散剤(Bd)が可塑剤(Bp)の少なくとも1つのエステル結合を加水分解して得られる化学構造を有しかつ(n−1)〜1個の水酸基と1〜(n−1)個のエステル結合を有する化合物である、
積層体。 - 炭素数8〜12のカルボン酸のナトリウム塩が、2−エチルヘキサン酸ナトリウムである、請求項1記載の積層体。
- 可塑剤(Bp)が、n価アルコール1分子と2−エチルヘキサン酸n分子とのエステル化反応で得られる化学構造を有するエステル化合物である、請求項2記載の積層体。
- m価アルコールが縮合度が3〜20であるエチレングリコールの縮合体である、請求項1〜3のいずれかに記載の積層体。
- n価アルコールが縮合度が3〜20であるエチレングリコールの縮合体である、請求項1〜4のいずれかに記載の積層体。
- ポリビニルアセタール(A)の平均残存水酸基量Xが20〜40モル%である、請求項1〜5のいずれかに記載の積層体。
- ポリビニルアセタール(B)の平均残存水酸基量Yが10〜35モル%であり、平均残存ビニルエステル基量が0.01〜25モル%である、請求項1〜6のいずれかに記載の積層体。
- A層におけるポリビニルアセタール(A)100質量部に対する可塑剤(Ap)の含有量が、B層におけるポリビニルアセタール(B)100質量部に対する可塑剤(Bp)の含有量より少ない、請求項1〜7のいずれかに記載の積層体。
- A層における可塑剤(Ap)の含有量がポリビニルアセタール(A)100質量部に対して20〜60質量部である、請求項1〜8のいずれかに記載の積層体。
- B層における可塑剤(Bp)の含有量がポリビニルアセタール(B)100質量部に対して30〜80質量部である、請求項1〜9のいずれかに記載の積層体。
- 前記炭素数8〜20の一価カルボン酸が、カルボキシル基に隣接する炭素にカルボニル基以外の有機基が少なくとも2つ結合している、請求項1〜10のいずれかに記載の積層体。
- 三層以上の層からなる積層体であり、積層体の外層の二層のうち少なくとも一層がA層である、請求項1〜11のいずれかに記載の積層体。
- 積層体10gを内容積50mLのアルミ蒸着袋で40℃、30日保管した後のアルミ蒸着袋内の気体の臭気指数が25以下である、請求項1〜12のいずれかに記載の積層体。
- 請求項1〜13のいずれかに記載の積層体を含む合わせガラス。
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